Разработка комплексной технологии обработки и утилизации осадков сточных вод гальванических производств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.04, кандидат технических наук Рашевская, Ирина Владимировна

• Рашевская, Ирина Владимировна
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Рашевская, Ирина Владимировна

Введение

1. Обзор состояния проблемы утилизации гальванических шламов и регенерации из них цветных металлов

1.1. Условия образования, состав гальванических шламов и осадков сточных вод промпредприятий

1.1.1. Шлам, образующийся в результате реагентной очистки стоков

1.1.2. Шлам, образующийся в результате электрокоагуляционной и гальванокоагуляционной очистки стоков

1.1.3. Шлам, образующийся в результате электрофлотациоиной очистки сточных вод

1.2. Утилизация гальванических шламов и регенерация входящих в их состав ценных компонентов

1.2.1. Условия хранения гальванических шламов, проникновение их компонентов в окружающую среду. Биологическая активность компонентов шламов

1.2.2. Экономический аспект проблемы утилизации ценных компонентов из гальванических шламов

1.2.3. Утилизация гальванических шламов

1.2.4. Регенерация металлов из гальваношламов

1.2.4.1. Пирометаллургические методы

1.2.4.2. Гидрометаллургические методы

1.2.4.3. Электрохимические способы извлечения цветных металлов из растворов

1.2.4.4. Извлечение тяжелых цветных металлов из растворов с помощью цементации

Выводы к главе

Цели и задачи исследований

2. Методика эксперимента

2.1. Характеристика применяемых материалов

2.2. Методы исследования

2.2.1. Методика определения содержания ионов тяжелых металлов в твердых и жидких пробах

2.2.2. Определение содержания влаги в шламе

2.2.3. Определение фракционного состава шлама

2.2.4. Определение класса опасности исследуемых гальванических шламов

2.2.5. Исследование кинетических закономерностей выщелачивания тяжелых металлов из гальванических шламов

2.2.5.1. Изучение зависимости скорости выщелачивания от размера частиц шлама

2.2.5.2. Изучение зависимости скорости выщелачивания от перемешивания

2.2.5.3. Изучение зависимости степени выщелачивания от соотношения жидкой и твердой фаз

2.2.5.4. Изучение зависимости скорости выщелачивания ИТМ от концентрации серной кислоты

2.2.5.5. Определение кажущегося порядка процесса выщелачивания по серной кислоте

2.2.5.6. Зависимость скорости выщелачивания ионов металлов от температуры

2.2.5.7. Определение эффективной энергии активации процесса выщелачивания

2.2.6. Изучение механизма и кинетики процессов электрохимического извлечения меди, цинка и никеля из растворов выщелачивания

2.2.6.1. Исследование процесса электролитического извлечения меди, никеля и цинка

2.2.6.2. Исследование условий цементации меди и цинка из сернокислых растворов

2.3. Методика обработки результатов экспериментов

2.3.1. Статистическая обработка результатов экспериментов

2.3.2. Планирование эксперимента и математическое моделирование процесса выщелачивания ИТМ из гальваношламов

3. Исследование процесса выщелачивания ионов металлов из гальванических шламов

3.1. Химический состав, физические свойства и класс опасно- 68 сти исследуемых гальваношламов

3.2. Выбор выщелачивающего агента

3.3. Изучение кинетических закономерностей выщелачивания меди, никеля, цинка и железа растворами серной кислоты

3.3.1. Влияние перемешивания на скорость выщелачивания

3.3.2. Зависимость скорости и степени выщелачивания от раз- 73 меров частиц шлама

3.3.3. Определение порядков реакции выщелачивания меди, никеля, цинка и железа по серной кислоте

3.3.4. Зависимость степени выщелачивания ИТМ от соотношения жидкой и твердой фаз

3.3.5. Зависимость скорости выщелачивания ионов металлов от температуры, определение кажущейся энергии активации и лимитирующей стадии процесса выщелачивания

3.3.6. Обсуждение результатов

3.4. Математическое моделирование процесса выщелачивания меди, никеля, железа и цинка из гальваношламов

3.5. Использование дробного осаждения гидроксидов металлов для разделения компонентов раствора выщелачивания

Выводы к главе

4. Изучение механизма и кинетики процессов электрохимического извлечения меди, никеля и цинка из растворов выщелачивания

4.1. Кинетические закономерности электрохимического восстановления меди, никеля, цинка из сернокислых растворов

4.2. Электрохимическое извлечение меди, никеля и цинка из растворов выщелачивания

4.3. Влияние условий проведения процесса на скорость цементации меди из сернокислых растворов

4.4. Влияние условий проведения процесса на скорость цементации цинка в кислой и щелочной среде

Выводы к главе

5. Разработка технологии процесса извлечения меди, цинка, никеля и железа из гальванических шламов

5.1. Разработка технологии процесса выщелачивания ТМ из гальванических шламов

5.1.1. Выбор технологических параметров процесса выщелачивания ТМ из гальваношламов

5.1.2. Сравнительная характеристика вариантов организации процесса выщелачивания

5.2. Разработка технологии извлечения ионов металлов из растворов выщелачивания

5.2.1. Разделение ИТМ с помощью изменения рН раствора

5.2.2. Разработка технологии извлечения меди и цинка из растворов выщелачивания

5.3. Предлагаемая технологическая схема переработки гальванических шламов

5.4. Определение величины предотвращенного экологического ущерба окружающей природной среде от снижения загрязнения отходами гальванического производства

5.5. Результаты испытания предложенной технологии утилизации осадков сточных вод гальванических производств 140 Выводы к главе 5 140 Общие выводы 142 Список литературы 144 Приложение А. Акты по результатам испытания технологии переработки гальванического шлама с полигона захоронения с Че-модановка Пензенской области

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка комплексной технологии обработки и утилизации осадков сточных вод гальванических производств»

Раздельное, а порой и независимое друг от друга развитие таких областей науки, как прикладная гальванотехника и охрана окружающей среды, привело к тому, что гальваническое производство стало одним из главных источников загрязнения окружающей среды - как водного бассейна за счет сброса недостаточно очищенных сточных вод, так и почвы и грунтовых вод в результате вымывания токсичных компонентов из захороненных на свалках и полигонах гальваношла-мов.

Осадки сточных вод гальванических производств и аналогичные отходы промпредприятий, особенно от реагентного способа обезвреживания стоков, содержат большое количество токсичных веществ, в том числе и соединения тяжелых металлов (ТМ), относящиеся ко II, III, IV классам опасности [28].

Химические соединения тяжелых металлов, например, гидроксильные формы, входящие в состав гальваношламов не устойчивы в кислой и щелочной средах и способны растворяться и мигрировать в воду и почву, что приводит к загрязнению всех сфер обитания человека, животных и растений [23, 100, 101]. Ионы тяжелых металлов не трансформируются в инертные формы естественным путем. Накапливаясь во всех звеньях пищевых цепей в количествах, превышающих физиологические, они попадают в организм человека и оказывают на него неблагоприятное воздействие.

Расходы на захоронение таких отходов во всём мире непрерывно растут. Уже существующих хранилищ в России и за рубежом явно не хватает, всё труднее найти новые площади для них, а экспортирование отходов становится трудным, а иногда и невозможным [144].

Таким образом, практическая реализация технологий регенерации ионов тяжелых металлов (ИТМ), содержащихся в накопившихся гальваношламах (ГШ) и осадках сточных вод машино- и приборостроительных предприятий поможет решить экологическую проблему загрязнения окружающей среды высокотоксичными ионами тяжелых металлов и их соединениями.

Заключение диссертации по теме «Водоснабжение, канализация, строительные системы охраны водных ресурсов», Рашевская, Ирина Владимировна

Общие выводы

1. На основании определения качественного и количественного состава гальванических шламов Пензенского АО НПП «Эра», установлено, что данные шла-мы относятся к III классу опасности для окружающей среды.

2. Установлено, что оптимальная степень выщелачивании (98 % и выше) достигается при следующих условиях: продолжительность процесса 1 час, концентрация серной кислоты выше 75 г/л; размер частиц шлама 3 мм и менее; соотношение жидкой и твердой фаз - 10 : 1 и более; перемешивание.

3. Порядки реакций выщелачивания HTM по серной кислоте имеют дробные значения, что говорит о сложном характере процесса, протекающего в несколько стадий. Получены значения кажущейся энергии активации процесса выщелачивания для меди (1,9 кДж/моль), никеля (1,4 кДж/моль), железа (9,9 кДж/моль) и цинка (5,1 кДж/моль). Показало, что в диапазоне температур 20 - 65 °С и концентраций раствора серной кислоты 50-100 г/л процесс выщелачивания ИТМ из данных шламов лимитируется стадией внешней диффузии.

4. Получено адекватное уравнение зависимости степени выщелачивания ИТМ из данных шламов от начальной концентрации серной кислоты, продолжительности выщелачивания, температуры.

5. Показано, что процесс электровосстановления ионов меди из сернокислых растворов выщелачивания лимитируется стадией доставки разряжающихся ионов к поверхности катода, а электровосстановление никель- и цинксодержащих частиц происходит в условиях смешанной кинетики. Механизм разряда цинксодержащих частиц в щелочной среде зависит от протекающих в приэлектродном слое процессов диссоциации цинкатных комплексов, их диффузии к поверхности катода и адсорбции малорастворимых соединений цинка на катоде.

6. На основании проведенных исследований предложен способ электрохимического извлечения меди из низкоконцентрированных растворов сложного кати-онного состава путем цементации с использованием алюминиевых стружек и графитовых стержней; выбран оптимальный режим процесса. Степень извлечения меди достигает 97 98 %.

7. Установлена возможность получения металлического цинка с помощью цементации в щелочной среде в системе «алюминий - активированный уголь» и предложено использовать этот способ в технологии селективного извлечения ИТМ из гальванических шламов; выбран оптимальный режим процесса. Степень извлечения цинка составляет 75-^-82 %.

8. Предложена комплексная малоотходная технология утилизации полиметаллических осадков сточных вод гальванического производства с низким содержанием меди, цинка и никеля, позволяющая селективно извлекать из низкоконцентрированных растворов выщелачивания сложного катионного состава металлические медь и цинк электрохимически, а с помощью дробного осаждения гид-роксидов ТМ - ионы железа (III), алюминия, хрома (III) и совместно ионы никеля (II) и железа (II).

9. Разработана программа для расчета значений рН начала и рН полного осаждения гидроксидов металлов.

10. Предполагаемая величина предотвращенного экологического ущерба окружающей природной среде в результате недопущения к размещению гальванических шламов на полигоне составит 873,1 руб/усл. т.; в результате полной ликвидации отходов - 62086М.руб. Суммарный экономический эффект от недопущения к размещению отходов III -го класса опасности составит 1817,4 руб/т.

11. Разработанная технология прошла испытания в ОАО «Пензенское конструкторское бюро моделирования», ОАО «Пензтяжпромарматура», ОАО «Радиозавод» г. Пензы.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Рашевская, Ирина Владимировна, 2006 год

1. Айнштейн В.Г., Захаров М.К., Носов Г.А. и др. Общий курс процессов и аппаратов химической технологии. Кн. 2, М.: Логос; Высшая школа, 2003. - 872 с.

2. Алфёрова Л.А., Зайцев В.А., Нечаев А.П. Итоги науки и техники. Сер. Охрана природы и воспроизводство природных ресурсов. М.: ВИНИТИ, 1990. -СЛ.

3. Альперт Л.З. Основы проектирования химических установок. М.: «Высшая школа», 1982,- 256 с.

4. Амелин А.Г. Общая химическая технология. М.: Изд. «Химия», 1977. -400 с.

5. Анисимов В.И., Манаков А.И., Гурынев В.В. и др. Восстановление никеля из гальванических шламов // Тез. докл. II Межгос. научно-практич. конф. «Методы исследования, паспортизации и переработки отходов». Ч. II Пенза, 1994. -С. 24 -25.

6. Ахназарова СЛ., Кафаров В.В. Методы оптимизации эксперимента в химической технологии. М.: Высшая школа, 1985. - 320 с.

7. Баймаков Ю.В., Журин А.И. Электролиз в гидрометаллургии. М.: Изд. «Металлургия», 1977. - 337 с.

8. Баканов В.И., Востокова Г.К., Райкова Н.С. К теории электровосстановления осадков труднорастворимых соединений на медном электроде в гальваностатических условиях. Деп. В ВИНИТИ № 745 - В 86.

9. Баранов А.Н., Леонов Н.В., Карпова И.Н. Структурные термические превращения осадков станции нейтрализации гальванических цехов // Тез. докл. на-учно-технич. конф. «Технология и экология современных гальванопокрытий» .Иркутск, 1988. С. 43.

10. Баранов А.Н., Михайлов В.Б., Иванова Л.В. О путях утилизации осадков станций нейтрализации промышленных предприятий г. Иркутска // Тез. докл. научно-технич. конф. «Технология и экология современных гальванопокрытий».-Иркутск, 1988.-С. 42-43.

11. Баранов Е.А., Беленький М.А., Гарбер М.И., Гимберг A.M. Инженерная гальванотехника в приборостроении./ Под ред. д.т.н. A.M. Гинберга. М.: «Машиностроение», 1977. - 512 с.

12. Баранов Е.А., Смирнов Д.Н., Кнохинов Б.И., Афросин О.П. Комплексные технологические схемы очистки сточных вод с возвратом в производство // Обзоры по электронной технике. Сер 7. ЦНИИ Электроника. М., 1978, № 15.

13. Баранова Е.В. Утилизация гальванических пшамов в производстве безопасных стеклокерамических композиционных материалов: Автореф. дисс. к.т.н. -Пенза, 2002. 20 с.

14. Баринова H.A. Физико-химические закономерности извлечения хрома из низкоконцентрированных водных растворов: Автореф. дисс. к.х.н. Н. Новгород, 2002.-16 с.

15. Беспамятнов Г.П., Кротов Ю.А. Предельно допустимые концентрации химических веществ в окружающей среде. Справочник. Л.: Химия, 1985. - 528 с.

16. Борисова Т. Д., Кичигин В.И. Извлечение металлов из разбавленных растворов при импульсном электролизе // Гальванотехника и обработка поверхности. 2000,Т.VIII, № 1 . С. 43-47.

17. Вайнштейн И. А. Очистка и использование сточных вод травильных отделений (переработка растворов солей железа). М.: Металлургия, 1986. - 110 с.

18. Ванюков A.B., Уткин Н.И. Комплексная переработка медного и никелевого сырья. Челябинск: «Металлургия», Челябинское отделение, 1988. - 432 с.

19. Варламова С.И., Семенов В.В. Обезвреживание шламов гальванического производства методом ферритизации. // Фундаментальные исследования. 2005.1.-С. 49.

20. Васильев В.П. Аналитическая химия: В 2 кн.: Кн. 1: Титриметрические и гравиметрические методы анализа. 4-е изд. - М.: Дрофа, 2004. - 368 с.

21. Васкецов A.A. Способ очистки стоков от ионов тяжелых металлов. Патент РФ № 2085511, зарег. 27.07.1997.

22. Виноградов С.С. Организация гальванического производства. Оборудование, расчет производства, нормирование. / Под ред. В.Н. Кудрявцева. М.: Глобус, 2002. - 208 с.

23. Виноградов С.С. Экологически безопасное гальваническое производство. Вып. 3. -М.: Глобус, 1998.-302 с.

24. Войтович В.А. Об использовании гальванических шламов // Тр. I научно-техн. конф. в области охраны окружающей среды. Н. Новгород. - 1993. - С. 41.

25. Волобуев С.М., Свергузова C.B. Об утилизации гальванических шламов керамики // Тез докл. междунар. научно-метод. конф. «Экология образование, наука и промышленность». - Белгород, 2003. - С. 76 - 78.

26. Вольдман Г.М., Зеликман А.Н. Теория гидрометаллургических процессов. -М.: «Металлургия», 1993.-400 с.

27. Вредные вещества в промышленности. Справочник в 3-х томах для химиков, инженеров, врачей / Под. ред. Н.В. Лазарева. Л.: Химия, 1976.

28. Временный классификатор токсичных промышленных отходов и методические рекомендации по определению класса токсичности промышленных отходов. -М., 1987.-208 с.

29. Галюс. 3. Теоретические основы электрохимического анализа. Пер с польского д.х.н. Б.Я. Каплана. М.: Изд-во «Мир», 1974. - 552 с.

30. Горелов И.С., Котов В.В., Данилова Т.Н. Метод утилизации осадка гидро-ксидов тяжелых металлов // Тез. докл. П межгос. научно-практич. конф. «Методы исследования, паспортизации и переработки отходов». Ч. I Пенза, 1994. - С. 69 --70.

31. Гринберг A.M., Грановский Ю.В., Федотова, Н.Я., Калмуцкий B.C. Оптимизация технологических процессов в гальванотехнике. М.: Машиностроение, 1972. - 128 с.

32. Грушко Я.М. Ядовитые металлы и их неорганические соединения в промышленных сточных водах. М.: Наука, 1972. - 174 с.

33. Гюнтер Л.И. Состояние и перспективы обработки и утилизации осадков сточных вод // Водоснабжение и санитарная техника. 2005. № 12. 4.2. С.З - 8.

34. Данилова О.Т., Сергеев В.Н. Плазмохимический способ получения порошков оксидов металлов из промотходов // Тез. докл. II междунар. Симпозиума по теоретической и прикладной плазмохимии (YSTAPC 95).- Иваново, 1995. -С. 255-257.

35. Делахей П. Новые приборы и методы в электрохимии. Пер с англ. - Под ред. Проф. Б.В. Эршлера. - М.: Изд. Иностранной литературы, 1957. - 512 с.

36. Дин C.B., Цупак Т.Е., Колесников В.А. Электрохимическое извлечение никеля из концентрированных растворов меди // Тез. докл. конф. «Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванопроизводстве». Пенза, 1992. - С. 42 --43.

37. Добош Д. Электрохимические константы. Справочник для электрохимиков. Пер с англ. и венг./ Под ред. академика Я.М. Колотыркина. М.: Изд-во «Мир», 1980. - 368 с.

38. Другов Ю.С. Экологическая аналитическая химия. М., 2000. - 432 с.

39. Думлер С.А., Минкин С.А. и др. Получение оксидных материалов из отходов гальванических производств // Тез. докл. I межвузоувской научно-практ. конф. молодых ученых Волгоградской области. Волгоград, 1994. -С. 73 - 75.

40. Дытнерский Ю.И. Процессы и аппараты химической технологии. Ч. 2. -М.: Химия, 2002.-368 с.

41. Жуков А.И., Монгайт И.Л., Родзиллер И.Д. Методы очистки производственных сточных вод. Справочное пособие. -М.: Стройиздат, 1977. 202 с.

42. Зайцев В.Ф., Григорьев В.А., Крючков В.Н. Особенности распределения тяжёлых металлов в органах и тканях туводных видов ихтиофауны Волго-Ахтубинской поймы. // Вестник АТИМРПиХ. — 1993. — с. 69-71.

43. Заявка Франции № 2315543 кл. С22 ВЗ/00 1997.

44. Кирчанов A.A., Куликовская H.A. Способ утилизации гальванического шлама. Патент РФ № 2152253 за 10.07. 2000 г.

45. Колесников В.А.,. Зайцев В.А, Ильин В.И.Утилизация и обезвреживание твердых и жидких отходов в процессе обработки сточных вод // Тез докл. конф. «Обезвреживание и утилизация твердых отходов». Пенза, 1991. - С. 48 - 50.

46. Колесников В.А., Ильин В.И., Кокарев Г.А. и др. Электрохимические технологии и оборудование для решения экологических проблем гальванических производств // Гальванотехника и обработка поверхности. 2002., Т. 3. - С. 66-66.

47. Колосницын B.C., Япрынцева O.A. Катодное выделение меди из разбавленных растворов // Журнал прикладной химии. 2004. Т. 77. Вып. 1. с. 60-63.

48. Костин H.A., Каптановский В.И., Радионенков Е.В. Решение экологических задач импульсными режимами электролиза //Тез. докл. конф. «Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванопроизводстве». Пенза, 1992. - С. 32-33.

49. Котик Ф.И, Ускоренный контроль электролитов, растворов и расплавов. Справочник. -М.: «Машиностроение», 1978. 191 с.

50. Кравцов В.И. Электродные процессы в растворах комплексов металлов. -Л.: Изд-во ленинградского университета, 1969. 192 с.

51. Кругликов С.С., Новожилова P.a., Моисеева Е. Извлечение тяжелых металлов из ванн улавливания и промышленных вод гальванических производств // Тез. докл. конф. «Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванопроизводстве». -Пенза, 1992. С. 38-40.

52. Кудрявцев Н.Т. Электролитические покрытия металлами. М.: Химия, 1979.-352 с.

53. Кузнецов Ю.С., Просмушкин Б.Р., Тимофеева С.Ю. Твердые отходы в технологии грубой строительной керамики // Тез докл. конф. «Обезвреживание и утилизация твердых отходов». Пенза, 1991. - С. 86 - 88.

54. Кульский Л.А., Строкач П.П., Слипченко В.А. Очистка воды электрокоагуляцией. -Киев: Бущвельник, 1978. 112 с.

55. Кунтый О.И., Знак З.О., Дюг И.В. Контактное осаждение медных порошков на цинке в растворах H2SO4-C11SO4, H2S04-CuS04,-ZnS04 и их морфология. // «Журнал прикладной химии», 2003. Т. 76. Вып. 12, с. 1992-1994.

56. Курсиков С.Н. Комплексная очистка сточных вод от ионов тяжелых металлов с одновременным получением пигментов // Тез. докл. II Межгос. научно-практич. конф. «Методы исследования, паспортизации и переработки отходов». Ч. П.- Пенза, 1994. С. 79 - 80.

57. Левин А.И. Теоретические основы электрохимии. М.: «Металлургия», 1972, 2-е изд. - 544 с.

58. Левин А.И. Электрохимия цветных металлов, М.: «Металлургия», 1982.

59. Лобанов В.Г., Елисеев Е.И. и др. Способ извлечения меди из гидроксид-ных шламов. Уральский политехнический институт им. С.М. Кирова. АС 1613502 AI С22 В7/0,15/00 от 15.12.90

60. Лукичев Ю.Ф. Разработка технологии утилизации шламов гальванических производств: Дисс. к.т.н. П. Новгород, 1999. - 120 с.

61. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 5-е изд. перераб и доп. -М.: Химия, 1979.-480 с.

62. В.П. Малкин, Т.В. Зеленина, И.В. Сонечкина. Использование осадка очищенных промстоков для производства полимикроудобрений // Тез. докл. конф. «Обезвреживание и утилизация твердых отходов»,- Пенза, 1991. С. 20.

63. Масленникова Г.Н., Ромашкина Л.Л. Оборотная сторона победы над природой // Экология и промышленность России. Август 1996. - С. 33-36.

64. Мерзляков Е.А. Обезвреживание отработанных растворов химического меднения и особенности извлечения меди из промывных вод // Тез. докл. конф. «Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванопроизводстве». Пенза, 1992.-С. 46-48.

65. Методика определения предотвращенного экологического ущерба. Утв. 30.11.1999 г.-М., 1999.

66. Михалев В.А. Импульсный способ электрохимического извлечения металлов и их соединений из отработанных электролитов и промышленных вод. АС № 9300337/02, кл. C25 С 1/00.

67. Мусиенко Б.И., Багииский В.И. Технология утилизации гальваношламов с получением пигментов // Тез. докл. II Межгос. научно-практич. конф. «Методы исследования, паспортизации и переработки отходов». Ч. II. Пенза, 1994. - С. 48 -49.

68. Никандров И.С. Использование отходов огарка и шламов для производства стройматериалов» // Тез. докл. II Межгос. научно-практич. конф. «Методы исследования, паспортизации и переработки отходов». Ч. II-Пенза, 1994. С. 45.

69. Николаев Т.Д., Колесникова В.А. Извлечение цветных металлов из шлама гальванических производств // Тез. докл. конф. «Обезвреживание и утилизация твердых отходов». Пенза, 1991. - С. 52-53.

70. Никулин C.JT., Смирнов Е.М., Зудов В.Г., Жарнох A.M. Гальванохимическая очистка сточных вод производства печатных плат. // Тр. Ин-та ВОДГЕО. Технология физико-химической очистки промышленных сточных вод. -М., 1990. С. 15-18.

71. Общая химическая технология / Под ред. И.П. Мухленова. М.: Высшая школа, 1984.-286 с.

72. Павлов В.Н., Бондарь В.В. Полярографическое поведение двухвалентных кобальта, никеля и железа. «Успехи химии», 1973. Т. XLII. Вып. 6, с. 988 - 1008.

73. Патент ФРГ № 3836035 МКИ А65 ДЗ/00 от 13.06.90.

74. Патент US № 4680126 С02 Fl/62 1987.

75. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии. М.: Химия, 1987. - 496 с.

76. Порщиков И.З., Съемщиков Ю.К., Святкин Ю.К. и др. Исследование выщелачивания шлама очистки сточных вод гальванических производств // Тез. докл. научно-технич. конф. «Технология и экология современных гальванопокрытий». -Иркутск, 1988. С. 52 - 53.

77. Порядин А.Ф. Проблема отходов и пути ее решения // Материалы международной конф. и выставки по управлению отходами «Waste Tech 99». - Москва, 1999.-С. 19-20.

78. Практикум по прикладной электрохимии. Под ред. проф Н.П. Кудрявцева и проф. П.М. Вячеславова. Л.: Химия, 1973. - 264 с.

79. Приказ Министерства природных ресурсов Российской Федерации от 15 июня 2001 г. № 511 «Об утверждении критериев отнесения опасных отходов к классу опасности для окружающей природной среды».

80. Проектирование сооружений для очистки сточных вод. Справочное пособие с СНиП. M : «Стройиздат». - 1990. - 192 с.

81. Проскуркин Е.В., Попович В.А., Мороз А.Т. Цинкование. Справочник. -М.: «Металлургия», 1988. 528 с.

82. Русаков Н.В. Современные проблемы отходов производства и потребления // Сборник материалов международной научно-практ. конф. «Почва, отходы производства и потребления: проблемы охраны и контроля». Пенза, 1999. - С. 35.

83. Сафронов B.C., Богомолова Г.Я., Финаева Н.В. Технологические проблемы окружающей среды в химической промышленности // Тез. докл. зональной конф. Куйбышев, 1983. - С. 38-41.

84. Святохина В.П., Исаева О.Ю., Пестриков C.B., Красногорская H.H. Оценка эффективности удаления ионов тяжёлых металлов из сточных вод в форме гидроксидов // Журнал прикладной химии. 2003. Т.76. Вып. 2. С. 330-332.

85. Святохина В.П. Особенности поведения гидроксидов тяжелых металлов в шламах // Сб. матер, международной научно-практ. конф. «Почва, отходы производства и потребления: проблемы охраны и контроля». Пенза, 1999. — С. 113 — -116.

86. Семин. В.Д. К вопросу фракционированного разделения гидроокисей металлов // Металлургия цветных металлов: Научн. тр. / Красноярский ин-т Цвет-мет. Красноярск: Книжн. изд-во, 1971, № 4. - С. 190 - 196.

87. Симутенко B.C. Проблемы и перспективы развития рынка вторичного сырья в РФ // Материалы международной конф. и выставки по управлению отходами «Waste Tech 99». - Москва, 1999. - С. 146.

88. Сковронек Е. Обработка сточных вод в гальванотехнике// Гальванотехника и обработка поверхности. 2002, Т. 4. - С. 55 - 61.

89. Славкина О.В. Разработка двухстадийной рециркуляционной технологии бактериального выщелачивания медно-цинкового сульфидного промпродук-та: Автореф. к.т.н. -М., 2003. 18 с.

90. Смирнов С.А., Козлов В.В. и др. Способ утилизации металлсодержащего шлама. Патент РФ № 2030466 С1 6С 22В7/00.

91. Смирнов Д.Н., Генкин В.Е. Очистка сточных вод в процессах обработки металлов. -М.: Металлургия, 1989. -223 с.

92. Смирнова В.М. Разработка технологии энергосберегающей и экологически безопасной комплексной утилизации медьсодержащих гальваношламов: Автореф. к.т.н. Пенза, 2000. - 20 с.

93. Соколов ЛИ., Розанов Э.Н., Петров А.Н. Методы анализа утилизируемых отходов очистки сточных вод машиностроения // Тез. докл. конф. «Современные технические средства и методы контроля при охране окружающей среды». Пенза, 1992. - С. 21 - 22.

94. Соловьёва Н.Д., Целуйкина Г.В., Попова С.С. Комбинированные технологические процессы электрохимической очистки промывных вод и переработки твердых отходов гальванических производств // Тез. докл. научно-техн. конф.

95. Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике».- Пенза, 1994.-С. 38-40.

96. Степанчикова И.Г., Макаров С.В., Зайцев В.А. и др. Магнитные материалы из отходов гальванопроизводств // Тез. докл. Научно-технич. конф. «Технология и экология современных гальванопокрытий»,- Иркутск, 1988. С. 57.

97. Стромберг А.Г., Семченко Д.П. Физическая химия/ Под ред. А.Г. Стром-берга. 4-е изд., испр. - М.: Высшая школа, 2001. - 527 с.

98. Суета В.А., Амелина Ж.С. Переработка отходов гальванических производств // Тез. докл. II межгос. научно-практич. конф. «Методы исследования, паспортизации и переработки отходов». Ч. I Пенза, 1994. - С. 65 - 66.

99. Тараканов О.В., Гущин В.А., Николаев A.A. Получение гипсового вяжущего на основе промышленных отходов // Сб. матер, международной научно-практ. конф. «Почва, отходы производства и потребления: проблемы охраны и контроля». Пенза, 1999. - С. 148 -151.

100. Тимофеева С.С., Балаян А.Э., Зубарева Л.Д. Эколого-токсикологи-ческая экспертиза осадков сточных вод гальванических производств // Тез. докл. научно-технич. конф. «Технология и экология современных гальванопокрытий»,- Иркутск, 1988.-С. 49-50.

101. Ткачик З.А., Горбунова K.M., Севастьянов Э.С. Исследование механизма электрокристаллизации меди методом измерения импеданса // Электрохимия. 1969. Т.5,№ 3.-351.

102. Тлеукулов О.М., Остапов С.С., Сулейманов С.Т., Халменов С.К. Способ переработки материалов, содержащих тяжелые цветные и благородные металлы. Казанский химико-техн. ин-т. АС № 1098269 A.C. 22В7/00 от 11.02.83 г.

103. Торунова В.И. Извлечение и электрохимическая утилизация ионов металла промывных вод после сернокислого и кремнефторидного меднения: авто-реф. дисс. к.т.н. -Н. Новгород, 2000. 16 с.

104. Торунова М.Н. Технология обезвреживания и утилизации ценных компонентов осадков городских сточных вод: Автореф. к.т.н. Пенза, 1998. - 18 с.

105. Травкин В.Ф. и др. Разработка технологии и подбор оборудования для переработки шламов гальванических производств // Отчет НИР Минцвет. 1992.

106. Улицкий В.А. Использование отходов гальванических производств в цементных композициях // Межотраслевой научно-технический сборник. М., 1992. -Вып. 1.-С. 82-85.

107. Федоров A.JL, Ершова Т.А., Манаков А.И. Утилизация шлама от нейтра-лазации гальваностоков завода // Тез. докл. II межгос. научно-практич. конф.

108. Методы исследования, паспортизации и переработки отходов». Ч. I. Пенза, 1994.-С. 64-65.

109. Федосеев И.В., Логинов А.Ю. и др. Способ утилизации кеков очистки промывных вод гальваноцехов; МГТУ им. Баумана. Патент РФ № 2098498 С16С22 В7/00.

110. Халтурина Т.Н., Пазенко Т. Я., Острикова Т.А. К вопросу утилизации осадков после нейтрализации кислотно-щелочных стоков // Тез. докл. конф. «Обезвреживание и утилизация твердых отходов». Пенза, 1991. - С. 22 - 24.

111. Химическая энциклопедия: В 5 т.: Т. 1 / Ред.-кол.: Кнунянц И.Л. и др. -М.: Советская энциклопедия, 1988. 623 с.

112. Чернышев Н.В., Жегневская Л.В., Цуриков С.П. Рециркуляция промстоков гальванопроизводства. // Экология Поволжья. 2005, № 1. - С. 9 - 11.

113. Шин С.С., Рыльников А.К., Чумарев В.М., Гуляева Р.И.,. Ржевский А.П. Способ утилизации и переработка гальваноосадков. Патент РФ № 207059 С 1 6С 22В7/00 от 20.12.96 г.

114. Ширшов A.B., Саденко С.М. Вторичные материальные ресурсы из промышленных отходов потенциальное сырье для строительной индустрии. // Экология Поволжья. - 2005, № 1. - С. 16-19.

115. Шкульнов A.B., Ульянцев С.Г. Новая технология переработки гальванических шламов с получением ферросплавов и стройматериалов // Тез. докл. Сем. «Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике».- Пенза, 1991.-С. 70-72.

116. Шманько П.И., Шерфезе В.И. Санитарно-химическая оценка отходов гальванических цехов в связи с использованием их в производстве кирпича // Тез. докл. V Украинской конференции по электрохимии. Ужгород, 1990. - С. 28 - 30.

117. Ягелене И.И., Григорович М.М., Даубарас Р.Ю. Очистка стоков гальванических цехов электрохимическим методом // Тр. АН Лит. ССР, 1979, №1/110. -С. 65-72.

118. А. Bolt, М. Teis, W.I. Th Wan Gemert. Ruchgewinnung raint Metallze aus gerhischten Schwermetalihidschiammen Recycling International. EF Vertag für Enar-gie und Umwehtechnic. 1984.

119. Aufarbeitung von Halvanihshlanmen Ein Verfahrensentwicklung Dietl Terdin-cind & Galvanijtechnic &. 1987. 78. № 10, с 2797 2802.

120. Buchmeier Willi, Roland Wolf Achim. Способ повторного использования шлама процесса фосфатирования. Заявка 4032956 ФРГ МКИ С23 С22/86, С07 F9/09, 9/40,9/32, С02 F1/52 от 23.04.92.

121. Forster H.L. Reduzieren von Abfallen aus der Galvanik durch Rezyklieren // Galvanotechnik • D-7968 Saulgau ■ 81 (1990) № 10, c.3599-3608.

122. H. Reinhardt. Am-MAR концепция регенерации отходов металлов. Solv. Extr. Process Ind.Pap, ISEK 93, York, 9-15 sept. 1993, v.3, p.1625-1632.

123. Muller H., Wolferh, Aprocluble in Clauseren Silikachnic 1986, 37 №10.147. 19. Stephen Twidwell. Bioaccumulation of Mercury in Selected East Texas Water Bodies. AS-180, May 2000.

124. V.C. Dittrich, G. Heil. Ruckgewinnung on Butmetallen aus Galvanikschlamm durch ammoniakaliche Laugung. Mull and Abfall. 1989, №9.