Разработка полиуретановых материалов с повышенной атмосферостойкостью и пониженной горючестью тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат наук Медведев, Даниил Викторович

• Медведев, Даниил Викторович
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Медведев, Даниил Викторович

Оглавление

Введение

Глава 1 Существующие представления о структуре полиуретановых материалов и их свойствах во взаимосвязи с физико-химической природой используемых компонентов (литературный обзор)

1.1 Особенности структуры в зависимости от природы компонентов и специфики химических превращений при получении полиуретановых материалов

1.2 Основной ассортимент олигомеров (жидких каучуков) для получения эластичных полиуретанов

1.3 Основные ингредиенты литьевых композиций и их влияние на эксплуатационные свойства покрытий

1.4 Особенности термоокислительного и гидролитического старения полиуретанов на основе олигоэфиров и олигомеров диеновой природы

1.5 Эффективность стабилизации полимеров с помощью антиоксидантов

1.6 Современное состояние исследований в области создания полиуретановых покрытий пониженной горючести

1.7 Постановка задачи по материалам литературного обзора

Глава 2 Объекты и методы исследований

2.1 Объекты исследований

2.2 Методы исследований

Глава 3 Влияние противостарителей на термоокислительную стабильность ЭПУ, полученных отверждением композиций на основе олигодиендиолов

3.1 Особенности стабилизации сетчатых эластичных полиуретанов на основе олигомеров СКДП-Н, ПДИ-1К и их смесей

3.2 Влияние химической природы стабилизатора на индукционное время окисления полиуретановых материалов (по данным дифференциально-сканирующей калориметрии)

3.3 Выявление синергетического эффекта при совместном использовании стабилизаторов различного химического строения

Глава 4 Влияние типа отвердителя на гидролитическую устойчивость ЭПУ, полученных из форполимеров на основе простых олигоэфиров

Глава 5 Повышение атмосферостойкости полиуретановых материалов путем формирования поверхностного слоя из растворов насыщенных высокомолекулярных каучуков

5.1 Особенности деструкции полиуретановых материалов на основе олигодиендиолов в условиях озонного воздействия

5.2 Разработка защитных композиций на основе этиленпропиленового каучука для поверхностного слоя полиуретановых покрытий

5.3 Разработка защитных композиций на основе растворов высокомолекулярных полиуретановых каучуков

Глава 6 Разработка полиуретановых материалов с пониженной горючестью

6.1 Изучение противопожарных свойств полиуретановых материалов, изготовленных на основе олигомера ПДИ-1К

6.2 Влияние хлорпарафина и антипиренов на пожарные характеристики эластичных полиуретанов, полученных на основе олигомера ПДИ-1К

Глава 7 Практическое применение композиций на основе олигодиеновых олигомеров с гидроксильными группами для получения полиуретановых покрытий с повышенной атмосферостойкостью и пониженной горючестью

Заключение

Список сокращений и условных обозначений

Список литературы

ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка полиуретановых материалов с повышенной атмосферостойкостью и пониженной горючестью»

Введение

Эластичные полиуретановые материалы на основе олигодиендиолов благодаря гидролитической стойкости, хорошим низкотемпературным свойствам, высокой адгезии и другим ценным качествам находят все более широкое применение для устройства покрытий спортивного и гидроизоляционного назначения. Вместе с тем, из-за наличия двойных связей материалы на основе таких олигомеров обладают недостаточной термоокислительной стабильностью, стойкостью к УФ-излучению и озоностойкостыо. С течением времени это негативно отражается на спортивно-технических параметрах покрытий, особенно при их эксплуатации на открытых сооружениях. Решение задачи повышения атмосферостойкости покрытий путем применения в рецептурах противостарителей отчасти лимитируется тем, что вторичные ароматические амины и некоторые другие соединения могут дезактивировать реакцию уретанообразования на стадии отверждения и формирования структуры ЭПУ.

Актуальной проблемой является также снижение горючести ЭПУ, поскольку в соответствии с современными требованиями (Федеральный закон № 123) для эксплуатации в закрытых сооружениях могут быть допущены материалы, которые обладают нормированными показателями горючести, воспламеняемости, распространения пламени и дымообразования.

Отмеченные выше обстоятельства предопределили необходимость проведения исследований, связанных с выявлением противостарителей, использование которых не оказывает негативного влияния на реакцию уретанообразования на стадии отверждения и формирования структуры сетчатого ЭПУ и способно придать материалу повышенную термоокислительную устойчивость при его эксплуатации. Работа ориентирована на разработку новых подходов, обеспечивающих поверхности ЭПУ повышенную атмосферостойкость за счет формирования защитного слоя из пленкообразующих композиций на основе насыщенных высокомолекулярных каучуков, а также создание ЭПУ с улучшенными противопожарными свойствами.

Исследования проводились в рамках выполнения НИР: «Разработка полиуретановых материалов пониженной горючести и влагоотверждаемых композиций на основе изоцианатсодержащих связующих» (№ 17/262-10), «Разработка рецептур эластомерных композиций для функционализации верхних слоев спортивных покрытий» (№ 7/453-12), «Разработка структурирующихся композиций на основе растворов полиуретановых каучуков для верхних слоев спортивных покрытий» (№ 7/552-13), «Разработка полиуретановых материалов с повышенной устойчивостью к термоокислительной деструкции» (№ 17/553-13), а также гранта РФФИ (код проекта 15-03-00437). В составе авторского коллектива соискатель в 2011 г. удостоен премии Правительства Волгоградской области в сфере науки и техники за работу «Разработка и внедрение композиций для эластомерных покрытий на основе олигомерных каучуков».

Цель работы состоит в создании эластичных полиуретановых материалов, отличающихся повышенной атмосферостойкостью и пониженной горючестью.

Задачи работы:

- изучить влияние природы и количества антиоксидантов на термоокислительную устойчивость эластичных полиуретанов;

- разработать новые пленкообразующие защитные составы для придания поверхности покрытия повышенной стойкости к окислению, УФ- и озонному воздействию;

- разработать ЭПУ с улучшенными противопожарными характеристиками.

Научная новизна заключается в том, что предложены и обоснованы подходы к созданию ЭПУ с повышенной атмосферостойкостью и пониженной горючестью, которые предусматривают использование в качестве противостарителей стерически затрудненных фенолов, формирование поверхностного слоя из растворов насыщенных высокомолекулярных каучуков, а также модификацию рецептур композиций комбинациями галогенсодержащих пластификаторов и дисперсных антипиренов.

Впервые установлена эффективность применения в качестве защитного слоя, обеспечивающего покрытиям на основе олигодиендиолов повышенную термоокислительную, УФ- и озоностойкость, раствора насыщенного высокомолекулярного каучука, предпочтительно уретанового, содержащего дополнительно сшивающую систему на основе полиизоцианата и триола.

Впервые разработаны композиции с пониженной горючестью, включающие комбинацию антипирирующих компонентов, которая обеспечивает подавление процесса горения ЭПУ по различным механизмам, что с учетом требований регламента пожарной безопасности обусловливает возможность использования таких композиций при устройстве покрытий в закрытых сооружениях.

Теоретическая значимость. Развиты представления химии полиуретанов о влиянии состава уретанообразующих композиций на структуру и свойства ЭПУ с повышенной атмосферостойкостью и пониженной горючестью.

Практическая значимость. С использованием разработанных композиций осуществлено устройство беговых секторов тренировочных центров подготовки сборных команд РФ по легкой атлетике (акт Всероссийской федерации легкой атлетики) с общей площадью более 38000 м . Комбинированные покрытия, снабженные защитным слоем из полиуретанового каучука, использованы на спортивных площадках Калужской области (акт Министерства спорта Калужской области). Композиция в трудногорючем исполнении внедрена при укладке покрытия в легкоатлетическом манеже учебно-тренировочного центра «Новогорск» в г. Химки Московской области (акт от 13.09.2013 г.).

Методология и методы. Проведенные исследования базировались на эмпирических методах (операции и действия), включающих изучение литературы, экспертную оценку уровня техники по тематике работы, преобразование известных объектов путем проведения опытных работ и экспериментов.

Для исследования изучаемых объектов в работе были использованы ротационная вискозиметрия, дифференциально-сканирующая калориметрия, ИК-спектроскопия, а также комплекс методов по определению твердости, физико-механических свойств материалов, их стойкости к термоокислительному,

гидролитическому и озонному старению, а также противопожарных характеристик, согласно действующим стандартам.

Положения, выносимые на защиту. В рамках решения актуальной проблемы создания полиуретановых материалов с повышенной атмосферостойкостью и пониженной горючестью автор выносит на защиту:

- теоретическое и экспериментальное обоснование эффективности использования стерически затрудненных фенолов в составе уретанообразующих композиций на основе олигодиендиолов в качестве противостарителей;

- теоретическое и экспериментальное обоснование целесообразности применения растворов высокомолекулярных уретановых каучуков, содержащих комбинацию полиизоцианата и триола в качестве сшивающей системы, для формирования защитного слоя, обеспечивающего поверхности ЭПУ повышенную стойкость к термоокислителыюму, озонному и УФ-старению;

- результаты исследований по разработке рецептур композиций, модифицированных комбинациями галогенсодержащих пластификаторов и дисперсных антипиренов для создания материалов, отвечающих нормативным требованиям по показателям горючести, воспламеняемости, распространению пламени и дымообразованию.

Достоверность результатов обусловлена применением современных методов исследования и статистической обработки полученных данных, результатами независимого тестирования разработанных материалов в сертифицированных лабораториях, а также подтверждается результатами эксплуатации разработанных ЭПУ на натурных спортивных объектах.

Личный вклад автора заключается в постановке задачи, анализе и обобщении полученных экспериментальных данных, подготовке публикаций, внедрении результатов исследований.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на ежегодных внутривузовских конференциях ВолгГТУ в 2004 - 2008 годах; Всероссийской научно-практической конференции «Новые полимерные композиционные материалы», 2008 год, г. Нальчик; Международной

конференции по химии и физикохимии олигомеров «0лигомеры-2009», г. Волгоград; Международной конференции молодых учёных, студентов и аспирантов «Синтез, исследование свойств, модификация и переработка высокомолекулярных соединений - V Кирпичниковские чтения», 2009, г. Казань; Межрегиональной научно-практической конференции «Взаимодействие научно-исследовательских подразделений промышленных предприятий и вузов с целью повышения эффективности управления и производства», 2010, г. Волжский; 8-й Санкт-Петербургской конференции молодых учёных, 2012, г. Санкт-Петербург.

По материалам диссертации опубликовано 20 работ, из них 5 статей в рецензируемых научных изданиях, рекомендованных ВАК Минобрнауки России, 8 публикаций в специализированных журналах и в сборниках научных трудов, 4 тезисов докладов. Получено 3 патента РФ. По базе данных РИНЦ автор имеет 13 публикаций и 24 цитирования; в наукометрической базе данных Scopus зарегистрирована 1 публикация.

Диссертация изложена на 172 страницах, содержит 41 рисунок и 43 таблицы, включает введение, 7 глав, заключение, список литературы из 190 источников, 9 приложений.

Благодарности. Соискатель выражает благодарность к. т. н., доценту В.А. Лукасику за помощь в организации исследований, признателен соавторам публикаций и д. т. н. О.О. Тужикову, к. т. н. Н.В Сидоренко, аспиранту Д.О. Гусеву и ведущему инженеру Ю.В. Соловьевой за содействие в проведении испытаний на озоностойкость и калориметрические исследования.

Глава 1 Существующие представления о структуре полиуретановых материалов и их свойствах во взаимосвязи с физико-химической природой используемых компонентов (литературный обзор)

Современные темпы и объемы строительства требуют разработки и производства эластомерных материалов, которые соответствовали бы условиям эксплуатации и отличались бы надежностью в условиях воздействия (зачастую совместного) таких факторов как кислород воздуха, повышенная и пониженная температуры, атмосферная влага, солнечное излучение, механические нагрузки и др. В полной мере это относится и к полиуретановым покрытиям, для которых в настоящее время разработка рациональных методов защиты с целью повышения их долговечности является актуальной задачей. Учитывая, что структура ЭПУ существенным образом разнится в зависимости от химической природы полиола, типа отвердителя, агента разветвления цепи и ряда других компонентов, а также то, что особенности структуры могут определять специфику протекающих при старении процессов [1], ниже рассмотрены основные аспекты, касающиеся этой проблематики.

1.1 Особенности структуры в зависимости от природы компонентов и специфики химических превращений при получении полиуретановых

материалов

Полиуретаны представляют собой весьма обширный класс полимеров, сильно отличающихся строением цепи и надмолекулярной структурой, обусловленной наличием функциональных фрагментов разной химической природы. Химия полиуретанов детально рассмотрена в монографиях и обзорах [16], в которых показано, что их получают реакцией полиприсоединения путем взаимодействия гидроксилсодержащих соединений с ди- или полиизоцианатами.

Получение линейных полиуретанов на основе диола и диизоцианата протекает по следующей общей схеме:

пНО-Я-ОН + п0=С=1Ч-НЧ\1=С=0 ->

-о—к—о—с—ы——с

II н н II

о о

Для создания ЭПУ необходимо осуществить синтез, обеспечивающий получение пространственно сшитых гибких полимерных цепей. Гибкость цепям придается понижением в них концентрации сильнополярных полиуретановых групп путем применения при синтезе олигомерных диолов с неполярной природой цепи, или содержащих менее полярные, чем функциональные уретановые группы, простые или сложные эфирные группы.

Пространственная химическая сшивка цепей из полиуретанов проводится различными приемами. Обычно она происходит за счет возникновения новых группировок в результате взаимодействия уретановых или других функциональных групп с изоцианатами, которые при получении полиуретанового эластомера берут в избытке по отношению к гидроксильным группам. Другие функциональные группы наряду с уретановыми возникают при удлинении цепи не гликолями, а иными реакционоспособными соединениями.

Уретановые, мочевинные и амидные группы содержат активные атомы водорода, которые при повышенных температурах взаимодействуют с изоцианатными группами с образованием новых группировок. Протекание этих реакций положено в основу метода пространственного сшивания полиуретановых эластомеров избытком диизоцианата.

Синтез ЭПУ с использованием в качестве удлинителя цепи гликоля сопровождается возникновением нового типа групп - аллофанатных. Применение в качестве удлинителя цепи воды также приводит к образованию полиуретанмочевины, дальнейшее сшивание которой, в свою очередь, вызывает образование эластомера, содержащего биуретовые группы. Все вышерассмотренные варианты в части способов получения сшитых полиуретанов подробно описаны в работах [3, 6, 8 - 11].

Синтез полиуретановых эластомеров обычно проводят в две стадии. На первой стадии получают макродиизоцианат (преполимер) обработкой гидроксилсодержащего соединения диизоцианатом в мольном соотношении 1:2. Полученный макродиизоцианат в дальнейшем может быть превращен в полимер введением в систему гликолей, триолов, диаминов или катализаторов циклотримеризации. Таким образом, молекулы одного и того же макродиизоцианата могут служить как для построения цепей, так и для их сшивания с образованием сетки связей с узким молекулярно-массовым распределением межузловых цепей.

Сшитый ЭПУ можно получить также и по другому методу, в соответствии с которым в систему вместе с бифункциональным удлинителем цепи вводится небольшое количество трехатомного спирта (триметилолпропана, глицерина) [1, 3, 4, 8]. В ходе взаимодействия последнего с макродиизоцианатом одновременно с ростом цепи происходит сшивка по свободным гидроксильным группам введенного трехатомного спирта. При этом образуются уретановые поперечные связи, которые энергетически прочнее чем, аллофанатные и биуретовые. Сшитый ЭПУ можно получить и другим одностадийным методом, применяя для синтеза разветвленный гидроксилсодержащий олигомер. Таким олигомером может быть олигоэфир, при синтезе которого вводилось небольшое количество трехатомного спирта. Применяют олигоэфиргликоли сложной или простой эфирной природы [3, 12, 13]. Из простых олигоэфиргликолей наибольшее практическое применение получили олигооксипропилен- и олигоокситетраметиленгликоли. Их получают полимеризацией оксида пропилена и тетрагидрофурана, соответственно. Для получения ЭПУ обычно используют продукты с молекулярной массой 1 ООО -3 ООО. Для понижения способности к кристаллизации олигоэфира применяют также сополимеры тетрагидрофурана с оксидом пропилена.

Из сложных олигоэфиров чаще всего применяются продукты взаимодействия адипиновой кислоты и различных гликолей (этилен-, пропилен-бутилен-,и диэтиленгликоли). Синтез протекает по схеме:

(п+1)11(0Н)2 +п]Я'(СООН)2 Н0[11-0-С-11'-С-0]пН

II II

О о

Для получения ЭПУ спортивного назначения в последнее время широко используются и олигомеры диеновой природы, содержащие концевые гидроксильные группы [162].

Основными диизоцианатами, применяемыми в промышленности для получения полиуретановых эластомеров, являются 4,4'-

дифенилметандиизоцианат, а также 2,4 и 2,6 изомеры ТДИ [1 - 8, 13]. В качестве удлинителей цепи чаще всего используют гликоли, например, 1,4-бутандиол и диамины, предпочтительно 3,3'-дихлор-4,4'-диаминодифенилметан.

Таким образом, анализ литературы показывает, что химия полиуретановых эластомеров очень многообразна и имеет большие возможности в части создания материалов с различным химическим строением цепей. Этим аспектам посвящены, в частности, работы [14 - 28], в которых рассмотрены общие вопросы формирования структуры полиуретановых эластомеров. Вместе с тем, в процитированных источниках информации в части достижения определенных эксплуатационных свойств ЭПУ ключевая роль отводится физико-химической природе используемого гидроксилсодержащего олигомера.

1.2 Основной ассортимент олигомеров (жидких каучуков) для получения

эластичных полиуретанов

Номенклатура жидких каучуков с концевыми функциональными группами достаточно широка [12, 13, 29]. Однако, для широкого практического применения на практике используются в основном два типа гидроксилсодержащих олигомерных продуктов: олигоэфиры и олигодиены. Первые используются преимущественно в виде форполимерных систем. Эксплуатация покрытий на основе олигооксиэтиленгликолей (имеющих на концах цепи активные первичные

гидроксильные группы, например, Лапрол 5003) показала, что материал обладает повышенным влагопоглощением, а ЭПУ на основе олигооксипропиленгликолей более стабильны [2, 30]. С другой стороны, наличие в указанных олигоэфирах малоактивных вторичных ОН-групп не позволяет реализовать одностадийную схему получения ЭПУ и поэтому требуется предварительный синтез форполимера. К продуктам такого типа относятся форполимеры СКУ ППТ 4503, АДВ-17 и их аналоги.

Одностадийный синтез ЭПУ достаточно легко реализуется, если использовать олигобутдиендиолы, а также сополимеры бутадиена с изопреном (ПДИ-1) или пипериленом (СКДП-Н). Перечисленные гидроксилсодержащие олигомеры представлены на российском рынке.

Из зарубежных композиций одними из первых являлись составы на основе олигоэфиров, которые отверждали диизоцианатами. Полиуретановое покрытие, разработанное в США и получившее название «Тартан», поначалу нашло широкое применение благодаря высоким спортивным результатам [31, 32]. Вместе с тем, основной недостаток таких покрытий, выявленный в процессе эксплуатации - это повышение твердости и жесткости как результат старения ЭПУ такого типа, проявляющейся в негативном воздействии покрытия на опорно-двигательный аппарат спортсменов. Это воздействие получило термин «тартановый синдром» и результатом его являлось перенапряжение мышц ноги и возникновение травм [33-36]. Ввиду широкого распространения аналогов полиуретановых покрытий «тартан» стандарт Международной ассоциации легкоатлетических федераций, устанавливающий травмобезопасные требования к покрытиям беговых дорожек, рекомендует периодическую замену или капитальный ремонт постаревших покрытий [37], что является затратным.

Аналогичное "Тартану" покрытие "Спортан" разработано в СССР в 70-е годы 20 века на основе сложных эфиров адипиновой кислоты. Литьевые композиции отверждались на месте укладки при нормальной температуре полиизоцианатами в присутствии аминного катализатора [32]. Это покрытие отличалось низкой устойчивостью к гидролитическому старению и разрушалось

на открытом воздухе полностью в течение первого года эксплуатации, вследствие чего производство таких композиций было прекращено [31].

К следующему поколению полиуретановых покрытий, которые начали широко использовать на спортсооружениях СССР, относится покрытие серии "Физпол" по технологии, разработанной в Волгоградском политехническом институте в начале 80-х годов. Литьевые композиции для покрытия "Физпол" базировались на основе олигодиендиуретандиэпоксида (жидкий каучук ПДИ-ЗАК) с концевыми эпоксидными группами и включали пластификатор, наполнитель, пигмент и другие добавки, а также отвердитель аминного типа [39 — 45].

Синтез каучука ПДИ-ЗАК модификацией олигодиенов диизоцианатом (толуилендиизоцианатом, гексаметилендиизоцианатом) с образованием "открытого форполимера ПДИ-1" и последующей реакцией с глицидолом, способы отверждения в составе компаундов, а также свойства материалов описаны в работах [46 - 53]. Изучались свойства композиций на основе ПДИ-ЗАК, содержащих незначительное количество модифицирующих добавок (пластификаторов, наполнителей), отверждаемых ангидридами кислот при температуре 70 - 120 °С и полиаминами. С технологической точки зрения следует отметить, что этот олигомер при стандартной температуре отличается очень высокой вязкостью, обусловленной образованием термолабильных ассоциатов с участием концевых полярных фрагментов молекул и образования водородных связей. В этой связи для получения композиций на основе ПДИ-ЗАК с требуемыми свободнолитьевыми свойствами необходимо использование большого количества пластификатора, что, зачастую, негативно сказывается на свойствах отвержденного материала. Поскольку последний обладает достаточно высокой термостабильностыо, то это обусловило его применение в качестве защитных заливочных компаундов в радиоэлектронике и для решения ряда задач военно-промышленного комплекса [52 - 53].

Материалы на основе ПДИ-ЗАК исследовались и модифицировались впоследствии сотрудниками Волгоградского политехнического института,

который в 1993 году был переименован в Волгоградский государственный технический университет. Изучались свойства новых материалов и были разработаны композиции, включающие наполнитель до 300 масс, частей, сложноэфирный пластификатор до 100 масс, частей, пигмент до 10 масс, частей, аминный или оловосодержащий катализатор, а также до 200 масс, частей резинового гранулята [39 - 41, 43 - 45, 54 - 58]. Например, в диссертационной работе [58], установлен уровень и диапазон требуемых динамических упруго-гистерезисных и релаксационных свойств, динамического модуля упругости в*, тангенса угла механических потерь tg(p , отношения времени релаксации эластомера к периоду ударного нагружения т / Т, а также физико-механических свойств (твердость, разрывная прочность, относительное удлинение при разрыве, эластичность) материала покрытий спортивного назначения. В совокупности разработан комплексный критерий оценки свойств покрытий для беговых дорожек стадионов. Установлены значения этих параметров для соревновательных и тренировочных покрытий. Разработанный комплексный критерий хорошо коррелирует с показателями шести свойств, принятых позднее в качестве стандарта Международной ассоциации легкоатлетических федераций, в котором и сформулированы необходимые требования к покрытиям беговых дорожек, обеспечивающие их травмобезопасность и возможность достижения высокого спортивного результата [59]. Изучена зависимость изменения физико-механических и динамических упруго-гистерезисных свойства эластомерных покрытий спортивного назначения в диапазоне их возможного регулирования за счет изменения рецептурных факторов. На основе выявленных закономерностей разработаны математические модели зависимости от рецептурных факторов композиций в виде уравнений регрессии второго порядка, сформулированы научные принципы построения рецептур композиций на основе ПДИ-ЗАК для покрытий с заданными свойствами. Показано, что развиваемые в работе подходы к формированию эластичных покрытий, изготовленных на основе олигомера ПДИ-ЗАК, могут успешно использоваться при создании эластичных покрытий на иной олигомерной основе, в частности олигодиендиуретандиэпоксида СКДП-

НЗАК, олигодиендиола СКДП-Н с содержанием 0,75 - 1,1 % концевых гидроксильных групп.

В тоже время вопросы стабильности свойств покрытий на основе олигодиендиуретандиэпоксидов как результат внешнего атмосферного воздействия не изучались. Рецептуры исследованных композиций на основе ПДИ-ЗАК не содержали антиоксидант [39 - 41, 43 - 44, 54 - 56]. Как было сказано выше, высокая вязкость, а также стоимость ГТДИ-3 АК, обусловили необходимость применения в рецептурах композиций до 100 массовых частей пластификатора в сочетании с большим наполнением мелом (до 200 масс, частей). Большое содержание пластификатора, в качестве которого использовался преимущественно дибутилфталат, вызывало его последующую миграцию на поверхность уже отвержденного покрытия и ее липкость. Высокое наполнение, в свою очередь, приводило к эффекту «меления» поверхности. Кроме того, из-за отсутствия противостарителя в рецептуре имело место ухудшение свойств материала в процессе эксплуатации.

Поскольку в начале 90-х годов из-за инфляционных процессов в России стоимость ПДИ-ЗАК резко выросла, производство покрытий на его основе стало нерентабельным и на первый план начали выходить уретанообразующие системы на основе олигодиендиолов. В качестве таковых использовали жидкие каучуки с молекулярной массой 2 000 - 5 000 (предпочтительно 2 500 - 3 500) с определенным содержанием гидроксильных групп, в частности сополимеры бутадиена с пипериленом (СКДП-Н) и с изопреном (ПДИ-1К), а также другие олигомеры, синтезируемые в соответствии со способами [60 - 66].

Отдельно следует отметить производство каучука СКДП-Н, так как при его синтезе в качестве сомономера использовался пиперилен, являющийся крупнотоннажным побочным продуктом нефтехимического производства [61, 63]. Несмотря на меньшую стоимость, недостатком СКДП-Н как реакционноспособного олигомера является молекулярная неоднородность и низкая средняя функциональность по гидроксильным группам, находящаяся в пределах 1,5 - 1,6 [67]. Значительное содержание моно- и нефункциональных

молекул вызывало необходимость применения для его отверждения полифункциональных реагентов. Как результат ЭПУ на основе СКДП-Н имеют несовершенную, дефектную структуру вулканизационной сетки, что определяет недостаточный уровень физико-механических и других свойств.

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Медведев, Даниил Викторович, 2015 год

Список литературы

1. Саундерс, Д. X. Химия полиуретанов / Д. X. Саундерс, К. К. Фриш. -М.: Химия, 1968.-470 с.

2. Райт, П. Полиуретановые эластомеры / П. Райт, А. Камминг. - JL: Химия, 197.-304 с.

3. Любартович, С. А. Реакционное формование полиуретанов / С. А. Любартович, Ю. Л. Морозов, О. Б. Третьяков. - М.: Химия, 1990. - 288 с.

4. Липатов, Ю. С. Структура и свойства полиуретанов / Ю. С. Липатов, Ю. Ю. Керча, Л. М. Сергеев. - Киев: Наукова Думка, 1974. - 279 с.

5. Кабанов, В. А. Энциклопедия полимеров. В 3 т. Т. 3. Полиоксадиазолы-Я. / В. А. Кабанов. - М.: Советская энциклопедия, 1977. -1152 стб. с илл.

6. Кирпичников, П. А. Химия и технология синтетического каучука / П. А. Кирпичников, Л. А. Аверко-Антонович. - Л.: Химия, 1970. - 528 с.

7. Urethane Formation in the Presence of Stabilizers / M. M. Nazipov [at al.] // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2003. - vol. 74. - №1. - c. 801 - 808.

8. Композиционные материалы на основе полиуретанов / Под ред. Дж. М. Быоиста. -М.: Химия, 1982.-237 с.

9. Житинкина, А. К. Кинетика и механизм каталитической циклотримеризации и полициклотримеризации изоцианатов / А. К. Житинкина, Н. А. Шибанова, О. Г. Тараканов // Успехи химии. - 1985. - № 2. - С. 1866 - 1898.

10. Голенева, Л.М. Одностадийный синтез сетчатых полиуретанизоциануратных полимеров / Л. М. Голенева, А. А. Аскадский // Высокомолекулярные соединения. - 2009. - Т. С (51), № 7. - С. 1278 - 1287.

11. Афанасьев, Е. С. Влияние условий образования сетчатого полиуретана на степень сшивания и механические свойства / Е. С. Афанасьев, М. Д. Петунова, Л. М. Голенева // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 2010. — Т. 52, № 12.-С. 2131 -2139.

12. Гладковский, Г. А. Ассортимент простых олигоэфиров для получения полиуретанов / Г. А. Гладковский // Пластические массы. - 1986. - № 7. - С. 4 - 6.

13. Энциклопедия полимеров. В 3 т. Т.1. А - К. / Ред. коллегия: В. А. Кабанов (глав, ред.) [и др. ]. - М.: Советская энциклопедия, 1977. 1224 стб. с илл.

14. Структурно-химическая модификация эластомеров / Ю.Ю. Керча [и др.]; под. ред. Ю. Ю. Керча. - Киев: Наукова думка, 1989. - 232 с.

15. Role of the polyurethane component in the adhesive composition on the hydrolic stability of the adhesive / V. Kovacevic [at al.] // Int. J. Adhesion and Adhesives.-1993.-vol. 13.-№2.-c. 126- 136.

16. Козлова, Т. В. ИК-спектроскопическое исследование водородных связей и микрофазового разделения в полиуретанах: автореф. дис. ... канд. хим. наук / Т. В. Козлова. - Киев, 1978. - 17 с.

17. Seymour, R. Infrared Studies of Segmented Polyurethane elastomers. / R. Seymour, G. Estes, S. Cooper // J. Hydrogen bonding. Macromolecules. - 1970. - V.3, №5.-P. 579- 583.

18. Атовмян, Е.Г. Специфические межмолекулярные взаимодействия в олигобутадиенуретане / Е.Г. Атовмян, Т. Н. Федотова // Высокомолекулярные соединения. Серия А.- 1984. -Т. 26, № 5. - С. 1090 - 1095.

19. Шилов, В. В. Формирование и особенности гетерогенной структуры многокомпонентных полимерных систем: автореф. дис. ... доктора хим. наук / В. В. Шилов. - Киев, 1983. - 39 с.

20. Brunette, С.М. Structural and mechanical properties of polibutadiene containing polyurethanes / С. M. Brunette, S. L. Hsu, W. Y. Mac-Knight // Polymer Engineering and Science. - 1981. - V.21, № 3. - P. 163-174.

21. Samuels, S. Superstructure above the domain level in segmented polyurethanes / S. Samuels, G. Wilkes // Jornal of the American Chemical Society Polim. Prepr. - 1971. - V. 12, № 2. - P. 694 - 698.

22. Paik Sung, С. S. Properties of Segmented Polyether Poly(urethaneureas) Based on 2,4-Toluene Diisocyanate. 2. Infrared and Mechanical Studies / C.S. Paik Sung, T. W. Smith, N. H. Sung // Macromolecules. - 1980. - V. 13, № 1. - P.l 17 - 121.

23. Козлова, Т. В. Исследование микрофазового разделения в полиуретанах / Т. В. Козлова, В. В. Жарков // Поверхностные явления в полимерах. - 1976. - С. 51 - 61.

24. Козлова, Т.В. Влияние химической сшивки на водородные связи в уретановых блок-сополимерах / Т.В. Козлова, М.П. Летунский, В.В. Жарков // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1983. - Т. 25, № 9. - С. 1929 - 1933.

25. Miller, Y. Effect of hard segment length distribution to properties of polyether-polyurethane block copolymers / Y. Miller, S. Lin, K. Hwang. // Macromolecules. - 1985.-V. 18, №6.-P. 255-261.

26. Регулирование межмолекулярного взаимодействия в процессе реакционного формования эластичных полиуретанов / Ю. Ю. Керча [и др.] // Украинский химический журнал. - 1990. - Т. 56, вып. 10. - С. 1105 - 1109.

27. Minoura, Y. Cross linking and mechanical properties of liquid rubber / Y. Minoura, S. Yamashita // Rubber Chemistry and Technology. - 1979. - V.52, № 5. -P. 920 - 948.

28. Догадкин, Б. А. Химия эластомеров : учеб. пособие / Б. А. Догадкин, А. А. Донцов, В. А. Шершнев. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: Химия, 1981. -376 с.

29. Жидкие углеводородные каучуки / М.М. Могилевич [и др.]; под ред. М. М. Могилевич.-М.: Химия, 1983. - 199 с.

30. Сравнительная стабильность уретановых каучуков на основе простых и сложных полиэфиров / К. Б. Пиотровский [и др.] // Уретановые эластомеры. -1971.-С. 74-76.

31. Байболов, С.М. Специальные материалы для спортивного строительства / С. М. Байболов; под ред. С. М. Байболова. - Алма-Ата, 1980. -128 с.

32. Погожева, Т.А. Покрытия плоскостных спортивных сооружений: обзор / Т. А. Погожева; ГК по гражданскому строительству и архитектуре при Госстрое СССР. -М.: [б. м.], 1973. - 30 с.

33. Ремнев, В. Д. Теоретическое и экспериментальное исследование техники бега по синтетическим покрытиям дорожек стадионов и манежей : дис. ... канд пед. наук : 13. 00. 04 : защищена : 1974 / В. Д. Ремнев. - Д., 1974.-213 с.

34. Рачков, К. И. Новое синтетическое покрытие для легкоатлетических дорожек и секторов / К. Н. Рачков, В. А. Чеботарев, В. П. Медведев // Вопросы подготовки легкоатлетов: сб. науч. трудов / «Волгоградский институт физической культуры». - Волгоград: Волгоградская правда, 1981. - Вып. 4. -С. 122- 126.

35. Haberl, R. Die Auswirkung von Kunststoffflachen auf den Bewegungapparat / R. Haberl, L. Prokop // Jbid. - 1972. - H. 2. - P. 3 - 12.

36. Prokop, L. Von Sportflachen und belagen Sweizerturnen / L. Prokop // Jornal fur Sportmedizin. - 1970. - H. 1. - P. 193 - 198.

37. IAAF Track and Field Facilities Manual. - Monte Carlo: IAAF, 2004. -Charter 3.-P. 91 - 101.

38. A. C. 554338 СССР, МКИ E 01 С 13/00, E 04 F 15/12. Способ получения покрытий / В. К. Комлев, В. И. Ватанкина, М. П. Поманская, Т. В. Бихман; заявитель и патентообладатель ВНИПКИ «ВНИИСтройполимер», Всесоюзный институт по проектированию спортивных сооружений «Союзспортпроект». - № 1775734; заявл. 21.04.72; опубл. 15.04.77, Бюл. № 1.

39. A.C. 755816 СССР, МКИ С 08 L 13/00, С 08 К 7/02. Состав для упругих покрытий / В. П. Медведев,А. М. Огрель, H. Н. Кирюхин, В. А. Чеботарев; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. - опубл. 15.08.80, Бюл. № 30.

40. A.C. 887591 СССР, МКИ С 08 L 15/00, С 08 L 63/08. Вулканизуемая резиновая композиция для покрытий / А. П. Хардин, А. М. Огрель, В. П. Медведев, H. Н. Кирюхин; заявитель и патентообладатель Волгоградский

политехнический институт. - № 2843385; заявл. 28.11.79; опубл. 07.12.81, Бюл. №2.

41. Пат. 2063938 Российская Федерация, МКИ С 04 В 26/16. Композиция для покрытий / А. М. Огрель, В. В. Лукьяничев, В. П. Медведев; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. - № 93029069/33; заявл. 28.05.93; опубл. 20.07.96, Бюл. № 20.

42. Пат. 2105845 Российская Федерация, МКИ Е 04 D 5/00. Способ устройства эластичного кровельного покрытия / А. М. Огрель, В. П. Медведев, В. В. Лукьяничев; заявитель и патентообладатель ТОО «Эластомер». -№ 95110555/03 ; заявл. 21.06.95 ; опубл. 27.02.98, Бюл. № 6.

43. A.C. 737418 СССР, МКИ С 08 L 13/00, С 08 К 3/22. Вулканизуемая резиновая композиция для покрытий / А. М. Огрель, В. П. Медведев, Н. Н. Кирюхин; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. -№ 2613664; заявл. 03.05.78; опубл. 30.05.80, Бюл. № 2.

44. A.C. 1058983 СССР, МКИ С 08 L 15/00, С 08 К 5/05. Резиновая смесь для покрытий / В. П. Медведев, А. М. Огрель, В. А. Чеботарев, В. Е. Ковалев; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. -№ 3507483; заявл. 21.07.82; опубл. 07.12.83, Бюл. № 45.

45. A.C. 1286670 СССР, МКИ Е 01 С 13/00. Покрытие беговых дорожек и спортплощадок / В. П. Медведев, А. М. Огрель, А. Ф. Пучков; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. - № 3755913; заявл. 25.06.84; опубл. 30.01.87, Бюл. № 4.

46. A.C. 283569 СССР, МКИ С 08 G 18/62. Способ получения полиуретанов с концевыми эпоксидными группами / Г. Н. Петров, А. Я. Раппопорт, Б. И. Файнштейн; заявитель и патентообладатель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. С. В. Лебедева. — № 1227264; опубл. 06.10.70, Бюл. № 31.

47. Петров, Г. Н. Синтез и применение эластомеров на основе углеводородных полимеров с концевыми функциональными группами /

Г. Н. Петров, В. П. Шмагин, И. Б. Белов // М.: ЦНИИГЭНефтехим. - 1971. - С. 56 -60.

48. Исследование процесса синтеза олигомерных эпоксиуретанов /

B. И. Вальцев [и др.] // Синтез и физико-химия полимеров. - Киев: Наукова думка. - 1973. - Вып. 12. - С. 32 - 35.

49. Романовский, Г.К. Межмолекулярные взаимодействия и вязкость олигодиенуретандиэпоксидов / Г. К. Романовский, А. Я. Раппопорт, Н. Г. Павлов // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1972. - Серия. - Т. 14, № 10. -

C. 2241-2245.

50. Синтез и применение углеводородных жидких полимеров с функциональными группами / Л. С. Кофман [и др.] // Журнал всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева. - 1974. - Т. 19, вып. 6. - С. 675 - 685.

51. Влияние водородных связей на вязкостные свойства олигодиенуретандиэпоксидов / Г. К. Романовский [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Серия А. - 1975. - Т. 17, № 11. - С. 2512 - 2517.

52. Савинский, П.А. Некоторые свойства и области применения композиционных полимерных материалов, полученных на основе низкомолекулярных углеводородных каучуков с концевыми функциональными группами: автореф. дис.... канд. техн. наук / П.А. Савинский. - Л., 1974. - 24 с.

53. Исследование термостабильности компаундов на основе олигомеров ПДИ-1К и ПДИ-ЗАК / В. Ф. Антипова [и др.] // Обмен опытом в радиопромышленности. - 1975. - № 9. - С. 50.

54. Влияние некоторых рецептурных факторов на динамические свойства эластомеров из литьевых олигомерных композиций / В. П. Медведев [и др.] // Каучук и резина. - 1988.-№ 12.-С. 16- 19.

55. Медведев, В. П. Влияние полиэтилгидросилоксана на свойства литьевых олигомерных композиций для эластомерных покрытий / В. П. Медведев, А. М. Огрель, Вик. П. Медведев // Каучук и резина. - 1986. - № 3. -С. 16-19.

56. Медведев, В. П. Влияние отвердителей на свойства литьевых олигомерных композиций для покрытий / В. П. Медведев, А. М. Огрель, Вас. П. Медведев // Каучук и резина. - 1988. - № 6. - С. 9 - 11.

57. Медведев, В.П. Эластомерные покрытия спортивного назначения и критерии оценки их свойств / В. П. Медведев, А. М. Огрель, Вас. П. Медведев // Каучук и резина. - 1991. -№ 3. - С. 22 - 26.

58. Медведев, В. П. Разработка эластомерных покрытий для спортивных сооружений на основе анализа взаимодействия элементов в системе "опорно-двигательный аппарат спортсмена - покрытие": дис. ... канд. техн. наук: 05.17.12: защищена 1991 / В. П. Медведев. - Волгоград, 1991. - 259 с.

59. IAAF Track and Field Facilities Manual. - Monte Carlo: IAAF, 2008. -

334 p.

60. A.C. 330178 СССР, МКИ С 08 F 1/28, С 08 D 1/00. Способ получения полимеров с концевыми функциональными группами / Г. Н. Петров, Г. Ф. Лисичкин, О. М. Шмагин; заявитель и патентообладатель Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетического каучука им. С. В. Лебедева. — №962181; опубл. 01.01.72, Бюл. № 8.

61. A.C. 995497 СССР, МКИ С 08 F 36/04, С 08 С 19/34, С 08 F 4/34. Способ получения низкомолекулярных с концевыми гидроксильными группами / Е. Н. Баранцевич, С. Е. Фомин, И. Б. Белов; заявитель и патентообладатель Предприятие П/Я В-8415. - № 2954303; заявл. 18.07.80; опубл. 07.10.89, Бюл. № 37.

62. A.C. 2050369 СССР, МКИ С 08 F 236/10, С 08 F 2/06. Способ получения низкомолекулярных карбоцепных полимеров / Б. К. Басов, В. А. Лысанов, Г. Н. Пекин, В. В. Куликов; заявитель Ярославский завод синтетического каучука; патентообладатель АООТ «Первый синтетический каучук». -№ 2291049/04; заявл. 21.11.80; опубл. 20.12.95, Бюл. № 8.

63. A.C. 1732672 СССР, МПК С 08 F 236/04. Способ получения низкомолекулярного карбоцепного каучука / Б. К. Басов, В. В. Куликов, И. Г. Кутырина; заявитель Ярославский завод синтетического каучука;

патентообладатель АООТ «Первый синтетический каучук». - № 4863112/05; заявл. 29.08.90; опубл. 27.02.95.

64. A.C. 2028311 СССР, МПК С 08 F 236/04. Способ получения жидких гидроксилсодержащих олигодиенов / В. К. Грищенко, В. П. Бойко, Г. И. Дышлова; заявитель и патентообладатель ВНИИ и ПКИ полимерных строительных материалов «НПО «Полимерстройматериалы». - № 4873128/05; заявл. 10.10.91; опубл. 09.02.95.

65. A.C. 2050369 СССР, МПК С 08 F 236/10, С 08 F 2/06. Способ получения низкомолекулярных карбоцепных полимеров / Б. К. Басов, В. А. Лысанов, Г. Н. Пекин; опубл. 20.12.95.

66. A.C. 2050370 СССР, МПК С 08 F 236/10, С 08 F 2/06. Способ получения низкомолекулярных каучуков / В. А. Лысанов, Б. К. Басов, В. В. Куликов, В. А. Тимофеев; заявитель Ярославский завод синтетического каучука; патентообладатель АООТ «Первый синтетический каучук». -№ 3050563/04; заявл. 24.09.82; опубл. 20.12.95, Бюл. № 8.

67. Лукьяничев, В. В. Синтез, структура и свойства резин на основе пипериленсодержащих олигомеров: автореф. дис. ... кан. техн. наук / В. В. Лукьяничев. - Волгоград, 1994. - 25 с.

68. Лукьяничев, В. В. Особенности старения уретановых эластомеров на основе олигодиенов смешанной микроструктуры / В. В. Лукьяничев, В. П. Медведев, А. М. Огрель // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. науч. тр. / ВолгГТУ. — Волгоград, 1993. - С. 65 - 70.

69. Влияние антиоксидантов на стойкость к старению литьевых резин на основе олигодиена СКДП-Н / В. В. Лукьяничев [и др.] // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. науч. тр. / ВолгГТУ. - Волгоград, 1993. - С. 59 - 64.

70. Пат. 2057776 Российская Федерация, МПК 6 С 09 D 109/00. Композиция для покрытий / В. В. Лукьяничев, А. М. Огрель, В. П. Медведев,

Ю. В. Королев; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. -№ 93029070/04; заявл. 08.05.93; опубл. 10.04.96.

71. Пат. 2131898 Российская Федерация, МПК 6 С09 D 109/00. Композиция для покрытий / А. М. Огрель, В. П. Медведев, В. В. Лукьяничев; заявитель и патентообладатель ООО «НПФ «Эластомер». - № 97111629/04; заявл. 08.07.97; опубл. 20.06.99, Бюл. № 17.

72. A.C. 1286670 СССР, МПК Е 01 С 13/00. Покрытие беговых дорожек и спортивных площадок / В. П. Медведев, А. М. Огрель, А. Ф. Пучков; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. - № 3755913; заявл. 26.06.84; опубл. 30.01.87.

73. Пат. 2186812 Российская Федерация, МПК 7 С 09 D 13/00. Композиция для покрытий / В. П. Медведев, А. М. Огрель, В. В. Лукьяничев, М. Г. Хамидулин; заявитель и патентообладатель ООО «Компания «Эластомер». -№ 2000121666/04; заявл. 14.08.00; опубл. 10.08.02, Бюл. № 22, (II ч.).

74. Пат. 2190002 Российская Федерация, МПК 7 С 09 D 175/08. Композиция для покрытий / В. П. Медведев, А. М. Огрель, В. В. Лукьяничев, М. Г. Хамидулин; заявитель и патентообладатель ООО «Компания «Эластомер». -№ 2000121665/04; заявл. 14.08.00; опубл. 27.09.02, Бюл. № 27.

75. Пат. 2151160 Российская Федерация, МПК 7 С 09 D 175/04. Способ получения композиции для полиуретанового покрытия / В. П. Медведев, А. М. Огрель, В. В. Лукьяничев; заявитель и патентообладатель ООО «НПФ «Эластомер». - № 98122574/04; заявл. 03.12.98; опубл. 20.06.00, Бюл. № 17.

76. A.C. 1229214 СССР, МПК С 09 D 3/72, С 08 L 25/04. Композиция для покрытий / В. П. Медведев, А. М. Огрель, Е. 3. Краснов; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. - № 3782068; заявл. 13.08.84; опубл. 07.05.86, Бюл. № 17.

77. A.C. 1819278 СССР, МПК С 09 D 115/00. Композиция для покрытий спортивных площадок / В. В. Лукьяничев, А. М. Огрель, В. П. Медведев; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. -№ 4896275; заявл. 25.12.90; опубл. 30.05.93, Бюл. № 20.

78. A.C. 1742297 СССР, МПК С 09 D 109/00. Полимерная композиция для покрытия беговых дорожек и спортивных площадок / В. П. Медведев, А. М. Огрель, В. В. Лукьяничев, Ю. Л. Зотов; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. - № 4785697; заявл. 23.01.90; опубл. 23.06.92, Бюл. № 23.

79. A.C. 1775447 СССР, МПК С 09 D 109/00. Полимерная композиция для беговых дорожек и спортивных площадок / В. В. Лукьяничев, В. П. Медведев,

A. М. Огрель, П. В. Яковлев; заявитель и патентообладатель Волгоградский политехнический институт. - № 4785820; заявл. 23.01.90; опубл. 15.11.92, Бюл. №42.

80. Пат. 1319277 российская Федерация, МПК С 09 D 109/00. Композиция для покрытий спортивных площадок / В. В. Лукьяничев, А. М. Огрель,

B. П. Медведев; опубл. 1993, Бюл. № 21.

81. Огрель, A.M. Синтез и некоторые свойства литьевых резин на основе олигомера СКДП-Н / А. М. Огрель, В. П. Медведев, В. В. Лукьяничев // Каучук и резина. - 1991.-№9.-С. 16- 17.

82. Лукьяничев, В. В. Специфические межмолекулярные взаимодействия в гидроксилсодержащих олигодиенах / В. В. Лукьяничев, А. М. Огрель,

A. И. Дядькин // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. науч. тр. / ВолгГТУ. - Волгоград, 1992. - С. 35 - 39.

83. Резникова, О. А. Разработка новых материалов на основе тиоуретановых эластомеров и исследование их свойств: автореф. дис. ... канд. техн. наук / О. А. Резникова. - Волгоград, 2010. - 27 с.

84. Пат. 2268279 Российская Федерация, МПК С 09 D 175/14, С 08 L 15/00. Каучуковое покрытие / В. П. Медведев; заявитель и патентообладатель

B. П. Медведев - № 2003111721/04; заявл. 21.04.03; опубл. 20.01.06, Бюл. № 35.

85. Пат. 2332436 Российская Федерация, МПК С 09 D 175/08, С 09 К 3/10. Композици для покрытий / А. В. Нистратов, О. А. Резникова, И. А. Новаков, В. Г. Спирин; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Волгоградский

государственный технический университет». - № 2007116461/04; заявл. 02.05.07; опубл. 27.08.08, Бюл. № 24.

86. Пат. 2331661 Российская Федерация, МПК С 09 Б 175/08. Композиция для покрытий / А. В. Нистратов, О. А. Резникова, И. А. Новаков; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Волгоградский государственный технический университет». - № 2007116462/04; заявл. 02.05.07; опубл. 20.08.08, Бюл. № 23.

87. Пат. 2434919 Российская Федерация, МПК С 09 Э 175/14, С 09 Э 109/00. Композиция для покрытий / А. В. Нистратов, С. В. Кудашов, Н. А. Рахимова, С. 10. Гугина; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Волгоградский государственный технический университет». - № 2010125421/05; заявл. 21.06.10; опубл. 27.11.11, Бюл. № 33.

88. Пат. 2393187 Российская Федерация, МПК С 09 О 175/04, С 09 О 181/04, Е 01 С 13/06. Способ получения полимерного спортивного покрытия / А.

B. Нистратов, С. В. Рева, В. А. Лукасик; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Волгоградский государственный технический университет». - № 2008135169/04; заявл. 28.08.08; опубл. 27.06.10, Бюл. № 18.

89. Пат. 2391371 Российская Федерация, МПК С 09 В 175/04, Е 01 С 13/06. Способ получения полимерного спортивного покрытия / А. В. Нистратов,

C. В. Рева, В. А. Лукасик, И. А. Новаков; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Волгоградский государственный технический университет». — № 2008135172/04; заявл. 28.08.08; опубл. 10.06.10, Бюл. № 16.

90. Пат. 2391372 Российская Федерация, МПК С 09 В 175/04, Е 01 С 13/06. Способ получения полимерного спортивного покрытия / А. В. Нистратов, С. В. Рева, В. А. Лукасик, И. А. Новаков; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО «Волгоградский государственный технический университет». -№ 2008135173/04; заявл. 28.08.08; опубл. 10.06.10, Бюл. № 16.

91. Пат. 2391373 Российская Федерация, МПК С 09 В 175/04, Е 01 С 13/06. Способ получения полимерного спортивного покрытия / А. В. Нистратов, С. В. Рева, В. А. Лукасик; заявитель и патентообладатель ГОУ ВПО

«Волгоградский государственный технический университет». — № 2008135207/04; заявл. 28.08.08; опубл. 10.06.10, Бюл. № 16.

92. Емельянов, Ю. В. Современные кровельные жидкие полимерные

г I

композиции / Ю. В. Емельянов, В. П. Шаболдин, В. Г. Баталов // Лакокрасочные материалы. - 1997. - №9. - С. 12 - 14.

93. Юров, С. М. Строительная неделя в Сокольниках / С. М. Юров // Кровельные и изоляционные материалы. - 2005. - № 2. - С. 69 - 71.

94. Огрель, А. М. Наливные покрытия на основе диеновых олигомеров /

A. М. Огрель, В. В. Лукьяничев // Наука-производству. - 2000. - № 1. - С. 24 - 29.

95. Химические добавки к полимерам: справочник / А. С. Баранова [и др.]; под ред. И. П. Масловой. - 2-е изд., перер. - М.: Химия, 1981. - 264 с.

96. Барштейн, Р. С. Пластификаторы для полимеров / Р. С. Барштейн,

B. И. Кирилович, Ю. Е. Носовский. - М.: Химия, 1982. - 200 с.

97. Некоторые аспекты применения пластификаторов в литьевых композициях для покрытий / А. М. Огрель [и др.] // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. науч. тр. / ВолгГТУ. - Волгоград, 1994. - С. 72 - 86.

98. Влияние антиоксидантов на стойкость к старению литьевых резин на основе олигодиенов СКДП-Н / А. М. Огрель [и др.] // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. науч. тр. / ВолгГТУ. - Волгоград, 1993. - С. 90 - 103.

99. Особенности старения уретановых эластомеров на основе олигодиена смешанной микроструктуры / В. В. Лукьяничев [и др.] // Химия и технология элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. науч. тр. / ВолгГТУ. - Волгоград, 1993. - С. 65 - 70.

100. Липатов, Ю. С. Физико-химические основы наполнения полимеров / Ю. С. Липатов. -М.: Химия, 1991. -260с.

101. Влияние поверхностно-активных веществ на дисперсность эмульсий вода-олигодиен / М. Г. Хамидулин [и др.] // Химия и технология

элементоорганических мономеров и полимерных материалов: сб. научн. тр. / ВолгГТУ. - Волгоград, 1999. - С. 70 - 75.

102. Исследование влияния ПАВ на свойства наполненных полидиенуретанов / В. В. Лукьяничев [и др.] // Полиуретановые технологии. — 2007.-№6.-С. 34-38.

103. Infrared microspectroscopic study of the thermo-oxidative degradation of hydroxyl-terminated polybutadiene/isophorone diisocyanate polyurethane rubber / Dylan G. Nagle [at al.] // Polymer Degradation and Stability. - 2007. - № 92. - P. 1446

- 1454.

104. Hydrolytic stability of polyurethanes in model biological media / Т. K. Khlystalova [at al.] // Plenum Publishing Corporation. - 1986. - P. 763 - 767.

105. Антипова, В. Ф. Термическая стабильность литьевых уретановых эластомеров сложноэфирного типа / В. Ф. Антипова, А. И. Марей, Л. В. Мозжухина // Уретановые эластомеры. - Л.: Химия, 1971. - С. 76 - 82.

106. Мозжухина, Л. В. Влияние некоторых металлорганических катализаторов на свойства уретановых эластомеров сложноэирного типа / Л. В. Мозжухина, В. И. Меламед, В. А. Евдокимова // Уретановые эластомеры. - Л.: Химия, 1971.-С. 45-49.

107. Kresta, J. Е. Termooxidation and stabilization of urethane and urethane-urea block copolymers / J. E. Kresta, G. N. Mathur // Plenum Press, New York. - 1984. -P. 135 - 153.

108. Zweifel, H. Stabilization of Polymeric Materials. Chapter 3 Principles of Stabilization of Individual Substrates / H. Zweifel // Springer-Verlag Berlin Heidelberg.

- 1998.

109. Feng, Y. Study on oxidative degradation behaviors of polyesterurethane network / Y. Feng, C. Li // Polymer Degradation and Stability. - 2006. - № 91. -P. 1711 - 1716.

110. Moroi, G. Thermal degradation of polyester precursors of polyurethanes modified with cesium cations / G. Moroi, C. Ciobanu, N. Bilba // Polymer Degradation and Stability. - 1999. - № 65. - P. 253 - 257.

121. Тугов, И. И. Химия и физика полимеров / И. И. Тугов, Г. И. Кострыкина. - М.: Химия, 1989. - 432 с.

122. Эмануэль, Н. М. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров / Н. М. Эмануэль, A. JI. Бучаченко. - М.: Наука, 1988. -368 с.

123. Шляпников, Ю.А. Антиокислительная стабилизация полимеров / Ю. А. Шляпников, С. Г. Кирюшкин, А. П. Марьин. - М.: Наука, 1986. - 256 с.

124. Старение и стабилизация полимеров / В. С. Пудов [и др.]; под ред. А. С. Кузьминского. - М.: Химия, 1966. - 212 с.

125. Пиотровский, К.Б. Старение и стабилизация синтетических каучуков / К. Б. Пиотровский, 3. Н. Тарасова. - М.: Химия, 1980. - 264 с.

126. Старение и стабилизация полимеров / Под ред. М. Б. Нейман. - М.: Наука, 1964.-332 с.

127. Stabilization of polyurethanes based on liquid OH-telechelic polybutadienes: Comparison of commercial and polymer-bound antioxidants / J. Podesva [at al.] // Polymer Degradation and Stability. - 2009. - № 94. - P. 647 - 650.

128. Zweifel, H. Stabilization of Polymeric Materials / H. Zweifel // SpringerVerlag Berlin Heidelberg. - 1998.

129. Kinetics of degradation under non-isothermal conditions of a thermooxidative stabilized polyurethane / P. Albu [at al.] // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2011. - № 105. - P. 685 - 689.

130. Simon, P. Evaluation of the residual stability of polyurethane automotive coating by DSC / P. Simon, M. Fratricova, P. Schwarzer // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2011. - № 84. - P. 679 - 692.

131. Кошелев, Ф.Ф. Общая технология резины / Ф. Ф. Кошелев, А. Е. Корнев, А. М. Буканов; под ред. Н. JT. Маршавиной - 4-е изд., перераб. и доп. -М.: Химия, 1978.-528 с.

132. Alves, P. Surfaces modification and characterization of thermoplastic polyurethane / P. Alves, F. Coelho, J. Haack // European Polymer Journal. - 2009. -№45.-P. 1412-1419.

111. Vlase, Т. Thermooxidative stabilization of a MDI Polyol polyisocyanate / T. Vlase, C. Bolcu, G. Vlase // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2010. — №99.-P. 973 -979.

112. Malikova, M. Assessing the progress of degradation in polyurethanes by chemiluminescence. I. Unstabilised polyurethane films / M. Malikova, J. Rychly, L. Matisova-Rychla // Polymer Degradation and Stability. - 2010. - № 95. - P. 2367 -2375.

113. Pavlova, M. Hydrolytic stability and protective properties of polyurethane oligomers based on polyester/ether/polyols / M. Pavlova, M. Draganova, P. Novakov // Polymer. - 1985.-Vol. 26.-P. 1901 - 1905.

114. Влагопроницаемость эластичных полиуретанов / IO. JT. Морозова [и др.] // Каучук и резина. - 1990. - № 6. - С. 10 - 12.

115. Hydrolytic stability and physical properties of waterborne polyurethane based on hydrolytically stable polyol / S. H. Park [at al.] // Colloida and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2007. -№ 305. - P. 126 - 131.

116. Mequanint, K. Hydrolytic stability of nano-particle polyurethane dispersions: Implications to their long-term use / K. Mequanint, R. Sanderson // European Polymer Journal. - 2006. - № 42. - P. 1145 - 1153.

117. Furukawa, M. Mechanical properties and hydrolytic stability polyesterurethane elastomers with alkyl side groups / M. Furukawa, T. Shiiba, S. Murata // Polymer. - 1999. - № 40. - P. 1791 - 1798.

118. Проницаемость ПЭУМ-пленок по отношению к воде и бензину / Н. И. Наймарк [и др.] // Пластические массы. - 1989. - № 5. - С. 43 - 44.

119. Косенко, Р. Ю. Особенности диффузионного переноса органических кислот в сегментированных полиэфируретанах / Р. Ю. Косенко, А. А. Иорданский, Г. Е. Заиков // Пластические массы. - 1988. - № 12. - С. 11 - 12.

120. Studies of the hydrolytic stability of poly(urethane-urea) elastomers synthesized from oligocarbonate diols / J. Kozakiewicz [at al.] // Polymer Degradation and Stability. - 2010. - № 95. - P. 2413 - 2420.

133. Назаров, В. Г. Поверхностная модификация полимеров: монография / В. Г. Назаров. - М.: МГУП, 2008. - 473 с.

134. Кестельман, В. Н. Физические методы модификации полимерных материалов / В. Н. Кестельман; под ред. JI. И. Голицкой. - М.: Химия, 1980. — 224 с.

135. Stamm, М. Polymer Surfaces and Interfaces / M. Stamm // Springer-Berlin Heidelberg. - 2008. - 324 c.

136. Асеева, Р. M. Горение полимерных материалов / Р. М. Асеева, Г. Е. Заиков. - М.: Наука, 1981. - 280 с.

137. Федеральный закон № 123. Технический регламент о требованиях пожарной безопасности: [принят Гос. Думой 04 июля 2008 г.]. - М., 2008. - 92 с.

138. Берлин, А. А. Горение полимеров / А. А. Берлин // Соросовский образовательный журнал. - 1996. - № 9. - с. 57-63.

139. Чипизубова, М. С. Снижение горючести композиционных материалов конструкционного назначения на основе эпоксидного связующего с добавкой полиметилен-п-трефенилового эфира борной кислоты: дис. ... канд. техн. наук: 05.02.01: защищена 11.12.08 /М. С. Чипизубова. - Барнаул, 2008. - 110 с.

140. Кодолов, В. И. Горючесть и огнестойкость полимерных материалов. — М.: Химия, 1976.-157 с.

141. Иржак В. И. Сетчатые полимеры (синтез, структура и свойства) / В. И. Иржак, Б. А. Розенберг, Н. С. Ениколопян. - М.: Наука, 1979. - 248 с.

142. Микитаев, А. К. Нанокомпозитные полимерные материалы на основе органоглин с повышенной огнестойкостью [Электронный ресурс] / А. К. Микитаев, А. А. Каладжан, О. Б. Леднев // Электронный журнал «Исследовано в России»/. - 2004. - Режим доступа http://zhurnal.apc.relarn.ru/articles/2004/129.pdf- 2004. - с. 1365 - 1390.

143. Зенитова, Л. А. Придание негорючих свойств полимерным материалам. / Л. А. Зенитова, Т. Р. Циганова, С. Ф. Мухарлямов // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. - 2002. - № 6 (код Ь-ро35).

144. Chattopadhyay, D. К. Thermal stability and flame retardancy of polyurethanes / D. K. Chattopadhyay, D. C. Webster // Progress in Polymer Science. -2009.-№34.-P. 1068- 1133.

145. Thermo-oxidative degradation of phosphorus-containing polyurethane / Т. C. Chang [at al.] // Polymer Degradation and Stability/. - 1995. - № 49. - P. 353 -360.

146. Мостовой, А. С. Разработка новых пожаробезопасных эпоксидных композитов с повышенным комплексов механических свойств. / А. С. Мостовой, Е. В. Плакунова, Л. Г. Панова // Вопросы современной науки и практики. Университет им.В. И. Вернадского. Специальный выпуск. - 2012. - № 43. — С. 37 -40.

147. Beach, М. W. Screening approaches for gas-phase activity of flame retardants / M. W. Beach, S. E. Vozar, S. Z. Filipi // Processing of the Combustion Institute. - 2009. - № 32. - P. 2625 - 2632.

148. Gjurova, K. Thermal decomposition of polyurethane elastomers containing antipyrene. / K. Gjurova, G. Bachev, K. Troev // Journal of Thermal Analysis. - 1983. — Vol. 27.-P. 367 - 378.

149. Duquesne, S. Thermal degradation of polyurethane/expandable graphite coatings / S. Duquesne, M. Le Bras // Polymer Degradation and Stability. - 2001. -№ 74. - P. 493 - 499.

150. Старение и стабилизация полиуретановых эластомеров / Д. В. Медведев [и др.] // Полиуретановые технологии. - 2008. - № 2. - С. 20 - 29.

151. Исследование влияния производственных отходов, используемых в качестве пластификаторов, на свойства материалов на основе полиуретановых эластомеров / В. В. Лукьяничев [и др.] // Полиуретановые технологии. — 2008. — № 3. - С. 42-44.

152. Влияние азотсодержащих стабилизаторов и третичного фосфита на сопротивление старению полидиенуретанов / В. В. Лукьяничев [и др.] // Полиуретановые технологии. - 2008. - № 1. - С. 56 - 58.

153. Медведев, Д. В. Изучение термоокислительного старения полидиенуретанов / Д. В. Медведев, В. А. Навроцкий, В. В. Лукьяничев // Полиуретановые технологии. - 2007. - № 3. - С. 34 - 36.

154. Медведев, Д. В. Стабилизирующее влияние антиоксидантов на свойства отвержденных олигодиенуретанов / Д. В. Медведев, В. А. Лукасик, В. П. Медведев // 0лигомеры-2009 : тез. докл. X межд. конф. по химии и физикохимии олигомеров, Волгоград, 7-11 сентября 2009 г. / ВолгГТУ. - Волгоград, 2009. -С. 275.

155. Медведев, В. П. Современные спортивные покрытия на основе полидиенуретанов / В. П. Медведев, Д. В. Медведев, А. В. Нистратов // Пластические массы. - 2010. -№ 3. - С. 3 - 5.

156. ISO 188:2011 Rubber, vulcanized or thermoplastic. Accelerated ageing and resistance tests.

157. Thermal analysis of polymers. Fundamentals and Applications. Edited by Joseph D. Menczel, R. Bruce Prime. Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons, Inc., 2009. - 689 p.

158. Principles and Applications of Thermal Analysis. Edited by Paul Gabbott. Oxford ; Ames, Iowa : Blackwell Pub; 2008, - 464 p.

159. ASTM D 3895-07 // Standard Test Method for Oxidative-Induction Time of Polyolefins by Differential Scanning Calorimetry.

160. ASTM E2009 - 08 Standard Test Method for Oxidation Onset Temperature of Hydrocarbons by Differential Scanning Calorimetry.

161. Schmid, M. Determination of oxidation induction time and temperature by DSC / M. Schmid, F. Ritter, S. Affolter // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2006. -№ 83. - P. 367 - 371.

162. Focke, W. W. Oxidation induction time and oxidation onset temperature of polyethylene in air / W. W. Focke, I. Van der Westhuizen // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2010. - № 99. - P. 285 - 293.

163. Evaluation of the oxidative induction time of the ethylic castor biodiesel / M. M. Conceicao [at al.] // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2009. -№ 97. - P. 643-646.

164. Study on the oxidative induction test applied to medical polymers / L. Woo [at al.] // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 1997. - № 49. - P. 131 - 138.

165. Dietmar MAder (Oberursel, DE), inventors. Stabilization of polyol or polyurethane compostions against thermal oxidation. Patent 20090137699 год.

166. Simon, P. DSC study of oxidation induction periods / P. Simon, L. Kolman // Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. - 2001. - 64. - P. 813 - 820.

167. The Study of Elastic Polyurethane Thermal Stability by Differential Scanning Calorimetry / I. A. Novakov [at al.] // Chemistry and Chemical Biology: Methodologies and Applications. Series: AAP Research Notes on Chemistry. Published: August 20, 2014.

168. Research into polyurethanes stability by O.I.T. / G.V. Medvedev [at al.] // Материалы Восьмой Санкт-Петербургской конференции молодых ученых с международным участием «Современные проблемы науки о полимерах». — 2012.

169. ASTM D 3895-07 // Standard Test Method for Oxidative-Induction Time of Polyolefins by Differential Scanning Calorimetry.

170. ISO 11357-6 // Differential scanning calorimetry (DSC). Determination of oxidation induction time (isothermal OIT) and oxidation induction temperature (dynamic OIT).

171. Clauss, M., Andrews S.M., Botkin J. H. Antioxidant Systems for Stabilization of Flexible Polyurethane Slabstock / M. Clauss, S. M. Andrews, J. H. Botkin // Journal of Cellular Plastics. - 1997. - № 33. - P. 457.

172. Бурмистров, E. Ф. Синтез и исследование эффективности химикатов для полимерных материалов / Е. Ф. Бурмистров, И. П. Маслова. - М.: Химия, 1970.-398 с.

173. Синягин, В. И. Свойства вальцуемых уретановых каучуков и резин на их основе / В. И. Синягин. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1975. - 67 с.

174. ГОСТ 30244-94 11 Материалы строительные. Методы испытаний на горючесть / Введен в действие постановлением Минстроя РФ от 04.08.1995. -№ 18-79.

175. ГОСТ 30402-96 // Материалы строительные. Метод испытаний на воспламеняемость / Введен в действие постановлением Минстроя РФ от 24.06.1996.-№ 18-40.

176. ГОСТ 12.1.044-89 // Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывоопасность веществ и материалов. Номенклатура показателей и методы их определения / Введен в действие постановлением Государственного комитета СССР по управлению качеством продукции и стандартам от 12.12.1989. -№3683.

177. ГОСТ Р 51032-97 // Материалы строительные. Метод испытаний на распространение пламени / Введен в действие постановлением Минстроя РФ от 27.12.1996.-№ 18-93.

178. Нормы пожарной безопасности НПБ 244-97 // Материалы строительные. Декоративно-отделочные и облицовочные материалы. Материалы для покрытия полов. Кровельные, гидроизоляционные и теплоизоляционные материалы. Показатели пожарной опасности / Введены в действие приказом ГУГПС МВД РФ от 15.10.1997.

179. Снижение горючести сверхмолекулярного полиэтилена добавками трифенилфосфата / М. Б. Гончикжапов [и др.] // Физика горения и взрыва. - 2012. -Т. 48.-№5.-С. 97- 109.

180. Пат. 2460756 Российская Федерация, МПК С 09 К 21/14, С 09 L 23/06. Трудногорючая полимерная композиция для производства изделий методом экструзии, литья под давлением, прессованием / В. В. Новиков, И. В. Дубровский, Т. Е. Дорохина; заявитель и патентообладатель ООО «Ул. Полимер Композит». -№2011109044/05; заявл. 10.03.11; Опубл. 10.09.12.

181. Трифонов, С. А. Термостабильность полимерных композиций с модифицированным оксидом алюминия / С. А. Трифонов, А. А. Малыгин, А. К. Дьякова // Российский химический журнал. - 2008. - Т. LII. - № 1. - С. 42 - 47.

182. ГОСТ 28157-89 // Пластмассы. Методы определения стойкости к горению / Введен в действие 30.06.1990.

183. Халтуринский, И. А. Влияние бромсодержащих антипиренов на свойства термоэластопластов на основе полипропилена и этиленпропилендиенового каучука / И. А. Халтуринский, Д. Д. Новиков, JI. А. Жорина // Перспективные материалы. - 2010. - № 6. - С. 68 - 72.

184. Пат. 2476470 Российская Федерация, МПК С 09 D 175/14, С 09 D 109/00. Полиуретановая композиция для покрытий пониженной горючести / В. П. Медведев, М. А. Ваниев, Д. В. Медведев, Г. В. Медведев; заявитель и патентообладатель ООО «Компания «Эластомер». - № 2012105498/04; заявл. 16.02.12; опубл. 27.02.13.

185. «ТОМ-1000» - установка для определения озоностойкости промышленных вулканизатов и резинокордных композитов / О. О. Тужиков [и др.] // Проблемы шин и резинокордных композитов: сб. матер, семнадцатого симпозиума, 16-20 октября 2006г. / НТЦ «НИИШП». - М., 2006. - Т. 2. - С. 200 -202.

186. Огрель, А. М. Новые эластичные материалы для наливных покрытий / А. М. Огрель, В. В. Лукьяничев // Наука производству. - 2000. - № 1. - С. 36 - 39.

187. Кузьмин, В. Н. Полиуретановые компаунды и области их применения / В. Н. Кузьмин, Б. П. Смирнов // Пластические массы. - 1978. - № 2. - С. 63 - 64.

188. Lipshitz, S. D., Rheological changes during a urethane network polymerization / S. D. Lipshitz, C. W. Macosco // Polym. Eng. Sei. - 1976. - № 12. -P. 803 - 810.

189. Титова, E.H. Разработка наполненных полиуретановых композиций, модифицированных фторорганическими поверхностно-активными соединениями: дис. ... канд. техн. наук: 02.00.06: защищена 24.12.12 / Е. Н. Титова. - Волгоград, 2012.-111 с.

190. Thermal stability of elastic polyurethane / И. А. Новаков [и др.] // High Performance Elastomer Materials. An Engineering Approach / ed. by D.M. Bielinski, R. Kozlowski, G.E. Zaikov. - Toronto; New Jersey: Apple Academic Press, 2014. - P. 248 -258.