Разработка новых материалов на основе композиций полисульфидный олигомер - полимеризационноспособное соединение и исследование их свойств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Фролова, Виктория Ивановна

• Фролова, Виктория Ивановна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Фролова, Виктория Ивановна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

1.1. Полисульфидные олигомеры: структура, свойства, вулканизация и модификация

1.2. Современное состояние исследований в области получения и использования композиционных материалов на основе полимеризационноспособных соединений

1.3. Серосодержащие соединения, используемые в качестве регулирующих и функциональных добавок при структурообразовании полимеров

1.3.1. Применение полисульфидных олигомеров в качестве функциональных добавок для каучуков общего назначения '

1.4. Постановка задачи, актуальность и цель работы ^

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ '

2.1. Объекты исследований и их характеристики*

2.2. Методы исследований 48 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ И ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

ГЛАВА 3. Особенности получения материалов на основе композиций полисульфидный олигомер - полимеризационноспособное соединение, отверждаемых в присутствии диоксида марганца "

3.1. Изучение влияния полимеризационноспособных соединении на реологические свойства, кинетику отверждения композиций, структуру вулканизатов

3.1.1. Реологические свойства композиций

3.1.2. Особенности процесса отверждения композиций

3.1.3. Исследование структуры материалов на основе композиций полисульфидный олигомер — полимеризационноспособное соединение

3.2. Исследование влияния полимеризационноспособного соединения на свойства материалов !

3.2.1. Физико-механические характеристики

3.2.2. Адгезионные свойства

3.2.3. Диэлектрические свойства 98 3.2.4 Изучение термомеханических свойств вулканизатов 99 3.2.5. Исследование агрессивостойкости материалов

3.4. Области применения материалов

ГЛАВА 4. Исследование структуры и свойств материалов | на основе композиций полимеризационноспособное соединение - полисульфидный олигомер, отвержденных окислительно - восстановительной системой

4.1. Структурные превращения в композициях полисульфидный олигомер - полимеризационноспособное соединение.

Реологические свойства композиций

4.2. Особенности отверждения модифицированных композиции. Структура и свойства материалов

4.3. Области применения материалов

ГЛАВА 5. Разработка материалов на основе фотоотверждаемых композиций, содержащих полисульфидные олигомеры и исследование их свойств

5.1. Исследование структурных превращений в тиоколовых олигомерах под действием фотооблучения I

5.2. Изучение особенностей процесса отверждения композиций, структуры и свойств материалов !

5.3. Области применения материалов 159 ВЫВОДЫ 1 161 СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ т 163 ПРИЛОЖЕНИЯ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка новых материалов на основе композиций полисульфидный олигомер - полимеризационноспособное соединение и исследование их свойств»

На сегодняшний день вулканизаты на основе жидких тиоколов благодаря предельности основной цепи и наличию в ней серы (до 40%), отличаются высокими масло- бензо- водостойкостью, стойкостью к озону, УФ, газонепроницаемостью и широким температурным интервалом эксплуатации от — 50 до +130 °С. Вулканизация жидких тиоколов с концевыми SH-группами может осуществляться как путем их окисления, так и по принципу миграционной полимеризации. Отверждение в присутствии окислителей эффективно протекает при' низких температурах в условиях окружающей среды. Вместе с тем, надо отметить сравнительно высокую инертность SH-групп к кислороду и воде в условиях хранения в виде герметизирующей пасты до использования.

Роль органических соединений серы в процессах структурообразования полимеров не всегда очевидна. Например, если меркаптанам однозначно приписывается регулирующее воздействие, то механизм участия moho-, ди- и полисульфидов неоднозначен и определяется целым рядом факторов, в'том числе их строением и внешними условиями. Недостаточная изученность поведения полисульфидных олигомеров при формировании полимерных материалов, подчеркивает необходимость исследований в данной области. Актуальность исследования тиоколов определятся их структурными особенностями, а именно -наличием активных сульфгидрильных групп и дисульфидных связей [1]. Кроме того, в олигомерной макромолекуле всегда присутствуют как линейные, так и циклические фрагменты, в некоторых случаях, определяющие реакционную способность тиоколов. '

Вышеперечисленные достоинства делают принцип отверждения по концевым SH-группам чрезвычайно привлекательным не только для жидких тиоколов, но и для олигомеров с другой природой основной цепи — акрилатной,| бутадиеновой, хлоропреновой, оксипропиленовой и др. Известно [1], что при отверждении полисульфидных олигомеров некоторыми органическими , соединениями одновременно происходят два процесса - химическая модификация' ПСО и отверждение образующегося сополимера. Такой принцип отверждения позволяет создать поколение герметизирующих материалов, содержащих пониженное содержание тиокола и обладающие свойствами, превосходящими серийные тиоколовые герметики. Наиболее актуальной представляется модификация тиоколов полимеризационноспособными соединениями, которые оказывают дополнительное структурирующее и усиливающее действие на полимерную I матрицу.

Ранее отмечалось, что серосодержащие соединения используются как эффективные регуляторы молекулярной, массы в процессах радикальной полимеризации и как функциональные добавки для вулканизации} ненасыщенных каучуков. Поэтому их использование в составе полимеризационноспособных композиций, вероятно, может оказать положительное влияние на ход процесса отверждения, способствуя получению продуктов с улучшенным комплексом свойств. Кроме того, учитывая особенности строения полисульфидных олигомеров и механизмы их взаимодействия с реакционноспособными соединениями, есть основание предполагать возможность их применения в качестве добавки в фотоотверждаемые композиций. По ртой причине, представляет научно-практический интерес изучение структурных превращений в полисульфидных олигомерах под действием фотооблучения, а так же исследование процесса отверждения, структуры и свойств материалов на основе фотоотверждаемых композиций, содержащих полисульфидные олигомеры.

Ффотоотверждаемые покрытия нашли применение в* полиграфии, микролитрографии, радиоэлектронной промышленности, для изготовления оптических и медицинских материалов, в качестве клеевых и герметизирующих составов [2]. Вместе с тем, не всегда представляется возможным получение качественных продуктов методом фотополимеризации. Например, сформированные покрытия могут иметь значительные внутренние напряжения, вероятно, возникающие вследствие фазового расслоения при отверждении. В связи с этим для антикоррозионных покрытий желательно использование сшитых материалов [3].

Известно [4], что серосодержащие соединения широко используются как регуляторы молекулярной массы в процессах радикальной полимеризации и как функциональные добавки при вулканизации каучуков. В связи с этим, определенный интерес представляет изучение поведения тиоколовых олигомеров как функциональных добавок в фотоотверждаемые композиции. При • фотооблучении олиготиолов возможна . активизация реакционноспособных центров макромолекул, приводящая к определенным химическим превращениям, которые практически не изучались применительно к полисульфидным олигомерам. Не исследован и механизм образования пространственной сетки материалов из таких тиоколсодержащих композиций. Развитие направления получения фотоотверждаемых композитов, содержащих в качестве функциональных добавок полисульфидные олигомеры, требует постановки исследований, направленных на изучение превращений в полисульфидных олигомерах под действием фотооблучения, процесса отверждения полученных материалов и их свойств при воздействии агрессивных сред.

В связи с вышеизложенным, целью проводимых исследований являлось разработка новых материалов на основе полимеризационноспособ-ное соединение — полисульфидный олигомер и изучение их свойств. I

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Фролова, Виктория Ивановна

выводы

1. Впервые разработаны материалы на основе композиций полисульфидный олигомер - полимеризационноспособное соединение, полученные в результате модификации при «холодном» отверждении, обладающие повышенными на 20 % упруго-прочностными характеристиками, на 50 % адгезионной прочностью соединения с субстратами, улучшенными агрессивостойкостью, антикоррозионными и защитными характеристиками.

2. Исследовано влияние ранее не изученных в составе тиоколовых композиций акриловых и метакриловых мономеров и олигомеров. Показано, что с увеличением функциональности полисульфидного оу и го мер а и полимеризационноспособного соединения возрастает интенсивность физико-химических взаимодействий в механических смесях и скорость отверждения композиций. Найдено, что на реокинетических кривых процесса отверждения композиций имеются три участка, соответствующих стадиям структурообразования полимера, что является особенностью отверждения тиоколовых композиций, модифицированных олигоакрилатами. Выявлено, что введение олигоакрилатов в количестве от 2,5 до 10 об. % позволяет значительно повысить степень сшивания, содержание гель-фракции, упруго-прочностные и адгезионные свойства эластомеров. Показано, что использование олигоакрилатов приводит к сглаживанию микрорельефа поверхности материала и снижению количества микропор, что способствует снижению набухаемости эластомеров в агрессивных средах. )

3. Установлено, что взаимодействие поли сульфидного олигомера с полимеризационноспособными соединениями в присутствии окислительно-восстановительных систем происходит по концевым меркаптогруппам и по дисульфидным связям жидкого тиокола с образованием сетчатых полимеров. Выявлено, что введение олиготиолов приводит к появлению на термограммах ДСК дополнительного пика, свидетельствующего об изменении механизма структурообразования полимера. Показано, что при отверждении покрытий в присутствии полисульфидного олигомера практически отсутствует усадочные процессы и саморазогрев реакционной массы, что существенно снижает его дефектность. Оптимальным комплексом свойств обладают материалы, полученные в присутствии полисульфидного олигомера в количестве до 10 об.%

4. Исследовано влияние полисульфидных олигомеров на процесс отверждения, структуру и свойства материалов на основе фотоотверждаемых композиций. Показано, что эффект от использования полисульфидных олигомеров заключается в том, что процесс фотополимеризации в модифицированных композициях происходит с более равномерным тепловыделением на протяжении времени отверждения, что приводит к снижению усадки и внутренних напряжений в материалах. Выявлено, что при содержании олиготиола до 5 об.%, значительно увеличивается плотность сшивания полимеров. Показано, что за счет введения тиокола в состав фотоотверждаемых композиций позволяет повысить | эластичность, прочностные свойства и агрессивостойкость материалов

5. Разработанные материалы прошли опытно-промышленные испытания и могут быть рекомендованы для использования в качестве строительных герметиков и защитных покрытий, получены рекомендации для подготовки технических условий и регламентов. 4 г

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Фролова, Виктория Ивановна, 2011 год

1. Минкин, B.C. Герметики на основе полисульфидных олигомеров/ B.C.

2. Минкин, Ю.Н. Хакимуллин, Ф.М. Палютин, Т.Р. Дебердесв. монография -. Изд-во "Наука". - Москва: — 2007. — 303 с. Г

3. Грищенко, В. К. Жидкие фотополимеризующиеся композиции / А. Ф.

4. Маслюк, С. С. Гудзера. -Киев: Наукова думка, 1985.— 207 с.

5. Обзор. Синтез серосодержащих полимеров и их использование для■ . '.•■'■." . i ■■ .г, .модификации эластомеров. — М.: ЦШТИЭнефтехим, 1992.- 53с.

6. Энтелис, С.Г. Реакционноспособные олигомеры/ В.В. Евреинов, А.И. Кузаев.-М.: Химия, 1985,304 с.

7. Идиятова,. A.A. Вулканизация: жидких тиоколов оксидом: цинка; / A.A.

8. Идиятова, Ю.Н. Хакиммулин, Ф.Ш: Гафуров и др. // Каучук и резина: -2002.-№>4 -С. 25-29. ;

9. Шарафутдипоеа, Д.Г. Взаимодействия линейных и циклических молекул вполисульфидных олигомерах/ Д.Г. Шарафутдинова; A.A. Гурылева // V ВМС.- 1985. Серия А, Т.27. - №10. - С. 2079-2083. 110 .Смыслова, P.A. Герметики на основе жидкого: тиокола. М.:

10. ЦНИИТЭнефтехим — 1974. 83 с.11 .Елчуева; АД. Однокомпонентный тиоуретановый герметик / ;А.Д. Елчуева,

11. И.В Бортников, Н.В. Аристоваи др. // Каучук и резина. -2002. №2; - С. 2728. '

12. JХакимуллин, ЮН. Изучение кинетики: и механизмов» отверждениятиоуретановых герметиков / Хакимуллин Ю.Н. и др. // Тезисы докладов VII

13. Всероссийской конференции «Структура и динамика молекулярных систем.i

14. Бутлеровские сообщения — 2001. №4. 13 Хакимуллин, Ю.Н. Свойства герметиков на основе сополимерного с эпоксидной смолой тиокола / Ю.Н. Хакимуллин, А.И. Куркин,

15. A.Г.Лиакумович и др. // Каучук и резина 2001. — №4. - С. 22-^24.

16. Валеев, P.P. Термические свойства герметиков на основе ТПМ-2 полимера / P.P. Валеев, Ю.Н. Хакимуллин, В.А. Быльев и др. // Структура и динамика молекулярных систем. Яльчик. — 2002. С. 84-87.

17. Минкин, B.C. Изучение кинетики вулканизации полисульфидных олигомеров, модифицированных олигоэфиракрилатами, импульсным методом ЯМР /

18. B.C. Минкин и др. //ВМС.- 1981. Серия А, Т.14. -№5. - С. 806-809.

19. Берлин, А. Д. Акриловые олигомеры и материалы на их основе / А. Д. Берлин, Г. В. Королев, Т. Я. Кефели и др. —М.: Химия. 1983. - 232 с.

20. Ю.Куликов, Д.А. Исследование ограниченно совместимых полимер-олигомерных композиций методом дифференциально-сканирующей калориметрии / Д.А. Куликов, JI.A. Сахарова, Е.А. Индейкин // Лакокрасочные материалы и их применение. 2007. — №7.

21. Сиголов, Г.М. Микрофазовое разделение в отверждающихся многокомпонентных полимер-олигомерных смесях / Г.М. Сигалов, Э.Л. Маневич, Б.А. Розенберг // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. 1999. - № 2. 1

22. Липатов, Ю С. Сергеева J1.M. Взаимопроникающие полимерные сетки — Киев: Наукова Думка. 1979. — 149 с.

23. Пат. № 03682244 ЕПВ, МКИ С 08F291/02, 1991 Полимерные частицы со структурой взаимопроникающих сеток.

24. Пат. № 89/06249 WO, МКИ С 08F283/12, 1990 Полимерная композиция ВПС.29 .Сперлинг, Л. Взаимопроникающие полимерные сетки и аналогичныематериалы. Пер. с англ. М.: Мир. — 1984. I

25. Старостенко, О.Н: Термопластичные взаимопроникающие полимерные сетки на основе полиуретана и сополимеров стирола: дисс'. канд. хим. Наук: 02.00.06.-защищена 1991. HAH Украины. Киев, 1991 - 137 с.

26. ЪХ.Вапиев, М.А. Разработка и исследование свойств материалов, получаемых на основе растворов полимеров в полимеризационноспособных мономерах: Дисс. .канд. техн. наук: 02.00.06. защищена 17.05.1996. — Волгоград. -186 с. I

27. Сергеева, Л.М. Градиенты взаимопроникающей полимерной сетки: получение и свойства / Л.М. Сергеева, Л.А. Горбач // Успехи химии, 1996(65), № 4. — С. 367- 376.t I

28. Пат. № 4396377 США, МКИ С 08F265/06, 1984. Зубные приспособления,содержащие взаимопроникающие сетки. ЪА.Лабрахманоеа, J1.A. Влияние превращений на структуру' поверхности градиентных полимеров на основе поливинилхлорида / JI.A. Лабрахманова,

29. B.Х. Фахрутдиновав, В.Г. Хозин. // Химия и компьютерное моделирование. Бутлеровские сообщения. — 2001 — № 4. ,

30. Чвалун, С.Н. Полимерные нанокомпозиты // Природа 2000. - № 7. 36;Пат.№ 2237451 РФ, МКИ Способ получения пластической массы для базисов съемных зубных протезов/ Ю.Н. Уруков, A.A. Коротков. Заявлено 18.10.2002. Опубл. 10.10.2004. Приоритет 18.11.2002 1

31. Ъ9.Баталое, Э.М. Полимеризация метилметакрилата в присутствии сульфоксидного комплекса гидрохинона/ Э.М. Баталов, Ю.А. Прочухан,

32. Н.Г. Афзалетдинова, Ю.И. Муринов // Платические массы. — 2004. — №7.i1. C. 37-38.

33. ТУ 2435-002-32587395-96. Фотоотверждаемая полимерная композиция. 41.Анциферов, В. Н. Новые материалы / В. Н. Анциферов, Г.Г. Бондаренко, И: А.

34. Киця, А.Р. Влияние температуры на константы скоростей линейного обрыва цепей в трехмерной полимеризации диметакрилатов / А.Р. Киця, А.Н. Братусь, Ю.Г. Медведевских и др. // Пластические массы. — 2001. — №7. — С. 18-20.

35. АЪ.Братусь, А.Н. Кинетика трехмерной фотоинициированной. радикальной полимеризации диакрилатов / А.Н. Братусь, A.A. Туровский, Ю.Г. Медведевских и др. // Пластические массы 2000. — №1. — С. 120-25.

36. Горело в, Ю.П. Сшитые сополимеры винилацетата с н-бутилакрилатом / Ю.П. Горелов, А.Ф.Кошелева, Г.В. Лосева и др. // Пластические массы. 1999. — №6.-С. 10-11.

37. Пат. РФ № 2114454 МПК G 03 F 7/004 Фотополимеризующаяся композиция для изготовления эластичных фотополимерных печатных форм / Златопольский А.И., Галашин А.Е. Заявлено 22.09.1994. Опубл. 27.06.1998. Приоритет от 27.06.98. }

38. Иванов, В.Б. Кинетика фотополимеризации диакрилатов в диенстирольных блок-сополимерах / В.Б. Иванов, А.П. Романюк. В.В. Шибанов // ВМС. — 1993.-том 35.-№2.-С. 119-123.

39. Пат. РФ № 2124029 МКИ C08L53/02, G03C1/73? Эластичная фотополимеризующаяся композиция / Шибанов В.В., Козак А.П. Заявлено 05.05.1996 Опубл. 27.12.1998. Приоритет от 05.06.1996.

40. Efremkin A.F., Ivanov V.B., Shlyapintokh V.Yu. // Eur. Polym. J. 1985. V.25. №4. p. 391

41. Потенциальный рынок УФ-отверждаемых порошковых покрытий // JTKM и их применение -2002—№ 1. С. 27-29.

42. ЪЪ.Стукалов, К.С. Фотополимеризующиеся композиции на основе полимер-мономерных систем // К.С. Стукалов, М.А. Ваниев, К.Ю. Зерщиков, и др. // Резиновая промышленность СМТ. X научно-практическая конференция. — Москва.-2003.-С. 88.

43. Пат. США №26662876. Способ прекращения полимеризации мономеров вводной эмульсии смесью веществ не вызывающих изменения цвета. 51.Лосев, И.ПХшшя синтетических полимеров/ И.П. Лосев, И.Б. Тростянская. — , М.: Химия. 1964.-640 с. \

44. Тэйдзи, Ц. Реакция получения синтетических полимеров. М.: Госхимиздат, 1963.-200 с.

45. Лепнянин, Г.В Исследования в области регулирования процессов свободнорадикальной полимеризации.Дисс. д.х.н., 1979.

46. Вагдасарьян, Х.С. Теория радикальной полимеризации. — М.: Наука, 1966.i300 с.

47. Мельниченко, В.И., В.Д. Енальева, О.П. Бовкуренко // ДАН УСфР, сер. Б., №6, 1980. с. 43-47.

48. Мельниченко, В.И., О.П. Бовкуренко, Е.П. Горяйнова // ДАН УССР, сер. Б., №8, 1988. с. 42-44.jбЪ.Радоман, О.П., Л.В. Космодемьянский, Э.Г. Лазарянц // Каучук и резина, №95 1966. с. 2-4.

49. Заявка 64-81806 Япония. Получение полимеров стирола.

50. Волошинец В. А. и др. // ВМС, Серия Б, 1991, том 33, №7, с. 417-419.

51. Радченко, И.И. Лящ P.C. // Каучук и резина, №7, 1963. с. 4-6. ^ И.Заремский, MЮ. Оленин A.B., Гарина Е.С. и др. // ВМС, Серия Б., 1991, Т.32,6. с. 404-405.72Заремский, М.Ю. Оленин A.B., Гарина Е.С. и др. // ВМС, Серия А, 1991, Т.ЗЗ,10.-с. 2167-2175. ?

52. Кучанов, С.И. Оленин A.B. //ВМС, Серия Б., 1991, Т.ЗЗ, №8. с. 563-564. 1 А.Фокина,. Т.А., Апухтина Н.П, Клебанский А.Л. и др. // ВМС, Серия А, 1971, Т. 13, №9. - с. 1972-1979.I

53. Bateman L., Moore C.G., Porter M J. // J.Chem. Soc. 1985, V.22. p. 2866-2870. le.Kharash M.S, Nudenberg W., Meitzer Т.Н. // J.Org.Chem., 1953, V.18. - p. 12331236.

54. Fiers on R.M., Konstanza A.J., Wunstein A.H. // J.Polymer Sei., Ш55. V.17. p. 221-246.1..Sigimura Г., Ogata Y., Minoura Y. // J.Polymer Sei., 1966, Pt A-l, No.4. p. 27472756.I

55. Романова, Г.В. Физико-химич. основы синтеза и переработки полимеров // Романова Г.В. и др.-Горысий: Горьковский университет 1911 — Вып. 2. - С. 20-21.

56. Аверко-Антонович И.Ю. и др. / Тезисы докладов VIII Всесою&н. науч.-техн. конф.-Тамбов, 1986. с. 77.

57. ГОСТ 12812-80 «Тиоколы жидкие»л

58. ТУ 38-003151-80 «Тиокол жидкий марки II»

59. Никитин, H.H. Применение формул зависимости коэффициента сшивания для случая произвольной полидисперсности плимера в статической теории сеток / JI.H. Никитин, И.Г. Меринов, Э.Е. Саид-Галлиев. // МКМ. 1990. -№ 3. - С. 553--556.

60. Задонцев, Б.Г. Принципиальные основы и технологически^ особенности получения полимер-олигомерных материалов (обзор)/ Б.Г. Задонцев и др.//Пластические массы. — 1984. -№ 5 — С.9-13.86.http://www.sartomer.com

61. Королев, Г.В. Сетчатые полиакрилаты. Микрогетерогенные структуры, физические сетки и деформационно-прочностные свойства/ Г. В. Королев, М. М. Могилевич, И. В. Голиков М.: Химия, 1995. -276 с.

62. Синтез серосодержащих полимеров и их использование для1 модификации эластомеров. Обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим.- 1992.- 53 с.

63. Ю.Мержанов, А.Г. Термографический метод исследования кинетики полимеризации/ А.Г. Мержанов, В.Г. Абрамов, JI.T. Абрамова //Доклады Академии наук СССР.-1966.-Т.171.-№4,- С.901-904 )

64. Лавров, H.A. О реакционной способности акриловых мономеров / H.A. Лавров, А.Г. Писарев, Е.В. Сивцов. — Пластические массы — 2004. № 3.-С.35-39.94.http://\v\vw.kzck.ru/95.http://vak-kraska.liveioumal.com/

65. Малкин, А.Я. Реология: концепции, методы, приложения/ А.Я.^Малкин, А.И. Исаев. Санкт-Петербург. - Профессия. - 2007. - 560 с.

66. Гресъ, И.М. Разработка и исследование свойств новых материалов, получаемых полимеризацией акрилатов, содержащих растворенные полиуретановые и фторкаучуки: Дисс. канд. техн. наук: 02.0d.06. защищена 28.04.09. Волгоград, 2009. - 173с.

67. Нистратов, А.В. Разработка новых материалов на основе тиоколсодержащихкомпозиций и исследование их свойств: Дис. канд. техн. наук.02.00.06.защищена 4.07.06. Волгоград, 2006. - 213с.99.http://ww\v.macromer.ru/catalog/show/:cid=04 01 &id—2

68. Sekkat, Ed. Z. Photoreactive organic thin films/ Ed. Z. Sekkat, W. Knoll, Academic Press, San Diego, 2002, p. 68.

69. Патент №2332434, МКИ C09D 175/08, дата публ. 27.07.2008? Бюл. №24," 1 • . • •дата; подачи заявки 02.05.2007.Композиция для покрытий. Нистратов А.В., Резникова G.A., Новаков И.А., Лукасик В.А., Посух Ю.В., Фролова В.И., Лымарева П.Н:

70. Патент №2332435, МКИ C09D 175/08, дата публ. 27.07.2008 Бюл. №24, дата подачи заявки 02.05.2007.Композиция для покрытий. Нистратов А.В., Резникова О.А., Новаков И.А., Лукасик В.А., Посух Ю.В., Фролова В.И., Лымарева П.Н.

71. Патент №2332436, МКИ C09D 175/08, С09К 3/10, дата пуол. 27.07.2008 Бюл. №24, дата подачи заявки 02.05.2007.Композиция для покрытий. Нистратов А.В., Резникова О.А., Новаков И.А., Спирин В.Т., Лукасик В.А., Фролова В.И., Лымарева П.Н. ' , }

72. Патент № 2327721, МКИ C09D 181/04, С09К 3/10. дата публ. 27. 06. 2008 бюл. № 18. дата подачи заявки 09.01.207. Полимерная композиция для покрытий; Нистратов A.Bi, Лукъяничев В.В., Новаков И.А.^Ваниев М.А., Лукасик В. А., Фролова В.И., Щербаченко А.В.

73. Патент № 2326914, МКИ C09D 181/04, С09К 3/10. дата пу£л. 20.06.2008 бюл. № 17. дата подачи заявки* 09:01.2007. Полимерная композиция для покрытий; Нистратов А.В., Лукъяничев В В., Новаков ИА.,' Ваниев М.А., Лукасик В.А., Фролова В.И., Лесничук А.В.

74. Новаков} H.A. Разработка материалов кровельного игидроизоляционного назначения на основе полисульфидных олигомеров / Новаков И.А., Нистратов A.B., Ваниев М.А., Лукасик В.А., Фролова В.И.// Строительные материалы. №1. - 2007. — С. 11-13.

75. Сангалов, Ю.А. Получение некоторых мономерных и полимерныхсоединений с полисульфидной группировкой и композиций на их основе/

76. Sukhanov, P.P. STABILITY OF COMPOSITION AND FUNCTIONALITY OF POLYSULFIDE OLIGOMERS P.P. Sukhanov, L.A. Averko-Antonovich, V.S.

77. Minkin, A.V. Kostochkov.- Russian Journal of Applied Chemistry. —2002. P. 107•■'''■'. . . ■ ' і109. , . :

78. Gatala, J. M. Research ArticleAnionic synthesis of polysuffide oligomers from elemental sulfur and methacrylic esters /J. M. Catala, M. Clauss. —

79. Macromolecules. 1991.- 24 (10). - pp 2663-2667. ?

80. Khakimullin, Y.N. MANGANESE DIOXIDE STRUCTURAL INFLUENCE ON POLYSULFIDE OLIGOMERS CURE SPEED. International Journal of Polymeric Materials. - 2000. — P; 373-378;

81. Zaitseva, E. I., Donskoi A. A. Sealants based on poly sulfide elastomers Polymer Science Series D. 2008. - № 1. - P. 15-25.

82. ONODERA,,SV Photo-solder-resist ink composediof various oligo(acrylate)s / ONODERA S. ; KAKINUMA Ml ; NAKMURA Y. ; Taiyo Ink Mgf. Co. Ltd, FTiki-gun* Saitama 355-02, JAPON

83. Rafikov, S R. The characteristic features of sulphur, containing* polymers: A .review. Polymer Science U.S.S.R. Volume 21 .Issue 11, 1979, Pages 2780-2792/; ' • ■ ■ • • з

84. Пат. № 20030129321 G02B5/20- H0JL5J/00; H01L51/40: H01L51/50 Дата публ. 07/10/2003 Process for manufacturing pattern forming body. Aoki, Daigo (Tokyo, JP) ' ;

85. Пат. № US 6815125 ВТ G02B 5/20; G02F. 1/1335 дата публ. 09-11-2004 Color filter and process for producing the same Dai Nippon Printing Co., Ltd. Tokyo-to, JP

86. Лавров, H.A. Влияние реакционной серы на кинетику сополимеризаци N — винилсукцинимида с бутилакрилатом / Н.А. Лавров, Е.В. Сивцов, А.Г. Писарев // журн. Прикл. Химии. 2003. - Т. 76, № 7. - С. 1154-1159:

87. Рубанов, В.Е. Модификация полисульфидных олигомеров некоторыми ненасыщенными соединениями. Дисс.канд. техн. наук: 02.00.06. Казань, 1978.

88. Куркин, А.И. Получение и свойства герметиков * на основе модифицированных полисульфидных олигомеров. Дисс.канд. техн. Наук: 05.17.06, 2001.-155 с.

89. Валеев, Р.Р. Отверждение герметиков на основе ПСО, модифицированных мелом различного типа / Валеев Р.Р., Хакимуллин Ю.Н., Идиятова А.А., Петров О.В. и др. // Химия и компьютерное моделирование.' Бутлеровские сообщенияю.- 2001.- №4,- С. 10-11.

90. Хакимуллин, Ю.Н. Высоконаполненные композиционные материалы строительного назначения на основе насыщенных эластомеров. Дисс. докт. техн. наук: 05.17.06.- Казань, 2003.

91. Хакимуллин, Ю.Н., Свойства и применение герметикой на основе полисульфидных олигомеров в строительстве / Ю.Н. Хакимуллин, Г.Н. Хайруллина, Р.Р. Валеев, А.В. Контуров // Клеи. Герметики. Технологию.-№9.- 2007.- С. 6-15.i

92. Ли, Т. С.П. Полисульфидные олигомеры в герметиках, адгезивах, покрытиях и резинах // Каучук и резина.- 1995.- №2.- С. 9-13.

93. Межиковский, С.М. Иржак, В.И. Химическая физика' отверждения олигомеров.-М.: Наука, 2008.-269 с. $

94. Малкин А.Я, Исаев А.И. Реология: концепции, методы, приложения / Пер. англ. — СПб.: Профессия, 2007.-560 с.1

95. Берштейн В.А., Егоров В.М. Дифференциальная сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров.Л.:Химия.-1990.-256 с.

96. Jorczak I.K, Belisle I.A. Modification of polysulfide- polymers // J.Soc.Plast.Eng.- 1954.- №10.- P. 23-26.

97. Донской, A.A. Григорян, Г.В. Полисульфидные и кремнийорганические низкомолекулярные каучуки и герметики на их основе // Клеи. Герметики. Технологии.-2007.- №9.- С. 6-15. •i