Разработка методов синтеза новых функциональных производных фуроксана на основе синтеза и трансформации амино- и нитрофуроксанов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Финогенов, Алексей Олегович

• Финогенов, Алексей Олегович
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Финогенов, Алексей Олегович

Введение 5 1 Синтез и реакционная способность нитрофуроксанов литературный обзор)

1.1 Синтез нитрофуроксанов

1.1.1 Окисление нитроглиоксимов

1.1.2 Циклодимеризация нитроформонитрилоксида

1.1.3 Дегидратация сс-нитрооксимов

1.1.4 Нитрозирование 2-замещенных 2-гидроксимино-1,1 -динитроэтанов 19"

1.1.5 Окисление аминофуроксанов

1 1.1.6 Другие методы синтеза нитрофуроксанов

1.2 Реакционная способность нитрофуроксанов

1.2.1 Нуклеофильное замещение нитрогруппы в нитрофуроксанах

1.2.2 Восстановительная конденсация нитрофуроксанов

1.2.3 Другие реакции нитрофуроксанов . 34 1.2.4'Трансформация заместителей в нитрофуроксанах 38 1.2.5 Ориентирующее влияние нитрофуроксанильного фрагмента на нитрование ароматичекого цикла

1.3 Биологическая активность производных нитрофуроксанов

1.4 Физико-химические и детонационные характеристики нитрофуроксанов

2 Обсуяадение результатов

2.1 Разработка методов получения 1,3- и 1,4-бис(нитрофуроксанил)-бензолов(нитробензолов) и исследование механизма образования 3-нитро-4-Я-фуроксанов при нитрозировании дикалиевых солей 1-11-1гидроксимино-2,2-динитроэтанов

2.1.1 Синтез 1,3-и 1,4-бис(4-аминофуроксан-3-ил)(аминофуразанил)-бензолов и их окисление до соответствующих нитропроизводных "

2.1.2 Синтез 1,3-и 1,4-бис[3(4)-нитрофуроксан-4(3)-ил]бензолов нитрозированием тетракалиевых солей 1,3- и

1,4-бис(1-гидроксимино-2,2-динитроэтил)бензолов

2.1.3 Синтез 1,3- и 1,4-бис(нитрофуроксанил)нитробензолов нитрованием соответствующих 1,3- и 1,4-бис(нитрофуроксанил)бензолов

2.1.4 Исследование механизма образования 4-Ы-3-нитрофуроксанов при нитрозировании дикалиевых солей

1 -Я-1 -гидроксимино-2,2-динитроэтанов

2.2 Разработка методов синтеза ансамблей фуроксановых и 1,3,4-оксадиазольных циклов

2.3 Исследование реакции Манниха аминофуроксанов

2.3.1 Синтез 1,3-бис(3-К-фуроксан-4-ил)динитразапропанов

2.3.2 Исследование реакции Манниха аминофуроксанов с формальдегидом и тринитрометаном

2.4 Взаимодействие фуроксанил- и фуразанилдиазониевых солей с №N02 в слабокислой среде - новый подход к получению нитрофуроксанов и нитрофуразанов

2.5 Биологическая активность некоторых синтезированных нитрофуроксанов

2.6 Данные по дифференциальному термическому анализу (ДТА) некоторых синтезированных фуроксанов

3 Экспериментальная часть

3.1 Синтез 1,3- и 1,4-бис(нитрофуроксанил)бензолов '

3.1.1 Методы синтеза бис(аминофуроксанил)(аминофуразанил)бензолов и их окисления до соответствующих нитропроизводных

3.1.2 Методы синтеза 1,3- и 1,4-бис[3(4)-нитрофуроксан-4(3)-ил]бензолов нитрозированием тетракалиевых солей 1,3- и 1,4-бис(1-гидроксимино-2,2-динитроэтил)бензолов

3.1.3 Методы синтеза 1,3- и 1,4-бис(нитрофуроксанил)нитробензолов нитрованием соответствующих 1,3- и 1,4-бис(нитрофуроксанил)бензолов

3.1.4 Исследование механизма образования 4-Я-З-нитрофуроксанов путем нитрозирования дикалиевых солей

1 -Я-1 -гидроксимино-2,2-динитроэтанов

3.2 Методы синтеза ансамблей фуроксановых и

1,3,4-оксадиазольных циклов

3.3 Исследование реакция Манниха аминофуроксанов 109 3.3.1 Методы синтеза 1,3-бис(фуроксанил)динитразапропанов

3.3.2 Методы синтеза и нитрования

3-11-4-(2,2,2-тринитроэтил)аминофуроксанов

3.4 Методы синтеза нитрофуроксанов и нитрофуразанов путём взаимодействия фуроксанил- и фуразанилдиазониевых солей с КаМ02 в слабокислой среде

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка методов синтеза новых функциональных производных фуроксана на основе синтеза и трансформации амино- и нитрофуроксанов»

Актуальность темы. Химия гетероциклических соединений в последние десятилетия стала одной из наиболее динамично развивающихся областей органической химии. Роль гетероциклических соединений в различных областях науки и техники (химия, медицина, биология, электроника и др.) трудно-переоценить. Поэтому разработка новых методов синтеза функциональных производных различных гетероциклических структур сохраняет высокую актуальность.

Среди1 пятичленных гетероциклов фуроксан (1,2,5-оксадиазол-2-оксид) занимает особое место, что связано с наличием1 в его молекуле двух активных атомов кислорода в виде «скрытой» нитрогруппы при положительной энтальпии образования, что, наряду с высокой плотностью и низкой летучестью, позволяет синтезировать на его основе высокоэнергетические соединения. С другой стороны, различные производные фуроксана проявляют широкий спектр биологической активности (антибактериальная, антигельминтная, фунгицидная). Некоторые производные фуроксана являются. донорами оксида азота. Важнейшими представителями производных фуроксана являются нитрофуроксаны, которые представляют собою ценные биологически* активные и высокоэнергетические соединения. Одним из подходов- к синтезу нитрофуроксанов является окисление аминофуроксанов. Однако, в эти реакции способны вступать только 4-аминофуроксаны. Трансформацию аминофуроксанов в нитропроизводные путем реакции Зандмейера до сих пор не удалось осуществить. Практически не исследована реакционная способность аминофуроксанов и в других типичных для аминопроизводных реакциях, например Манниха и нитрования. Для выхода к изомерным 3- или 4-нитрофуроксанам в лаборатории азотсодержащих соединений ИОХ РАН были разработаны подходы, основанные на формировании фуроксанового цикла путем циклизации предшественников, уже содержащих нитрогруппу. Однако эти подходы использовались на ограниченном числе примеров, причем были получены структуры, содержащие только один нитрофуроксанильный фрагмент, а соединения, представляющие собой комбинацию нитрофуроксанильного фрагмента и другого нитроазола (включая и нитрофуроксанильный), связанных различными мостиками (ароматическими, гетероциклическими, алифатическими), в литературе практически не представлены.

Целью настоящей работы является разработка методов синтеза функциональных производных амино- и нитрофуроксанов, содержащих в одной молекуле два и более фуроксановых цикла, связанных различными мостиками друг с другом или с другими азолами, и исследование реакционной способности аминофуроксанов в реакциях Манниха, диазотирования и нитрования.

В ходе исследования предполагалось решить следующие основные задачи:

1. Разработать . методы получения изомерных 1,3- и 1,4-бис(нитрофуроксанил)бензолов(нитробензолов). Исследовать механизм образования- 4-К-3-нитрофуроксанов при нитрозировании дикалиевых солей 1 -Я-1 гидроксимино-2,2-динитроэтанов.

2. Разработать способы синтеза ансамблей фуроксановых и 1,3,4-оксадиазольных циклов, содержащих 2, 3 или- 5 фуроксановых и 1,3,4-оксадиазольных циклов в различных сочетаниях.

3. Исследовать реакцию Манниха аминофуроксанов с целью- получения

1.3-бис(фуроксанил)-1,3-диазапропанов и 2,2,2-тринитроэтиламинофуроксанов и исследовать возможность нитрования ]МН-фрагментов в полученных соединениях.

4. Исследовать, реакцию; диазотирования аминофуроксанов' и провести поиск условий замены диазониевого иона на нитрогруппу.

Научная новизна.

Исследовано два подхода' к получению 1,3- и

1.4-бис(нитрофуроксанил)бензолов - синтез и окисление 1,3- и 1,4-бис[2-амино

1.2-бис(гидроксимино)этил]бензолов и нитрозирование тетракалиевых солей 1,3- и 1,4-бис(1-гидроксимино-2,2-динитроэтил)бензолов и установлено, что более эффективным является второй подход. В результате исследования впервые получены изомерные 1,3- и 1,4-бис[3(4)-нитрофуроксан-4(3)-ил]бензолы, осуществлено их нитрование в бензольное ядро и выявлена регионаправленность этой реакции. В частности, показано, что при нитровании

1.3-бис(нитрофуроксанил)бензолов 4-нитрофуроксан-З-ильные фрагменты, несмотря на сильный электроноакцепторный характер, проявляют согласованную орто(пара)-ориентацию, в отличие от З-нитрофуроксан-4-ильных заместителей, которые обеспечивают согласованную л*ета-ориентацию. Дегидратацией 1,3- и 1,4-бис[2-амино-1,2-бис(гидроксимино)этил]бензолов впервые получены изомерные 1,3- и 1,4-бис(4-аминофуразан-3-ил)бензолы, которые были окислены в соответствующие бис(нитрофуразанил)бензолы.

Подтвержден предложенный ранее механизм получения 3-нитрофуроксанов при нитрозировании дикалиевых солей 1-11-1-гидроксимино-2,2-динитроэтанов путем определения констант ионизации оксимного и динитрометильного фрагментов) и сравнительного исследования методами 'Н; 13С, 14К и 15Ы-ЯМР спектроскопии! и масс-спектрометрии изомерных 3(4)-нитро-4(3)-11.-фуроксанов и 3,4-К2-фуроксана, содержащих 15№меченые циклические атомы азота.

На основе доступных гидразидов и азидов фуроксанкарбоновых кислот впервые синтезированы! ранее неизвестные ансамбли фуроксановых и 1,3,4-оксадиазольных циклов, содержащие в своем составе два, три или пять фуроксановых и 1,3,4-оксадиазольных циклов в различном сочетании.

Впервые исследована реакция Манниха аминофуроксанов с формальдегидом и тринитрометаном (ТНМ), которая привела к ранее неизвестным 1Ч,№-бис(3-К-фуроксан-4-ил)метилендиаминам и 4-(2,2,2-тринитроэтиламино)-3-Б1-фуроксанам, соответственно. Выявлена необходимая для этих реакций кислотность среды (добавление эквимольного количества Н28С>4 в органическом растворителе или использование «кислых» ионных жидкостей) и найдены условия нитрования полученных соединений до нитраминопроизводных.

На примере алкил- и ариламинофуроксанов и аналогичных фуразанов впервые осуществлены диазотирование аминопроизводных этих гетероциклов в слабокислых условиях и трансформация полученных диазониевых солей в соответствующие нитрофуроксаны и нитрофуразаны с помощью т йИи-протекающего нуклеофильного замещения диазониевого фрагмента на нитрогруппу в присутствии избытка №N02

Практическая значимость.

Разработаны методы получения ранее неизвестных функциональных производных фуроксана, в том числе нитрофуроксанов, в которых фуроксановые циклы связаны ароматическими, гетероциклическими и 1,3динитразапропильными мостиками, а именно, изомерных 1,3- и 1,4-бис[3(4)-нитрофуроксан-4(3)-ил]бензолов, изомерных 1,3- и 1,4-бис[3(4)-нитрофуроксан-4(3)-ил]нитробензолов, (1,3,4-оксадиазол-2-ил)фуроксанов, 2,5-бис(фуроксанил)-1,3,4-оксадиазолов, ансамблей из трех фуроксановых и двух 1,3,4-оксадиазольных циклов, К,Ы'-бис(3-К-фуроксан-4-ил)метилендиаминов, М,КР-бис(3-К-фуроксан-4-ил)метилендинитраминов. Кроме того разработан метод получения неизвестных ранее изомерных 1,3- и 1,4-бис(амино- и нитрофуразанил)бензолов.

Разработаны способы синтеза 3-алкил(арил)-4-нитрофуроксанов и 3-алкил(арил)-4-нитрофуразанов на основе реакций диазотирования соответствующих аминов с последующей заменой диазониевого фрагмента^ на нитрогруппу, а таюке неизвестных ранее 3-R-4-(2,2,2-тринитроэтиламино)фуроксанов и их N-нитропроизводных на основе реакции Манниха аминофуроксанов с формальдегидом и ТНМ.

Исследована противомикробная активность некоторых из синтезированных фуроксанов и выявлена высокая ингибирующая и бактерицидная^ активности 1,3-бис[3(4)-нитрофуроксан-4(3)-ил]нитробензолов против Staphylococcus aureus и E-coli.

На основе данных дифференциально-термического анализа установлено, что из синтезированных соединений, достаточно высокой термической стабильностью обладают изомерные 1,3- и 1,4-бис(нитрофурбксанил)нитробензолы (ТНР 170-186 °С).

Публикации и апробация работы. По теме диссертации опубликовано 5 статей (еще 3 приняты к публикации) и тезисы 9 докладов на конференциях.

Основные результаты, работы представлены на девяти международных, молодежных и общероссийских конференциях в Пардубице (Чешская Республика), Москве, Санкт-Петербурге, Казани, Перми, Железноводске и Черноголовке. Работа выполнена при частичной финансовой поддержке РФФИ (грант 09-03-01091-а).

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, посвященного синтезу И' реакционной способности нитрофуроксанов, обсуждения полученных результатов, экспериментальной части, выводов и содержит 138 стр. машинописного текста и список цитируемой литературы, включающий 127 наименований. Для удобства изложения материала в

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Финогенов, Алексей Олегович

выводы

1. Предложены новые подходы, позволившие впервые синтезировать неизвестные ранее функциональные производные фуроксана, в том числе нитрофуроксаны, в которых фуроксановые циклы связаны ароматическими, гетероциклическими и 1,3-диаза(нитраза)пропильными мостиками.

1). На основе нитрозирования тетракалиевых солей 1,3- и 1,4-бис(1-гидроксимино-2,2-динитроэтил)бензолов разработан метод' получения 1,3- и 1,4-бис[3(4)-нитрофуроксан-4(3)-ил] бензолов, осуществлено их нитрование' в. ароматическое ядро1 и выявлено влияние 3-й 4-нитрофуроксанильного фрагмента* на региоселективность нитрования.

2): На основе доступных гидразидов и азидов фуроксанкарбоновых-кислот разработаны- методы получения ансамблей полигетероциклических структур, содержащих 2, 3 и 5 фуроксановых и 1,3,4-оксадиазольных циклов в различном-сочетании.

3). Впервые исследована реакция Манниха аминофуроксанов с формальдегидом и тринитрометаном, на основе которой,' разработаны, методы получения К,К'-бис(3-К-фуроксан-4-ил)метилендиаминов' и 4-(2,2,2-тринитроэтиламино)фуроксанов и их К-нитропроизводных.

2. Подтвержден предложенный ранее механизм' образования 3-нитрофуроксанов- при < нитрозировании.дикалиевых солей 1 -Я-1 -гидроксимино-2,2-динитроэтанов путем определения констант ионизации оксимного и динитрометильного фрагментов в этих соединениях, и сравнительного исследования" методами 'Н, 130, и. 15К-ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии изомерных 3(4)-нитро-4(3)-К-фуроксанов и 3,4-К2-фуроксана, содержащих 15К-меченые циклические атомы азота.

3. Предлол<ен новый подход к получению нитрофуроксанов и нитрофуразанов на основе диазотирования соответствующих аминофуроксанов и аминофуразанов в водно-органической среде при. рН 4-5 в присутствии'избытка №N02.

4. Дегидратацией 1,3- и 1,4-бис[2-амино-1,2-бис(гидроксимино)этил]бензолов в щелочной среде впервые получены изомерные

1,3- и 1,4-бис(4-аминофуразан-3-ил)бензолы, которые были окислены в соответствующие бис(нитрофуразанил)бензолы.

5. Выявлена высокая ингибирующая и противомикробная активность некоторых синтезированных производных фуроксана против Staphilococcus aureus и E-coli.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Финогенов, Алексей Олегович, 2011 год

1. Л.И. Хмельницкий, С.С. Новиков, Т.И. Годовикова, Химия фуроксанов. Строение и синтез / Москва : Наука, 1996. - 383 с.

2. Л.И. Хмельницкий, С.С. Новиков, Т.И. Годовикова, Химия фуроксанов. Реакции и применение / Москва : Наука, 1996. 430 с.

3. T.I. Godovikova, O.A. Rakitin, S.P. Golova, S.A. Vozchikova, L.I. Khmel'nitskii, 3,4-Dinitrofuroxan—the First Example of a Pernitro Heterocycle // Mendeleev Commun. 1993. - p. 209-210.

4. Т.И Годовикова, O.A. Ракитин, С.П. Голова, С.А. Возчикова, Л.И: Хмельницкий, Синтез и реакции нуклеофильного замещения 3,4-динитрофуроксана II Хим. гетероцикл. соед. 1994. - с. 529-533.

5. Н.Е. Ungnade, L.W. Kissinger, Nitration of chloroglyoximes: Chlorofiiroxans and other nitration products I/ Tetrahedron 1963. - Vol. 19 - Suppl. 1 - p. 143-154.

6. O.A. Ракитин, B.A. Огурцов, Ю.А. Стреленко, Т.И. Годовикова, Л.И. Хмельницкий, 14N ЯМР спектроскопия нитрофуроксанов - качественный и количественный метод их определения // Изв. АН СССР. Сер. хим. - 1990: - с. 1020-1025.

7. O.A. Ракитин, В:А. Огурцов, Е.А. Хайбуллина, Т.И. Годовикова, Л.И. Хмельницкий, Реакции фуроксаннитроловых кислот с тетраоксидом^ азота // Хим. гетероцикл. соед. 1993. - с. 1283-1287.

8. O.A. Ракитин, В.А. Огурцов, Т.И. Годовикова, Л.И. Хмельницкий, Реакции нитрилоксидов с оксидами азота. Реакции" с тетраоксидом азота // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - с. 1620-1627.

9. H.H. Махова, В.Г. Дубонос, А.Н. Блинников, И.В. Овчинников, Л.И. Хмельницкий, Региоспецифичный и региоселективный синтез изомерных нитрофуроксанов из непредельных соединений // Ж. орг. хим. -.1997. — 33 -8-с. 1216-1223.

10. O.A. Ракитин, Е.А. Хайбуллина, Т.И. Годовикова, В.А. Огурцов, Л.И. Хмельницкий, Синтез и реакционная способность производных нитрофуроксана //Хим. гетероцикл. соед. 1993. - с. 1117-1120.

11. А. Ракитин, В.А. Огурцов, Т.И. Годовикова, Л.И. Хмельницкий, Реакции нитрилоксидов с оксидами азота. Реакции с монооксидом азота // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1990. - с. 1623-1627.

12. Behrend R., Schmitz J. //Lieb. Ann. Chem. 1893.-277 - s. 310-321.

13. S. Fumazani, G. Giacoble, R. Martinelli, G. Scippo // Chim. e Ind. (Ital.) 1965. -Vol. 45-p. 1064-1067.

14. N. Levy, C.W. Scaife, Addition of dinitrogen tetroxide to olefins. Part III. Propylene // J. Chem. Soc. 1946. - p. 1100-1109.

15. GB Pat. № 613853, B.L. Walworth, Chem. Abstrs., 1949, 43, 541 If.

16. А.Д: Николаева, Ю.Н. Матюшин, В.И{ Пепекин, B.C. Смелов; В.В. Булидоров, Т.И. Булидорова, А.Я. Апин, Новые веяния в химии фуроксанов // Изе АН СССР. Сер. хим. 1972. - с. 965-967.

17. V. Ovchinnikov, N.N-. Makhova, L.I. Khmernitskii, Generation of Nitro Formonitrile Oxide as an Intermediate for, the Preparation of Dinitrofuroxan // Mendeleev Commun. 1993. - p. 210-212.

18. A. Angeli, Sull'azione degli'acidi nitrico e nitroso sopra alcune sostanze organiche // Gazz. Chim. Ital. 1892. - Vol. 2211- p. 325-341.

19. V.G. Dubonos, I.V. Ovchinnikov, N.N. Makhova, L.I. Khmernitskii, A New Regiospecific Synthesis of1 Isomeric 3(4)-Aryl-4(3)-nitro-l,2,5-oxadiazole 2-Oxides // Mendeleev Commun. 1992. - p. 120-122.

20. A. Kunai, T. Doi, T. Nagaoka, H. Yagi, K. Sasaki, Stereoselective Synthesis of (£T)-2-Hydroxyimino-2-phenylacetonitrile by Photolysis of. 4-Azido-3-phenylfurazan 2-Oxide //Bull. Chem. Soc. Jap: 1990.- Vol. 63 - p. 1843-1846.

21. H. Wieland, Ueber Additionsreactionen mit nitrosen Gasen // Lieb. Ann. Chem. -1903,-328-s. 154-163.

22. N.N. Makhova, I.V. Ovchinnikov, V.G. Dubonos, L.I. Khmel'nitskii // 37 Proc. Beijine Int. Symp. Pyrotech. Explos. 3rd 1995. -p: 233-235.

23. N.N. Makhova, M.A. Epishina // Proc. 27th of Int. Annual Conf. of ICT.-Karlsruhe 1996. - p. 134-137.

24. M.A. Епишина, И.В. Овчинников, H.H. Махова, Синтез оксима З-амино-5-нитробензальдегида и его превращения в 3,4-бис(3-амино-5нитрофенил)фуроксан и изомерные 3(4)-(3-амино-5-нитрофенил)-4(3)-нитрофуроксаны II Изв. АН Сер. хим. 1997. - с. 2232-2235.

25. А.Д. Николаева, Д.Н. Зиятдинов, Р.Г. Каримов // Химия и технология элементоорганических соединений и полимеров 1976. — 5 - с. 35-36.

26. R. Calvino, V. Mortarini, A. Gasco // Eur. J. Med. Chem. Chim . Ther. 1980. -Vol. 15 - p. 485-488.

27. H.H. Махова, И.В. Овчинников, Б.JI. Хасапов, Л.И. Хмельницкий, Синтез изомерных 3(4)-нитро-4(3)-фенилфуроксанов // Изв. АН СССР. Сер. хим. -1982.- с. 646-651.

28. N.N. Makhova, A.N. Blinnikov, L.I. KhmePnitskii, The Schmidt Rearrangement of Methyl'Furoxanyl-Ketones and Furoxancarboxylic Acids: a-New Synthetic Route to Aminofuroxans II Mendeleev Commun. 1995. - p. 56-57.

29. V. Ovchinnikov, A.N. Blinnikov, N.N. Makhova, L.I. Khmernitskii, The Curtius Rearrangement of Azidocarbonylfuroxans: Some Peculiarities and the Synthesis of Aminofuroxans II Mendeleev Commun. 1995. - p. 58-59.

30. A.C. Куликов, H.H. Махова, Реакции бромацетильных производных фуроксана и фуразана с S-нуклеофилами II Изв. АН, Сер.хим. — 1998. с: 137142.

31. А.Н. Блинников, А.С. Куликов, Н.Н. Махова, Л.И. Хмельницкий, Синтез и реакционная способность а-гидроксиалкил(бензил)фуразанов и\ а-гидроксиалкил(бензил)фуроксанов // Изв. РАН, Сер. хим. 1996. - с. 17821788.

32. И.В. Овчинников, Н.Н. Махова, Л.И. Хмельницкий, B.C. Кузьмин, Л.Н. Акимова, В.И. Пепекин, Динитр'одиазенофуроксан новое сверхмощное взрывчатое вещество// Доклады Академии Наук - 1998. — 359 - 4 - с. 499-502.

33. Л.Н. Акимова, Г.Т. Афанасьев, В.Г. Щетинин, В;И. Пепекин, Взрывчатые свойства 4,4'-динитро-3,3'диазенофуроксана // Химическая физика 2002.21-3-е. 93-96.

34. В.В. Одинцов, С.А. Губин, В.И. Пепекин, Л.Н. Акимова, Определение формы и размера кристаллов алмаза за детонационной волной в конденсированных взрывчатых веществах II Хим. Физика 1991. - 10 -5 - с. 687-696.

35. N.N. Makhova, A.N. Blinnikov, New version of mononuclear heterocyclic rearrangement//Mendeleev Commun. 1999. - 17-19.

36. Jr.H. Godt, J. Quinn, A study of the nitric acid oxidation of cyclohexanol to adipic acid II J. Amer. Chem. Soc. 1956.-78-p. 1461-1464.

37. A. Gasco, V. Mortarini, G. Rua, A. Serafino, Unsymmetrically substituted furoxans. Methylnitrofuroxan: Its structure and behavior toward nucleophilie substitution II J. Heterocycl. Chem.1973. Vol. 10 - p. 587-590.

38. M'.A. Bianco, A. Gasco, B. Mortarini, A. Serafino, E. Menziani // Farmaco Ed. sci. 1973. - Vol. 28 - p; 701-706.

39. В.Г. Андрианов, A.B: Еремеев, Важнейшие представители оксадиазолов IIЖ. орг. хим. 1984. - 20 - с. 150-155.

40. R. Calvino, В. Mortarini,- A. Gasco, М.А. Bianco, M.L. Ricciardi // Eur. J. Med. Chem. 1977. - Vol. 12 - p; 157-160.

41. R. Ferioli, G.C. Folco, C. Ferretti, A.M. Gasco, C. Medana, R. Fruttero, M. Civelli, A. Gasco // British J. Pharm. 1995. - Vol. 114 - p. 816-819.

42. V. Zavarzina, O.A. Rakitin, L.I. KhmeFnitslii, Substitution of the Nitro Group in Chloronitrofuroxan by N- and O-Trimethylsilyl Derivatives // Mendeleev Commun. 1994. -p: 135-137.

43. R. Calvino, A. Gasco, A. Serafino, D.J. Viterbo, Unsymmetrically substituted furoxans. 3-Nitro-4-phenylfuroxan: reaction with sodium methoxide and X-ray structural analysis // Chem. Soc. Perkin Trans.II- 1981. p. 1240-1247.

44. A.C. Куликов, И.В. Овчинников, С.И. Молотов, Н.Н. Махова, Синтез производных фур океана на основе азида1 4-аминофуроксан-З-карбоновой кислоты // Изв. РАН, Сер. хим. 2003. - с. 1727-1733.

45. А. Ракитин, Т.И. Годовикова, Ю.А. Стреленко, Л.И. Хмельницкий, Необычная реакция нитрохлорфуроксана с аммиаком // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1986. - с. 2394-2395.

46. O.A. Rakitin, N.V. Obruchnikova, L.I. Khmel'nitskii, A mild convenient synthesis of heterocyclic triphenylphosphine imines // Phosphorus, Sulfur and Silicon -1993.-Vol. 78-p. 309-312.

47. A.N. Blinnikov, N.N. Makhova, Novel synthesis of 3-monosubstituted furoxans // Mendeleev Commun. 1999. — p. 13-15.

48. T.I. Godovikova, S.P. Golova, S.A. Vozchikova, E.L. Ignat'eva, M.V. Povorin, L.I. Khmel'nitskii, New Synthesis of 2,3-Polymethylenepyrido2,3-tf?.pyrimidines // Mendeleev Commun. 1995. - p. 194-195.

49. Т.Н. Годовикова, С.П. Голова, C.A. Возчикова, E.JI. Игнатьева, M.B. Поворин, Л.И. Хмельницкий, Новый метод синтеза 1,2,3-триазол-1-оксида // Хим. гетероцикл. соед. 1996. - с. 675-678'.

50. A.N. Blinnikov, N.N. Makhova, L.I. Khmel'nitskii, New approaches to the preparation of azofuroxans II Mendeleev Commun. — 1999. p. 15-17.

51. A. Ракитин, О.Г. Власова, A.H. Блинников, H.H. Махова, Л.И. Хмельницкий, Фосфиниминофуроксаны: синтез и окисление до диазеноксидопроизводных // Изв. АН, Сер.хим. -1991.-е. 523-527.

52. В. Goehrmann, H.J. Niclas, Vergleichende Untersuchiingen zur Aryluminierung von Bezofuroxan-Derivaten // J. Pract. Chem. 1990. - 332 - s. 1054-1061.

53. R. Calvino, A. Gasco, E. Menziani, A. Serafmo, Unsymmetrically substituted fiiroxans. Chloromethylfuroxans // J. Heterocycl. Chem. 1983. - Vol. 20 - p. 783785.

54. A. Gasco, A.J. Boulton, Furazans and furoxan oxides. The structures and tautomerism of some unsymmetrically substituted fiiroxans // J. Chem. Soc. Perkin. Transit- 1973.-p. 1613-1617.

55. В.Г. Андрианов, M.A. Шохен, A.B. Еремеев, C.B. Бармина, Влияние заместителей на относительную стабильность изомеров фуроксана // Хим. гетероцикл. соед. 1986. - с. 264-266.

56. М: Calleri, G. Ranghino, P. Ugliengo, D. Viterbo II Act. crystallogr. 1986. - Vol. 42 - p. 84-87.

57. V. Ovchinnikov, N.A. Popov, N.N. Makhova, L.I. Khmel'nitskii, V.A. Schlyapochnikov, Nitroformonitrile Oxide in the Reaction of 1,3-Dipolar Cycloaddition // Mendeleev Commun. 1995. - p. 231-232.

58. A. Defilippi, G. Sorba, R. Calvino, A. Garrone, A. Gasco II Arch. Pharm. 1988. -Vol. 321 - p. 77-80.

59. R. Calvino, B. Ferrarotti, A. Gasco, A. Serafino // Gazz. Chim. Ital. 1983. 113 -p. 811-813.

60. R. Ferioli, G.C. Folco, C. Ferretti, A.M. Gaseo, С. Medana, R. Fruttero, M. Civelli, A. Gaseo // British J. Pharm. 1995. - 114 - p. 816-820.

61. R. Calvino, R. Fruttero, D. Chigo, A. Bosia, G.P. Pescarmona, A.J. Gaseo // Med. Chem. 1982. - 353-p. 296-301.

62. M. Ferioli, A. Fazzini, G.C. Folco, R. Fruttero, R. Calvino, A. Gaseo, S. Bongrani, M. Givelli, No-mimetic furoxans: arylsulphonylfuroxans and related compounds // Pharmacol. Res. 1993. - 28 - p. 203-212.

63. A.M. Gaseo, A. Di Stilo, G. Sorba, A. Gaseo, R. Ferioli, G.C. Folco, M. Givelli, P. Caruso II Eur. J. Med. Chem., Chim. Ther. 1993. - 28 - p. 433-435.

64. RU Pat. 2123046, Донор оксида азота и активатор растворимой формы гуанилатциклазы, 26.12.97.

65. R. Fruttero, G. Sorba, G. Ermondi, M. Lolli, A. Gaseo, Unsymmetrically substituted furoxans, Structural investigations in benzenesulfonylfuroxan derivatives and related compounds II II Farmaco 1997. - 52 - p. 405-411.

66. R. Fruttero, D. Boschi, A. Di Stilo, A. Gaseo, The furoxan system as a useful tool for balancing "Hybrids" with mixed aj-antagonist and NO-like vasodilator activities // J. Med. Chem. 1995. - 38 - p. 4944-4950.

67. R.M. Paton in Comprehencive Heterocyclic Chemistry I, A.R. Katritzky and C.W. Rees, Pergamon, Oxford, 1984, 6, 393.

68. R.M. Paton in Comprehencive Heterocyclic Chemistry II, A.R. Katritzky and C.W. Rees, E.F.V. Scriven, Pergamon, Oxford, 1996, 4, 229.

69. В.И. Пепекин, Пределы органических взрывчатых веществ по скорости детонации и мощности // Доклады Академии наук 2007. - 414 - 6 - с. 781783.

70. С.Б. Викторов, С.А. Губин, И.В. Маклашова, В.И. Пепекин, Прогнозирование детонационных характеристик безводородных взрывчатых веществ IIХим. Физика 2005. - 24 - 12 - с. 22-46.

71. V.I. Pepekin, B.L. Korsunskii, Yu.N. Matyushin, Explosive Properties of Furoxanes // Combustion, Explosion, and Shock Waves 2008. - 44 - 1 - p. 110114.

72. P.С. Степанов, JI.A. Круглякова, A.M. Астахов, Кинетика' и механизм термораспада некоторых 4-замещённых 3-метилфуроксанов II Журнал общей химии 2009. -19-с. 346-347.

73. В.Г. Прокудин, Г.М. Назин, Г.Б. Манелис, О механизме термического разложения фуразанов и фуроксанов II Докл. АН СССР 1980. - 255 - 4 - с. 917-920.

74. В.Г. Прокудин, Г.М. Назин, И.В. Овчинников, Термический распад изомерных 3(4)-нитро-4(3)-фенилфуроксанов в газовой фазе // Известия АН Сер.хим. 1987. - с. 2841-2844.

75. Р.С. Степанов, JT.A. Круглякова, Упругость паров и термическое разложение 1-этил-3-нитро-1,2,4-триазола // Кинетика и катализ 1996. - 37 - 3 - с. 339340.

76. Т. Mukaiyama, Т. Hshino, The reactions of primary nitroparaffms with isocyanates II J. Amer. Chem. Soc. 1960. - 82 - p. 5339-5342.

77. A.R. Gagneux, R. Meier, Aminofuroxane. Synthese und Struktur // Helv. Chim. Acta 1910. - 53 - p. 1883-1892.

78. SW Pat. 496721, C. Lehmann, A. Gagneux, E. Renk, Chem Abstr., 1971, 75, 20406р.

79. A.B. Sheremetev, N.N. Makhova, W. Friedrichsen, Monocyclic furazans and furoxans IIAdv. Heterocycl. Chem. -2001. 78-p. 66-188.

80. L.A. Errede, J.M. Hoyt, The chemistry of xylylenes. Some reactions of p-xylylene that occur by free radical intermediates // J. Am. Chem. Soc. — 1960. 82 p. 436439.

81. В.Н. Kim, E.J. Jeong, Multiple Cycloadditive Macrocyclization: An Efficient Method for Crown Ether-Type Cyclophanes, Bis-Calix4.arenes and Silamacrocycles // Synthesis 2001. - Vol. 14 - p. 2191-2202.

82. G. Ponzio, C. Cerrina, Ricerche sulle diossime // Gaz. Chim. Ital. 1928. - 58 - p. 26-35.

83. M. Kamlet, D. Glover, Substituent effects in the charge-resonance spectra of 1,1-dinitroalkane anions // Tetrahedron Lett. 1960. - p. 17-20.

84. M. Kamlet, D. Glover, Ultraviolet Absorption Spectra of 1,1-Dinitroalkane Salts // J. Org. Chem. 1962. - 27 - p. 537-543.

85. JI. Гаммет, Основы физической органической химии / Москва : Мир, 1972. -376 с.

86. А. Альберт, Е. Сержент, Константы ионизации кислот и оснований / Москва : Химия, 1964. 64 с.

87. G. Nikonov, S. Bobrov in Comprehencive Heterocyclic Chemistry III, A.R. Katritzky, C.A. Ramsden, E.F.V. Scriven and R.J.K. Taylor Eds, Elsevier, Amsterdam, 2008, vol. 5, 315.

88. J. Hill in Comprehencive Heterocyclic Chemistry I; A.R. Katritzky; C.W. Rees Eds., Pergamon, Oxford, 1984, vol.6, 427.

89. J. Hill in Comprehencive Heterocyclic Chemistry II, A.R. Katritzky and C.W. Rees Eds., Pergamon, Oxford, 1996 vol.4; 267.

90. J. Suwinski; W. Szczepankiewicz in Comprehencive Heterocyclic Chemistry III, A.R. Katritzky, C.A. Ramsden, E.F.V. Scriven and R.J.K. Taylor Eds, Elsevier, Amsterdam, 2008, vol. 5, 397.

91. B.S. Holla, R. Gonsalves, S. Shenoy // Eur J Med Chem 2000. 35 - p. 267-269.

92. B. Narayana, K.K.V. Raj, B.V. Ashalatha, N.S. Kumary // Arch Pharm 2005. -338-p. 373-377.

93. M.T.H. Khan, M.I. Choudhary, K.M. Khan, M. Rani, Atta-ur-Rachman, Structure-activity relationships of tyrosinase inhibitory combinatorial library of2,5-disubstituted-l,3,4-oxadiazole analogues // Bioorg. Med Chem. 2005. - 13 -p. 3385-3395.

94. V.L. Pachhamia, A.R. Parikh И J Indian Chem Soc. 1989. - 66 - p. 250-255.

95. A.G. Kashaev, A.V. Zimichev, Synthesis of 2-R-6-R'-4-(5-amino-l,3,4-oxadiazol-2-yl)quinolines II Russ J Org Chem. 2009. - 45 - p. 1734-1735.

96. S.D. Shaposhnikov, N.V. Korobov, A.V. Sergievskii, S.V. Pirogov, S.F. Mel'nikova, I.V. Tselinskii, New Heterocycles with a 3-Aminofurazanyl Substituent//Tto J Org Chem. -2002. -38-p. 1351-1355.

97. A. Gasco, V. Mortarini, G. Rua, E. Menziani, Synthesis and structure of some asymmetrically substituted'furoxans // J. Heterocyl. Chem. 1972. - 9 - p. 577-580.

98. T. Isobe, T. Ishikawa, 2-Chloro-l,3-dimethylimidazolinium Chloride. A Powerful Dehydrating Equivalent to DCC // J. Org Chem. 1999. - 64 - p. 69846992.

99. R.D. Chambers; C.A. Heaton; W.K. Musgrave, Polyfluoroheterocyclic compounds. Some reactions of tetrafluoroisonicotinic acid and pentafluorobenzoic acid IIJ Chem Soc (C) 1968. - 15-p. 1933-1937.

100. G. Galaverna, R. Corradini, A. Dossena, R. Marchelli, Diaminomethane dihydrochloride, a novel reagent for the synthesis of primary amides of amino acids and peptides from active esters // Int. J. Pep. Protein Res. 1993 - 42 - p. 53-57.

101. S. Cummings, Mannich Reaction Mechanisms II J. Org. Chem. 1960. - 25 -p. 419-423.

102. А.Б. Шереметев, Нитро- и аминофуразаны // Рос. хим. ж. им. Менделеева 1997. - XLI - с. 43-54.

103. И.В. Целинский, С.Ф. Мельникова, С.Н. Вергизов, К вопросу о нитровании метиленбис(аминофуразанов) // Журн. органич. химии 1995. -31-с. 1234-1237.

104. R.L. Wilier, R.S. Day, Synthesis and properties of methylene-bis-(nitraminofiirazans) II J. Heterocycl. Chem. 1992. - 29 - p. 1835-1839.

105. A. Kakanejadifard, A. Saniei, F. Delfani, M. Farnia, G.R. Najafi, The reaction of 3,4-diamino-l,2,5-oxadiazoles with formaldehyde II J. Heterocycl. Chem.-2Wl.-M-v. 717-718.

106. A. Gunasekaran, T. Jayachandran, J.H. Bouer, M.L. Trudell, A convenient synthesis of diaminoglyoxime and diaminofurazan: Useful precursors for the synthesis of high density energetic materials // J. Heterocycl. Chem. 1995. - 32 -p. 1405-1407.

107. M.B. Peori, K. Vaughan, V. Bertolasi, An X-Ray Crystallographic Study of the Novel Aminal bis-(p-Ethoxycarbonylphenylamino-)methane // J. Chem: Cryst. -2009. -39-p. 178-181.

108. B.B. Авдонин, Г.А. Волков, П.В. Галкин, Получение и свойства N-фтор и ^нитробис(2,2,2-тринитроэтил)мочевины // Изв. АН. Сер. хим. 1992. -с. 1857-1861.

109. US Pat. 2731460, F.R. Schenck, G.A. Watterholm, Chem. Abst., 1956, 50, 7125.

110. US Pat. 3306939; M.E. Hill, Chem. Abstr., 1967, 66, 104676.

111. H. Feuer, T.J. Kucera, Notes Preparation of 2,2,2-Trinitroethanol // J. Org. Chem. - 1960. - 25 - p. 2069-2070.

112. M.Ä. Epishina, I.V. Ovchinnikov, A.S. Kulikov, N.N. Makhova, V.A. Tartakovsky, Henry and Mannich reactions of polynitroalkanes in ionic liquids // Mendeleev Commun. -2011. 21 - p. 21-23.

113. Т.И. Годовикова, O.A. Ракитин, Л.И. Хмельницкий, Диазотирование в сильнокислых средах слабоосновных ароматических и гетероциклических аминов // Успехи химии 1983. - 52 - с. 777-787.

114. O.A. Ракитин, O.A. Залесова, A.C. Куликов, H.H. Махова, Т.И. Годовикова, Л.И. Хмельницкий, Синтез и реакционная способность фуразанил- и фуроксанилдиазониевых солей // Известия АН, Сер. хим. -1993.-с. 1949-1953.

115. Л.И. Багал, М.С. Певзнер, Н.И. Шелудякова, В.М. Керусов, Гетероциклические нитросоединения // Хим. гетероцикл. соед. — 1970. с. 265-269.

116. Л.И. Багал, М.С. Певзнер, А.Н. Фролов, Взаимодействие солей диазония бензольного ряда с нитритом натрия в отсутствие катализатора // Ж. Орг. Хим. 1969. - 5 - с. 1820-1829.

117. O.A. Ракитин, О.Г. Власова, Л.Ф. Чертанова, Л.И. Хмельницкий, Сульфилиминофуроксаны: синтез, структура и окисление нитро- и нитрозопроизводных // Изв. АН ССР, Сер. хим. 1990. - с. 1625-1629.

118. С.А. Шевелев, В.И. Ерашко, A.A. Файнзильберг, Нитрофуроксаны -важнейшие представители химии гетероциклов // Изв. АН СССР, Сер. хим. -1976.-с. 2725-2729.

119. G.M. Sheldrick И Acta Crystallogr. 2008. - А64 - p. 112-115.

120. P. Gruenanger // Atti Acad. naz. Lincei. Rend. Cl sei. fis. mat. e natur. -1954.-16-p. 726-731.

121. Л. Гаммет, Основы физической органической химии / Москва : Мир, 1972. 376 с.

122. А. Альберт, Е. Сержент, Константы ионизации кислот и оснований / Москва : Химия, 1964. с. 64.