Разработка процесса и технологии извлечения серебра из растворов биосорбентами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Безрукова, Жанна Николаевна

• Безрукова, Жанна Николаевна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Безрукова, Жанна Николаевна

Введение стр.

Глава I. Современное состояние теории и практики извлечения благородных металлов из промышленных растворов.

1.1. Сорбция с применением ионитов

1.2. Сорбция с применением активных углей

1.3. Извлечение благородных металлов с применением биосорбентов

Глава 2. Обоснование и выбор направления исследований, методика и оценка точности проведенных исследований.

2.1. Обоснование и выбор направления исследований

2.2. Методика эксперимента и оценка точности проведенных исследований

Глава 3. Результаты экспериментов и их обсуждение.

3.1. Изучение поведения микробных биомасс как 43 сорбционного материала

3.1.1. Характеристика состава и свойств микробных 43 биомасс

3.1.2. Изучение поведения микробных биомасс в 45 нейтральных и кислых средах

3.1.3. Определение статической обменной емкости для 47 различных видов биомасс

3.2. Изучение влияния технологических параметров на 49 биосорбционное извлечение серебра

3.2.1. Влияние рН среды на биосорбцию серебра

3.2.2. Влияние температуры на биосорбцию серебра

3.2.3. Влияние продолжительности процесса на биосорбцию серебра

3.2.4. Изотермы сорбции серебра биомассами микроорганизмов

3.2.5. Исследование закономерностей сорбции серебра биосорбентами в динамических условиях

3.2.6. Десорбция серебра с биосорбента в статическом и динамическом режимах

3.3. Равновесно-кинетический анализ сорбции серебра линкомицином

3.4. Механизм сорбции серебра

Глава 4. Извлечение благородных металлов из промышленных растворов и сточных вод.

4.1. Характеристика серебросодержащих производственных растворов и сточных вод

ОАО ЩЗ ВДМ

4.2. Изучение поведения примесных металлов при сорбции из индивидуальных растворов

4.3. Биосорбционное извлечение серебра из производственных растворов в статических и динамических условиях

4.4. Извлечение серебра из промывных растворов участка получения серебряных солей и порошков

4.5. Полупромышленные испытания биосорбционного извлечения серебра из растворов на ОАО «Щёлковский завод вторичных драгоценных металлов»

4.6. Разработка модели управления процессом 116 биосорбции серебра

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка процесса и технологии извлечения серебра из растворов биосорбентами»

В настоящее время сереброперерабатывающий комплекс России испытывает значительные трудности, связанные с распадом Советского Союза и потерей металлургической базы по переработки концентратов, получаемых из собственно серебряных руд. Такая ситуация привела к тому, что общий объем производства первичного серебра в России сократился за период с 1993 года по 2002 год более чем на 20%. С другой стороны расширяются сферы применения серебра и повышается на него спрос, что требует дальнейшего увеличения его производства.

Помочь решению этой проблемы может вторичная переработка материалов и отходов, содержащих серебро. Использование вторичных ресурсов характеризуется высокими показателями экономической эффективности. Во многих случаях при выделении металлов из отходов выход и степень извлечения целевого продукта намного выше, чем при использовании первичного сырья, так как процесс включает меньшее число стадий, уменьшается расход энергии, сокращаются производственные площади и территории, отводимые под отвалы, и снижаются трудовые затраты. Важным аспектом проблемы комплексной переработки отходов является охрана окружающей среды - предмет внимания всего человечества. Строжайшие требования предъявляются к тому, чтобы содержание вредных веществ в отходах предприятий было ниже предельно допустимых концентраций, установлены строгие нормы для допустимых выбросов, увеличились размеры штрафов для выбросов.

При извлечении благородных металлов из первичного и вторичного сырья особо остро стоит вопрос о полноте извлечения их в конечные продукты из-за высокой стоимости. Это справедливо в большей мере в отношении золота, а в отношении повышения извлечения серебра при относительно невысокой цене, около 6-7 рублей за один грамм, не все технологические приемы могут быть экономически оправданы. Типичным продуктом, из которого можно дополнительно извлечь серебро, являются промышленные растворы, которые образуются после электролитического аффинажа (первичного и вторичного сырья), производства серебряных солей и порошков и другие. Существующая в настоящее время на большинстве аффинажных заводов технология - нейтрализация растворов, при этом серебро и цветные металлы осаждаются в виде гидроокисей. В результате этого образуются специфические щелочные растворы, но серебро, обладая известной растворимостью в щелочах, частично находится в растворе в ионном состоянии. Как показали наши исследования, концентрация серебра в них составляет 20-100 мг/дм и больше. Кроме того, в растворах находится железо, медь, никель, цинк и другие металлы. Таким образом, применяемые в производстве способы переработки образующихся растворов неэффективны, обладают рядом существенных недостатков: отсутствием комплексности, относительно низким извлечением целевых металлов, длительностью, а также необходимостью применения значительных количеств дополнительных реагентов и дополнительной очистки сточных вод.

Одним из перспективных направлений повышения эффективности процессов извлечения серебра из растворов сложного состава является использование биомасс, отходов медицинской промышленности. Применением различных биосорбентов для извлечения цветных металлов занимались такие ведущие специалисты как Г.И.Каравайко, Г.Г.Минеев, А.С.Черняк, А.Ф.Панченко и другие. К сожалению, их работы не были доведены до практического извлечения серебра на аффинажных заводах. В настоящее время недостаточно изучены физико-химические основы биосорбционного извлечения серебра, много вопросов в определении механизма сорбции, поведении биосорбентов в реальных производственных условиях. В связи с этим выбор и разработка высокопроизводительной и экономичной технологии извлечения серебра из производственных растворов с применением нового сорбционного материала из дешевых и широко доступных отходов микробиологической промышленности и биосорбентов на их основе является актуальной.

Цель работы. Создание физико-химических основ применения биосорбентов, разработка и внедрение рациональной, экономически оправданной технологии извлечения серебра с применением нового сорбционного материала.

Основные задачи исследования.

1. Изучение физических, емкостных и кинетических характеристик микробных биомасс по отношению к серебру и примесным металлам для оценки их технологичности при получении биосорбентов на их основе.

2. Изучение влияния физико-химических параметров сорбции на полноту и селективность выделения серебра из модельных и промышленных растворов.

3. Выяснение механизма выделения серебра из растворов и форм локализации его в биосорбенте.

4. На основе изучения кинетики и механизма процесса сорбции-десорбции создание адекватных математических моделей для управления процессами периодического и непрерывного извлечения серебра из промышленных растворов.

5. Проведение опытно-промышленного опробования разработанной технологии выделения серебра из растворов с применением нового сорбционного материала и оценка ее эффективности.

Методы исследования. В работе для решения поставленных задач использованы современные физико-химические методы исследований: атомно-абсорбционный, ИК-спектроскопии, химический, пробирный, потенциометрический, рентгенофазовый анализы, методы математического моделирования и оптимизации, а также технологические исследования в лаборатории и опытно-промышленные испытания на ОАО «Щелковский завод вторичных драгоценных металлов».

Научная новизна работы.

1. Впервые дана количественная оценка сорбционной способности широкого круга микробных биомасс, отходов медицинской промышленности, и определен лучший сорбент для выделения серебра из слабоконцентрированных растворов.

2. Установлено неизвестное ранее свойство серебра-переход из ионного состояния в металлическое в процессе восстановления биомассами, что выражается в свойстве биомассы почти полностью восстанавливать сорбционную емкость по серебру после полного насыщения и последующей временной выдержки, что обеспечивается четырехстадийным механизмом выде-ления металла на биомассе.

3. Впервые на основе изученных физико-химических закономерностей сорбции серебра разработаны адекватные математические модели процесса сорбции серебра со стационарным слоем биосорбента и противоточном движением фаз, что позволяет управлять процессами сорбции и десорбции.

Практическая значимость работы. По результатам выполненных исследований опробованы в промышленных условиях ряд микробных биомасс от производства медицинских препаратов для извлечения серебра. Проведен выбор наилучшей биомассы по емкости, регенерируемости и химической стойкости в производственных растворах. Разработана новая технологическая схема извлечения серебра из промышленных растворов, которая прошла опытно-промышленные испытания на очистных сооружениях ОАО «Щелковский завод вторичных драгоценных металлов» в 2004-2005 годах. По этой технологии переработано около 240 кубометров промышленного раствора и получено 70,64 кг серебра, при общем извлечении его выше 93%.

Проверена в опытно-промышленном масштабе десорбция серебра с биомассы с высокой производительностью, с извлечением серебра 94-96% и эффективным использованием сорбента в обороте.

На защиту выносятся:

1. Результаты исследований свойств различных микробных масс как сорбционного материала.

2. Результаты физико-химических исследований процесса сорбции серебра из растворов линкомицином.

3. Результаты равновесно-кинетического анализа сорбции серебра линкомицином.

4. Предлагаемый механизм закрепления серебра на линкомицине.

5. Технология и оборудование для извлечения серебра из промышленных растворов.

6. Созданные математические модели для управления процессом сорбция-десорбция серебра.

Апробация работы. Основные результаты работы были представлены и доложены на следующих конференциях:

1. Международная конференция, посвященная 10-летию Навоинского горно-металлургического института. г.Навои, 2005г, сентябрь.

2. Международная научно-практическая конференция «Стратегические приоритеты и инновации в производстве цветных металлов и золота», г. Красноярск, 2006г, июль.

3. Девятая международная конференция «Моделирование, идентификация, синтез систем управления», п.Канака, Украина, 2006г, сентябрь.

Публикации. По результатам работы опубликованы 4 статьи и 3 тезиса докладов.

Структура и объем работы. Диссертационная работа состоит из введения, четырех глав, выводов, списка использованных источников из 116 наименований. Работа изложена на 138 страницах текста, включающего 22 рисунка, 21 таблицу и 1 приложение.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Безрукова, Жанна Николаевна

Общие выводы.

1. Проведена сравнительная оценка сорбционной способности ионитов, углей и биосорбентов по отношению к серебру в различных растворах. Установлено, что емкость по серебру у ионообменных смол и углей несколько выше, чем у биосорбентов, но невысокая стоимость (в 5-10 раз ниже) делает их применение более перспективными.

2. Определена сорбционная способность биомасс - отходов производства различных антибиотиков - фузидина, леворина, неомицина, гентамицина, эритромицина, линкомицина, ристомицина и пеницилина. Несмотря на то, что емкость линкомицина не самая высокая (12 мг/г), он обладает хорошей устойчивостью в кислых растворах.

3. Показано, что биомасса после насыщения серебром способна восстанавливать свою емкость по серебру через несколько суток выдержки, что позволяет ее использовать повторно. При этом суммарная динамическая емкость достигает более 38 мг/г, что выше, чем у смол и углей.

4. Выявлено, что для десорбции серебра с линкомицина можно использовать 10% карбонат аммония или 5% гидроксид аммония. Десорбция серебра с линкомицина составляет 94,5 и 95,5% соответственно.

5. Впервые подробно изучен механизм сорбции серебра биомассой линкомицина из азотнокислых растворов. Методом ИК-спектроскопии установлено, что в основном сорбируют аминные и карбоксильные группы биомассы. Серебро сорбируется на 70% в виде Ag(I) и на 30% в виде AgN03

6. Проведен равновесно-кинетический анализ процесса сорбции серебра линкомицином по нашим исследованиям и методике Тимофеева Д.П., данные которых свидетельствуют о внутридиффузионном характере процесса.

7. Установлено, что серебро избирательно сорбируется биомассой линкомицина из растворов и сточных вод ОАО «ЩЗ ВДМ», содержащих тяжелые цветные металлы. Это позволяет извлекать до 95% серебра в раствор с коэффициентом разделения выше 100.

8. Разработана и испытана на ОАО «ЩЗ ВДМ» принципиальная технологическая схема извлечения серебра биомассой линкомицина из промышленных растворов. Разработана и испытана в промышленных условиях новая сорбционная колонна. За 126 дней работы в 2005г было извлечено 70,64 кг серебра. Чистая прибыль за 2005г составила 375000 рублей. Ожидаемая годовая прибыль составит более 750000 рублей.

9. Разработаны математические модели прогноза и управления процессом биосорбции в промышленных условиях. Одна из моделей позволяет прогнозировать количество извлекаемого серебра в зависимости от характеристик процесса биосорбции. Другая модель позволяет прогнозировать эффективность циклов сорбция-десорбция и позволяет определять моменты переключения сорбционной колонны из режима сорбции в режим десорбции. 1 2 3 4 5 6 7 8 9

10

11

12

13

14

15

16

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Безрукова, Жанна Николаевна, 2006 год

1. Metal and their Compaunds Environment: Occurance, Analysis and Biology Relevance Weinheim etc., 1991, p.751-774, 893-908, 909919,931-

2. Стрижко JI.C. Металлургия благородных металлов. М.: МИСиС.-2001.-336с. Барченков В.В. Основы сорбционной технологии извлечения золота и серебра из руд. М.: Металлургия. 1982.-128 с. Котляр Ю.А., Меретуков М.А., Стрижко Л.С. Металлургия благородных металлов.- М.: МИСиС, Издательский дом «Руда и Металлы», 2005.- 824 с. Стрижко B.C., Журавлев В.И., Смирнов А.В., Божко Г.Г. Извлечение серебра из цианистых растворов ниразолсодержащими волокнистыми сорбентами. Труды ЦНИГРИ, .№5, 1989, вын.

3. Стрижко B.C., Журавлев В.И., Смирнов А.В., Божко Г.Г. Способ извлечения благородных металлов из цианистых растворов. А.С. Х21646301, 1

4. Стрижко B.C., Журавлев В.И., Петрова М.Л., Кишнев А.В., Божко Г.Г. Сорбционное извлечение благородных металлов пиразолсодержащими волокнистыми сорбентами. Сб. ЦПИИАтоминформ, 1990, вып.

5. Гросс Д., Скотт В. Осаждение золота и серебра из цианистых растворов древесным углем.- М.: ГОПТИ, 1938 г.- 71 с. Леонов СБ., Хохлов В.Р. Применение активированных углей в бесфильтрационном процессе обработки золотосодержащих руд Изв. Вузов. Цвет, металлургия.-1966.- Jo6.- 86-

6. Минеев Г.Г., Дружина Г.Я., Строганов Г.А. Сорбция золота из растворов кучного выщелачивания руд активированным углем Цвет, металлы.-1976.- №12.- 68-

7. Справочник химика.- Л.: Химия, 1967.- Т. 4.- 920 с. Ясюкевич СМ. Применение активного угля в процессах гидрометаллургии и флотации Цвет, металлы.- 1939.->Г29.С 54-

8. Ишмухаметов У.З. Угольная установка для извлечения золота из хвостов Золотая промышленность.-1940.-№11.-С. 22-

9. Современная фабрика «Голден Сайкл» Сб. статей и рефератов по иностранной технике.- М.: ОБТИ Главспеццветмет, 1951.Вып.12.- С 33-

10. Eiselel.A. Carbon adsorption-desoфtion//Inf. С ire. Bur. Mines US Dep. Inter.-1986.- 9059.- P. 34-36. 3 4 5 9 10 11 12 13 14 15 16

11. Gilmore A.J. A proposed use for ion exchange in gold cyanition// Canad. Mining Journal.-1967.- Vol.88.- 5.- P. 63-

12. ZadraJ.B. A process for the recovery of gold and silver from activated carbon by leaching and electrolysis U.S. Bureau of Mines Reports of Investigations, 4672.-1950, April.- P. 4672-4

13. Zadra J.B., Engle A.L., Heinen H.J. A process for the recovery of gold and silver from activated carbon by leaching and electrolysis U.S. Bureau of Mines Reports of Investigations, 4843.-1952. 32 p. Zaxen P.A., Becker G.S., Rubin R. Development in the application of carbon in pulp to the recovery of gold from South African ores Journal of the SAIMM.-1979.- Vol.79,№ 1, June.- P. 315-

14. Денисова O.B., Таужнянская З.А. Разработка и практика применения новых процессов извлечения золота за рубежом Обзорная информация.- Цветметинформация.-1976 г.- 26 с. Hall Kanneth В. Homestake uses carbon in pulp to recover gold from slimes World Mining.-1974, November.- Vol.27.- N2 12.P. 44-

15. Телегина Л.Е. Оценка технико-экономической эффективности угольно-сорбционной технологии Изв. Вузов. Цвет, металлургия.-1982.- N«11.- 17- 16. Chamberlain P.G., Pojar M.G. Gold and silver leaching practices in the states Bureau of Mines.-1984.- Inf Circ- 2 8969.- 47 p. King D.J., Dahya A.S. Developments in carbon-in-pulp technology for gold recovery CIM Bull.-1983.- Vol.76, Ш 857.- P.55-

17. Laxen P.A. Carbon-in -pulp processen in South Africa Hidrometallurgy.-1984.- Vol. 13, 2.- P.169-192. Пат. 580715 Австралия, МКИ В 01 D 011/

18. Способ и аппарат для элюации Alan Matthew Stone.- М75285/87; Заявлено 06.07.87; Опубл. 27/01/89. Пат. 4554058 США, МКИ С 25С 1/

19. Электролитическое извлечение благородных металлов P.V.Lei Kenneth, I.A.Eiselle, E.M.CeIland Gene.- X2710759; Заявлено 11.03.85; Опубл. 19.11.

20. Коростышевский Н.Б. Металлургия золота и серебра Металлургия цветных металлов. Том 17 (Итоги науки и техники ВИНИТИ АП СССР).- М., 1987.- 1-

21. Avraamides I., Miovsky P., Hooft P. Recent advances in the carbonin-pulp process for gold recovery Proc. 1 st Int/ Conf. Hydromet., Beijing, 1988, IHCM88.- Beijing; Oxford ect, 1989.- С 492-

22. White Z. Heap leaching will produce 85000 oz/year of dore bullion for Smoky-Valley Mining Eng. and Min. Joumall.- 1977.- Vol. 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32

23. Duncan D.M., Smolick TJ. How Cortes gold Mines heap-leached low grade ores at two Newada properties Eng, and Min. Joumal.1977.-Vol. 178, №7.-P. 65-

24. Телегина Л.Е., Давыдова Л.А. Состояние сорбционной технологии извлечения золота из руд за рубежом М.: ЦНИИцветмет экономики и информации, 1983.- Вын. 2.- 39 с. Petersen F.W., Van Deventer J.S.J. The Distribution of the Fine Particles in Activaited Carbon Proceedings of the XIX IMPS, San Francisco, October, 1995.- P.65-

25. Войлошников Г.И., Чернов B.K., Скобеев И.К. и др. Исследование возможности нрименения углеродных сорбентов на основе лигнина для извлечения благородных металлов из цианистых растворов Изв. Вузов. Цвет, металлургия.-1982.№5.- 52-

26. Заявка 59-96233 Япония, МКИ С 22 В 11/8, В 01 J 20/

28. Cabrera Munuel I. Silver recovery from old flotation tailings by use of Carbon in pulp Silver Explor., Mining and Treat.: Pap. Int. Conf., Mexico City, 21-24 Nov., 1988.- London, 1988.- P. 233-

29. Rollwagen D., Kresin P., Lam C. Gold recovery at detour Lake Mine Proc. Int. Symp. Gold. Met., Winniped, Aug. 23-26, 1987. Vol.

30. Proc. Met. Soc/ Can. Inst. Mining and Met.- New York ect., 1987.-P. 41-

31. Carbon-in-leash with oxyden cost study Mining J.-1990.- 314, No 8065.- P.

32. Демидов В.И., Крейнес P.3., Лениса В.Г. Извлечение золота из цианистых растворов обогатительных фабрик сорбционным методом Цв. металлы.-1964 Г.-Х21.- 12-

33. Лебедев К.Б., Штойк Г.Г., Васильев Б.Ф. Извлечение золота из сливов сгустителей обогатительных фабрик активированным углем в неподвижном слое Цвет, металлы.-1976.- "8.- 8

34. Лебедев К.Б., Таскин И.Н. Извлечение золота из сливов сгустителей Цвет, металлы.-1973.- NS.- 71-

35. Таскин И.Н. Внедрение схемы угольно-сорбционного извлечения золота на Белоусовской фабрике Цвет, металлы.1976.-№12.-С. 66-

36. Низамутдинова Р.А. Нрименение активированного зернистого угля для адсорбции золота и серебра из цианистых пульн Бюл ОНТИ ВИЭМС- М., 1964.-№3.-

37. Низамутдинова Р.А. Уточнение условий извлечения золота и серебра адсорбцией на угле в связи с проектированием 41 42 43 44 45 46

38. Низамутдинова Р.А., Чевашева Г.Л. Бесфильтрационное цианирование руд с применением активированных углей в качестве сорбентов Обогащение руд и несков благородных металлов.-М., 1971.-С. 103-

39. Низамутдинова Р.А., Чевашева Г.Л. Применение активированных углей в гидрометаллургии золота Тр. ЦНИГРИ.- М., 1967.-ВЫН. 77.- 24-

40. Низамутдинова Р.А., Чевашева Г.Л., Чулков В.Н. Полупромышленные испытания но адсорбции цианистых соединений золота неносредственно из рудных нульн активированным зернистым углем и десорбция их с угля безводным жидким аммиаком Тр. ЦНИГРИ.- М., 1961.-Вып. 44.- 92-

41. Чевашева Г.Л., Низамутдинова Р.А. Осаждение золота из цианистых растворов и нульп активированным зернистым углем /Тр. ЦНИГРИ.- М., 1959.- Вып.28.- 122-

42. Ласкорин Б.Н. Современное состояние и нерспективы развития гидрометаллургических процессов Гидрометаллургия золота.М., 1976.-С. 7-

43. Масленицкий И.Н., Чугаев Л.В. и др. Металлургия благородных металлов.- М., Металлургия, 1987.- 432 с. Плаксин И.П., Тэтару А. Гидрометаллургия с применением ионитов.- М., 1964.- 282 с. Пунишко А.А. Промышленное освоение сорбционной технологии извлечения золота из глинистых руд Цвет, металлургия.-1975.-№3.-С. 15-

44. Пунишко А.А. Состояние и нерснективы нрименения сорбционных нроцессов в гидрометаллургии золота.- М.: Цветметинформация, 1974.- 60 с. Костомарова М.А., Передий М.А., Суринова СИ. Получение адсорбентов из ископаемых углей Химия тв. Топлива.- 1976. №2.-С. 5-

45. Телегипа Л.Е., Савари Е.Е., Костомарова М.А. Использование сферических активированных углей для извлечения благородных металлов из цианистых нульп Цвет, металлы.1976.-ШО.-С. 67-

46. Поташников Ю.М., Каковский И.А., Чурсанов Ю.В. Изв. АН СССР.- Металлургия.-1985.- Jo6.- 39-

47. Голодков Ю.Э., Елшин В.В., Тюрин Н.Г. Разработка процесса угольно-сорбционного извлечения серебра из роданистых растворов и пульп Интенсивные и безотходные технологии и оборудование: Тез. докл.. Всесоюзн. конф., Волгоград, 1991 г.С.52-53.

48. Norberg A., Enfors S.O., Appl. Environ. Microbial., 1998.44,1

49. Кореневский A.A., Хамидова Ж., Авакян З.А., Каравайко Г.И. Биосорбция серебра микромицетами Микробиология, 1999, том 68, №2, с. 172-

50. Norberg А.В., Rydin S. Biotechnol.Bioeng. 1984. 26.

51. Friedman B.A., Dugan P.R., Dev. Ind. Microbial., 1968, 9,

52. Jilek R., Fuska J., Nemec P. Biologia, 33, No 3,

53. Biosorbent M new type of selective sorbents, 1973,

54. Porter J.R. Bacterial chemistry and physiology.// Willey. New York. 1946. P.352-

55. Bunker H.T. Microbial food in Biochemistry of industrial microorganism.//Acad. Press. New York. 1963. P. 34-

56. Aaroson S. The charge and pH at the surface of microbial cell.// In: Chemical communication at the microbial level. CRC press. Inc. 1981. V.I.p.35-

57. Леонов СБ., Минеев Г.Г., Жучков И.А. Гидрометаллургия ч.1 и П. Издательство Иркутского Государственного технического университета, 2000,1120 с. Kuyucak N., Volesky В. The mechanism gold biosorption.// Biorecovery. 1989. P/219-

58. Jeffers T.N., Ferguson C.R., Siegel D.S. Biosoфtion of metal countaminantants using immoibilized biomass. In. Biohydrometallurgy, Proceeding of the international Sumposium. 1989. P. 317-327. 73 74 75 76 77 78 79 Brierley J.A., Brierley C.L., Goyak G.M. Fundamental and Applied Biohydrometallurgy Amsterdam-Oxford-New York-Tokyo: Elsevier, 1986, P. 291-

59. Water Science and Technology, 1989, V. 21, X» 2, P. 1161 -1

60. Metalloberflache, 1991, V. 45, 1, P.

61. Technology and Biotechnology, 1989, V. 49, 4, P. 345-

62. Сидельникова Л.И. Биотехнология в очистке промышленных сточных вод от ионов тяжелых металлов. Экология промышленного производства. М., ВИМИ, 1994, №2, 32-

63. Кулаков В.М., Величко Б.А. Хитинсодержащие биосорбенты для дезактивации загрязненных природных объектов. Экология промышленного производства. М., ВИМИ, 1993, №2, 31-

64. Величко Б.А., Кулаков В.М. Разработка способов и средств дезактивации низко- и среднерадиоактивных жидких отходов. Экология промышленного производства. М., ВИМИ, 1997, Ж№1-2,С. 10-15.

65. Водолазов Л,И,, Шарапов Б.Н., Ласкорин Б.Н., Шарапова Н.А. Исследование взаимодействия мицелиальных отходов производства антибиотиков с ионами металлов в растворах. ДАН СССР, 1988, Т. 303, №1, 125-

66. Водолазов Л.И., Шарапов Б.Н., Ласкорин Б.Н., Шарапова Н.А. Исследование взаимодействия мицелиальных отходов производства антибиотиков с растворами кислот. ДАН СССР, 1989, Т. 304, ХоЗ, 670-

67. Kuyucak N., Volesky В. Biosorbents for recovery of metals from solutions. Biotechnol. Lett. 1988? V. №2, P. 137-

68. Damall D.W., Dale A.M., Henzl M. International Pat. W086/03408, 1

69. Стрижко Л.С., Захарова В.И. и др. Биосорбенты для извлечения благородных металлов из промышленных растворов. Цветные металлы, 2002, №2, 41-

70. Каравайко Г.И., Захарова В.И., Авакян З.А., Стрижко Л.С. Селективное извлечение благородных металлов из растворов микроорганизмами. Нрикладная биохимия и микробиология, 1996, Т. 32, М5, 562-

71. Минеев Г.Н., Нанченко А.Ф. Растворители золота и серебра в гидрометаллургии. //М.: Металлургия, 1994, 240с. Volesky В., Niu Н., Gomes СМ. Enhancement of gold-cyanide biosorption by L-cycteint, ibid. //1999, pp.493-502. (IBS99 Spain). Herrera 1., Gardea-Torresdey J.L., Tiemann R.J., Peralta-Videa J.R., Armendariz V., Parsons J.G. Binding of silver (1) ions by alfalfa biomass. //Journal of Hazardous Substance Resarch, 2003, V.4, P. 1-

72. Карпухин В.Ф., Крымский M.B., Линькова O.C.// В.Сб. Успехи в области изучения и производства антибиотиков. М.: ВНИИА, 1982,С.85-

73. Назаренко В.А., Антонович В.П., Невская У.М. Гидролиз ионов в разбавленных растворах.//Ь.: Атомиздат, 1979, 192с. Зеликман А.Н., Вольдман Г.М., Беляевская Л.В. Теория гидрометаллургических процессов, М.: Металлургия, 1983, 424 с. Damall D.W., Greene В., Gardea-Torresdey J.L. Gold binding to alga. In. Biohydrometallurgy, proceedings Intemation Symposium. Warwick, 1980, P. 487-

74. Елшин В.В. Теория и практика сорбционного извлечения благородных металлов из растворов и пульп активными углями. 89 90 91 92 93 94

75. Адамов Э.В., Каравайко Г.И. Процессы бактериального выщелачивания в комбинированной технологии переработки минерального сырья, Горный информационно-аналитический бюл.. Московский горный университет, 1999, №2, 25-

76. Литтл Л. Инфракрасные снектры адсорбированных молекул./ Из-во «МИР», Москва, 1969, 513с. Беллами Л. Инфракрасные снектры сложных молекул Из-во иностранной литературы, Москва, 1963, 586с. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции.-М.: АН СССР, 1962.-252с. Малышев В.Н. Вероятностно-детерминированное планирование эксперимента,- Алма-Ата: Наука, 1981.-116.