Разработка методов синтеза новых хиральных полигетероатомных производных альфа-замещённых оксимов терпенового ряда тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Бизяев, Сергей Николаевич

• Бизяев, Сергей Николаевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Бизяев, Сергей Николаевич

1. Введение.

2. Методы построения хиральных макроциклических соединений

Литературный обзор).

2.1. Лактамизация.

2.1.1. Реакции активированных сложных эфиров с аминами (Пептиды).

2.1.2. Реакция гидрокси- и аминоацилыюго включения.

2.1.3. Реакция диизоцианатов с диаминами.

2.1.4. Взаимодействие дихлордиангидридов с диаминами.

2.2. Нуклеофильное замещение в ароматическом ядре (биариловые эфиры).

2.3. Лактонизация.

2.3.1. Использование эффекта иона цезия.

2.3.2. Реакции с участием ониевых солей.

2.3.3. Реакция Мукоямы.

2.3.4. Катализ соединениями кобальта.

2.3.5. Реакция хлорангидридов кислот со спиртами.

2.4. Конденсации карбонильных соединений с диаминами на ионах металлов.

2.5. Получение краун-соединений.

2.6. Аллилэпоксиды.

2.7. Макроциклизация с помощью ЯСМ.

2.8. Фотоинициированная макроциклизация.

2.9. Синтезы макроциклов на основе терпеновых соединений.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методов синтеза новых хиральных полигетероатомных производных альфа-замещённых оксимов терпенового ряда»

Широкое распространение терпенов в природе и их лёгкая доступность позволяют рассчитывать иа них как на удобные исходные вещества в органическом синтезе. Большинство терпенов присутствует в природных источниках в виде одного из оптических изомеров, что вместе с существованием методов функционализации терпеновых углеводородов позволяет строить на их основе молекулы определённой конфигурации, которые могут использоваться как хиральные лиганды в реакциях асимметрического синтеза и как реагенты для определения энантиомерной чистоты. Кроме того, все производные терпенов - и азотсодержащие производные, прежде всего, - являются потенциально биологически активными веществами.

Оптически активные диаминооксимы и хиральные циклические полиамины представляют интерес как хиральные лиганды для катализаторов асимметрического синтеза, для диагностики заболеваний тканей организма. Многие бис-а-аминооксимы являются сильными антиоксидантами. Возможность сшивания по оксимным группам в условиях межфазного катализа делает бис-а-аминооксимы перспективными для синтеза макроциклов. В настоящее время в связи с развитием супрамолекулярной химии множество химиков проявляет интерес к макроциклическим соединениям как к лигандам, селективно образующим прочные комплексы с ионами металлов, катализаторам межфазного переноса, сенсорам, моделям энзимов и многого другого. Циклические полиамины, имеющие в структуре молекулы терпеновые фрагменты, особенно притягательны благодаря своим природным предшественникам. Они интересны в плане приготовления оптически активных лигандов для катализаторов асимметрического синтеза и как вещества, специфически узнающие хиральные субстраты.

Таким образом, разработка методов получения новых типов азотистых производных терпенов является актуальной задачей.

Целыо данной работы является разработка новых вариантов синтеза бис-а-аминооксимов и диаминодиоксимов терпенового ряда, расширение ассортимента структурных фрагментов, дополнительно вводимых в молекулы оксимов терпенового ряда, синтез макроциклических полиаминов на основе оксимов терпенов и исследование реакции макроциклизации на примере синтезированных бис-а-аминооксимов и диаминодиоксимов терпенового ряда.

Для достижения поставленных целей были решены следующие задачи. Изучены реакции нитрозохлоридов с диэтилмалонатом и простейшими азотистыми ароматическими гетероциклами и алифатическими диаминами. Подобраны условия для реакции нитрозохлоридов с диэтилмалонатом и выделены продукты С-алкилирования. Найдены условия для алкилирования нитрозохлоридами монотерпенов ароматических гетеро-циклов. Показано, что имидазол и бензотриазол алкилируются терпеновыми нитрозо-хлоридами по атому азота гетероцикла, в то время как индол подвергается С-алкилированию по положению С-3. В результате изучения пространственного строения полученных соединений установлено, что все основные продукты изученных превращений принадлежат к тем же стереохимическим рядам, что и детально исследованные ранее соответствующие а-аминооксимы. Исключение составляют минорные продукты некоторых реакций нитрозохлорида лимонена.

Показано, что реакция димерных нитрозохлоридов монотерпенов с избытками алифатических диаминов приводит к диаминомоноокимам, в то время как с двумя эквивалентами диамина нитрозохлориды дают бис-а-аминооксимы. Введение в реакционную массу дополнительных оснований, таких как карбонат натрия и диизопропилэ-тиламин, для связывания выделяющегося хлористого водорода позволяет использовать для получения бис-а-аминооксимов только один эквивалент диамина. Замена метилового спирта на безводный ацетонитрил позволяет повысить выход бис-а-аминооксимов за счет исключения побочной реакции образования метоксипроизводного и замедления другой побочной реакции - дегидрохлорирования с образованием а,р-непредельных оксимов. Усовершенствованная методика позволила ввести в реакцию с нитрозохлори-дами монотерпенов различные диаминомонооксимы и с хорошими выходами получить несимметричные диаминодиоксимы с разными терпеновыми фрагментами в составе молекулы.

Реакцией диаминодиоксимов и бис-а-аминооксимов с хлористым метиленом в условиях межфазного катализа получены тетрааза-, пентааза- и октаазамакроцикличе-ские соединения. Найдено, что бис-а-аминооксимы, содержащие пиперазиновый фрагмент, дают в условиях реакции макроциклы с двумя фрагментами бис-а-аминооксимов (реакция двух молекул бис-а-аминооксима с двумя молекулами дигалогенида; далее по тексту это «продукты макроциклизации по типу 2+2»), без примеси макроциклов с одним фрагментом бис-а-аминооксима (реакция одной молекулы бис-а-аминооксима с одной молекулой дигалогенида - «продукты макроциклизации по типу 1+1»), Обнаружено, что для непиперазиновых диаминодиоксимов также возможен значительный выход продуктов макроциклизации по типу 2+2: варьирование условий проведения макроциклизации позволяет получать продукты макроциклизаций «2+2» и «1+1» в разном соотношении. Разработаны два метода селективного синтеза макроциклов типа 2+2, в том числе темплатный метод с использованием комплексов N1 .

Полученные результаты показывают, что нитрозохлоридьг циклических монотер-пеноидов могут служить удобным исходным материалом для синтеза разнообразных оптически активных а-замещенных оксимов - перспективных хиральных лигандов для координационной химии. Полученные в работе соединения нашли применение в синтетической практике Института неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН, где они изучаются в качестве полидентантпых лигандов в комплексах переходных металлов.

Все вновь полученные соединения охарактеризованы необходимым набором физико-химических (температуры плавления или разложения, удельное вращение, элементный анализ, данные по измерению молекулярного веса) и спектральных данных (спектры ЯМР 'II и 13С, включая двумерные корреляционные спектры 'Н-'Н и 'Н-13С, масс-спектры электронного удара, ИК-спектры и электронные спектры поглощения). Для ряда соединений строение молекул доказано методом рентгеноструктурного анализа. Для большого числа синтезированных полигетероатомных соединений сотрудниками Института неорганической химии им. А.В.Николаева СО РАН под руководством д.х.н., профессора С.В.Ларионова получены и охарактеризованы комплексы переходных металлов, для большинства из которых структуры решены методом РСА, что, помимо всего прочего, позволило доказать строение синтезированных нами производных, входящих в состав комплексных соединений в качестве полидентантпых лигандов.

Автор выражает благодарность научному руководителю - д.х.н., профессору Ткачёву Алексею Васильевичу, сотрудникам Лаборатории физических методов исследования НИОХ СО РАН — за регистрацию спектров, всем сотрудникам Лаборатории тер-пеновых соединений НИОХ СО РАН — за содействие и доброжелательное отношение, сотрудникам Отдела химии координационных соединений ИИХ СО РАН, а в особенности - д.х.н., профессору Ларионову Станиславу Васильевичу, к.х.н. Кокиной Татьяне Евгеньевне, Мячиной Людмиле Ивановне, к.х.н. Савельевой Зое Александровне, а также сотрудникам Группы рентгеноструктурного анализа НИОХ СО РАН д.х.н. Юрию Васильевичу Гатилову и к.х.н. Татьяне Васильевне Рыбаловой за проведение рентгено-структурных экспериментов, к.х.н., доценту Чибиряеву Андрею Михайловичу за ценные замечания и полезную дискуссию при подготовке настоящей рукописи.

Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 10-03-00346а.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Бизяев, Сергей Николаевич

5. ВЫВОДЫ

1. Изучены реакции нитрозохлоридов монотерпенов (3-карена, а-пинена и лимонена) с диэтилмалонатом и простейшими азотистыми гетероциклами и разработаны методы получения новых групп хиральных реагентов - а-(2-диэтилмало-нат)-, а-(1Я-имидазол-1-ил)-, а-(1#-бензо[г/][1,2,3]триазол-1-ил)- и а-(1#-ин-дол-3-ил)-замещенных оксимов каран-4-она, пинан-3-она и я-мент-7-ен-2-она.

2. Отработаны новые варианты синтеза бис-а-аминооксимов из нитрозохлоридов 3-карена, а-пинена, лимонена и а,со-диаминов и синтезирован широкий круг новых хиральных Сг-симметричных бис-а-аминооксимов с линкерными группами на основе этилендиамина, 1,3-диаминопропана, а,а'-диамино-д/-ксилола, диэти-лентриамина и пиперазина.

3. Разработан поэтапный метод сборки молекул несимметричных диаминодиокси-мов путем последовательного введения в реакцию двух разных нитрозохлоридов и впервые синтезированы несимметричные диаминодиоксимы, содержащие в структуре молекулы два различных терпеновых фрагмента (каран-пинан, ка-ран-и-ментан, пинан-и-ментан).

4. Полученные диаминодиоксимы и бис-а-аминооксимы исследованы как исходные вещества в процессах сборки макроциклов и разработаны методы синтеза новой группы хиральных полигетероатомных макроциклических соединений симметрии Сг и Б2, содержащих в молекуле соответственно 2 и 4 монотерпено-вых фрагмента.

5. Химическое строение и стереохимическая конфигурация молекул всех синтезированных соединений доказана с использованием комплекса микроаналитических (элементный анализ методом сжигания, парофазная осмометрия, термогравиметрия) и спектральных методов (ИК- и УФ-спектроскопия, ЯМР, МС, РСА) и поляриметрических измерений. Многие из синтезированных соединений показали себя перспективными хиральными реагентами для координационной химии, что подтверждается синтетической практикой Института неорганической химии им. А. В. Николаева СО РАН, где они на протяжении ряда лет успешно изучаются в качестве полидентантных лигандов в комплексах с переходными металлами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Бизяев, Сергей Николаевич, 2012 год

1. Преображенская М. П., Мирошникова О. В., Павлов А. 10., Олсуфьева Е. Н. // ХГС. 1998. - №12.- 1605-1631 с.

2. Valenza S., Cordero F. M., Brandi A. Regio- and stereoselective cycloadditions of cyclic nitrones to maleic diamide forced in a peptide: synthesis of potent ligands of human NK-2 receptor. // J. Org. Chem. Vol. 65. - Pp.4003-4008.

3. Frish L., Sansone F., Cosnaty A., Ungaro R. Complexation of a Peptidocalix4.arene, a Vancomycin Mimic, with Alanine-Containing Guests by NMR Diffusion Measurements // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - Pp. 5026-5030.

4. Robinsona J. L., Taylora R. E., Liottaa L. A., Bollaa M. L., Enrique V. Azevedoa, I. Medinaa and McAlpine S. R. A progressive synthetic strategy for class В synergimy-cins // Tetrahedron Lett. 2004. - Vol. 45, No. 10, - Pp. 2147-2150.

5. Antonov V.K., Agadzhanyan Ts.E., Telesnina T.R., Dvoryantzeva G.G., Sheinker Yu.N., Shemyakin M.M. Aminoacyl incorporation into linear and cyclic peptides // Tetrahedron Lett. 1964. - No. 13. - Pp. 727-732.

6. Bois-Choussy M., Neuville L., Beugelmans R., and Zhu J. Synthesis of Modified Binding Pockets of Vancomycin and Teicoplanin // J. Org. Chem. 1996. - Vol. 61. - Pp. 9309-9322.

7. Colletti S. L., Li C., Fisher M. II., Wyvratt M. J., Meinke P. Т. Tryptophan-replacement and indole-modified apicidins: synthesis of potent and selective antiprotozoal agents // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. - Pp. 7825 - 7829.

8. Meinke P. Т., Colletti S. L., Fisher M. II., Wyvratt M. J. Synthesis of side chain modified apicidin derivatives: potent mechanism-based histone deacetylase inhibitors // Tetrahedron Lett. -2000. Vol. 41. - Pp. 7831-7835.

9. Colletti S. L, Myers R. W, Fisher M. H, Wyvratt M. J., Meinke P. Т. Design and synthesis of histone deacetylase inhibitors: the development of apicidin transition state analogs // Tetrahedron Lett. 2000. - Vol. 41. - Pp. 7837 - 7841.

10. Bodanszky M. Principles of Peptide Synthesis. Berlin, Springer-Verlag. 1984. - 217 P

11. Shemyakin M.M, Antonov V.K, Shkrob A.M., Shchelokov V.I, Agadzhanyan Z.E. Activation of the amide group by acylation: Hydroxy- and aminoacyl incorporation in peptide systems // Tetrahedron. 1965. - Vol. 21. - Pp. 3537-3572.

12. Glover G.I, Rappoport H. Amide-Amide Interaction via a Cyclol // J. Amer. Chem. Soc. 1964. - Vol. 86. - P. 3398.

13. Антонов В.К, Агаджанян Ц.Е, Телеснина Т.Р, Шемякин М.М. Активирование амидной группы ацилированием // Журн. общ. химии. 1965. - Т. 35, № 12. - С. 2231-2238.

14. Mendoza J, Alcazar V. Total synthesis of non-natural compounds for molecular recognition. The double challenge // Pure & Appl. Chem. 1997. - Vol. 69, No. 3. - Pp. 577582.

15. Valenza S, Cordero F. M, Brandi A. Regio- and stereoselective cycloadditions of cyclic nitrones to maleic diamide forced in a peptide: synthesis of potent ligands of human NK-2 receptor // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65. - Pp. 4003-4008.

16. Choi H. J, Kwak M. O, Kim J. M. Tetrahedrally Arranged tetramide macrocycle: Synthesis and properties of L-tartaric acid-based macrocyclic tetramide // Tetrahedron Lett.- 1997. Vol. 38, No. 35. - Pp. 6217-6220.

17. Трост Б, Хатчинсон К, Органические синтезы сегодня и завтра. 1984 - М.: Мир. - 432 с.

18. You J, Li X, Yan Q, Xie R. Enantioselective hydrolysis of long chain a-amino acid esters by chiral sulfur-containing macrocyclic metallomicelles // Tetrahedron Asymetry.- 1998. Vol. 9, No. 7. - Pp. 1197-1203.

19. Дрозд В. H, Левченко Е. С, Усов В. А, "Получение и свойства органических соединений серы" М.: Химия. - 560 с.

20. Roassi G., Zamora E. G., Carbounnele A. C., Beugelmans R. The first synthesis of a 15-membered macrocycle. Model of ring I of kistamycin // Tetrahedron Lett. 1997. -Vol. 38.-Pp. 4405-4406.

21. Beugelmans R., Bourdet S., Zhu J. A New Access to 14-Membered Macrocycle : Synthesis of Model F-O-G Ring of Teicoplanin // Tetrahedron Lett. 1995. - V.36, No. №8.-Pp. 1279-1282.

22. Bois-Choussy M., Neuville L., Beugelmans R., Zhu J. Synthesis of Modified Carboxyl Binding Pockets of Vancomycin and Teicoplanin // J. Org. Chem. 1996. - Vol.61, No. 26.-Pp. 9309-9322.

23. Kruizinga W. H., Kellog R. M. Cesium carboxylate promouted conversion of secondary mesilates to corresponding alcohols with inversion of configurations // J. Am. Chem. Soc.- 1981. -Vol. 103.-P. 5183.

24. Narasaka K., Maruyama K., Maukaiyama T. A useful method for the synthesis of mac-rocyclic lactone // Chem. Lett. 1978. - P. 885.

25. Maukaiyama T., Usui M., Saigo K. The facile synthesis of lactones // Chem. Lett. -1976.-No. l.-P. 49.

26. Corey E. J., Nicolaou K. C., Melvin Jr. L. S. Synthesis of brefeldin A, carpaine, verta-line, and erythronolide B from nonmacrocyclic precursors // J. Am. Chem. Soc. 1975. -Vol. 97.-P. 654.

27. Gombos J., Haslinger E., Zak H., Schmidt U. Gezielte synthese des nonactins // Tetrahedron Lett.-1975.-P. 3391.

28. Schmidt U., Gombos J., Haslinger E. Hochstereoselektive Totalsynthese des Nonactins // Chem. Ber. 1976. - Vol. 109. - Pp. 2628-2645.

29. Kuroda T., Imashiro R., Seki M. Facile Synthesis of 11-Membered C2 Symmetric Chiral Binaphthyl Ketone via Co(salen)-Catalyzed Macrolactonization // J. Org. Chem. -2000.-Vol. 65, No. 13.-Pp. 4213^1216.

30. Seki M., Furutani T., Imashiro Kuroda R., T., Yamanaka T., Harada N., Arakawa H., Kusama M., Hashiyama T. A novel synthesis of a key intermediate for diltiazem //Tetrahedron Lett., 2001- Vol. 42, No. 46. - Pp. 8201-8205.

31. Kobayashi Y., Okui Н. An Efficient Synthesis of Antibiotic (-)-A26771B // J. Org. Chem. 2000. - Vol. 65, No. 2. Pp. 612-615.

32. Qian M., Gou S. II., Ju H. X., Huang W., Duan C. Y., You X. Z. A mononuclear man-ganese(III) complex of an asymmetric macrocyclic ligand with a ring contraction MnHL2(C104).(C104) ■ 2.5H20 // Transition Metal Chemistry 2000. - Vol. 25. - Pp. 584-588.

33. Bernhardt P. V., Buriel K. A., Kennard С. II., Sharpe P. C. Stereoselective assembly of a new pendant-arm macrocycle // J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996. - Pp. 145-146.

34. Gao J., Martell A. E. Self-assembly of achiral and chiral macrocyclic ligands: synthesis, protonation constants, conformation and asymmetric catalysis // Org . Biomol. Chem. 2003. - Vol. 1. - Pp. 2795 -2800 (также см. ссылки в статье)

35. Gao J., Martell A. E. Novel chiral N4S2- and NeSi-donor macrocyclic ligands: synthesis, protonation constants, metal-ion binding and asymmetric catalysis in the Henry reaction//Org . Biomol. Chem.-2003. Vol. l.-Pp. 2801-2806.

36. Wudl F., Gaeta F. A versatile synthesis of chiral crown amino-ethers // J. Chem. Soc. Chem. Comm. 1972. - P. 107.

37. Dietrich В., Viout P., Lehn J. M. Macrocyclic Chemistry. New York. Cambridge. 1993.-384 pp.

38. Hain W., Lenert R., Rottele H., Schroder G. Chirale kronenether mit monosacchariden als chiralitatstragern // Tetrahedron Lett. 1978. - Pp. 625-628.

39. Demirel N., Bulut Y. Synthesis of chiral diaza 18-crown-6 ethers from chiral amines and molecular recognition of potassium and sodium salts of amino acids // Tetrahedron Asymmetry. 2003. - No. 14. - Pp. 2633-2637.

40. Яцимирский К. Б, Кольчинский А. Г, Павлищук В.В, Таланова Г.Г, Синтез мак-роциклических соединений. Киев: Наукова думка. 1987. - С. 159-166.

41. Лукьяненко Н. Г. Новые методы и подходы к эффективному синтезу краун эфи-ров // У. X. Ж. 1999. - Vol. 65, No. 9-10. - С. 17-34.

42. Lukyanehko N. G, Reder A. S, Lyamtseva L. M. Synthesis of Chiral Cryptands and Polynuclear Crown Ethers // Synthesis. 1986. - Pp. 932-934.

43. Furstner A, Ruthenium-Catalyzed Metathesis Reactions in Organic Synthesis. -Springer, Top. Organomet. Chem. 1998. 72 pp.

44. O'Leary D. J, Miller S. J, Grubbs R. H. Template-promoted dimerization of C-allylglycine: A convenient synthesis of (S,S)-2,7-diaminosuberic acid // Tetrahedron Lett. 1998.-Vol. 39.-Pp. 1689-1690.

45. Hayashi S, Adachi K, Tezuka Y. ATRP-RCM Synthesis of 8-Shaped Poly(methyl acrylate) Using a 4-Armed Star Telechelics // Polym. J. 2008. - Vol. 40. - Pp. 572576.

46. Furstner A, Kindler N. Macrocycle formation by ring-closing-metathesis. 2. An efficient synthesis of enantiomerically pure (R)-(+)-lasiodiplodin // Tetrahedron Lett. -1996. Vol. 37, No. 39. - Pp. 7005-7008.

47. Furstner A, Weintritt H. Total Synthesis of Roseophilin // J. Am. Chem. Soc. 1998. -Vol. 120.-P. 2817.

48. Harrity J. P. A., Visser M. S., Gleason J. D., Hoveyda A. II. Ru-Catalyzed Rearrangement of Styrenyl Ethers. Enantioselective Synthesis of Chromenes through Zr- and Ru-Catalyzed Processes // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119. - P. 1488.

49. Heron N. M., Adams J. A., Hoveyda A. H. A Convenient Route to Enantiomerically Pure Carbocycles // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119. - P. 6205.

50. Visser M. S., Heron N. M., Didiuk M. T., Sagal J. F. Catalytic and Enantioselective Route to Medium-Ring Heterocycles. Asymmetric Zirconium-Catalyzed Ethylmagnesa-tion of Seven- and Eight-Membered Rings // J. Am. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118. - P. 4291.

51. Vicic D. A., Duncan T. O., Barton J.K. Oxidative Repair of a Thymine Dimer in DNA from a Distance by a Covalently Linked Organic Intercalator // J. Am. Chem. Soc. -2000.-Vol. 122.-Pp. 8603-8611.

52. Nakazaki M., Yamamoto K., Marda M. Asymmetric synthesis of an optically active trans doubly bridget ethylene (-)-(R)-D2-Bicyclo8.8.0.octadec-l(10)-ene // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1980. - Pp. 294-295.

53. Griesbeck A. G., Mattay J. Synthetic Organic Photochemistry // Molecular and su-pramolecular photochemistry. 2005. - Vol. 12. - Marcel Dekker, New York. - Pp. 434-435.

54. Yang D., Yip Y. C., Tang M. W., Wong M. K., Zheng J. H„ Cheung K. K. A C2 Symmetric Chiral Ketone for Catalytic Asymmetric Epoxidation of Unfunctionalized Olefins // J. Am. Chem. Soc. 1996. - Vol. 118, No. 2. - Pp. 491-492.

55. Bulman P. C., Buckley B. R., Heaney H., Blacker A. J. Asymmetric Epoxidation of cis-Alkenes Mediated by Iminium Salts: Highly Enantioselective Synthesis of Levcromaka-lim // Org. Lett. 2005. - Vol. 7, No. 3. - Pp. 375-377.

56. Sakurai T., Kuzuhara H., Emoto S. The crystal structure and the absolute configuration of a chiral vitamin B6 analogue, (-)-14-hydroxy-2,8-dithia9.(2,5)-pyridinophane-15-methanol //Acta Cryst. 1979. - No. 35. - Pp. 2984-2988.

57. Trost B. M., Hutchinson C. R., Organic synthesis today and tomorrow. Pergamon press. 1980. P. 303.

58. Rasmussen В. S, Elezcano U, Skrydstrup Т. Synthesis and binding properties of chiral macrocyclic barbiturate receptors: application to nitrile oxide cyclizations // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1.-2002.-Pp. 1723-1733.

59. Петухов П. А, Новые реакции нитрозохлоридов терпенового ряда: дис. . канд. хим. наук 02.00.03.-Институторганической химии. СО РАН, 04.03.1998.- С. 51.

60. Ramalingam К, Raju N, Nanjappan Р, Nowotnik D.P. // Tetrahedron. 1995. - Vol. 51, No. 10.-Pp. 2875-2894.

61. Hosokawa T, Ohta T, Murahashi S. I. Synthesis of novel heteromacrocyclic compounds from (E,E)-l,2-diketone dioximes and dichloromethane // J. Chem. Soc, Chem. Commun. -1982. P. 7.

62. Петухов П. А, Бизяев С. H, Ткачев А. В. Синтез а-аминооксимов и бис-а-аминооксимов из монотерпеновых углеводородов 3-карена и а-пинена и а,ш-диаминов // Известия Академии Наук, серия химическая. 2001. - № И. - С. 2013-2018.

63. Petukhov P. A, Tkachev А. V. Synthesis of chiral hexahydrophenazines by treatment of dimeric nitrosochlorides with 1,2-diaminoarenes // Tetrahedron 1997. - Vol. 53, No. 28.-Pp. 9761-9768.

64. Tkachev A V, Rukavishnikov A. V, Chibiryaev A. M, Denisov A. Yu, Gatilov, Yu. V. Bagryanskaya I.Yu, Stereochemistry of a-amino oximes from the monoterpene hydrocarbons car-3-ene limonene and a-pinene // Aust. J. Chem. 1992. - Vol. 45. - Pp. 1077-1086.

65. Ткачев, А.В. Нитрозохлорирование терпеновых соединений // Российский химический журнал Т. XLII. - 1998. - № 1. - С. 42-66.

66. Ляпкало И. М, Иоффе С. Л. Сопряжённые нитрозоалкены // Успехи химии. -1998.-Т. 67, №6.-С. 523-541.

67. Ларионов С. В, Мячина Л. И, Шелудякова Л. А, Богуславский Е. Г, Ткачев А. В, Бизяев С. Н. Синтез и строение комплексов меди(П) с диаминодиоксимом (Н2Ь)- производным монотерпеноида (+)-3-карена // Координационная химия. 2004.-Т. 30,№ 12.-С. 897-901.

68. Ларионов С. В., Савельева 3. А., Глинская Л. А., Клевцова Р. Ф., Бизяев С. Н., Ткачев. А. В. Синтез, кристаллическая и молекулярная структура комплекса

69. Co(HL)Cl2. (H2L- оптически активный пинановый пропилендиаминодиоксим) // Журнал структурной химии. 2005. - Т. 46, № 3. - С. 558-563.

70. Ткачев А. В., Рукавишников А. В., Коробейничева Т. О., Гатилов Ю. В., Багрянская И. Ю. Превращения нитрозохлоридов 3-карена и а-пинена в растворе // Журнал органической химии. 1990. - Т. 26, № 9. - С. 1939-1947.

71. Бизяев С. II., Ткачев А. В. Реакция нитрозохлоридов 3-карена, лимонена и (-пинена с имидазолом, бензотриазолом и индолом // Известия Академии наук. Серия химическая. 2012. -№ 3. - С. 587-593.

72. Volpin М. Е., Kursanov D. N., Dulova V. G. New mutual conversion of aromatic systems tropilium salts and benzene // Tetrahedron. 1960. - Vol. 8, No. 1. - Pp. 33-36.

73. Демлов Э., "Межфазный катализ" /Демлов Э., Демлов 3. Москва, Мир, 1987. -С. 485

74. Горяев М. Методы исследования эфирных масел./Горяев М,Плива И. Алма-Ата: Издательство АН Казахской ССР. -1962 - 750 с.