Разработка метода управления составом неметаллических включений в стали для энергетического машиностроения с целью минимизации негативного влияния оксидных частиц на свойства металлопродукции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.16.02, кандидат технических наук Ромашкин, Александр Николаевич

• Ромашкин, Александр Николаевич
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ромашкин, Александр Николаевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. ГЛАВА I. НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИЕ ВКЛЮЧЕНИЯ ВСТАЛИ

1.1. Неметаллические включения в хромистой стали

1.2. Неметаллические включения в низколегированной стали

1.3. Влияние оксидной фазы на свойства хромистой стали

1.4. Влияние оксидной фазы на свойства низколегированной стали

1.5. Особенности применения метода Э.Д.С.

1.6. Выводы по главе I

2. ГЛАВА II. ИССЛЕДОВАНИЕ РАСКИСЛЕНИЯ СТАЛИ РАССМАТРИВАЕМЫХ МАРОК В ЛАБОРАТОРНЫХ УСЛОВИЯХ

2.1. Методика экспериментов

2.1.1.Методика проведение плавок

2.1.2.Методы исследования опытного металла и обработки данных

2.2. Результаты исследований •

2.2.1.Результаты исследования раскисления хромистой стали с9%Сг кремнием и алюминием

2.2.2.Результаты исследования раскисления хромистой стали с 3 %Сг кремнием и алюминием

2.2.3.Результаты исследования раскисления низколегированной марганцовистой стали кальцием и алюминием

2.3. Изучение влияния футеровки на окисленность металлического расплава

2.4. Выводы по главе И

3. ГЛАВА III. ИЗУЧЕНИЕ НЕМЕТАЛЛИЧЕСКИХ ВКЛЮЧЕНИЙ В ЛАБОРАТОРНОМ МЕТАЛЛЕ

3.1. Неметаллические включения в хромистой стали

3.2. Неметаллические включения в низколегированной марганцовистой стали

3.3. выводы по главе III

4. ГЛАВА IV. ПРОМЫШЛЕННОЕ ОПРОБОВАНИЕ РАЗРАБОТАННОГО МЕТОДА УПРАВЛЕНИЯ СОСТАВОМ ВКЛЮЧЕНИЙ

4.1. Технология выплавки опытно-промышленного металла

4.2. Разливка

4.3. Технология ковки

4.4. Предварительная термообработка

4.5. Ультразвуковой контроль после предварительной термообработки.

4.6. Разрезка заготовки ротора

4.7. Основная термическая обработка

4.8. Исследование качества металла ротора и проведение приемочных испытаний

4.9. Исследование проб, отобранных в процессе внепечной обработки

4.9.1.Химический и газовый анализ ПО

4.9.2.Металлографическое исследование неметаллических включений 111 4.9.3.Оценка загрязненности неметаллическими включениями 111 4.9.4.Микрорентгеноспектральный анализ неметаллических включений

4.10. выводы по главе IV

5. ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка метода управления составом неметаллических включений в стали для энергетического машиностроения с целью минимизации негативного влияния оксидных частиц на свойства металлопродукции»

Рост требований к качеству металлопродукции, особенно к высокоответственным изделиям с необходимой повышенной надежностью в эксплуатации, обусловливает необходимость поиска новых технологических решений, позволяющих производить металл с более высокими свойствами. Одним из существенных факторов, определяющих уровень свойств стали являются неметаллические включения, представленные в большинстве своем оксидами. Термодинамически предотвратить возможность образования последних не представляется возможным, поскольку при существующих технологиях производства в металле всегда присутствует кислород и элементы, с ним взаимодействующие.

Проблема нивелирования отрицательного влияния растворенного в стали кислорода возникла еще в первые годы прошлого столетия. Пристальное внимание этому вопросу уделяли крупнейшие металлурги-теоретики того времени: Байков А. А., Грум-Гржимайло В. Е., Шенк Г. Значительный вклад в изучение неметаллических включений внесла школа МИСиС в лице Явойского В. И., Григоряна В. А., Вишкарева А. Ф., Лузгина В. П. и др. Эти усилия привели к значительным успехам — сегодня практически исключено присутствие в готовом металле частиц экзогенной природы, разработаны способы обеспечения низкой балльности — достаточно мелкодисперсной, равномерно распределенной неметаллической фазы. Вместе с тем, на этом фоне актуальным значимым фактором становится влияние композиции включений на свойства стали. Так проведенное в работах Дуба В. С. и Иодковского С. А. подробное изучение влияния состава включений на свойства хромистой стали показало, что наиболее высокий уровень свойств имеет место, когда основным типом неметаллических включений является корунд. Также оптимальный состав можно выявить и для включений в низколегированной марганцовистой стали. Так, например, установлено влияние состава алюминатов кальция на вязкость и пластические свойства, определен их наименее вредный тип. Аналогичный оптимум состава включений можно определить и в отношении коррози-онностойкости и разливаемости стали данного типа. Установлено, также, что основой способа определения содержания неметаллической фазы может служить информация экспрессного анализа активности кислорода в стали. Такие зависимости известны преимущественно для низкоуглеродистых автолистовых марок стали. Вместе с тем, для стали с более сложной композицией, имеющей специальное назначение, системных исследовательских работ, направленных на разработку не только способов снижения содержания, но и обеспечения наиболее благоприятной формы (состава) присутствия оксидной неметаллической фазы не проводили. Таким образом, целесообразно рассмотреть возможность разработки способа, позволяющего обеспечивать заданный оптимальный состав неметаллических включений.

Целью работы является разработка метода управления составом неметаллических включений, по данным об окисленности металлического расплава для минимизации негативного влияния оксидных частиц на свойства стали.

В качестве объекта исследований были выбраны три группы материалов: 1. перспективная сталь на основе сплава железа с 9.12 % Сг, которую предполагается использовать для изготовления энергооборудования нового поколения, работающего при суперсверхкри-тических параметрах пара (Т < 600 °С и Р до 30 МПа); 2. сталь с содержанием, 1,5.,.3 % Сг, наиболее широко применяемая сегодня в энергетическом машиностроении для изготовления деталей ответственного назначения — обечайки атомных реакторов, паропроводы, ротора турбин; 3. низколегированная марганцовистая, используемая, преимущественно, в строительстве магистральных газонефтепроводов. ,

В соответствии с поставленной задачей работа была разделена на четыре этапа: 1) лабораторное исследование взаимосвязи окисленности металла и количества раскислителя в нем; 2) исследование неметаллических включений в лабораторном металле и выявление связи их состава с количеством раскислителя в металле; 3) теоретический анализ полученных в лаборатории данных, их сопоставление и разработка методики прогнозирования состава неметаллических включений посредством измерения активности кислорода в жидком металле; 4) промышленное опробование разработанного метода, его корректировка и внедрение.

Заключение диссертации по теме «Металлургия черных, цветных и редких металлов», Ромашкин, Александр Николаевич

4.10. Выводы по главе IV

В условиях ООО "ОМЗ-Спецсталь" проведено промышленное опробование разработанного в лаборатории метода управления составом неметаллических включений. В результате получены следующие результаты:

• Показано, что изменение состава неметаллических включений в промышленном металле, выплавленном на ООО "ОМЗ-Спецсталь" по мере роста активности алюминия в нем соответствует выявленной в лаборатории тенденции.

• Установлено, что уровень окисленности металла при его внепечной обработке на ООО "ОМЗ-Спецсталь" завышен по сравнению с лабораторным, при этом получены уравнения, связывающие активность раскислителя в металле с его окисленно

I А МГ стью для условий данного предприятия: ао - 0,0829-ял/ ' и ао~ 14,8-яу,- ' .

• Получены уравнения связывающие состав включений с окисленностью металла, адаптированные к условиям ООО "ОМЗ-Спецсталь": о раскисление алюминием — (AI2O3) = (9,72 - 0,0484-ао)2; л о раскисление кремнием — (БЮг) =-0,0275-яо -0,329-до + 92,1.

• Впервые в Росси выплавлена сталь новейшей марки 12Х10М1В1ФБ для изготовления ротора, работающего при суперсверхкритических параметрах пара.

• Полученные значения прочностных и пластических свойств металла ротора имеют высокие значения и хорошую равномерность по длине и сечению поковки. Уровень свойств соответствует предъявляемым конструктором турбины и техническим заданием требованиям.

• Результаты опробования разработанного метода прогнозирования и управления составом включений доказали его практическую применимость: фактическое отклонение содержания AI2O3 от рассчитанного по измеренной активности составило 8 %.

5. ОСНОВНЫЕ ИТОГИ РАБОТЫ

1. Изучено раскисление хромистой и низколегированной марганцовистой стали. Показано, что при раскислении стали всех рассмотренных типов алюминием и стали с 9 % Сг кремнием между активностью раскислителя и окисленностью металла существует тесная взаимосвязь, описываемая уравнениями: a. хромистая сталь: лабораторные условия: ао - 0,184-а^/"1,029 и ао = 13,7-as/"0'35; условия ОАО "ОМЗ-Спецсталь": а0 = 0,0829-^Г1,38 и а0 = 14,8-а5Г°'576 b. низколегированная марганцовистая сталь: лабораторные условия: ао = 0,400-^/~°'916; условия ОАО "Северсталь": а0 = 0,324-ЯлЛ837.

2. Установлено, что в хромистой и низколегированной марганцовистой стали в зависимости от количества раскислителя в ней и соответствующей активности кислорода могут доминировать различные типы оксидных неметаллических включений.

3. Определены пороговые активности раскислителей и соответствующие им значения активности кислорода в хромистой и низколегированной марганцовистой стали, при которых происходит смена доминирующего типа неметаллических включений: a. хромистая сталь: i. раскисление только Si: хромомарганцовистая шпинель (а& < 0,08 %I ао> 33 ррш) —» силикаты марганца со шпинельными вкраплениями (ад = 0,08-0,20 % / ао = 24-33 ррш) —> однородные силикаты марганца (as, = 0,20-0,40 % / ао - 19.24 ppm) —* кремнезем (aSi = 0,40-0,80 % / а0 = 15-19 ррш) кремнезем (aSi > 0,80 % / а0 < 15 ррш); ii. раскисление только А1: хромомарганцовистая шпинель (aAi < 0,005 % / ао> 40 ррш) —* алюмохромомарганцовистая шпинель (aAi = 0,006-0,010 % / ао = 20-40 ррш) —> алюминаты хрома (aAi = 0,010-0,020 % / ао = 10-20 ppm) —* корунд (aAi > 0,020 % / ао < 10 ррш); iii. раскисление А1 при ~ 0,35 %: кремнезем и гетерогенные силикаты Мп (а^/ < 0,005 % / ао > 40 ppm) -» гетерогенные включения содержащие Al, Si и Мп = 0,0060,010 % / а0 = 20-40 ppm) алюмосиликаты (аА, = 0,010-0,020 % / а0 = 10-20 ppm) корунд (aAi > 0,020 % / ао < 10 ppm). b. низколегированная марганцовистая сталь: при а^/ = 0,005-0,012 % / ао = 20-40 ррш — алюмосиликаты кальция, при ал/ = 0,025-0,045 % / ао < 9 ppm — алюминаты кальция.

4. Впервые показано, что футеровка может влиять на окисленность металлического расплава. Механизм влияния заключается в том, что на первом этапе при взаимодействии с не-раскисленным металлом футеровка аккумулирует легковосстановимые оксиды, и затем на следующем этапе ее взаимодействия с глубоко раскисленным металлом происходит разложение этих оксидов и их обратный переход в металл. Показано, что существенное влияние футеровки на окисленность металлического расплава проявляется в агрегатах с высокой удельной поверхностью футеровки. В промышленных ковшах влияние футеровки несущественно при производстве рядовых марок стали, однако в случае производства высокочистой стали подобное окисляющие действие футеровки следует нивелировать.

5. Установлены универсальные, применимые на любом предприятии, количественные функциональные зависимости между содержанием AI2O3, Si02 и СаО в составе неметаллической фазы и количеством, соответственно, алюминия, кремния и кальция в металле: a. хромистая сталь: (AI2O3) = 96,8 - 0,41/аai и (SiOi) = 91,5 - 10,1 !а$\. b. низколегированная марганцовистая сталь:

СаО) = 5-10~5,[Са]3 -(0,0150 + 2,17-Ю^ЧшЖСо]2 + (1,14 + 6,52 -aAi)-[Ca].

6. Получены количественные зависимости содержания AI2O3 и Si02 в составе неметаллической фазы от активности кислорода в хромистой стали: a. для лабораторных условий: раскисление алюминием: (А120з) = 96,5 - 1,94-ао', раскисление кремнием: (SiOa) = -0,149-яо2 + 1,63-а0 + 86,9 (сталь с 9 % Сг); b. для условий ООО "ОМЗ-Спецсталь": л раскисление алюминием: (А120з)= (9,72 — 0,0484-ао); л раскисление кремнием: (БЮг) = -0,0275-ао - 0,329-ао + 92,1. Это позволило впервые разработать метод управления составом неметаллических включений по данным об окисленности металлического расплава с хромом, состоящий в сочетании обеспечения исходного порогового уровня активности кислорода в жидкой стали и последующего его регулирования присадками раскислителя.

7. Для условий ОАО "Северсталь" и получена зависимость, позволяющая по измеренной активности кислорода рассчитывать требуемое для формирования определенного типа алюминатов содержание кальция в низколегированной марганцовистой стали:

Са] = 1 /{—40,1 -47,7/яо + (0,873 -0,420/до)/(са0)}.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ромашкин, Александр Николаевич, 2007 год

1. Куликов И. С. Раскисление металлов. М.: Металлургия, 1975. 504 с.

2. Metallurgical chemistry of iron and steel. Symposium. July 1971, Sheffild, Iron and Steel Inst. L., 1973.425 p.

3. Туркдоган E. Т. Физическая химия высокотемпературных процессов. Пер. с англ. М.: Металлургия, 1985.344 с.

4. Кох В., Брух Я, Роде X. Экспресс-информация ЧМ. Вып. 32. Реф. 179. 1960. 25 с.

5. Janke P., Fischer A. Gleichoewichte von Crom und Mangan mit sanerststoff in eisenschmelzenbei 1600°C//Arch. Eisenhuttenwesen. 1976.№3.S. 147.151.

6. Тулепова И. В. Исследование оксидных включений в легированных сталях. Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., 1971.25 с.

7. Шумский В. Г. Исследование влияния раскисления на свойства 12%-ной хромистой стали. Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., 1971.24 с.

8. Дуб В. С. Исследование влияние раскисления кремнием и алюминием на свойства высоколегированных сталей аустенитного класса. Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., 1971.26 с.

9. Иодковский С. А. Исследование процесса выплавки жаропрочной хромо-никель-кобальтовой стали на отходах с применением кислорода. Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., 1971.25 с.

10. Фарафонова Т. А. Исследование неметаллических включений хромомолибденванадие-вых сталей перлитного класса. Труды ЦНИИТМаш № 139: Новое в технологии литейного и сталеплавильного производства материалов для атомного машиностроения. 1977. С. 74.87.

11. Иодковский С. А. Дуб В. С, Новиикая Р. М. и др. // Труды ЦНИИТМАШ. № 124. 1975. С. 31.42.

12. Тулепова И. В., Орлова Е. М. // Научно-исследовательская информация ЦНИИТМАШ, №67.1967. С. 64.69.

13. Simpson I. P., Tritsiniotis Z., Moore L. G. Steel cleanness requirements for X65 to X80 electric resistance welded linepipe steels // Ironmaking and steelmaking. 2003. V. 30. №. 2. P. 158.164.

14. Мариненко Л. С. Трусов Л. П., Дуб В. С. Отчет по комплексной теме. Модернизациясталей перлитного класса, применяемых для паропроводов и поверхностей нагрева. Изготовление и исследование опытной партии труб. М., ЦНИИТМАШ, 1973.210 с.

15. Шибаев С. С. Растворимость кислорода в расплавах Fe-Si и контроль оксидных неметаллических включений в электротехнических, нержавеющих и колесных сталях. Ав-тореф. дисс. канд. техн. наук. М., 2006.24 с.

16. Виноград М. Я. Киселева С. А. Формирование и трансформация неметаллических включений в стали // Сталь. 1976. № 10. С. 899.903.

17. WaudbyP. Е., Salter W. J. М. Pickering F. В. Study of reaction between silicate inclusions and aluminium in molten iron // JISI. 1973. V. 211. № 7. P. 486.492.

18. Соколов В. E., Умрихии И. В. К вопросу раскисления низкоуглеродистой стали. Физико-химические основы производства стали. Труды IV конференции по физико-химическим основам производства стали. М.: изд-во АН СССР. 1960. С. 213.325.

19. Палъмерс А., Дауби П. Рюссе П. и др. Параметры, влияющие на чистоту стали в непрерывных заготовках. Чистая сталь. Сб. науч. тр. Пер. с англ. Под ред. Шалимова А. Г. М.: Металлургия, 1987.С. 109.127.

20. Туркдоган Е. Т. Раскислении и десульфурация в ковше и неметаллические включения в стали — теоретические основы и практические наблюдения. В работе 20. С. 68.99.

21. Дуб А, В. Гошкодера С. В., Ефимов С. В. и др. Исследование и управление неметаллическими включениями в низколегированной трубной стали // Черные металлы. Цветные металлы. Специальный выпуск. Октябрь. 2005. С. 30.35.

22. Иодковский С. А., Куликов А. П., Фарафонова Т. А. Особенности производства стали для ответственных изделий тяжелого и энергетического машиностроения // Электрометаллургия. 1999. № 5. С. 8.21.

23. Гателье С., Гайе Г., Нади М. Прогнозирование состава включений в обработанных кальцием сталях. В работе 23. С. 75.86.

24. Иодковский С. А., Куликов А. П. Мариненко Л. С. Повышение долговечности и надежности эксплуатации труб и сварных соединений деталей паропроводов из Cr-Mo-V сталей // Тяжелое машиностроение. 2002. № 4. С. 22.26.

25. Иодковский С. А., Дуб В. С., Новиикая Р. М. и др. Влияние состава неметаллических включений на технологическую пластичность высоколегированных сталей. Физико-химические основы производства стали. М.: Наука. 1968. С. 318.323.

26. Brooksbank P. Andrews К. W. Stress fields around inclusions and their relation to mechanical properties // JISI. 1972. V. 210. April. P. 246.253.

27. Saxena S. K., SandbergH. Weldenstorm T. // Scandinavian Journal of Metallurgy. 1978. V. 7. № 3. P. 126.133.

28. Прешерн В., Кметич M., Розман А. и др. Опыт применения обработки стали порошковой проволокой с силикокальцием на "Словенских сталеплавильных заводах". В работе 23., С. 108. 122.

29. Хисом. М. И. Физические и химические аспекты зарастания стаканов во время непрерывной разливки. В работе 23., С. 136. .157.

30. Пеликани Ф., Дюран Б., Гессье А. Основы обработки стали кальцием и состояние усвоенного ею кальция. В работе 23. С. 45.58.

31. Виноградов В. В., Фетисов А, А., Жучков В. И. Улучшение качества и разливаемости металла путем совершенствования технологии его раскисления при внепечной обработке // Металлург. 2003. № 10. С. 45.47.

32. Туркдоган Е. Т. Металлургические последствия усвоения кальция жидкой и затвердевшей сталью. В работе 23., С. 19.45.

33. Климначук В. ВШебаниЭ. Н., Ларионов А. А. и др // Сталь. 2006. 5. С. 27.

34. Родионова И. Г., Бакланова О. Я, Зайцев А. И. и др. К вопросу о составе и свойствах коррозионно-активных неметаллических включений в трубных сталях, механизмах влияния на коррозию. В работе 37. С. 15.36.

35. Дуб А. В. Оптимизация соотношения содержаний О, S и А1 в низкоуглеродистых сталях. Автореф. дисс. канд. техн. наук. М,, 1986. 220 с.

36. Forchammer P. II Western Corrosion. 1969. 19. 1.

37. Searson P. S., Latanision P. M. И Corrosion. 1967. V.30.№ 1.

38. Stenward Y., Williams P. E. II Corrosion Science. 1993. V. 33. № 3. P. 457.464.

39. Родионова И. Г., Зайцев А. И., Бакланова О. Н. Пути предупреждения образования кор-розионно-активных неметаллических включений в стали // Электрометаллургия. 2005. №9. С. 31.38.

40. Оллет М, Гателье С. Влияние добавок кальция, магния или РЗМ на чистоту стали. В работе 20. С. 128. 143.

41. Bernard G. RiboudP. V. Urbain G. Oxide inclusion plasticity. // С. I. T. Rev. Met. 1981. V. 78. №5. P. 421.434.

42. Близнюков А. С. Влияние термовременной природы оксидных включений на ударную вязкость хладостойких трубных сталей. Дисс. к.т.н. М., МИСиС, 1990. С. 104.

43. Фиге Л., Гердом X. Кайзер X.-П. и др. Применение зондов-активометров при раскислении сталей для глубокой вытяжки//Черные металлы. 1984. № 1. С. 10. 14.

44. ФорверкХ,. Гердом X. Линденберг Г.-У. Результаты промышленного применения зондов-активометров при производстве сталей, разливаемых на МНЛЗ // Черные металлы. 1976. № 13. С. 16.22.

45. Хаген К., Хаммершмид П., Кюре О. П. и др. Определение содержания алюминия в спокойных сталях с помощью зондов-активометров // Черные металлы. 1975, № 9. С. 8.12.

46. Lindenberg H.-U. Germany-Japan seminar. Dtisseldorf. 1978. S. 197.202.

47. Riley M. F., Nusselt L. G. Jr. Fifth Int. Iron and Steel Congress. The Iron and Steel Society of AIME, 1986. P. 177. 182.

48. Лузгин В. П. Зинковский И. В., Покидышев В. В. и др. Кислородные зонды в сталеплавильном производстве. М.: Металлургия, 1989. 144 с.

49. Явойский В. И. Теория процессов производства стали. М.: Металлургия, 1967. 792 с.

50. Janke Р., Fischer W. Thermochemische Kennwerte fur die Reaktion 2Сг+2/30г = СГ2О3, Mo + O2 = M0O2 sowie I/2O2 = O. in Eisenschmeizen // Arch. Eisenhuttenweisen. 1975. V. 46. №12. S. 755.760.

51. Вечер В. А. Вечер Д. В. Ж. физ. хим. 1967. № 6.

52. Krevser P. J. Slaneen В. Harm Н. W. II Stahl und Eisen. 1975. V. 95. S. 393.398.

53. Vorwerk Я. Gerdom Я. Lindenbere H. U. II Stahl und Eisen. 1976. V. 96. S. 611.617.

54. Janke И Arch. Eisenhuttenweisen. 1978. № 5.

55. Pluschkell W. II Stahl und Eisen. 1976. V. 96. S. 657.662.

56. Типовая технологическая инструкция (ТТИ 1.6-14-21-87) "Измерение окисленности жидкой стали устройством УКОС". Москва, 1987.27 с.

57. Руководство по эксплуатации прибора для измерения окисленности и температуры Multi-Lab III. Версия 00.01.07. С. 48.

58. Маэс Р. Применение зондов Celox в сталеплавильном производстве. 45 с.

59. Gatellier С., Ollette М. Fundamental aspects of reactions between metallic and non-metallic elements in liquid steel. // Rev. Metal. 1979. V. 79. №6. P. 377.386. См. так же Jac-quemotA. Gatellier C. Ollette M. IRSID Report Re 109 of April. 1974.

60. Sieworth G. K. Elliot J. F. // Metal Science. 1974. V. 8. № 2. P. 298. .310.

61. Rohde L. E., ChoudhuryA., Walsher M. Neuere Untersuchungen iiber das Aluminium-Sauerstoff-Gleichgewicht in Eisenschmelzen // Arch. Eisenhiittenweisen. 1971. B. 42. № 3. S. 165.173.

62. Валковой Ю. В., Алеев P. A., Баканов В. К Параметры взаимодействия первого порядка в расплавах на основе железа: Обзор, информ. / Ин-т "Черметинформация". М. 1987. 42 с.

63. Recommended values of equilibrium constant for the reactions in steelmaking // Jap. Soc. Sci. 19th Committee. Tokyo, 1984.

64. KishiM., Inoue R. Suito Я Thermodynamics of oxygen and nitrogen in liquid Fe-20 mass%Cr alloy equilibrated with titania-based slags // ISIJ Int. 1994. V. 34. №11. P. 859.867.

65. СниткоЮ. Я. Суровой Ю. Я, Лякишев Я П. О связи параметров взаимодействия с атомными характеристиками компонентов // Доклады АН СССР. 1983. Т. 268. № 5. С. 1154.1156.

66. ЛюД. Ж, АйронсДж. А., Лю В. Ж. Обработка стали кальцием: материалы междунар. симп. по обработке стали кальцием. Пер. с англ.; под. ред. и с предисловием Б. И. Медовара. Киев: ИЭС им. Е. О. Патона АН УССР, 1989. С. 59.74.

67. Nashiwa Н., Mori A., Ura S.: The sixth Japan-USSR Joint Symposium on Physical Chemistry of Metallurgical Processes; ISIJ, Tokyo, Special Report. 1977, N25, 81.

68. ЯнкеД. Электрохимические методы определения растворенного кислорода в жидкой стали. Чистая сталь. Вып. 2. Сб. науч. тр. Пер. с англ. Под ред. Шалимова А. Г. М.: Металлургия, 1987. С. 157. 176.

69. Sawamura Я.,/. // ISIJ. 1964. V. 50. № 8. Р. 1217.1220.

70. Лузгин В. Я, Близнюков С. А., Куликов Я В. и др. Использование кислородных зондов при производстве низколегированной стали // Сталь. 1987. № 3. С. 28.30.

71. Wanibe Y., Shimoda Т., Ito К. Reaction of magnesia refractory on molten iron and refractory transmutation during deoxidation // Transactions of the ISIJ. 1983. V. 23. № 7. P. 608.618.

72. Касьян Г. К. Кодак А. В. II Сталь. 2007. № 5. С. 41.

73. Еланский Г. Я. Кудрин В. А. Попов А. В. и др. // Сталь. 1981. №5. С. 13.17.

74. Гудим Ю. А. Закономерности рафинирования металла и разработка технологии сокращенного восстановительного периода и одношлакового процесса плавки легированныхсталей в дуговых печах. Автореф. докт. техн. наук. М., 1983.25 с.

75. Волков В. Г. // Физико-химические основы производства стали. М.: Наука, 1971. С. 507.511.

76. Воронов В. А., Никитин Б. М., Добрадин В. В. и др. К вопросу выбора оптимальных концентраций раскислителей при выплавке сплавов на основе железа. Сб. Металлургические методы повышения качества стали. М.: Наука, 1979. С. 254.259.

77. Самарин А. М, Теоретические основы, металлургических процессов. М.: ИМет АН СССР, 1959. С. 3.29.

78. Никитин Б. М., Петров А. К, Пятнииа Н. В. Химизм процесса раскисления стали алюминием. Инструментальные и подшипниковые стали. М.: Металлургия, 1964. С. 5. .14.

79. Куликов И. С. Термодинамика процессов раскисления. М.: Металлургия, 1969.61 с.

80. Чоу С. JJ., Шир Ф. С., Янг П. С. и др. Обработка в ковше раскисленной алюминием стали AISI 1018 кальциевой проволокой, армированной стальной оболочкой. Там же. С. 363.372.

81. HiltvD. С. Far г ell J. W. II Iron and steelmaker. 1975. May. P. 17.20 and June. P. 20.27.1. Причожение I

82. Показания активометра Celox, результаты анализа металла проб, отобранных при проведении опытных плавок и вычисленные набазе первичных данных производные характеристики реакций раскисления

83. Примечание: 1 — результаты газового анализа;2 — расчетное содержание кислорода: 0.расч = a(Jf0

84. Fr.4.01 1625 32,0 0,005 61,6 63,6 5,84E-12

85. Fr.4.03 1592 -178,4 0,084 0.086 2,7 20 3,6 1,39E-13 1,5E-13