Разработка комбинированной технологии очистки вод от тяжёлых металлов с использованием мембранных методов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.18, кандидат технических наук Фарносова, Елена Николаевна

• Фарносова, Елена Николаевна
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Фарносова, Елена Николаевна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Общая характеристика стоков, содержащих ТМ.

1.2. Общая характеристика существующих методов очистки.

1.3. Флотация.

1.4. Ультрафильтрация.

1.5. Обратный осмос.

1.6. Нанофильтрация.

Выводы из литературного обзора.

2. Материалы и методы исследования.

2.1. Комбинированный мембранно-электрофлотационный процесс. Схема и принцип работы установки.

2.2. Ультрафильтрация. Схема и принцип работы установки.

2.3. Процессы НФ и ОО. Схемы и принципы работы установок.

2.4. Методика анализа концентрации тяжелых металлов и измерения рН и температуры.

2.5. Исследование электроповерхностных свойств НФ мембран.

2.6. Использованные реагенты и материалы.

2.7. Методика приготовления и характеристики алюмокремниевого флокулянта-коагулянта АКФК.

3. Результаты и их обсуждение.

3.1. Стадия флотации.

3.2. Стадия ультрафильтрации.

3.3. Стадия обратного осмоса и нанофильтрации.

3.3.1. Истинная селективность НФ мембран.

3.3.2. Наблюдаемая селективность мембран.

3.3.3. Влияние концентрации и типа противоиона на селективность ОО и НФ мембран.

3.3.4. Влияние концентрации одновалентных коионов на селективность ОО и НФ мембран.

3.3.5. Влияние концентрации двухвалентных коионов на селективность ОО мембран.

3.3.6. Влияние концентрации двухвалентных коионов на селективность НФ мембран.

3.3.7. Влияние величины рН исходного раствора на эффективность очистки.

3.3.8. Оценка эффективности ОО и НФ мембран при разделении многокомпонентных растворов.

3.3.9. Проницаемость НФ мембран.

4. Технико-экономические показатели комбинированного процесса очистки стоков на основе мембранных методов.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка комбинированной технологии очистки вод от тяжёлых металлов с использованием мембранных методов»

В мире, как известно, наблюдается острая нехватка питьевой и технологической воды надлежащего качества, поэтому проблемы водоподготовки играют ведущую и все возрастающую роль. Индустриальная деятельность сопровождается непрерывным сбросом многообразных по своему химическому составу сточных вод, которые, попадая в источники питьевой воды, создают серьезную угрозу природной среде и здоровью людей.

В такой ситуации международные организации и правительства многих стран вынуждены усиливать требования к качеству сбросных вод и осуществлять их строгий контроль, что приводит к удорожанию стоимости питьевой и технологической воды. Предприятия вынуждены нести значительные потери денежных средств в результате выплаты штрафов за сброс сточных вод ненадлежащего качества, что является результатом работы устаревших сооружений, не отвечающих мировым стандартам.

Поэтому, возникает необходимость инновационных, научно-обоснованных подходов в водоочистке и водоподготовке.

Перспективным для решения большей части проблем водоочистки и водоподготовки является применение технологий на основе мембранных методов.

Считалось, что мембранные технологии относительно дороги для массового применения в водоочистке. Однако, в последнее время произошёл прорыв в технологии производства мембран, удешевились готовые элементы, резко повысилась их производительность и селективность разделения, а, следовательно, снизились эксплуатационные и капитальные затраты. Все это позволило мембранным методам, значительно превосходящим по эффективности «традиционные», морально устаревшие способы, составить им серьёзную конкуренцию и постепенно замещать их на рынке очистки воды.

Основные преимущества мембранных процессов: высокая степень очистки, достигаемая уже на первой ступени разделения, малые расходы реагентов, компактность оборудования, легкость его монтажа, простота' в управлении и контролировании процесса очистки, возможность полной автоматизации процессов обработки и контроля качества воды, простота изменения мощностей'по< очищаемой* воде. Все перечисленные достоинства ведут к снижению5 капитальных и эксплуатационных затрат предприятия, что, в свою очередь, уменьшает срок окупаемости оборудования.

Оценить эффективность того или иного мембранного процесса, а также подобрать оптимальные характеристики работы установки невозможно-без глубокого изучения'научных* основ процессов.

Отметим лишь.некоторые аспекты и характеристики*системы, которые необходимо учитывать при решении» конкретных задача водоочистки и водоподготовки:

- тип и материал мембраны (свойства её поверхности, устойчивость к температурным колебаниям, механическую, химическую и биологическую устойчивость и т.д.); состав конкретного- разделяемого раствора № возможные взаимодействия компонентов между собой;

- свойства системы -"мембрана-раствор" (явление концентрационной поляризации - КП, физико-химические явления на границе раздела мембрана-раствор, адсорбционные, адгезионные, когезионные эффекты и др.).

Процесс очистки сточных вод, как и любой технологический процесс, включает в себя несколько стадий, тип и количество которых зависит от состава и расхода исходной воды и требований к качеству очистки, предъявляемых санитарными нормами или заказчиком. Чем тоньше степень очистки, тем сложнее стадия и её проведение в т.н. «естественных границах».

Исследования проводились в рамках международного контракта № К8А01 - 070321 /002/SS «Universal Surface Decontamination Formulation» между Департаментом Общественных работ и Правительственной службой Канады, действующими от имени Министерства защиты окружающей среды Канады и Российским химико-технологическим университетом им. Д.И. Менделеева, а также в соответствии с государственным контрактом № 14.740.12.0863 по теме: «Разработка энергоэффективных технологий получения высокочистых веществ и новых материалов в химии и химической технологии» в рамках Федеральной целевой программы «Научные и научно-педагогические кадры инновационной России» на 2009-2013 годы.

Цель работы

Разработка комбинированной технологии очистки вод от тяжёлых металлов (ТМ) с использованием мембранных методов.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- установить зависимость основных характеристик процессов очистки от типа и материала мембран, состава очищаемого раствора и свойств системы «мембрана-раствор»;

- оценить эффективность процессов очистки вод от ТМ (флотация, ультрафильтрация (УФ), обратный осмос (ОО) и нанофильтрация (НФ) с применением соответствующих мембран);

- провести технико-экономический анализ процесса очистки вод от ТМ на основе мембранных методов.

Научная новизна:

- установлены оптимальные условия проведения флотационной и УФ очистки сточных вод от соединений ТМ (рН раствора, исходная концентрация целевого компонента, тип и концентрация флокулянта);

- определены основные закономерности изменения селективности ОО и

НФ мембран в зависимости от состава раствора и его физико-химических характеристик. Впервые обнаружены локальные минимумы селективности 6

НФ мембран и описано изменение селективности ОО мембран в зависимости от соотношений теплот гидратации коионов и целевых компонентов;

- установлено; что при/возрастании; средней геометрической теплоты гидратации соли? уменьшается диффузионная составляющая? переноса растворенного вещества через мембрану.

Практическая значимость:

- доказана эффективность процесса флотации при;; очистке стоков, содержащих соли жёсткости;

- ; определены области ? наиболее э ффективного применения процессов флотации, УФ, ОО и НФ;

- полученные в результате работы данные позволяют; рассчитать оптимальную последовательность стадий и-условия их работы для получения воды требуемого качества из вод различного происхождения.

Апробация работы

Результаты работы докладывались на следующих конференциях:

- NATO Advanced/Research Workshop «Water Treatment Technologies for the Removal of High-Toxicity Pollutants», 2008 (Kosice, Slovakia),

-NATO АТС Course «Water Purification and Management im Mediterranean Countries», 2009 (Oviedo, Spain),

- Всероссийская конференция «Функциональные наноматериалы и высокочистые вещества», 2009 (Москва, Россия),

- XI Всероссийская научная конференция «Мембраны - 2010», 2010 (Москва, Россия).

Публикации

По теме диссертации опубликовано 7 печатных работ, 2 из них - в ведущих научных журналах, рекомендованных ВАК.

1. Литературный обзор

Заключение диссертации по теме «Мембраны и мембранная технология», Фарносова, Елена Николаевна

Выводы

1. Обосновано сочетание отдельных стадий (флотация, УФ, НФ и ОО) в общем (комбинированном) процессе очистки вод от ТМ.

2. Определены оптимальные условия очистки вод от ТМ методом флотации: С0пт > 30 мг/л, рНот = 10-11. Проведена оценка различных видов флокулянтов. Показано, что оптимальными являются анионогенные флокулянты.

3. Изучено влияние технологических параметров на основные характеристики (степень очистки, удельная производительность) процесса очистки вод методом УФ. Показано, что при исходной концентрации компонентов более 30 мг/л и оптимальной величине рН0ПТ= 10,5 степень очистки от ТМ достигает 0,99.

4. Определены основные характеристики нескольких образцов НФ мембран (заряд поверхности, истинная селективность, проницаемость, изоэлектрическая точка) и описано их влияние на селективность мембран. Показано, что селективность увеличивается при уменьшении величины поверхностного заряда. Определена изоэлектрическая точка полиамидных мембран рН= 5,4.

5. Установлено, что селективность ОО мембран по целевому компоненту возрастает при введении одновалентных ионов, кальция и двухвалентных катионов с большей теплотой гидратации, при добавлении катионов с меньшей теплотой гидратации эффективность ОО падает. Обнаружены локальные минимумы селективности НФ мембран в присутствии катионов кадмия.

6. Оценен вклад диффузионной и конвективной составляющей в переносе растворенного вещества через НФ мембраны. Показано, что при увеличении теплоты гидратации соли уменьшается диффузионная составляющая.

7. Оценена технико-экономическая эффективность очистки промывных вод процесса гальванического цинкования на основе ОО. Расчетный срок окупаемости системы составил 46 месяцев.

О 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750

С,мг/л о,,,:

0,97'

0,95'

0,93' 1 ^

0,91- /

•Г ♦ СиБ04

0,89- /

0,87' * ■ СиС12

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750

С,мг/л а) ОО - Овтоп^ б) НФ - Владипор

Рис.1. Влияние исходной концентрации на селективность мембран по меди а)

Фс<>2+ ш^щ-■—■-а-■

0,99

0,98

0,97 {

0,96 / ♦ Со(Ш3)2 ■ СОБ04

0,95

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 С,мг/л б)

ФС»2+ ' 0 ■

0,90'

0,85 ■

0,80'

0,75-

0,70' ♦ Со(М03)2

0,65- ■ СО804

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 .500 С, мг/л

Рис. 2. Влияние исходной концентрации на селективность мембран по кобальту: а) ОО; б) НФ

Флотация - процесс разделения мелких твёрдых частиц, основанный на различии их в смачиваемости водой. Гидрофобные (плохо смачиваемые водой) частицы избирательно закрепляются на границе раздела фаз, обычно газа и воды, и отделяются от гидрофильных (хорошо смачиваемых водой) частиц.

Микрофильтрация (МФ) - баромембранный процесс разделения, в котором мембраны задерживают частицы размером от 0,08 до 5 мкм.

Ультрафильтрация (УФ) - баромембранный процесс разделения, в котором мембрана задерживает высокомолекулярные соединения.

Нанофильтрация (НФ) - баромембранный процесс, в котором эффективность разделения растворов определяется как размером пор, так и зарядом мембраны.

Обратный осмос (ОО) - баромембранный процесс, заключающийся в разделении раствора с помощью полупроницаемых мембран под давлением, превышающем осмотическое.

Концентрационная поляризация (КП) - явление повышения концентрации задерживаемого мембраной вещества в слое у поверхности мембраны в процессе мембранного разделения.

Селективность наблюдаемая - доля вещества, задерживаемого мембраной в условиях наличия концентрационной поляризации.

Х^ Х2

Рпаб1 ~ где XI - концентрация растворенного вещества в объеме разделяемого раствора в некотором произвольном сечении аппарата, х2 концентрация растворенного вещества в пермеате в том же сечении.

Селективность истинная - доля вещества, задерживаемого мембраной в условиях отсутствия концентрационной поляризации.

Степень очистки - доля вещества, извлеченного из очищаемого раствора.

Фильтроцикл процесса УФ - последовательность и продолжительность процесса фильтрования, а также обратных промывок и химических моек УФ установки.

Производительность мембраны удельная (X) - количество вещества, проходящего в единицу времени через единицу площади мембраны.

Пористость объёмная (в) - доля пустот в объёме мембраны.

Двойной электрический слой (ДЭС) - слой ионов, образующихся на границе раздела фаз в результате адсорбции ионов из раствора, диссоциации соединений на поверхности или ориентировании полярных молекул на границе фаз.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Фарносова, Елена Николаевна, 2011 год

1. Справочник по элементарной химии под ред. А. Т.Пилипенко. М.: Химия.1977. 658 с.

2. Гадаскина И. Д., Толоконцев Н. А. Яды — вчера и сегодня: Очерки поистории ядов. JL: Наука, сер. «От молекулы до организма». 1988. 204 с.

3. Туровский И. С. Обработка осадков сточных вод. 2-е изд. М.: Стройиздат.1982. 223 с.

4. Беличенко Ю. П. Замкнутые системы водообеспечения химическихпроизводств. М.: Химия. 1990. 208 с.

5. Виноградов С. С. Экологически безопасное гальваническое производство.1. М.: Глобус. 1998. 302 с.

6. Брык М.Т., Цапюк Е.А. Ультрафильтрация. Киев: Наукова Думка. 1989.288 с.

7. Трейман М.Г. Современное гальваническое производство и егоэкологизация // Актуальные проблемы гуманитарных и естественных наук. 2009. №9. С. 15-17.

8. Богданов О. С., Гольман А. М., Каковский И. А., Классен В. И., Мелик

9. Гайказян В. И., Рябой В. И. Физико-химические основы теории флотации. М.: Наука. 1983. 264 с.

10. Дерягин Б. В., Духин С. С., Рулев Н. Н. Теоретические основы и контрольпроцессов флотации. М.: Наука. 1980. С. 5-21.

11. Фрумкин А. Н. Избранные труды: электродные процессы. М.: Наука.1987. 336 с.

12. Годэн А. М. Флотация. М.: Научно-техническое издательство литературыпо горному делу. 1959. 653 с.

13. Стахов Е. А. Очистка нефтесодержащих сточных вод предприятийхранения и транспорта нефтепродуктов. Ленинград: Недра, 1983. 263 с.

14. Дерягин Б. В., Духин С. С., Рулев Н. Н. Микрофлотация: водоочистка,обогащение. М.: Химия. 1986. 112 с.

15. Колесников В. А., Ильин В. И., Капустин Ю. И., Вараксин С. О.,

16. Кисиленко П. Н., Кокарев Г. А. Электрофлотационная технология очистки сточных вод промышленных предприятий. М.: Химия. 2007. 304 с.

17. Алексеев Д. В., Николаев Н. А. Анализ технико-экономическихпоказателей работы флотационных аппаратов // Химическая промышленность. 2001. №1. С. 40-43.

18. Технические записки по проблемам воды / «Дегремон»;под ред. Т.А. Карюхиной, И.Н. Гурбановой . М.: Стройиздат. 1983. Т.1. 605 с.

19. Cañizares Р., Lucas А., Ре'res A., Camarillo R. Effect of polymer nature andhydrodynamic conditions on process of polymer enhanced ultrafiltration // Journal of Membrane Science. 2005. №253. p. 149-163.

20. Tondre C., Parant S., Lemi'ere P., G'erardin C. On the use of colloid-enhancedultrafiltration in view of enantiomeric enrichments and limiting conditions // Colloids and Surfaces A. 2008. №317. p. 431-437.

21. Huanga J.-H., Zenga G.-M., Zhoua C.-F., Li X., Shia L.-J. Hea S.-B.

22. Adsorption of surfactant micelles and Cd2+/Zn2+ in micellar-enhanced ultrafiltration // J. Hazard. Mater. 2010. №183. p. 287-293.

23. Choksuchart P., Grasmick A. Ultrafiltration enhanced by coagulation in animmersed membrane system // Desalination. 2002. №145. p. 265-272.

24. Rahmaniana В., Pakizeha M., Abedinib R. Application of experimental designapproach and artificial neural network (ANN) for the determination of potential micellar-enhanced ultrafiltration process // J. Hazard. Mater. 2011. №187. p. 67-74.

25. Tan X., Kyawb N., Teo W.K., Lie K. Decolorization of dye-containingaqueous solutions by the polyelectrolyte-enhanced ultrafiltration (PEUF) process using a hollow fiber membrane module // Separation and Purification Technology. 2006. №52. p. 110-116.

26. Koniecznya K., S^kolb D., Bodzeka M. Efficienty of the hybrid coagulationultrafiltration water treatment process with the use of immersed hollow-fiber membranes // Desalination. 2006. №198. p. 103-110.

27. Llanos X., Pe' res A., Cañizares P. Copper recovery by polymer enhancedultrafiltration (PEUF) and electrochemical regeneration // Journal of Membrane Science. 2008. №323. p. 28-36.

28. Arbot E., Moustier S., Bottero J., Moulin P. Coagulation and ultrafiltration :

29. Understanding of the key parameters of the hybrid process // Journal of Membrane Science. 2009. V.240. p. 151-159.

30. Kang L.-S., Jung C.-W. Application of combined coagulation-ultrafiltrationmembrane process for water treatment // Korean Journal of Chemical Engineering. 2003. V.20 №5. p. 855-861.

31. Kryvoruchko A., Yurlova L., Kornilovich B. Purification of water containingheavy metals by chelating-enhanced ultrafiltration // Desalination. 2002. №144. p. 243-248.

32. Свитцов А. А. Введение в мембранную технологию. М.: ДеЛи принт.2007. 208 с.

33. Андрианов А. П., Первов А. Г. Методика определения параметровэксплуатации систем очистки природных вод // Мембраны. Серия критические технологии. 2003. №2. С. 3—22.

34. Кузнецов В. В., Кузнецова Л. Б., Огарева М. Б., Комплексонометрическоеи осадительное титрование. Гравиметрический анализ, уч. пос., М.: МХТИ им. Д. И. Менделеева. 1982. С. 3-51.

35. Равдель А. А., Пономарева А. А., Краткий справочник физикохимических величин. Ленинград: Химия. 1983. С. 139-141.

36. Мулдер М. Введение в мембранную технологию: пер с англ. М.: Мир.1999.513 с.

37. Андрианов А.П. Исследование и оптимизация работы установок очисткиводы методом ультрафильтрации: автореф. на соиск. уч. степ. канд. техн. наук. М., 2003. 21 с.

38. Колесников В. А., Ильин В. И. Экология и ресурсосбережение вэлектрохимических производствах. Механические и физико-химические методы очистки промывных и сточных вод: учеб. пос. М.: РХТУ им. Д. И. Менделеева. 2004. 220 с.

39. Vishal D., Karate, Marathe К. V. Simultaneous removal of nickel and cobaltfrom aqueous stream by cross flow micellar enhanced ultrafiltration // Journal of Hazardous Materials. 2008. V.157. p. 464-471.

40. Hankins N., Hilal N., Oluwaseun O., Ogunbiyi, Azzopardi В., Inverted polaritymicellar enhanced ultrafiltration for the treatment of heavy metal polluted wastewater//Desalination. 2005. №185. p. 185-202.

41. Мавров В. А., Петрова И. E., Петров С. Г., Рабочие параметрыультрафильтрационных мембран в процессе комплексообразование-ультрафильтрация // Химия и технология воды. 1992. Т.14. №2. С. 2429.

42. Криворучко А. П., Юрлова JI. Ю. Удаление U(VI) и Co(II) иззагрязнённых вод методом мицеллярно-усиленной ультрафильтрации // Химия и технология воды. 2006. Т.28. №2. С. 163-171.

43. Медведев М. И., Кочкодан В. М., Брык М. Т. Очистка сточных вод отсоединений тяжелых металлов комплексообразованием с карбоновыми кислотами и последующей ультрафильтрацией // Химия и технология воды. 1994. Т.16. №2. С. 159-164.

44. Dambies L., Jaworska A., Zakrzewska-Trznadel G., Sartowska В. Comparisonof acidic polymers for the removal of cobalt from water solutions by polymer assisted ultrafiltration // Journal of Hazardous Materials. 2010. №178(1-3). p. 988-993.

45. Kurniawan T. A., Chan G. Y. S., Lo W.-H., Babel S. Physico-chemicaltreatment techniques for wastewater laden with heavy metals // Chem. Eng. J. 2006. №118. p. 83-98.

46. Aminabhavi, Т., Aithal, U., Shukla, S. An Overview of the Theoretical Models

47. Used to Predict Transport of Small Molecules through Polymer Membranes // Journal of Macromolecular Science Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics. 1988. № 28. p. 421.

48. Aminabhavi, Т., Aithal, U., and Shukla, S. Molecular Transport of Organic1.quids through Polymer Films // Journal of Macromolecular Science -Reviews in Macromolecular Chemistry and Physics. 1989. № 29. p. 319

49. Дытнерский Ю. И., Кочаров P. Г., До Ван Дай. Некоторые закономерности процесса разделения бинарных растворовнеорганических солей обратным осмосом // Теоретические основы химической технологии. 1975. Т.9. №1. с. 26.

50. Дытнерский Ю. И., Кочаров Р. Г., До Ван Дай. Исследование процессаразделения водных растворов неорганических солей обратным осмосом // Тез. докл. I Всесоюзн. конф. по мембранным методам разделения смесей. МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1973. с. 24.

51. Кочаров Р.Г. Теоретические основы обратного осмоса, уч. пос. М.: РХТУим. Д.И. Менделеева. 2007. 143 с.

52. Смирнов А. В. Разработка вероятностной математической моделинанофильтрации многокомпонентных смесей. Диссертация на соискание ученой степени к.т.н. Москва. 2008. 110 с.

53. Кочаров Р. Г. Основы технологического расчета мембранных аппаратовдля разделения жидких смесей // Мембранные процессы разделения жидких и газовых смесей. Труды МХТИ им. Д.И. Менделеева. 1982. №122. С. 39-47.

54. Qdais Н.А., Moussa Н. Removal of heavy metals from wastewater bymembrane processes: a comparative study // Desalination. 2004. №164. C. 105-110.

55. Kongsricharoem N., Polprasert C. Electrochemical precipitation of chromium

56. Cr6+) from an electroplating wastewater // Water Sci. Technol. 1995. №31 (9). C. 109-117.

57. Ciardelli G., Campanelli G., Botino A. Ozone treatment of textile wastewaterfor reuse // Water Sci. Technol. 2001. № 44(5). p. 61-67.

58. Zhu X., Elimelech M. Colloidal fouling of reverse osmosis membranes:measurement and fouling mechanisms // Environ. Sci. Technol. 1997. № 31(2). p. 3654-3662.

59. Klomfas G., Konieczny K. Fouling phenomena in unit and hybrid processes forpotable water treatment // Desalination. 2004. № 163. p. 311-322.

60. Fersi C., Gzara L., Dhahbi M. Treatment of textile effluents by membranetechnologies //Desalination. 2005. № 185. p. 1825-1835.

61. Hall M.S., Starov V.M., Loyd D.R. Reverse osmosis of multicomponentelectrolyte solution. Part I. Theoretical development // J. Memb. Sci. 1997. № 128. p. 23-27.

62. Greenlee L., Lawler D., Freeman В., Marrot В., Moulin P. Reverse osmosisdesalination: watersources, technology, andtoday'schallenges // Water Res. ,2009. №43. p. 2317.

63. Pacheco F.A., Pinnau I., Reinhard M., Leckie J.O. Characterization of isolatedpolyamide thin films of RO and NF membranes using novel tem techniques // J. Membr. Sci. 2010. № 358. p. 51.

64. Petersen R. Composite reverse osmosis and nanofiltration membranes // J.

65. Membr. Sci. 1993. № 83. p. 81. 61 Yaroshchuk A. E. Rejection of single salts versus transmembrane volume flow in RO/NF: thermodynamic properties, model of constant coefficients, and its modification // J. Membr. Sci. 2002. №198. p. 285.

66. Childress A., Elimelech M. Effect of solution chemistry on the surface chargeof polymeric reverse osmosis and nanofiltration membranes // J. Membr. Sci.1996. №119. p. 253.

67. Coronell O., Marin~as B. J., Zhang X., Cahill D. G. Quantification offunctional groups and modeling of their ionization behavior in the active layer of ft30 reverse osmosis membrane // Environ. Sci. Technol. 2008. №42. p. 5260.

68. Yaroshchuk A. E. Dielectric exclusion of ions from membranes // Adv. Colloid1.terface Sci. 200. № 85. p. 193.

69. Abu Qdus, Moussa H. Removal of heavy metals from wastewater bymembrane processes: a comparative study // Desalination. 2004. № 164. p. 105-110.

70. Baticle P., Kieffer C., Lakhchaf N., Larbot A. Salt filtration // J Membr. Sci.1997. № 135. p. 1-8.

71. Darbi A., Viraraghavan T., Jin T. C. Sulfate removal from water // Water Qual.

72. Res. J. 2003. № 38(1). p. 169-182.

73. Fane A.G., Awang A.R., Bolko M. Metal recoveiy from wastewater usingmembranes // Water Sci. Technol. 1992. № 25(10). p. 5-10.

74. Ujang Z., Anderson G. K. Application of low-pressure reverse osmosismembrane for removal from wastewater // Water Sci. Technol. 1996. № 34. p. 247-253.

75. Szaniawska D., Spencer H. G. Solute separations of binary solute solutionsusing formed in place membranes // Desalination. 1996. № 105. p. 21-24.

76. Flemming H.C. Reverse osmosis membrane fouling // Experimental Thermaland Fluid Science. 1997. № 14. p. 382-391.

77. Chong T.H., Wong F.S., Fane A.G. Enhanced concentration polarisation byunstirred fouling layers in reverse osmosis: detection by sodium chloride tracer response technique // Journal of Membrane Science. 2007. № 287. p. 198-210.

78. Zhang Y. P., Chong T. H., Fane A. G., Law A. W. K. Implications ofenhancing critical flux of particulates by AC fields in RO desalination and reclamation // Desalination. 2008. № 220. p. 371-379.

79. Ujang Z., Anderson C. K. Application of low-pressure reverse osmosis for Zn"and Cu2+ removal from wastewater // Water Sci. Technol. 1996. №34(9). p. 247-253.

80. Paul D. R. Reformulation of the solution-diffusion theory of reverse osmosis //

81. Journal of Membrane Science. 2004. № 241. p. 371-386.

82. Senthilmurugan S., Sharad K. Gupta. Separation of inorganic and organiccompounds by using a radial flow hollow-fiber reverse osmosis module // Desalination. 2006. № 196. p. 221-236.

83. Belkacem M., Bekhti S., Bensadok K. Groundwater treatment by reverseosmosis Original;// Desalination. 2007. № 206: p. 100-106.

84. Asim K. Ghosh, Byeong-Heon Jeong, Xiaofei Huang, Eric M: V. Hoek.1.pacts of reaction and curing conditions on polyamide composite reverse osmosis membrane properties // Journal of Membrane Science. 2008. № 311. p. 34—45

85. Belkacem M., Bensadok K., Refes A., Gharvier P.M., Nezzal G. Water producefor pharmaceutical industry: role of reverse osmosis stage // Desalination. 2008. №221. p. 298-302.

86. Yeom G. K., Lee S. H.,Xee J. M. Effect of the ionic characteristics of chargedmembranes on the permeation of anionic solutes in reverse osmosis // Journal of Membrane Science. 2000. № 169. p. 237-247.

87. C. García-Figueruelo, B. Montag, A. Bes-Piá, J.A. Mendoza-Roca, E. Soriano

88. Costa, J. Lora-García. Study of the behaviour of a reverse osmosis membrane for wastewater reclamation influence of wastewater concentration // Desalination. 2008. № 222. p. 243-248.

89. Jae-Wook Lee, Tae-Ouk Kwon, Il-Shik Moon. Performance of polyamidereverse osmosis membranes for steel wastewater reuse // Desalination. 2005. № 177. p. 69-82.

90. Voros N. G., Maroulis Z. В., Marinos-Kouris D. Short-cut structural design ofreverse osmosis desalination plants // Journal of Membrane Science. 1997. № 127. p. 47-68.

91. Maria Dina Afonso, Jamal O. Jaber, Mousa S. Mohsen. Brackish groundwatertreatment by reverse osmosis in Jordan // Desalination. 2004. № 164. p.l57— 171.

92. Hagmeyer G., Gimbel R. Modelling the salt rejection of nanofiltrationmembranes for ternary ion mixtures and for single salts at different pH values // Desalination. 1998. №117. p. 247-256.

93. Schaep J., Vandecasteele C., Mohammad A.W., Bowen W.R. Analysis of saltretention of nanofiltration membranes using the Donnan-steric partitioning pore model // Sep. Sci. Technol. 1999. V.34 №15. p. 3009-3030.

94. Bowen W. R., Mukhtor H. Characterization and prediction of separationperfomance of nanofiltration membranes // J. Membrane Sci. 1996. №112. p. 263-274.

95. Soltanieh M., Sahebdelfar S. Interaction effects in multicomponent separationby reverse osmosis // J. Membrane Sci. 2001. №183. p. 15-27.

96. Erickson D. L., Glater J., McCutchan J. W. Selective properties of high fluxcellulose acetate membranes toward ions found in natural waters // Ind. Eng. Chem. Prod. Des. Dev. 1966. №5. p. 205.

97. Hodson T. D. Selective properties of С A membranes toward ions in aqueoussolutions // Desalination. 1970. №8. p. 99.

98. Lonsdale H. K., Pusch W., Walch A. Donan-membrane effects inhyperfiltration of ternery systems // J. Chem. Soc., Faraday Trans. 1967. №1(71). p. 501.

99. Eliash В. M., Bennion D. N. AlChE // Symp. Ser. 1977. №73(166). p. 166.

100. Straatsma J., Bargeman G., С. H. van der Horst, Wesselingh J. A. Cannanofiltration be fully predicted by a model? // J. Membrane Sci. 2002. №198. p. 273-284.

101. Soltanien M., Gill W. N. Review of reverse osmosis membranes and transportmodels // Chem. Eng. Commun. 1981. №12. p. 279.

102. Саббатовский К. Г. Селективность и электрокинетические свойства мембраны ОПМН-КМЗ по отношению к водным растворам электролитов // Серия. Критические Технологии. Мембраны. 2001. № 11. С. 38-44.

103. Саббатовский К. Г., Соболев В. Д., Чураев Н. В. Зависимость селективности обратноосмотических мембран от рН раствора // Коллоид, ж. 1991. Т. 53. № 1. с. 74.

104. Духин С. С., Сидорова М. П., Ярощук А. Э. Электрохимия мембран иобратный осмос. Ленинград: Химия. 1991. 191 с.

105. Ермакова JI. Э., Сидорова М. П., Цыганкова Т. А. Структурные параметры и обменная емкость мембран из пористых стекол // Коллоид, ж. 1990. Т. 52. № 4. с. 774.

106. Ермакова Л. Э., Сидорова М. П., Жура Н. А. Коллоидно-химические параметры пористых стекол в растворах хлорида цезия // Коллоид, ж. 1995. Т. 57. № 6. с. 798.

107. Саббатовский К. Г., Соболев В. Д., Чураев Н. В. Зависимость селективности обратноосмотических мембран от рН раствора // Коллоид, ж. 1991. Т. 53. № 1. с. 74.

108. Николаев Н. И. Диффузия в мембранах. М.: Химия. 1980. 232 с.

109. Dipankar Nanda, Kuo-Lun Tunga, Chi-Chung Hsiung. Effect of solution chemistry on water softening using charged nanofiltration membranes // Desalination. 2008. №234. p. 344-353.

110. Ana I. Cavaco Morao, Ana M. Brites Alves, Geraldes V. Concentration polarization in a reverse osmosis/nanofiltration plate-and-frame membrane module // Journal of Membrane Science. 2008. №325. p. 580-591.

111. Aleman J. G., Dickson J. M. Permeation of mixed-salt solutions with commercial and pore-filled nanofiltration membranes: membrane charge inversion phenomena// J. Membr. Sci. 2004. № 239(2). p. 163-172.

112. Bandini S. and Vezzani D. Nanofiltration modeling: the role of dielectricexclusion in membrane characterization // Chem. Eng. Sci. 2003. № 58(15). p. 3303-3326.

113. Wang X. L., Wang W. N., Wang D. X. Experimental investigation on separation performance of nanofiltration membranes for inorganic electrolyte solutions // Desalination. 2002. № 145. p. 115-122.

114. Wang D. X., Su M., Yu Z. Y., Wang X. L., Ando M. Separation performanceof a nanofiltration membrane influenced by species and concentration of ions //Desalination. 2005. № 175. p. 219-225.

115. Su M., Wang D. X., Wang X. L., Shintani Т., Rejection of ions by NF membranes for binary electrolyte solutions of NaCl, NaNC>3, CaCl2, and Ca(N03)2//Desalination. 2006. № 191. p. 303-308.

116. Miller M. D., Bruening M. L. Controlling the nanofiltration properties ofmultilayer polyelectrolyte membranes through variation of film composition // Langmuir. 2004. № 20. p. 11545-11551.

117. Goulas A. K., Kapasakalidis P. G., Sinclair H. R., Rastall R. A., Grandison

118. A.S. Purification of oligosaccharides by nanofiltration // J. Membr. Sci. 2002. № 209. p. 321-335.

119. Gyura J., Seres Z., Vatai G., Molnar E. B. Separation of non-sucrose compounds from the syrup of sugar-beet processing by ultra- and nanofiltration using polymer membrane // Desalination. 2002. № 148. p. 4956.

120. Vellenga E., Tragardh G. Nanofiltration of combined salt and sugar solutions:coupling between retentions // Desalination. 1998. № 120. p. 211-220.

121. Tsuru Т., Shutou Т., Nakao S. I., Kimura S. Peptide and amino acid separation with nanofiltration membranes // Sep. Sci. Technol. 1994. № 29. p. 971-984.

122. Судиловский П. С. Разработка совмещенного флотационно-мембранногопроцесса очистки сточных вод от тяжелых металлов. Диссертация на соискание ученой степени к.т.н. Москва. 2007. 123 с.

123. Kagramanov G. G., Trushin V. A., Kolesnikov V. A. Sudilovskiy P. S. Use ofmembranes for heavy metal cationic wastewater treatment: flotation and membrane filtration // Clean Technology and Environmental Policy. 2007. V.9. №3. p. 189-198.

124. Kagramanov G. G., Kolesnikov V. A., Sudilovskiy P. S. Use of RO and NFfor treatment of copper containing wastewaters in combination with flotation //Desalination. 2008. №221. p. 192-201.

125. Магдуш Е. Т. Структурные, селективные и поверхностные свойства модифицированных металлокерамических мембран на основе оксидов титана, циркония, кремния, алюминия. Диссертация на соискание ученой степени к.х.н. Москва. 2010. 129 с.

126. Григоров О. Н. Электрокинетические явления. Изд. ЛГУ. 1973. 199 с.

127. Способ получения алюмокремниевого флокулянта-коагулянта и способочистки с его помощью воды. пат. 2225838 Рос. Федерация. № 2008131241/15 заявл. 28.07.2008 опубл. 10.05.2010.

128. Gaudin А. М. Mineral concentration by oil adhesion in the XVth century //

129. Eng. Mining J. 1940. №141(10). p. 43-44.

130. Polat H., Erdogan D., Heavy metal removal from waste waters by ion flotation //Journal of Hazardous Materials. 2007. №148. p. 267-273.

131. Сидорович T.B. Ультрафильтрация в процессах разделения жидких сред.автореф. диссертации на соискание ученой степени к. ф.-м. н. Минск. 2000. 19 с.

132. Перелыгин Ю. П., Рашевская И. В. Расчёт относительной доли ионовметалла, перешедших в нерастворимый гидроксид, в зависимости от рН раствора // Химические науки. 2006. №2 с. 11-13.

133. Qin J.-J., Oo M.H., Wai M.N., Ang C.M., Wong F.S., Lee H. A dual membrane UF/RO process for reclamation of spent rinses from a nickel-plating operation—a case study // Water Res. 2003. № 37. p. 3269.

134. Qin J.-J., Oo M.H., Wai M.N., Wong F.S. A feasibility study on the treatmentand recycling of a wastewater from metal plating // J. Membr. Sci. 2002. № 208. p. 213.

135. Qin J.-J., Wai M.N., Oo M.H., Lee H. A pilot study for reclamation of acombined rinse from a nickel-plating operation using a dual membrane UF/RO process // Desalination. 2004. № 161. p. 155.

136. Linde K., Jonsson A. S. Nanofiltration of salt solutions and landfill leachate //

137. Desalination. 1995. № 103. p. 223.

138. Kargol M. A more general form of Kedem and Katchalsky's practical equations // J. Biol. Phys. 1996. №22. p. 15-26.

139. Kargol M. Full analytical description of graviosmotic volume flows // Gen.

140. Physiol. Biophys. 1994. № 13. p. 109-126.

141. Kargol M., Slezak A. Modification of the Kedem-Katchalsky practical equations // Technical University Kielce, Zesz. Nauk. 1985. №16. p. 5-12.

142. Kargol A. Effect of boundary layers on reverse osmosis through a horizontalmembrane // J. Membr. Sci. 1999. № 159. p. 177-184.

143. Slezak A., Turczynski B. Modification of the Kedem-Katchalsky equations //

144. Biophys. Chem. 1986. №24. p. 173-178.

145. Zelman A. Membrane premeability. Generalisation of the reflection coefficient method of describing volume and solute flows // Biophys. J. Membr. 1972. № 12. p. 414-419.

146. Del Castillo L. F., Mason E. A. Generalisation of membrane reflection coefficients for nonideal, nonisothermal, multicomponent systems with external forces and viscous flow // J. Membr. Sci. 1986. № 28. p. 229-267.

147. Slezak A., Turczynski B. Generalisation of the Spiegler-Kedem-Katchalskyfrictional model equations of the transmembrane transport for multicomponent nonelectrolyte solutions // Biophys. Chem. 1992. № 44. p. 139-142.

148. Katkov J. J. A two-parameter model cell membrane permeability for multisolute systems // Crybiology. 2000. № 40. p. 64-83.

149. Kedem O., Katchalsky A. Permeability of composite membranes // Trans. Faraday Soc. 1963. № 59 (Part 1-3). p. 1918-1953.

150. Imai Y. Membrane transport system modeled by network thermodynamics //

151. J. Membr. Sci. 1989. № 41. p. 3-21.

152. Patlak C.S., Goldstein D.A., Hoffman I.F. The flow of solute and solventacross a two-membrane system // J. Theoret. Biol. 1963. № 5. p. 426-442.

153. Monticelli G., Celentano F. Further properties of the two-membrane model //

154. Bull. Math. Biol. 1983. № 45. p. 1073-1096.

155. Guangming Z., Ru J., Guohe H., Min X., Jianbing L. Optimization of wastewater treatment alternative selection by hierarchy grey relational analysis // J. Environ. Manage. 2007. Vol. 82. № 2. p. 250-259.

156. Evenson D. E., Orlob G. T., Monser J. R. Preliminary selection of waste treatment systems // J. Water Pollut. Cont. F. 1969. Vol. 41. № 11. p. 1845

157. Гальванотехника. Справочник под ред. А. А. Гинберга, А. Ф.Иванова, JI.

158. А. Кравченко. М.: Металлургия. 1987. 735 с.

159. Ayres D. М., Davis А. P., Gietka P. М. Removing heavy metals fromwastewater // Engineering Research Center Report. University of Maryland. 1994. p. 1-21.1858.