Разработка коррозионно и биохимически стойких полимерных покрытий и технологии их получения тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.03, доктор технических наук Мжачих, Евгений Иванович

• Мжачих, Евгений Иванович
• доктор технических наук
• 2006

Оглавление диссертации доктор технических наук Мжачих, Евгений Иванович

Введение.

Глава 1. Аналитический обзор.

Глава 2. Объекты и методики экспериментальных исследований.

2.1. Стойкость покрытий к механическим воздействиям.

2.2. Испытание бактерицидных свойств покрытий.

2.3. Методика расчёта внутренних напряжений по механическим параметрам полимерных плёнок.

2.4. Измерение внутренних напряжений консольным методом.

2.5. Оптический метод измерения внутренних напряжений с автоматической записью результатов.

2.6. Импедансный метод.

2.7. Определение физико-механических показателей.

2.8. Определение стойкости покрытия гравиметрическим методом.

2.9. Методика ускоренных испытаний растительного масла с полимерными покрытиями.

2.10. Определение содержания хлорорганических пестицидов в растительном масле.

2.11. Методы ускоренных испытаний покрытий к воздействию климатических условий.

Глава 3. Исследование процессов создания эпоксифенольных композиций для защиты консервной тары.

3.1. Особенности формирования экопсифенольных покрытий для консервной тары.

3.2. Способы модификации покрытий для консервной тары.

3.3. Структура и свойства покрытий на основе эпоксидных олигомеров.

3.4. Влияние модификации на свойства защитных покрытий из эпоксидных композиций.

Глава 4. Способы повышения защитных свойств покрытий.

4.1. Полуфункциональные металлоорганические модификаторы защитных противокоррозионных покрытий.

4.2. Механизм разрушения покрытий под действием внутренних напряжений.

4.3. Исследование защитных покрытий из сополимеров регулярного строения.

4.4. Влияние концентрации и природы отвердителя и инициатора на процесс формирования и свойства покрытий.

Глава 5. Разработка новых биохимически стойких защитных покрытий.

5.1. Модифицированные эпоксиперхлорвиниловые бактерицидные покрытия на основе эпоксидных сополимеров и винилхлорида.

5.2. Разработка способа улучшения защитных свойств поливинилхлоридных композиций путём модификации блок-сополимерами.

5.3. Хлорвиниловые модифицированные композиции.

5.4. Защитные свойства покрытий, модифицированных составом Антикор-2.

5.5. Модифицированные перхлорвиниловые покрытия с повышенной долговечностью.

5.6. Исследование эффективности модификаторов структурообразователей для улучшения защитных свойств покрытий.

Глава 6. Покрытия для защиты крупнотоннажных резервуаров пищевого назначения.

6.1. Способы защиты резервуаров для хранения пищевого 96%-ного этилового спирта.

6.2. Модифицированные защитные покрытия резервуаров для хранения растительного масла.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка коррозионно и биохимически стойких полимерных покрытий и технологии их получения»

Наука о создании биохимически стойких материалов развивается на стыке экологии и техники. Защита от повреждений - одна из самых древних научных и практических проблем, которые всегда требуют своего решения. Человечество решает её с тех пор, как оно существует, и, видимо, она будет всегда актуальной потому, что постоянно создаются новые материалы, повышаются требования к их эксплуатационным свойствам, возникают всё более жесткие условия их использования в технике.

Биосфера реагирует на новые материалы, принимая одни и разрушая другие. Наука о механизме биоразрушения важна при создании практических всех материалов и конструкций и, в конечном счёте, определяет их долговечность.

Микроорганизмы способны разрушать оборудование и коммуникации на космических станциях и кораблях, включая применяемые для этих целей специальные виды топлива и нефтепродукты. Обрастание микрофлорой подводной части судов снижает скорость их хода до 18-20%, при этом до 40% повышается расход топлива. На предприятиях продовольственного комплекса патогенная микрофлора снижает питательную ценность продукции и сроки её хранения. Живыми организмами повреждаются портовые сооружения, закупориваются промышленные трубопроводы.

Более 40% общего объёма разрушения связано с деятельностью микроорганизмов. Характер биоразрушений определяется условиями эксплуатации. Развитию и размножению бактерий благоприятствует наличие жидкой фазы. В наиболее жестких условиях при относительной влажности воздуха свыше 75% интенсивно размножаются грибы. В качестве пищи они поглощают отдельные компоненты, значительно ухудшая декоративные, физико-механические и защитные свойства полимерных покрытий. Бактерии изменяют углеводородный состав топлива и смазочно-охлаждающих жидкостей. Сульфатовосстанавливающие бактерии вызывают биокоррозию нефтепромыслового оборудования, при этом образуется сероводород, ухудшается качество нефти. Тионовые бактерии окисляют в аэробных условиях, например в грунтах, серу и её соединения до серной кислоты, которая вызывает коррозию. Микроскопические грибы также практйчески разрушают большинство натуральных и синтетических материалов, используемых в промышленном строительстве [1-3].

Дрожжи усваивают углеводороды топлива, а образующиеся при этом продукты обмена вызывают коррозию ёмкостей. Биомассой микроорганизмов засоряются фильтры, трубопроводы и затрудняется подача топлива. Грибы разрушают бетоны и древесину строительных и' промышленных сооружений, выводят из строя железнодорожные шпалы, опоры линий электропередач, телефонные и телеграфные коммуникации.

Анализ и обобщение накопленного практического опыта позволили выдвинуть эколого-технологическую концепцию биоповреждений, которая рассматривает их как реакцию окружающей среды, биосферы на всё новое, что вносит в неё человек.

Развитие грибов на поверхности интегралов, микросхем ухудшает электрические параметры оборудования, при этом до 45% готовых изделий содержат споры.

Создаваемые человеком материалы и изделия включаются в естественные биоценозы, становятся их функциональной частью, вовлекаются в процессы, протекающие в биосфере. В своей практической деятельности общество заинтересовано в том, чтобы разработанные материалы, изделия, сооружения в определённых экологических условиях не разрушались биодеградантами, обладали экологическим иммунитетом по отношению к живым организмам. Для этой цели в материалы вводят химические средства защиты, не всегда безразличные для человека и окружающей среды. По истечению срока эксплуатации материалы должны вовлекаться в естественный или создаваемый человеком искусственный круговорот веществ и разлагаться, предотвращая загрязнение окружающей среды.

В экологическом аспекте биоповреждения представляют собой естественный процесс, протекающий в общем круговороте веществ, который человек на время приостанавливает с помощью различных средств.

В результате биоповреждений значительно снижается ценность материалов или нарушается процесс их эксплуатации, принося экономический ущерб. После потери основных эксплуатационных свойств защищённый от биоповреждений материал и изделия должны вновь оказаться в процессе круговорота веществ, отработавших свой срок, и подвергаться действию наиболее агрессивных микроорганизмов, вызывающих биоразрушение илц биодеградацию. Это наиболее экономически приемлемый и практически автоматический процесс освобождения биосферы от ненужных материалов. Попадание в окружающую среду промышленных отходов вместе с агентами биоповреждений в течение длительного времени активирует включение их в биосферу. При этом на полезный хозяйственно нужный материал нападают всё более агрессивные организмы. Это выдвигает задачу обязательного управления процессами биоповреждений и биоразрушений. Оба эти процесса в реальной среде сопутствуют друг другу. С экологической точки зрения необходимо научиться управлять ими в интересах практики. Во всех ситуациях, связанных с биоповреждениями, взаимодействуют живой организм или сообщество организмов, существующих в определённых экологических условиях, с одной стороны, и материал или изделие, являющееся объектом их нападения, с другой стороны. Таким образом, в биоповреждающем процессе постоянно присутствуют и взаимодействуют эти два начала, что дает основание рассматривать биоповреждения как эколого-технологическую проблему.

Взаимоотношения биосферы и создаваемых человеком материалов, изделий и технических устройств носят сложный и многоплановый характер вследствие огромного разнообразия живых организмов, вызывающих биоповреждение и объектов их нападения. Обилие биоповреждающих ситуаций, известных в настоящее время, увеличение их числа вследствие насыщения биосферы новыми материалами и изделиями вызывают необходимость инвентаризации и в дальнейшем классификации биоповреждений.

Основными классами полимерных композиций для защитных покрытий в настоящее время являются материалы на основе эпоксидных и хлорвиниловых сополимеров. В общем объёме выпускаемых полимеров в России и за рубежом они составляют более 80%. Однако существенным' недостатком покрытий на их основе является низкая долговечность, не более 3-5 лет в зависимости от условий эксплуатации [4, 5].

В связи с тем, что затраты на получение и формирование покрытий в несколько раз превосходят стоимость материалов [4], большое научное и практическое значение имеет проблема долговечности покрытий до 15-20 лет и более.

Установлено, что разрушение практически всех материалов (металла, бетона, полимеров, древесины и др.) под действием микрофлоры, которая использует их в качестве продуктов питания и жизнедеятельности, происходит в 2-3 раза быстрее, чем в результате деструкции под действием электрохимических корриозных процессов. Рекомендуемые биоциды для борьбы с патогенной микрофлорой представляют собой низкомолекулярные добавки. Они легко вымываются и удаляются из полимерных материалов, часто снижают их эксплуатационные характеристики и являются мало эффективными.

При разработке научных принципов создания биохимически стойких покрытий необходимо решить ряд научных и практических задач. Важнейшими из них являются:

- синтез и разработка органо-растворимых модификаторов -структурообразователей с биоцидными свойствами;

- разработка способов структурной совместимости биоцидов с полимерной матрицей;

- изучение влияния биоцидных структурообразователей на механизм формирования структуры и свойств защитных покрытий;

- изучение адгезионной прочности модифицированных биохимически стойких покрытий на основе эпоксидов и перхлорвиниловых композиций в условиях воздействия различных агрессивных сред;

- исследование возможности миграции биоцидов из покрытия в окружающую среду и экологической безопасности биохимически стойких материалов.

Проблема создания научных основ формирования биохимически стойких покрытий является весьма важной для защиты тароупаковочных материалов в пищевой промышленности.

Актуальность проблемы

Основными классами полимерных композиций в настоящее время являются материалы на основе эпоксидных и хлорвиниловых сополимеров. В общем объёме выпускаемых полимеров в России и за рубежом они составляют более 80%. Однако существенным недостатком покрытий на их основе является низкая долговечность, составляющая не более 3-5 лет в зависимости от условий эксплуатации. В связи тем, что затраты на получение и формирование покрытий в несколько раз превосходят стоимость материалов, большое научное и практическое значение имеет проблема долговечности покрытий до 15-20 лет и более.

Установлено, что разрушение практически всех материалов (металла, полимеров, древесины и др.) под действием микрофлоры, которая использует их в качестве продуктов питания и жизнедеятельности, происходит в 2-3 раза быстрее, чем в результате деструкции под действием электрохимических коррозионных процессов.

Особенно ускоренному биоразрушению подвергаются защитные покрытия и оборудование пищевых отраслей промышленности, работающие в условиях повышенной температуры, влажности, в контакте с химическими и биологически активными средами (кисломолочными продуктами, солью, штаммами различных микроорганизмов, щелочными моющими средствами).

Биотехнология защитных полимерных и неорганических покрытий неразрывно связана с созданием экологически безопасных научно-обоснованных путей регулирования структурообразования в композициях и покрытиях на их основе.

Решение проблемы создания защитных материалов - необходимое условие эффективной и высокопроизводительной технологии эксплуатации оборудования для переработки, хранения и транспортировки продовольственного сырья и продукции.

В соответствии с технико-экономическими исследованиями наиболее прогрессивный и экономически обоснованный подход к созданию защитных биохимически стойких покрытий состоит в модификации композиций полифункциональными добавками - структурообразователями, способными выполнять комплекс заданных функций: повышать адгезионную и когезионную прочность покрытий, снижать внутренние напряжения, ингибировать развитие коррозионных процессов на границе раздела фаз, регулировать молекулярную и надмолекулярную структуру плёнки, обеспечивая необходимые барьерные, диффузионные, физико-механические, биоцидные свойства, а также стабильность их в процессе эксплуатации.

Цель работы;

Разработка коррозионно и биохимически стойких полимерных покрытий и барьерных композиций нового поколения с однородной по толщине и площади регулярной упорядоченной структуры.

Это позволит решить важную народнохозяйственную задачу повышения долговечности покрытий до 15-20 лет и создания комплексных биохимически стойких материалов для длительной защиты оборудования, крупнотоннажных стальных ёмкостей для переработки, хранения и транспортировки жидких и других материалов, особенно в пищевых отраслях промышленности, работающих в условиях повышенной температуры, влажности, в контакте с химическими и биологически активными средами.

Задачи:

- изучение процессов создания эпокеифенольных композиций для противокоррозионной защиты консервной тары;

- исследование механизма разрушения покрытий под действием внутренних напряжений;

- разработка способов повышений защитных свойств покрытий;

- исследование адгезионной прочности модифицированных биохимически стойких покрытий на основе эпоксидов и перхлорвиниловых композиций в условиях воздействия различных агрессивных сред;

- определение влияния концентрации и природы отвердителя и инициатора на процесс формирования и свойства полимерных покрытий;

- изучение влияния структурирующих добавок полифункционального модифицирования на механизм формирования структуры и противокоррозионных свойств покрытий;

- разработка нового поколения коррозионно и биохимически стойких полимерных покрытий.

Научная новизна:

1. Разработаны основы формирования модифицированных коррозионно и биохимически стойких покрытий на основе эпоксидов и перхлорвиниловых композиций в условиях воздействия различных агрессивных сред.

2. Исследован механизм и разработаны методы повышения защитных свойств покрытий, основанные на физической и химической модификации промышленных композиций путём введения в них полифункциональных добавок - структурообразователей, являющихся по своей природе синтетическими биологически активными соединениями и обеспечивающих равномерное распределение связей на границе раздела фаз и в полимерной матрице.

3. Разработаны и интерпретированы способы повышения биохимической стойкости покрытий, основанные на упорядочении надмолекулярной структуры.

4. Исследован механизм и кинетика формирования покрытий из полимеризационных олигомеров.

5. Созданы принципы получения композиционных материалов на основе хлорированных полимеров с высокой (до 20 лет) долговечностью.

6. Впервые разработана и запатентована биохимически стойкая эпоксидно-перхлорвиниловая композиция.

Практическая значимость:

На основе разработанных научных основ формирования коррозионно и биохимически стойких покрытий на основе эпоксидов и перхлорвиниловых композиций организовано опытно-промышленное производство нового поколения экологически безопасных защитных покрытий с высокой (до 15-20 лет) долговечностью. Предложены новые биохимически стойкие композиции, предназначенные для длительной защиты от агрессивных сред оборудования для переработки, хранения и транспортировки продовольственного сырья и продукции.

Положения, выносимые на защиту:

1. Основы создания модифицированных биохимически стойких защитных покрытий нового поколения с повышенной до 20 лет долговечностью на основе эпоксидно-перхлорвиниловых композиций путём введения в них полифункциональных модификаторов-структурообразователей, являющихся по своей природе синтетическими биологически активными соединениями, обеспечивающими равномерное распределение физических и химических связей на границе раздела фаз и в полимерной матрице.

2. Механизм и кинетику формирования покрытий из полимеризационных олигомеров.

3. Научные принципы получения композиционных материалов на основе хлорированных полимеров с высокой долговечностью.

4. Экспериментальные результаты, характеризующие кинетику изменения внутренних напряжений при отверждении эпоксидно-перхлорвиниловых композиций.

5. Экспериментально полученные закономерности, характеризующие влияние соотношения эпоксидных и фенолформальдегидных олигомеров на биохимические и защитные свойства покрытий.

Апробация работ:

Основные результаты диссертационной работы докладывались на научно-практических конференциях ФГУ НИИПХ в 1999 г. и 2004 г., г. Москва, 2-м Всесоюзном совещании "Проблемы химии и технологии прогрессивных лакокрасочных материалов", 1990 г., г. Ярославль, 3-й Международной научно-технической конференции "Пища. Экология. Человек", 1999 г., г. Москва, IV Международной научно-практической конференции "Настоящее и будущее российского рынка лакокрасочных материалов", 2000 г., г. Москва.

Заключение диссертации по теме «Технология электрохимических процессов и защита от коррозии», Мжачих, Евгений Иванович

выводы

1. Разработаны научные основы повышения биостойкости и долговечности материалов, в том числе защитных полимерных покрытий;

- изучен механизм разрушения объектов под действием микрофлоры с целью разработки эффективных методов её инактивации, заключающейся в разработке физико-химических путей создания в плёнкообразующих и покрытиях однородной упорядоченной структуры по толщине плёнки;

- созданы научные принципы формирования полимерных материалов регулярного строения с равномерным распределением активных функциональных групп в полимерной матрице и на границе раздела фаз (полимер - подложка, полимер - наполнитель), позволяющих значительно, в два и более число раз, увеличить плотность упаковки структурных элементов и снизить дефектность структуры, а также повысить биохимическую стойкость.

2. Изучено влияние режима отверждения эпоксиднофенольных покрытий на их структурную особенность и физико-химические характеристики. Прогрев смеси олигомеров при 120°С способствует формированию однородной упорядоченной структуры при температуре отверждения покрытий 250-300°С. Предложена общая схема процесса для композиций на основе ОАФФО, где определяющей реакцией является взаимодействие метилольных групп друг с другом.

3. Разработаны полимерные покрытия, позволяющие повысить защитные и физико-химические показатели полимерных покрытий. В качестве модификаторов предложены комплексонаты - перспективные полифункциональные добавки, позволяющие создать ресурсосберегающую технологию получения биохимически стойких противокоррозионных покрытий. '

4. Разработаны научные принципы создания однородной упорядоченной структуры регулярного строения, позволяющие значительно повысить защитные свойства и долговечность покрытий, заключающиеся во введении в состав композиций многофункциональных модификаторов-структурообразователей, которые повышают биохимическую стойкость материалов - способствуют дезактивации микрофлоры. Предложены способы модификации, основанные на использовании соединений с мезоморфной структурой и регулярным расположением ароматических и алифатических радикалов с активными функциональными группами.

5. Изучена связь внутренних напряжений с рядом факторов и показано, что при формировании покрытий они зависят от числа, природы и распределения локальных связей в системе и могут быть использованы как основная характеристика при изучении кинетики формирования и старения полимерных покрытий.

Научные принципы создания регулярной структуры с помощью модификаторов-структурообразователей позволяют получить покрытия с высокими эксплуатационными свойствами.

6. Показано, одним из способов повышения биостойкости является разработка композиционных материалов на основе неорганических плёнкообразующих. Покрытия на основе этих систем являются стойкими к наиболее распространённым классам микроорганизмов, вызывающих биоразрушения, таких как: сульфатвосстанавливающие бактерии родов Desulfovibrio, Desulfotomaculum;

- тионовые бактерии род Tiobacillus, окисляющие серу и соединения серы до серной кислоты;

- железобактерии родов Galionella и Spherjfillus, окисляющие Fe (II) до Fe (III);

- нитрофицирующие бактерии, окисляющие аммиак воздуха и воды, вызывающие разрушение оборудования и конструкций.

7. Биостойкость покрытий существенно зависит от характера распределения физических и химических связей между ассоциатами. В жидких полимерных системах и на начальных стадиях отверждения покрытий образование связей происходит в пределах небольшого числа структурных элементов, входящих в состав более крупных молекулярных образований и сопровождается протеканием физико-химических процессов в этих наиболее упорядоченных структурах.

8. Для повышения биостойкости и долговечности покрытий наиболее эффективно применение полифункциональных модификаторов-структурообразователей, обеспечивающих равномерное распределение физических и химических связей на границе раздела фаз и в полимерной матрице. Механизм их действия основан на создании в покрытиях' однородной по толщине и площади надмолекулярной структуры с равномерным распределением в объёме между структурными элементами полимерной матрицы химических и физических связей, определяющих непроницаемость плёнок для различных реагентов, дефектность структуры, биохимическую стойкость в пищевых средах, защитные и физико-механические свойства плёнок и покрытий.

Покрытия с регулярной упорядоченной структурой по толщине и площади плёнки, полученной в результате применения модификаторов-структурообразователей отличаются высокой стойкостью в различных биологически активных средах и долговечностью (нефти, 96%-ного этилового спирта, пищевых продуктов, растительного масла и др.).

9. При формировании и эксплуатации полимерных материалов внутренние напряжения являются критерием однородности и дефектности их структуры и определяют комплекс эксплуатационных свойств изделий. Разработаны научные принципы понижения внутренних напряжений в различных полимерных системах. Предложен способ определения внутренних напряжений в различных полимерных композиционных материалах в условиях их формирования и эксплуатации. Создан прибор с автоматической регистрацией внутренних напряжений.

10. Разработаны и запатентованы системы коррозионно и биохимически стойких защитных полимерных покрытий с повышенной долговечностью в течение 15-20 лет серии "Биотекс" и организовано их опытно-промышленное производство.

11. Разработаны рекомендации по защитным противокоррозионным покрытиям стальных резервуаров для хранения 96%-ного этилового спирта и растительного масла.

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Мжачих, Евгений Иванович, 2006 год

1. Тодт Ф. Коррозия и защиты от коррозии. JL: Химия, 1967. 709'с.'

2. Цыганкова JI.E., Вигдорович В.И., Поздняков А.П. Введение в теорию металлов. Тамбов: Изд-во ТГУ им Г.Р.Державина, 2002. -311с.

3. Улиг Г.Г., Реви Р.У. Коррозия и борьба в ней. Введение в коррозионную науку и технику: пер. с англ./под ред. А.Н.Сухотина -Л.: Химия, 1989 (переводное изд. США, 1985). 456 с.

4. Сухарева JI.A. Долговечность полимерных покрытий. М.: Химия, 1984.-240 с.

5. Защита от коррозии, старение и биоповреждений машин, оборудования и сооружений: Справочник/Под ред. А.А.Герасименко. -М.: Машиностроение, 1987. Т.1. 688 с.

6. Сидоренко А.И., Коваль Э.З., Сидоренко Л.П. Повреждения грибами лакокрасочных покрытий на материалах. Микробиологический журнал, -1987. Т. 49, № 5, с. 81-84.

7. Ильичёв В.Д. и др. Биоповреждения, М.: 1987.

8. Андреюк Е.И. и др. Микробная коррозия и её возбудители, Киев, 1980.

9. Каневская И.Г. Биологическое повреждение промышленных материалов. Л., 1984.

10. Ю.Ильичёв В.Д. и др. Экологические особенности защиты от биоповреждений. М., 1985.

11. Анисимов А.А., Смрнов В.Ф. Биоповреждения в промышленности и защита от них, Горький, 1986.

12. Коваль Э.З. и др. Микроструктуры строительных конструкций внутренних помещений предприятий пищевой промышленности. Микробиологический журнал, 1991, Т. 53, № 4, с. 96-103.

13. Коваль Э.З., Сидоренко Л.П. Микроструктуры промышленных товаров, Киев, 1989.

14. Сухарева Л.А., Балавинцева Е.К. и др. Биохимически стойкие защитные покрытия для пищевой промышленности/Юбзорн. информ. АгроНИИТЭИММП. М., 1994, - 35 с.

15. Сухарева Л.А. и др. Биохимически стойкие покрытия для защиты консервной тары. М.: АгроНИИТЭИММП, 1994. - 20 с.

16. Сухарева Л.А., Балавинцева Е.К., Менькова Т.И. и др. Структура и свойства бактерицидных покрытий для пищевых отраслей промышленности/ТМатериалц международной научно-технической конференции "Прикладная биотехнология на пороге 21 века". М., 1995. с 141.

17. Сухарева Л.А., Комаров В.В., Яковлев B.C. Способы повышения защитных свойств и долговечности покрытий на основе виниловых сополимеров. М.: МГУПБ, 2002. -104 с.

18. Линскер К.С., Федосеева Г.Т. Деструкция и стабилизация поливинилхлорида. Изд. 2-ое перер. М.: Химия, 1979. 272 с.

19. Сухарева Л.А. и др. Пути повышения эффективности применения ЖМ для защиты оборудования пищевых производств от коррозии//МАНТП в сб. "Пути повышения качества и методы контроля эксплуатационных свойств лакокрасочных покрытий", М.: 1986. с. 118-121.

20. Шпендорова В.В. Антикоррозионные лакокрасочные покрытия в строительстве. М.: Стройиздат, 1980,180 с.

21. Рейбман А.И. Защитные лакокрасочные покрытия, JL: Химия, 1982, 320с.

22. Лившиц M.JL, Пшиялковский Б.И. Лакокрасочные материалы, М.: Химич, 1982,359 с.

23. Сухарева Л.А., Балавинцева Е.К., Сергиенко Т.Е. и др. Биохимически стойкие покрытия с повышенной экологической безопасностью из олигомерных композиций//Сб. трудов научно-технической конференции "Покрытия, упрочнения, очистка. ???

24. Гольберг М.М. Материалы для лакокрасочных покрытий. М.: 1972, 344с.

25. Розенфельд И.Л., Рубинштейн Ф.И., Жигалова К.А. Защита металлов от коррозии лакокрасочными покрытиями. М.: Химия, 1987,224 с.

26. Можеев Ю.В., Заиков Г.В. Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах, М. "Химия", 1979,262 с.

27. Тимонин В.А. Научно-технические, экономические и социальные авспекты проблемы коррозии. Журнал Всесоюзного химического общества им. Д.И.Менделеева, Том. 33, № 3 стр. 3-7, 1988.

28. Сухарева Л.А. Долговечность полимерных покрытий. М.: Химия, 1984,240 с.

29. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: Лабиринт

30. ТагерА.А. Физикохимия полимеров. М.: Высшая школа, 1979, 220 с.

31. J.Colon, E.L.Kunsisto, К. Hansen Изучение свойств биоцидных лакокрасочных покрытий, эксплуатируемых в различных регионах, «Лакокрасочные материалы и их применение», 2005, № 1-2, с. 40-44.

32. Материалы международной конференции "Фундаментальные и прикладные проблемы окружающей среды". М.: 1995. 173 с.

33. Сухарева JI.A., Балавинцева Е.К. и др. Антикоррозионные . модифицированные покрытия//Материалы международной научнотехнической конференции "Пища Экология - Человек" - м.: 1995, 188 с.

34. Балавинцева Е.К., Сухарева JI.A. и др Покрытия для консерных банок. Ж. "Тара и упаковка", 1994, № 4, с. 9

35. Кочнева З.А., Жаворонок Е.С. Эпоксидные композиции для химстойких покрытий с высокой эластичностью. "Тезисы докладов IV Международной научно-практической конференции "Настоящее и будущее российского рынка лакокрасочных материалов"". М.: 2000,52 с.

36. Зубов П.И., Сухарева JI.A. Структура и свойства полимерных покрытий. М.: Химия, 1982,256 с.

37. Сухарева JI.A. Полиэфирные покрытия, структура и свойства. М.: Химия, 1987, 224 с.

38. ГОСТ 15140-78 Материалы лакокрасочные. Методы определения адгезии.

39. Розенфельд И.Л. и др. Новые методы исследований коррозии металлов, М.: Наука, 1973,109 с.

40. Карякина М.И. Испытание лакокрасочных материалов и покрытий. М.: Химия, 1988,-272 с.

41. Сухарева JI.A., Мжачих Е.И., Яковлев B.C. Тароупаковочные материалы в производстве и хранении пищевой продукции. М. Пищепромиздат, 2003, 559 с.

42. Мжачих Е.И., Сухарева JI.A., Яковлев B.C. Эпоксидные лакокрасочные материалы для антикоррозионных покрытий, применяемые в пищевой промышленности, «Лакокрасочные материалы и их применение» 2003, № 6, с. 24-27

43. Кочнова З.А., Опосова Л.А. Новые эффективные лакокрасочные материалы для антикоррозионной защиты//Тезисы докл. IV международной научно-практической конференции "Настоящее и будущее российского рынка лакокрасочных материалов". М.: март 2000, с. 22

44. Жебровский В.В. Лакокрасочные материалы для защиты металлической консервной тары М.: Химич, 1987. - 112 с.

45. Сухарева Л.А., Губанова М.И., Бакирова Е.В. Лакокрасочные материалы. М.: 2002. Сборник статей.

46. Белецкая О.Н. и др. Криоиммобилизация биологических активных соединений на полимерном носителе//Тезисы 3 Международной конференции "Пища Экология-Человек", с. 195

47. Сухарева Л.А., Семёнов Г.В., Губанова М.И. и др. Лакокрасочные материалы для защиты от биокоррозии//Справочник "ЛКМ 2000". -М.,2000. с.2

48. Сухарева Л.А., Семёнов Г.В. и др. Биохимически стойкие защитные покрытия для питьевого водоснабжения//Тезисы докладов на международной конференции. -М.: НИИЖБ, 1998. с. 181

49. Семёнов Г.В., Сухарева JI.A., Балавинцева Е.К. Экоресурсы сберегающие конверсионные технологии для пищевых отраслей промышленности/Материалы международной научно-технической конференции "Прикладные биотехнологии на пороге 21 века". М.: 1995, с. 196

50. Сухарева JI.A., Семёнов Г.В. и др. Физико-химические основы модификации защитных полимерных покрытий//Сборник трудов международного симпозиума "Достижения в технологии покрытия ACT "98"" Котовицы, 1998, с. 81 -86

51. Сорокин М.Ф., Шодэ Л.Г., Кочнова З.А. Химия и технология плёнкообразующих веществ. М.: "Химия", 1981. с 323.

52. Kaut und Gummi, 1964,14.10, p. 308.

53. Лабутин А.Л. Антикоррозионные и герметизирующие материалы на основе синтетических каучуков, Л.: "Химия", 1982, с. 67 75.

54. Ронкин Г.М. Хлорсульфированный полиэтилен. ЦНИИТЭнефтехим, М.: 1977.

55. Лозовик Г.Я. Канд. дис., М., МИХМ, 1969.

56. Brooks R.S., Strain D.E., McAlwy A. Jndia Rubber World, 1953, V. 127, фв, p. 791.

57. Патент № 2180907. Бюл. № 9 от 27.03.02

58. Ав. Свид. СССР № 1728264 МПК С 08L 1S/02, 79/02

59. Патент РФ № 2131897, МПК 6С 09 Д5/14,1999 г.

60. Патент РФ МПК СС 09 Д 5/08,1995 г.

61. Сухарева Л.А. и др. Пути повышения эффективности применения ЛКМ для защиты оборудования пищевых производств от коррозии//МДНТП в ст. "Пути повышения качества и методы контроля эксплуатационных свойств лакокрасочных покрытий" -М.: 1986, с. 118-121.

62. Спиридонов В.П., Лопаткин А.А. Математическая обработка физико-химических данных. -М.: МГУ, 1970.

63. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. М.: Лабиринт, 1994.

64. Тагер А.А. Физикохимия полимеров. М.: Высшая школа, 1979.

65. Легонькова О.А., Сухарева Л.А. Тысяча и один полимер от биостойких до биоразлагаемых. М.: Радиософт, 2004.272 с.

66. Карякина М.И., Лавенделе С.М. Механика полимеров, 1969, № 3, с. 587.

67. Патент РФ № 2233299 Бюл. № 21 от 27.07.04 г.

68. Авт. свид. СССР № 1219624,'МПК С 09 Д 163/02, опубл. 1986.

69. Патент РФ № 2028350, МПК С 09 Д 163/02 опубл. 1995.

70. Патент РФ № 2180907. Бюл. № 9 от 27.03.02 г.

71. Ав. свид. СССР № 1616898, МПК С 07 С 279/00, А 61 L 2/16.

72. Патент РФ № 2174135. Бюл. № 27 от 27.09.01 г.

73. Патент РФ № 2084480. Бюл. № 20 от 20.07.97 г.

74. Сухарева JI.A., Мжачих Е.И., Комаров В.В., Яковлев B.C. Модифицированные хлорвиниловые полимеры и их свойства. М.: ВНИИМП, 2003. 264 с.

75. Сухарева JI.A., Яковлев B.C. Биотехнология защитных полимерных и неорганических покрытий. М.: Пищепромиздат, 2001. - 328 с.

76. Ильичёв В.Д. Экологические основы защиты от биоповреждений. М.: Наука, 1985. 172 с.

77. Мжачих Е.И., Сухарева Л.Д., Яковлев B.C. Биохимически стойкие покрытия на основе модифицированных , перхлорвиниловых композиций, «Лакокрасочные материалы и их применение» 2003, № 5. с. 8-13

78. Воробьёв Г.Я. Коррозионная стойкость материалов в агрессивных средах химических производств. М.: 1975,240 с.

79. Патент США, № 427 6983, КЛ 01 N 33/06, опубл. 1981.

80. Ав. свид. СССР, № 1019842, С09Д 5/12,1992.

81. Ав. свид. СССР, № 1681521, С09Д 5/12, 1989.

82. Ав. свид. СССР, № 1445173, С09Д 5/12, 1986.

83. Ав. свид. СССР, № 1593190, С09Д 5/12, 1988.

84. Ав. свид. СССР, № 1653336, С09Д 5/12, 1989.

85. Ав. свид. СССР, № 1712382, С09Д 197/00, 1988.

86. Ав. свид. СССР, № 1822568, С09Д 167/00, 1990.

87. Ав. свид. СССР, № 1600318, С09Д 147/00, 1988.

88. Ав. свид. СССР, № 1367457, С09Д 5/12, 1985.

89. Ав. свид. СССР, № 1665684, С09Д 197/00, 1989.

90. Ав. свид. СССР, № 1732677, С09Д 5/08, 1989.

91. Ав. свид. СССР, № 1538498, С09Д 5/08,1990.

92. Михайлов В.Д., Когут Э.Н., Харламов А.А. О совершенствовании технологии длительного хранения растительного масла//Тезисы докл. "Хранение пищевых продуктов и продовольственного сырья". -М.: 1999. с. 51-53.

93. Сухарева Л.А., Мжачих Е.И., Бакирова Е.В„ Яковлев B.C. Биоцидные защитные покрытия на основе эпоксидных композиций, «Лакокрасочные материалы и их применение» 2003, № 3. с. 48-51

94. Мжачих Е.И. и др. Контейнер для штучных грузов. Авторское свидетельство № 1497117, 1989.

95. Мжачих Е.И. Устройство для выгрузки изделий из контейнера. Авторское свидетельство № 1482096, 1989.

96. Мжачих Е.И., Сухарева Л.А., Яковлев B.C., Вигдорович В.И. Способы подготовки металла, повышающие защитные свойства покрытий.// «Известия высших учебных заведений: Химия и химическая технология». Т. 19, вып. 2,2006, с. 81 84

97. Мжачих Е.И., Сухарева Л.А., Яковлев B.C. Долговечность полимерных покрытий.// «Известия высших учебных заведений: Химия и химическая технология». Т. 19, вып. 2,2006, с. 108-109

98. Мжачих Е.И., Сухарева Л.А., Яковлев B.C. Влияние структурных превращений на стойкость покрытий.//Практика противокоррозионной защиты. № 1 (39), 2006, с. 52 54

99. Мжачих Е.И., Сухарева JI.A., Яковлев B.C. Биокоррозия и физико-химические пути повышения долговечности материалов.//Практика противокоррозионной защиты. № 1 (39), 2006, с. 56-58

100. Е.И.Мжачих, В.С.Яковлев «Совершенствование технологии подготовки поверхности металлов, обеспечивающих улучшение качества покрытий».//Практика противокоррозионной защиты.1(43) 2007, с.5-7

101. Е.И.Мжачих, Л.А.Сухарева, В.С.Яковлев «Факторы, определяющие долговечность полимерных покрытий»./ Практика противокоррозионной защиты. № 1(43) 2007, с. 8-11

102. Вигдорович В.И., Цыганкова Л.Е., Поздняков А.П., Шель Н.В. Научные основы, практика создания и номенклатура антикоррозионных консервационных материалов. Тамбов, ТГУ, 2001, с. 192

103. Цыганкова Л.Е., Вигдорович В.И., Поздняков А.П. Ингибиторы коррозии металлов. Тамбов, ТГУ, 2001, с. 190