Разработка научно-обоснованной технологии крашения хлопчатобумажных тканей водорастворимыми красителями с применением хитозана тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.19.02, кандидат технических наук Вахитова, Наталья Александровна

• Вахитова, Наталья Александровна
• кандидат технических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат технических наук Вахитова, Наталья Александровна

1. Литературный обзор.

1.1. Строение, свойства активных красителей.

1.1.1. Интенсификация процессов крашения хлопчатобумажных тканей активными красителями.

1.2. Строение, свойства прямых красителей.

1.2.1. Интенсификация процессов крашения хлопчатобумажных тканей прямыми красителями.

1.3. Строение, свойства кислотных красителей.

1.3.1. Интенсификация процессов крашения кислотными красителям и.

1.4. Химическое строение хитина и хитозана.

1.5. Химические свойства хитина и хитозана.

1.6. Применение хитозана в различных областях промышленности.

2. Методическая часть.

2.1.1. Характеристика объектов исследования.

2.1.2. Характеристика используемых красителей.

2.1.3. Характеристика используемых химических реагентов.

2.2. Методы исследования.

2.2.1. Периодический способ крашения хлопчатобумажных тканей активными красителями.

2.2.2. Периодический способ крашения хлопчатобумажной ткани прямыми красителями.

2.2.3. Периодический способ крашения тканей из смеси шерстяных и вискозных волокон кислотными красителями.

2.3. Методика определения содержания красителя на волокне.

2.4. Методика определения взаимодействия хитозана с активными красителями методом УФ-спектроскопии.

2.5. Методика определения содержания на волокне активных красителей по методу колориметрирования.

2.6. Методика определения содержания активного красителя в красильной ванне.

2.7. Методы оценки физико-механических показателей окрашенной ткани.

2.8. Методы испытания устойчивости окрасок к различным физико-химическим воздействиям.

2.9. Методы определения цветовых характеристик и цветовых различий окрасок хлопчатобумажных текстильных материалов.

2.10. Методика определения коэффициентов диффузии активных красителей в волокно.

2.11. Методика планирования трехфакторного эксперимента.

2.12. Методика формования пленок из хитозана.

2.13. Методика определения структуры хитозановых пленок и образцов ткани методом растровой электронной микроскопии.

2.14. Методика определения структуры полимеров методом ИК-спектроскопии.

3. Экспериментальная часть.

3.1. Влияние хитозана на накрашиваемость хлопчатобумажных тканей активными красителями.

3.1.1. Изучение процесса взаимодействия хитозана с активными красителями в процессах крашения хлопчатобумажных тканей.

3.1.1.1. Изучение процессов, протекающих в системе «активный краситель- хитозан - ткань» при крашении хлопчатобумажных тканей.

3.1.1.2. Изучение воздействия хитозана на изменение поверхности целлюлозного волокна.

3.1.2. Влияние концентрации гидроксида натрия на накрашиваемость хлопчатобумажных тканей активными красителями в присутствии хитозана.

3.1.2.1. Влияние щелочи на структуру хитозана в условиях крашения хлопчатобумажных тканей активными красителями.

3.1.3. Влияние хитозана на степень фиксации красителя на волокне при крашении хлопчатобумажных тканей активными красителями.

3.1.4. Изучение кинетики крашения хлопчатобумажных тканей активными красителями в присутствии хитозана I и хитозана II.

3.1.5. Свойства текстильных материалов, окрашенных с применением хитозана.

3.1.5.1. Влияние хитозана на разрывную нагрузку и удлинение окрашенных хлопчатобумажных тканей.

3.1.5.2. Влияние хитозана на воздухопроницаемость окрашенных хлопчатобумажных тканей.

3.1.6. Влияние хитозана на колористические характеристики хлопчатобумажных тканей, окрашенных активными красителями.

3.1.7. Разработка рациональной технологии крашения хлопчатобумажной ткани активными красителями в присутствии хитозана.

3.2. Влияние хитозана на накрашиваемость тканей из целлюлозных волокон прямыми красителями.

3.2.1. Влияние концентрации карбоната натрия на накрашиваемость хлопчатобумажных тканей прямыми красителями в присутствии хитозана.

3.2.2. Влияние концентрации различных солей металлов на накрашиваемость хлопчатобумажных тканей прямыми красителями в присутствии хитозана.

3.2.3. Изучение процесса взаимодействия прямых красителей с солями металлов в условиях крашения.

3.2.4. Кинетика крашения хлопчатобумажных тканей прямыми красителями с применением хитозана и солей металлов.

3.2.5. Влияние хитозана на физико-механические характеристики хлопчатобумажных тканей, окрашенных прямыми красителями.

3.2.5.1. Разрывная нагрузка и абсолютное удлинение хлопчатобумажных тканей, обработанных хитозаном.

3.2.5.2. Воздухопроницаемость хлопчатобумажных тканей, обработанных хитозаном.

3.2.5.3. Жесткость хлопчатобумажных тканей, обработанных хитоза

3.2.5.4 Оптимизация технологии крашения хлопчатобумажных тканей прямыми красителями с применением хитозана и солей металлов.

3.2.6. Разработка оптимальной технологии крашения хлопчатобумажных тканей прямыми красителями в присутствии хитозана и солей металлов.

3.3. Влияние хитозана на накрашиваемость хлопчатобумажной ткани нетрадиционными классами красителей.

3.3.1. Влияние концентрации хитозана на накрашиваемость хлопчатобумажной ткани кислотными красителями.

3.3.2. Влияние температуры крашения на накрашиваемость хлопчатобумажной ткани кислотными красителями.

3.3.3. Влияние времени предварительной термообработки на накрашиваемость хлопчатобумажной ткани кислотными красителями.

3.3.4. Разработка технологии крашения тканей из смеси шерстяных и вискозных волокон в присутствии хитозана одним классом красителей.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка научно-обоснованной технологии крашения хлопчатобумажных тканей водорастворимыми красителями с применением хитозана»

Актуальность темы. В настоящее время, учитывая рыночные отношения и нарастающую конкуренцию между текстильными предприятиями в условиях повышения требований к качеству текстильных материалов, наблюдается тенденция в создании ресурсосберегающих и экологически чистых технологий с использованием отечественного сырья.

В последние годы заметно увеличился интерес к полисахаридам, обладающим рядом ценных свойств (биоразрушаемостью, экологичностью, пленкообразующей и загущающей способностью), и в частности к хитозану.

Хитозан представляет собой продукт дезацетилирования хитина и является наиболее известным и изученным водорастворимым производным хитина. По распространенности уступает только целлюлозе и воспроизводится в природе из полностью возобновляемого природного сырья. Он входит в состав опорных тканей и внешнего скелета членистоногих (ракообразных, паукообразных), насекомых, водорослей, где находится в комплексе с минеральными солями.

Этот препарат обладает хорошей биологической активностью, радиационной устойчивостью, способностью к волокно- и пленкообразованию. Помимо всех этих свойств хитозан является экологически чистым продуктом, что обуславливает его широкое применение.

Несмотря на широкое применение хитозана в различных областях, внедрение его в процессы крашения текстильных материалов сдерживается из-за отсутствия технологий.

Работа проводилась в рамках координационного плана научно-исследовательских и опытно-промышленных работ по синтезу, исследованию и применению адсорбентов РАН (отделение общей и технической химии, План научного совета РАН по адсорбции и хроматографии №2.15.1 Т-20).

Цель работы состояла в теоретическом обосновании и разработке технологии крашения хлопчатобумажных тканей водорастворимыми классами красителей с использованием хитозана, обеспечивающих получение высококачественных готовых текстильных изделий.

Для решения поставленной цели были проведены следующие исследования:

- изучено влияние внешних факторов (концентрации хитозана, длительности крашения, концентрации средообразующих добавок и др.) на красящую силу хлопчатобумажных тканей, окрашенных активными, прямыми, кислотными красителями;

- изучена кинетика сорбции активных, прямых, кислотных красителей хлопчатобумажными тканями в присутствии хитозана;

- физико-химическими методами изучено взаимодействие хитозана с целлюлозным волокном и водорастворимыми красителями в процессах крашения;

- проведена оптимизация составов красильных ванн и технологий крашения хлопчатобумажных тканей активными и прямыми красителями с использованием хитозана;

- обоснована технология крашения хлопчатобумажных тканей и текстильных материалов из смеси шерстяных и вискозных волокон нетрадиционными классами красителей.

Общая характеристика объектов и методов исследования. Экспериментальные исследования проводились в лабораторных условиях на подготовленной хлопчатобумажной бязи арт. 262, выработанной на ОАО «Трех-горная мануфактура», г. Москва. В работе использовали 2 образца хитозана: хитозан I (крабовый), предоставленный ф. «Сонат», хитозан II (крилевый), предоставленный ВНИИРО, (г.Москва), прямые красители (прямой оранжевый светопрочный, прямой красный 6С, прямой диазозеленый 4Ж) и активные красители (активный ярко-голубой КХ, активный ярко-оранжевый 2КТ, активный красный 6С) и кислотные красители (кислотный ярко-красный ан-трахиноновый Н8С, кислотный ярко-красный.

С помощью современных методов физико-химического анализа исследовано влияние хитозана на процесс крашения хлопчатобумажных тканей водорастворимыми красителями. Колористические показатели оценивались на спектрофотометре 3600с! ф.»МтоКа» с программным обеспечением ф. «Опп1ех» (Италия). Основные экспериментальные исследования проводились с использованием стандартных методик и в соответствии с требованиями ГОСТ. Все расчеты в работе проведены с использованием ЭВМ.

Научная новизна:

Впервые теоретически и экспериментально обоснована целесообразность использования экологически чистого препарата - хитозана в качестве интенсификатора в процессах крашения хлопчатобумажных тканей водорастворимыми красителями с целью получения качественной готовой продукции с высокими потребительскими свойствами.

Наиболее существенными результатами в работе являются:

- выявлены основные закономерности влияния хитозана на изменение накрашиваемости хлопчатобумажных текстильных материалов прямыми и активными красителями. Найдены оптимальные параметры процессов крашения; современными методами исследования обоснован физико-химический механизм влияния хитозана на процесс крашения целлюлозных волокон активными и прямыми красителями, заключающийся в образовании на поверхности волокна окрашенной полимерной пленки, в которой фиксируется краситель;

- показано улучшение физико-механических показателей хлопчатобумажных тканей, окрашенных в присутствии хитозана по разработанным технологиям;

- разработаны экологически безопасные технологии крашения хлопчатобумажных тканей на основе хитозана с оптимальными соотношениями компонентов красильной ванны, при которых достигаются наилучшие колористические и эксплуатационные показатели;

- обоснована технология крашения хлопчатобумажных тканей и текстильных материалов из смеси шерстяных и вискозных волокон нетрадиционными классами красителей.

Практическая значимость.

На основании полученных данных разработаны технологии крашения хлопчатобумажных тканей водорастворимыми классами красителей с применением хитозана в качестве пленкообразующего компонента красильных ванн, обеспечивающие улучшение колористических характеристик готовых текстильных изделий, экологичность процессов крашения, экономию энергоресурсов и химических реагентов.

Автор защищает:

- теоретическое и экспериментальное обоснование эффективности использования хитозана в качестве интенсификатора в процессах крашения хлопчатобумажных тканей водорастворимыми красителями различных классов (прямыми и активными);

- кинетические закономерности поведения хитозана в условиях крашения водорастворимыми красителями тканей из целлюлозных волокон;

- физико-химический механизм влияния хитозана на процесс крашения хлопчатобумажных тканей прямыми и активными красителями;

- новые составы красильных ванн на основе экологически чистого препарата хитозана;

- разработанные технологии крашения хлопчатобумажных тканей водорастворимыми красителями.

Апробация работы. Основные положения и результаты работы доложены на Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль -2002), (26 - 27 ноября 2002 г., МГТУ им. А.Н. Косыгина, г. Москва); на V Международной конференции «Инженерная защита окружающей среды». М.: МГУИЭ. 14-15 апреля 2003 г.; на VIII Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Актуальные проблемы теории адсорбционных процессов в пористых структурах». М.: ИФХ РАН, 21-25 апреля 2003 г.; на VII Международной конференции «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». Санкт-Петербург- Репин, 15-18 сентября 2003 г.; на Всероссийской научно-технической конференции «Современные технологии и оборудование текстильной промышленности» (Текстиль - 2003), (18- 19 ноября 2003 г., МГТУ им. А.Н. Косыгина, г. Москва); на III Всероссийской Каргинской конференции «Полимеры- 2004». М.: МГУ, 27 января- 1 февраля 2004 г.; на IX Всероссийском симпозиуме с участием иностранных ученых «Современные проблемы организации пористых структур и адсорбционного разделения веществ». М.: ИФХ РАН, 19-23 апреля 2004 г.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

В настоящее время хлопчатобумажные текстильные материалы окрашивают различными классами красителей. В эту группу можно отнести такие классы красителей, как прямые, активные, кубовые, сернистые, нерастворимые азокрасители [1].

Нерастворимые азокрасители дают яркие устойчивые окраски к мокрым обработкам, но устойчивость окрасок к трению и свету низкая.

Кубовые красители окрашивают целлюлозные полотна в яркие цвета, при этом полученные окраски имеют высокую устойчивость окрасок к стиркам и свету. Недостатком этих красителей является их высокая стоимость, сложная технология крашения, и низкая устойчивость окрасок к трению.

Сернистые красители имеют неполный спектр цветов, окраски неяркие. Многие марки сернистых красителей уменьшают светостойкость волокон.

Активные красители дают возможность получить яркие окраски с высокой устойчивостью к мокрым обработкам и трению. Красители обладают хорошей ровняющей способностью и полной цветовой гаммой. Но одним из недостатков этих красителей является их способность вступать в реакцию гидролиза с водой, трудности при промывке и невысокая устойчивость к свету красителей алых и красных цветов.

С помощью прямых красителей можно получить полную гамму цветов. Их широкому применению способствуют простота и экономичность технологического процесса крашения, универсальность применения, их сравнительно невысокая стоимость и простота производства, наличие большого количества красителей различных марок и то, что некоторые из них по многим основным показателям имеют удовлетворительную и даже хорошую прочность окрасок. Однако у этих красителей невысокая устойчивость окрасок к мокрым обработкам, поэтому для ее повышения необходимо прибегнуть к обработке окрашенных материалов закрепителями [2].

Заключение диссертации по теме «Технология и первичная обработка текстильных материалов и сырья», Вахитова, Наталья Александровна

162 ВЫВОДЫ

Теоретически и экспериментально обоснована эффективность применения хитозана в процессах крашения хлопчатобумажных тканей прямыми и активными красителями, а также тканей из смеси белковых и целлюлозных волокон кислотными красителями.

Установлено, что оптимальной величине рН при крашении хлопчатобумажных тканей прямыми и активными красителями соответствует значение 11, при которой хитозан переходит в нерастворимую О- форму. Показано, что между красителями и хитозаном в процессе крашения происходит устойчивое химическое взаимодействие с образованием окрашенной полимерной пленки.

Спектрофотометрическими методами и методом электронной растровой микроскопии обоснован физико-химический механизм влияния хитозана на процессы крашения водорастворимыми классами красителей хлопчатобумажных тканей, заключающийся в том, что на поверхности волокна образуется полимерная пленка, которая способствует повышению на-крашиваемости за счет сорбции красителя.

Установлено, что предварительная обработка ткани хитозаном способствует повышению накрашиваемости хлопчатобумажной ткани водорастворимыми красителями. Найдены оптимальные концентрации компонентов, входящих в состав красильной ванны, способствующие увеличению накрашиваемости на 30 % и получить окраски, устойчивые к физико-химическим и физико-механическим воздействиям. На основании полученных экспериментальных данных разработаны рациональные технологии крашения хлопчатобумажных тканей прямыми и активными красителями, которые позволяют снизить расход химреак-тивов, уменьшить энергозатраты, а также повысить потребительские показатели готовых изделий.

Разработаны технологии крашения тканей из смеси шерстяных и вискозных волокон, позволяющие проводить крашение этих волокон одним классом красителей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Вахитова, Наталья Александровна, 2005 год

1. Мельников Б.Н., Виноградова Г.И. Применение красителей. -М., Химия, 1986. С.100-112

2. Кричевский Г.Е. Активные красители революция и эволюция в текстильной химии // Текстильная химия. №3 (12), 1997. С.30-36.

3. Tayllor Jobn А. Современное состояние активных красителей/ Rev. Prog. Coloration, 2000. №30, Р.93-107.

4. Uygyr Ayse, Hail Micbael. Идентификация продуктов гидролиза бифункционального активного красителя.//Ме1На1к1 Textilberichte, 1996, V. 3. Р.148-152.

5. Alkalisystem rum Farben von cellulosischen Textilien nach Klotzmethoden. Заявка 19719610, Германия, МПК D06P 1/673/ Negri Daniele, Schrell Andréas; Dy Star Textilfarben Gmb H&Co. Deut Schland Kg.-№ 19719610.1.

6. Низкотемпературное крашение тканей с использованием ультразвука. Low temperature dueing polyester and its blends by Ultrasand. Bhattacharya S.D., Lyer A.V. Man-Made Text. India. 2000. 43, #10. C.479-482.

7. Применение активных красителей при крашении хлопчатобумажных таней. An iverstígation into the reaction of bifunctional reactive dye at various pH levels// Text. Technol Dig. 1996, №9, Ptl.-C.58.

8. Мельников Б.Н., Кириллова М.П., Морыганов А.П. «Современное состояние и перспективы развития технологии крашения текстильных материалов». М., 1983. С.43-48.

9. Емельянов А.Г. «Прямые красители и их применение в текстильной промышленности». М., 1963. С.420-430.

10. Петере Р.Х. «Текстильная химия (физическая химия)» /Пер. с англ. под ред. проф. Г.Е.Кричевского /В 2 ч. 4.1 -М., Легпромбытиздат, 1989. С. 18-21.

11. Садов Ф.И., Соколова Н.М., Шиканова И.А. «Краткий курс химической технологии волокнистых материалов» -М., 1966. С.36-41.

12. Андросов В.В., Фель B.C. «Крашение синтетических волокон» М., 1965. С.13-15.

13. Мельников Б.Н., Блиничева И.Б. Теоретические основы технологии крашения волокнистых материалов. М., 1978. С. 123-128.

14. Лапина З.С. Применение смесей прямых красителей для колорирования текстильных материалов. М., 1972. С. 86-91.

15. Ростовцев В.Е. Применение электрического тока при крашении текстильных материалов. Ж. Текст, промышленность, 1979, №4,. С. 1316.

16. Варшавский Н.С. Крашение текстильных материалов с помощью ультразвука. Ж. Текст, промышленность, 1998, №2,. С.37-41.

17. Егоров Н.В. Совершенствование технологий крашения и отделки х/б тканей. М. Сб. научных трудов /ЦНИИТЭИЛегпром, 1985. С.56-58.

18. Авдеев A.B., Третьякова А.Е. Оптимизация параметров крашения целлюлозного волокна прямыми красителями с использованием комплексонатов S-, р- и d-металлов. //Тез. докл. Всеросс. н-т. конф. «Текстиль-2002».-М.: МГТУ им. А.Н.Косыгина, 2003. С. 133-134.

19. Способ крашения текстильных материалов из целлюлозных волокон прямыми красителями. Пат.2161219 Россия, АООТ «Красный Октябрь»; Баева Т.Л., Поваркова Т.Е., Голубева A.B., Кузнецов В.Б., Архарова С.И.

20. Способ крашения текстильных материалов, пат.51703. Украина.

21. Шиканова И.А. Технология отделки шерстяных тканей.-М.: Легкая и пищевая промышленность, 1983. —С. 170-177.

22. Балашова Т.Д., Булушева Н.Е., Попиков И.В. Отделка шелковых тканей. М., Легкая промышленность, 1986. С.141-145.

23. Мельников Б.Н. и др. «Физико-химические основы процессов отделочного производства». М. «Легкая и пищевая промышленность», 1982.- С.165-169.

24. Кричевский Г.Е., Корчагин М.В., Сенахов A.B. Химическая технология текстильных материалов. Под ред. д.т.н., проф. Г.Е.Кричевского. М., Легпромбытиздат, 1985, С.380-388.

25. Крашение смешанных тканей. Verfahren rum Farben der Fazermischung aus Wolle und Lyocell // Hartwig Hocker// maschen/ Nd 2000-50№6 -C.33.

26. Интенсификация процесса крашения шерсти кислотными и металлсодержащими красителями. Пат. 2204634. Россия. ИХТИ. Мельников Б.Н., Смирнова Е.В., Комарова Н.Р., Никифирова А.Л., Андреева К.Л.

27. Исследование способов крашения из модифицированных смешанных волокон. Modifying Wollcotton textiles for union dyeing /Grartamone Teanette M. BaoGruoping, Francis Anne, maimer Williana №11 Text. Chem and Color.-1997.-29. №9. C.30-36.

28. Исследование крашения хлопчатобумажных тканей, обработанных катионными ПАВ, кислотными красителями. Dyeing of Cationise'd cotton with acid dyes /Kamel M., Kamel M.M., Youssef B.M., Shokry G.M.// J.Soc. Dyers and Colour.-1998. №3. C.101-104.

29. Геллер Б.Э., Геллер A.A. Чиртулов В.Г. «Практическое руководство по физикохимии волокнообразующих полимеров», М.: «Химия», 1996, С.329-335.

30. Кочетков Н.К., Бочков А.Ф., Усов А.И. и др. «Химия углеводов», М., 1967, 671с.

31. Mizarelli R.A.A. Chitin Oxford: Pergamon press, 1970.-P.-420.

32. Феофилова Е.П., Терешина В.М. и др. «Физико-химические свойства хитина крабов и некоторых микроскопических грибов»//Прикладная биохимия и микробиология, 1980, Т.16, №3, С.36-51.

33. Куприна Е.Э., Козлова И.Ю., Тимофеева К.Г. «Современные тенденции в способах получения и применения хитина и хитозана», М., 1999, С.60.

34. Плиско Е.А. и др. «Хитин и его химические превращения»//Успехи химии, 1977, Т.46, №8, С. 1470-1487.

35. Нудьга JI.A. «Получение хитозана, его производных и исследование их свойств». Дисс.канд.хим. наук, Л.:ИВС, 1979, С.71-85.

36. Андреев П.М., Сиротин В.Н., Мутигуллин М.М. Способы получения хитинсодержащего сырья из криля.//Матер. III Всерос. конф. по хитину и хитозану, М., 1992.- С. 15-18.

37. Вихорева Г.А. «Синтез и свойства водорастворимых производных хитина». Дисс.докт.хим. наук, М., 1998.-С.86-98.

38. Совершенствование производства хитина и хитозана из панцирьсодержащих отходов криля и пути их использования. //Матер.З-й Всес. конф. ВНИРО М., 1992.-С. 17-21.

39. Производство и применение хитина и хитозана.//Тезисы IV Всерос. конф. ВНИРО.-М.-1995.-С.З1-36.

40. Плиско Е.А. Нудьга JI.A. «Хитин и его химические превращения»//Успехи химии, 1984, Т.46, №8, С. 1470-1487.

41. Jones J.K.N. The Chemstry of cellylose, amylase and chitin// Fibre Sci-1949. V. 1. P.20-25.

42. Марьин А.П., Феофилова Е.П., Генин Я.В. Влияние кристалличности на сорбционные и термические свойства хитина и хитозана // Высокомолекулярные соединения, Серия Б-1982, Т.24, №2.- С.658-662.

43. Феофилова Е.П. Биологические функции практическое использование хитина// Прикладная бихимия-микробиология.-1984. Т.20. Вып.2.-С.147-160.

44. Зеленецкий С.Н. О пластифицирующем действии воды при получении хитозана из хитина непрерывным способом в двухшнековом экструдере.//Ппастические массы.-1998. №1- С.29-33.

45. Нудьга JI.A., Баглагина Ю.Г. и др. Строение и свойства хитина и хитозана. //Высокомолекулярные соединения, Серия Б1991, Т.ЗЗ, №1.-С.864-867.

46. Wei Y.C., Yudson S.M. e.a.//J.Polymer Sci/A/1992, V.30, №10, P.2187-2191.

47. Ikeda H., Yamamura S.E.a//Chem.a.Pharm. Bull. 1996, V.44, №7, P. 13721381.

48. Chitin and Chitozan. Sources, Chemistry, Biochemistry, Phisical Properties Appl. Ed. By Skjak Braek G., Anthonsen Т., Sandford P., London, New York, Elsevier, 1989.-C.113-118.

49. Mima S., Miya M., Iwamotor, Yoshikawa S. Highli Deacetylated Chitosan and ITS Properties//JASSPI. Polym. SCi. 1983.-V.28.-P. 1909-1917.

50. Strusczuk H. Microcrystalline Chitosan 1. Preparation and Propertie of Microcristallene Chitosan//Appl. Sci. 1987.- V.33.-P. 177-189.

51. Нудьга JI.A., Баглагина Ю.Г., Петропавловский Г.А. и др. Надмолекулярная организация и физико-механические свойства волокна из хитина с низкой степенью деацетилирования.//Высокомолекулярные соединения. 1991. Т.ЗЗ, Б.-№11.- С.864-868.

52. Немцев С.В., Ильина А.В., Шинкарев С.М. и др. Получение низкомолекулярного водорастворимого хитозана.//Биотехнология, 2001, №6, С.37-42.

53. Пат. 2073016 РФ С08В371108.

54. Ильина A.B., Ткачева Ю.В., Варламова В.П.Деполимеризация высокомолекулярного хитозана ферментным хитозаном целловиридин Т20Х //Прикладная биохимия и микробиология, 2002, Т.38, №2. С. 132135.

55. Ильина A.B., Варламов В.П., Мелентьев А.П. Деполимеризация хитозана хитинолитическим комплексом бактерий рода Bacillus sp.739// Прикладная биохимия и микробиология, 2001, Т.37, №2. С. 160-163.

56. Krassig H.A. //Cellulose Structure, Accessibility and Reactivity. Polymer Monographs.V.II Yverdon, Switzerland -Gordon and Breach Science Publ., 1993.-P.1205.

57. Muzarelli R.A.A. Chitin. Oxford, New York, Toronto, Sydney, Paris, Franfiirct. Pergamon Press, 1977.-P. 1207-1220.

58. Вихорева Г.А., Пчелко O.M., Роговина C.3., Акопова Т.А., Гальбрайх JI.C. Материалы пятой конференции "Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана." М., 1999, с.24-27.

59. Вихорева Г.А., Пчелко О.М., Роговина С.З., Гальбрайх JI.C. Фазовое состояние и реологические свойства системы хитозан уксусная кислота - вода.//Высокомолекулярные соединения, 2000, Т.43, А. №2 с. 10791084.

60. Хохлов А.Р., Кучанов С.И. Лекции по физической химии полимеров.-М.: Мир, 2000.- С. 192.

61. Mima S., Miya М., Iwamoto R., Yoshikawa S.//112 Int. Conf On Chitin and Chitosan, Sapporo, Japan, 1982. P.21-27.

62. Averbach B.L. // Proc. II Int. Conf. Chitin, Chitosan Sapporo, Japan, 1982.-P.248-251.

63. Керг Г., Корхов В. Структура и свойства пленок на основе хитозана.//Тезисы устных и стендовых докладов III Веер, каргинской конф. «Полимеры-2004»: М., МГУ- 2004, Т.2. С.76.

64. Скорикова Е.Е., Калюжная Р.И., Вихорева Г.А., Гальбрайх JI.C., Котова C.JL, Агеев В.П., Зезин А.Б. и др. Смесевые композиции на основе хитозана.//Высокомолек. Соед. А. 1996. Т.38 №1. С.61-66.

65. Мышкина JI.A., Петухова Т.В., Левина О.И., Коротаев Г.К. Полиэлектролитические комплексы коллагена с хитозаном.//Высокомолек. Соед. Б. 1992. Т.34 №5. С. 17-23.

66. Александрова Т.А., Вассерман A.M., Рогожин C.B., Насибов С.М. и др. Изучение свойств смесевых композиций на основе хитозана //Высокомолек. Соед. А. 1996. Т.38. №1 .С.1441-1448.

67. Кайминь И.Ф., Озолиня Г.А., Зезина А.Б. Полимерные композиции на основе хитозана.//Высокомолек. Соед. Б.1983. Т.25 №3 С.179-185.

68. Kim Dong Young, Ratio Jo Ann, Blumstein Rita B.//Am.Chem.Soc., Polym.Prepr. 1991. V.32№N1. P.112-117.

69. Хасегова Макото// J.App.Polym. Sei. 1992. V.45 № 11. С. 1873.

70. Hosokawa Jun, Nishiyama Masashi,Yoshihara, Kubo Takawasa //Ind. Eng.Chem/Res. 1990. V. 29 №5. P.800-803.

71. Николаев А.Ф., Прокопов A.A., Шульгина Э.С., Виноградов M.B. Полиэлектролитные комплексы с полимерами//Изв. ВУЗов. Химия и хим. технология. 1989, Т.32 № 2, С.74-81.

72. Прокопов A.A., Шульгина Э.С. Полиэлектролитные комплексы на основе хитозана.//Журнал прикладной химии .1989, № 6, С.1406-1411.

73. Свойства растворов и пленок смесей хитозана с ПВС.//Мухина В.Р., Пастухова Н.В., Семчиков Ю.Д. и др.//Высокомолек. Соед. А.2001, Т.43 №10. С. 1797-1804.

74. Погодина Н.В., Павлов Г.М., Бушина C.B., Мельников А.Б. и др. //Высокомолек. Соед. А. 1986. Т.28 №3. С.232.

75. Jiang W.H. Han S.J.//J.Polym.Phys. 1998 V.36, № 8 Р.1275.

76. Папков С.П. Физико-химические основы переработки растворов полимеров. М. : Химия. 1971.-372 с.

77. Вихорева Г.А., Зоткин М.А., Агеев В.П. и др. Свойства хитозановых пленок, модифицированных термообработкой//Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Материалы Шестой Международной конференции. Изд-во ВНИРО, М.-Щелково, 2001. - С. 14 - 18.

78. Николаев А.Ф., Прокопов A.A., Шульгина Э.С. Термические и деформационные свойства хитозановых пленок//Ж. прикл. химии. 1985. Т.58. - № 8. - С. 1870 - 1874.

79. Horowitz S.T. et al.//J. Am. Chem. Soc. 1957, Vol. 79. №8.

80. Горовой Л.Ф., Петюшенко Л.Ф. механизмы сорбции ионов Me грибными хитинсодержащими комплексами./ СБ. Мат. 5-ой конф. «Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана». М.-Щелково: ВНИРО-1999.-С.134-136.

81. Нудьга Л.А., Плиско Е.А., Данилов С.Н. N-алкилирование хитозана.//Ж. общ. хим. 1973. Т. 43. - № 12. - С. 2750 - 2756.

82. A.C. 802290 СССР. 1980//Опубл. БИ-1981.-№ 5.-С. 87.96. Pat. 4619995 USA. 1986.

83. Muzarelli R.A.A., Tanfani F. et al. N-(Carboxymethylidene) chitosans and N-(Carboxymethyl) Chitosans: Novel chelating polyampholytes obtained from Chitosan Glyoxxylate//Carbohydr. Res. 1982.-v. 107.-P. 199-203.

84. Kondo K., Takemoto K./Functional Monomers and Polymers. Radiaktion — Induced Graft Polymerization of Styrene onto Chitin and Chitozan //Makromol. Chem. 1982. v. 17. -№ 4. -P. 571 - 573.

85. Shigeno Y., Kondo K., Takemoto K. et al/ Functional Monomers and Polymers. Radiaktion Induced Graft Polymerization of Styrene onto Chitin and Chitozan// J. Makromol. Sei. Chem. 1982. - v. 17. - № 4. - P. 571 - 573.

86. Wolfrom M.L., Shenhan T.M. The Sulfonation of Chitosan//J. Am. Chem. Sci. Soc. 1959.-v.81.-P. 1764- 1768.

87. Focher В., Massoli A. et al. High molecular weight chitosan 6 О - sulfate. Synthesis, ESR and NMR characterization//Makromol. Chem. 1986. - v. 187. -№ 11.-P. 2609-2620.

88. Levesque G., Chiron G., Roux O. Cellulose and chitosan hydrogen phthalates //Makromol. Chem. 1997.-v. 188.-№7.-P. 1659-1664.

89. Рогожин C.B., Гамзазаде А.И., Членов M.A., Леонова Е.Ю., и др. Частичный кислотный гидролиз хитозана//Высокомолекул. соед. 1988. — Т. 30, А. №3.-С. 610-617.

90. Pat. 61-21103 Japan. 1986.

91. Pat. 60 186504 Japan. - 1985.

92. Изучение деструктирующего действия перекиси водорода на хитозан.// Галиаскарова Г.Г., Монаков Ю.Б.//Химия и технология элементоорганич. мономеров и полимер. материалов.//Волгоград. Гос. Тех. Ун-т. Волгоград, 1996, с. 54-56.

93. Kime Т., Takehisa M.//Proc. II. Int. Conf. Chitin, Chitosan. Sapporo, Japan. 1982.-P. 67-70.

94. Исследование взаимодействия хитозана с твердыми органическими кислотами в условиях сдвиговых деформаций.//С.З. Роговина, Г.А.Вихорева, И.Н.Горбачева и др.//Высокомолекуп. Соед. Сер. А 1997,Т.39, №6 -с. 941-946.

95. Базт М. Р., Вихорева Г.А., Гальбрайх Л.С.//Хим. Волокна. 1990. №5.С.5.

96. Биомедицинские применения хитина, хитозана и их производных. Biomedical applications of Chitin, Chitozan and their derivatives/Singh Dinesh K., Ray Alok R./J.Macromol. Sci C. -2000 40, №1, c. 69-83.111.Pat. 1015764 DDR-1957.

97. Быкова В.М., Ежова Е.А. Исследование хитозана для получения биологически активных пищевых добавок.//Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Мат. 6-ой Межд. конф. Изд-во ВНИРО, М. -Щелково, 2001. С. 149.

98. Василисин C.B., Евдокимов И.А., Алиева J1.P., Попова М., Володин Д.Н. Газированные оздоровительные напитки с использованием хитозана.//Новые достижения в исследовании хитина и хитозана: Мат. 6-ой Межд. конф. Изд-во ВНИРО, М. -Щелково, 2001. С. 149.

99. Садов Ф.И., Маркова Г.Б."Получение хитозана и его применение"// Под ред. Ф.И.Садова. Научно-исследовательские труды. Т. 13. — с. 70 74.116. Eur. Pat. 159139-1985.

100. Julia M.R.,Pasual E., Erra Р. Влияние молекулярного веса хитозана на усадку и окрашиваемость шерсти, обработанной хитозаном // J. Soc. Dyers and Color. 2000. v. 166. - № 2. - P. 62 - 67.

101. Shin Younsook, Yoo Dong. Использование хитозана для улучшения накрашиваемрсти хлопка, отделанного упрочняющей пресовкой (II)//J. Appl. Polym. Sei. 1998. v. 67. -№ 9. - P. 1515 - 1521.

102. Shin Hoonsik, Tokino Seiji, Ueda Mitsuo, Suzuki Kaichi. Влияние УФ-облучения на фиксацию хитозана на хлопчатобумажных и полиэтилентерифталатных тканях/ZSen-I gakkaishi=Fiber.l998.-v.54-№8-Р.400-406.

103. Erra Р., Molina R., Jocic D., Julia M.R., Tascon J.M.D. Shrinkage Properties of Wool treated with Low Temperature Plasma and Chitosan Biopolymer//Text. Res. J. 1999. v. 69. - № 11. - P. 811 - 815.

104. Моющие и чистящие средства, содержащие производные хитина и хитозана/Wasch -und Reinigungsmittes formulierunger mit Chitin/Chitozan — Derivaten als Schmutzosepolymer//Hardt Peter, Issberner Jorg, Mertens Richard, Huis AG.-N 19741721.3, 1999.

105. Применение хитозана и его производных в качестве антиаллергического средства.//КгасЫег Hans Udo, Wächter Rolf, Henkel KgaA N 19742318/3.

106. Shoro M., Ishiik et al// Chem. Pharm. Bull. 1981. V.29- 10.- P.3067-3069.

107. Бегунов И.И., Калугин Н.Ф., Доганенко B.H., Стрелков E.B. Нарцисс — альтернатива химическим протравителям.//Мат. 6-ой Межд. конф. «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.-Щелково: ВНИРО-2001 .-С.76-77.

108. Васюкова Н.И., Чаненко Г.И., Герасимова И.Г. и др. Производные хитина и хитозана как эшесторы фитофторустойчивости картофеля//Прикладная биохимия и микробиология.-2000.-Т.36, №4-С.433-438.

109. Таирова A.B. Состояние минерального обмена в организме коров на фоне применения хитозана.// Мат. 6-ой Межд. конф. «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.-Щелково: ВНИРО-2001.-С.230-232.

110. Косяков В.Н., Яковлев Н.Г., Веленко И.Е. Хитин и хитинсодержащие материалы для дезактивации жидких радиоактивных отходов.// Мат. 6-ой Межд. конф. «Новые достижения в исследовании хитина и хитозана». М.-Щелково: ВНИРО-2001.-С.287-290.

111. Pat. 62 81328 Japan. - 1987.

112. Pat. 59 169774 Japan. - 1986.130. PCT.WO-1985.-85103716.131. Pat. 4659700 USA-1987.132. Pat.4572906 USA-1986.

113. Sato M., Onish H., Takahara J., et al. In vivo drug release and antitumor characteristics of watersoluble conjugates of mitomycin cwith glycolchitosan and N-succenyl-chitosan.//Biol. Pharm Bull- 1996.Vol.19, №9 P. 1170-1177.

114. Sosa M.A., Farely F., Koch J.A. et al. N-carboxymethylchitosan-N,0-sulfate as an anti-HIV-l-agent//Biochem. biophys. Res. Commun.-1991.-Vol. 174, №2-P.121-131.

115. Корнилаева Г.В., Макарова Т.В., Голезазаде А.И. и соавт. Сульфатированные производные хитозана как ингибиторы ВИЧ-инфекции.//Иммунология-1995- №1. С. 13-14136. Pat. 62-221615 Japan. 1986.

116. Pat. 61 -254517 Japan. 1985.138. Pat. 4055425 USA-1987.

117. Muzzarelli R.A.A. Chitin. Oxford: Pergamon press, 1977.-P.212-218.

118. A.C. 751875 СССР. 1979 //Опубл. Б.И.- 1980. №28.- C.116.

119. Целлюлозная масса, обработанная хитозаном, бумага из целлюлозной массы и ее изготовление. Ramachondran Seshadri № 09/095218 .1999.

120. Роговина С.З. и др. //Хим. технология, 2002. №12.143.Pat.2453917 France-1980.

121. Композиция на основе водных растворов хитозана, повышающие устойчивость растений к болезням. // Новожилов К.В. Тютерев C.JI., Тарлаковский С.А. // ВНИИ защиты растений -№ 97407972/13.

122. Bioprocessing Technology.-1998. V.10. №8. Р.4-7.

123. Агафонов Ю.В., Быкова В.М., Кривошеина Л.И., Белоцерковец В.М. Применение хитозана в с/хозяйственном и декоративном растениеводстве.//Матер. 5 Всерос. конф. по хитину и хитозану. М.-Щ., 1999- С.79-80.

124. Новая композиция, содержащая хитозан. Nouvelle composition contenant du chitozan //Koble Hanno, Transgene SA-N 9702296, 1998.

125. Seichi Т., Shin-Ichiro N. A new situation of Non-mammalion Polysal-Charides- Some Possible retilizations of Chitin and its Derivatives as new Bioactive Materials in The Medical Field//Pratein Nuch Acid and Enzyme. 1986.-V.31.-15. P.1621-1631.

126. Pat. 61 236729 Japan. - 1986.150. Патент Франции. №784692.

127. Активные красители. Каталог НИИОПиК//Мин-во химии, пром-ти. В/О Союзанил пром- 1980.

128. Прямые красители. Каталог НИИОПиК//Мин-во химич. пром-ти. В/О Союзанил пром- 1980.

129. Кислотные красители. «Химия». Гос.комитет химич. пром-ти при Госплане СССР НИИОПиК.

130. Сафонов В.В., Лаврова Н.К.// Хим. пром-ть.- 1991.- Ж7.-С.67.155. «Отделка хлопчатобумажных тканей»- Справочник /Под ред. Б.Н.Мельникова, -М.гЛегпромбытиздат, 1991.- С.237, 313.

131. ГОСТ 3813-72. Ткани и штучные изделия. Текстильные методы определения разрывных характеристик. М.:Изд-во Стандартов. 1985.

132. Лабораторный практикум по текстильному материаловедению. Учеб. пособ. для вузов/ Кобляков А.И., Кукин Г.Н., Соловьев А.Н. и др. — 2-е изд., перераб. и доп.-М.: Легпромбытиздат, 1986.- С.261-278.

133. ГОСТ 9733.4-83. Материалы текстильные. Методы испытаний устойчивости окрасок к стирке.

134. Кириллов Е.А. Цветоводение. М., 1987.- С.116.

135. Куликова М.А., Журавлева Н.В., Коновалова М.В. и др. Колорирование текстильных материалов. — М., 2000, с. 26-37.

136. Базовый лабораторный практикум по химической технологии волокнистых материалов // Под ред. Булушевой Н.Е. М., 2000, с. 319325.

137. Методы исследования в текстильной химии: справочник // Под ред. Кричевского Г.Е. -М., 1993, с. 286.

138. Методические указания к лаб. работе по использованию ЭВМ.

139. Агеев Е.П., Вихорева Г.А., Гальбрайх Л.С. Пчелко О.М. Зависимость некоторых транспортных свойств хитозановых пленок от условий формирования и характристик полимера// Высокомолекул. Соед. 2000 — Т.42, А №2 -с. 333-339.

140. Методы исследования в текстильной химии. Справочник// Под ред. Г.Е.Кричевского, М.-1993.- 401 с.

141. Жбанков Р.Г. Инфракрасные спектры целлюлозы и ее производных, Изд-во «Наука и техника», Минск, 1964.-338 с.

142. Никитенкова В.Н. Разработка технологии печатания хлопчатобумажных тканей пигментными красителями с использованием хитозана. Дисс. на соискание уч. степени к.т.н. М.-2002, МГТУ, С. 110-114.

143. Скрябин К.Г., Вихорева Г.А. Варламов В.П. Хитин и хитозан. Получение, свойства и применение.// М., Наука, 2002.- С.59-61.

144. Кричевский Г.Е., Корчагин М.В., Сенахов A.B. Химическая технология текстильных материалов. Под ред. д.т.н., проф. Г.Е.Кричевского. М., Легпромбытиздат, 1985, 640 с.

145. Волков В.А. Коллоидная химия. Поверхностные явления. М.: МГТУ,-2001.-201 с.