Разработка и реализация технологии реагентной обработки воды в оборотных системах неорганических производств тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.01, доктор технических наук Гаврилов, Наум Беньяминович

• Гаврилов, Наум Беньяминович
• доктор технических наук
• 2009

Оглавление диссертации доктор технических наук Гаврилов, Наум Беньяминович

Введение.

Глава 1. Современное состояние проблемы водо-энергосбережения и сточных вод водооборотных охлаждающих циклов (ВОЦ) на предприятиях по производству неорганических веществ.

1.1 Баланс воды.

1.2 Процессы коррозии теплообменного оборудования

1.3 Образование солевых и «накипных» отложений.

1.4 Образование шламовых и биоотложений.

1.5 Существующие рекомендации по решению проблем водо-энергосбережения и уменьшения сточных вод с помощью метода реагентной обработки оборотной воды.

1.5.1 Предотвращение образования карбонатных отложений

1.5.2 Предотвращение отложений сульфата кальция.

1.5.3 Предотвращение биологических обрастаний теплообменных аппаратов и трубопроводов.

1.5.4 Ингибирование коррозии металла.

Глава 2. Методы диагностики водооборотных охлаждающих циклов.

2.1 Расчетные методы.

2.1.1 Прогнозирование стабильности воды с помощью индексов Ланжелье и Ризнера.

2.1.2 Прогнозирование стабильности водных растворов сложного состава с использованием метода физико-химического моделирования.

2.2 Экспериментальные методы.

2.2.1 Коррозионная активность воды.

2.2.2 Стабильность воды.

2.2.3 Микробиологическая активность воды.

2.2.4 Баланс водооборотного охлаждающего цикла в производственных условиях.

Глава 3. Исследование и разработка ингибирующих и биоцидных составов для обработки воды в водооборотных охлаждающих циклах.

3.1 Составы, ингибирующие коррозию углеродистых сталей и латуни.

3.2 Составы, ингибирующие процессы образования нерастворимых солей жесткости на поверхности теплообменного оборудования.

3.3 Составы, предотвращающие биообразования на теплообменном оборудовании.

3.4 Технология ингибирующих и биоцидных составов.

Глава 4. Промышленные испытания ресурсосберегающей технологии реагентной обработки оборотной воды в оборотных системах неорганических производств.

4.1 Основные стадии реализации технологии.

4.2 Разработка методов контроля ингибирующих и биоцидных составов серии «АКВАХИМ»®.

4.2.1 Ингибитор солевых отложений и коррозии углеродистых сталей «АКВАХИМ ИК-1»®.

4.2.2 Ингибитор коррозии латуни «АКВАХИМ ИКЛ-2»®

4.2.3 Биоцидный состав «АКВАХИМ Б-4»®.

4.2.4 Биоцидный состав «АКВАХИМ Б-5»®.

4.3 Результаты реализации ресурсосберегающей природоохранной технологии защиты окружающей среды от сточных вод производств.

4.3.1 ОАО «Череповецкий Азот».

4.3.2 ОАО «Воскресенские минеральные удобрения».

4.3.3 ООО «Балаковские минеральные удобрения».

4.3.4 ООО «ПО «Киришинефтеоргсинтез».

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и реализация технологии реагентной обработки воды в оборотных системах неорганических производств»

В структуре промышленного водопотребления 70 - 90 % от общего объема расходуется на отведение низкопотенциального тепла (конденсация, компремирование, абсорбция, кристаллизация и др.)

Эти процессы, как правило, реализуются с применением водооборотных охлаждающих циклов (ВОЦ).

Действующие ВОЦ обладают рядом недостатков, основными из которых являются следующие:

- перерасход в 2 - 3 раза свежей воды и соответственно значительный сброс так называемых «условно-чистых стоков» в природные водные объекты и на очистные сооружения;

- интенсивное протекание процессов коррозии, солеотложения и биообрастания теплообменного оборудования и градирен, приводящие к ухудшению теплообмена и значительному повышению энергозатрат.

Следствием этих процессов является также увеличение гидравлического сопротивления водоохлаждаемого теплообменного оборудования и нарушение параметров его работы.

Мировая практика и отечественный опыт показывают, что наиболее эффективным методом решения этих проблем является внедрение современной технологии реагентной обработки оборотной охлаждающей воды.

Существующие рекомендации по реагентной обработке оборотной охлаждающей воды в настоящее время имеют ограниченное применение в связи с повышением экологических требований к качеству очистки сбрасываемых сточных вод, а также неэффективности предлагаемых реагентов. Так, например, применение бихромата калия, сульфатов цинка и меди - по причине загрязнения водоемов катионами тяжелых металлов, а полифосфатов натрия - вследствие биогенности неорганических фосфатов. Использование процесса хлорирования для обработки оборотной охлаждающей воды эффективно только до рН равного 7,5 (величина рН оборотной воды большинства ВОЦ превышает это значение). Кроме того, использование хлора способствует образованию хлор органических канцерогенных веществ [1].

Устранение перечисленных недостатков возможно только путем разработки реагентов принципиально иной природы.

Начиная с 1985 года ряд зарубежных фирм: Nalco Chemical Company; Drew Chemical corporation; Kurita water industries ltd; BK Giulini Chime; Jurby watertech international и др. поставляют на отечественные предприятия десятки тысяч тонн реагентов нового поколения для обработки воды.

В последние годы в России ведутся интенсивные исследования по созданию ингибирующих и биоцидных составов для обработки оборотной воды, отвечающие современным требованиям охраны окружающей среды.

Представленная работа отражает научный и практический вклад автора в создание ресурсосберегающей технологии реагентной обработки воды в оборотных системах неорганических производств, содержание которого можно кратко сформулировать следующим образом: применение метода физико-химического моделирования для диагностики ВОЦ; исследование и разработка новых эффективных ингибирующих и биоцидных составов, отвечающих современным требованиям охраны окружающей среды; разработка технологии ингибирующих и биоцидных составов и методов их контроля и мониторинга в воде; реализация технологии в промышленном масштабе.

В 1997 - 2001 г.г. работа выполнялась в соответствии с Федеральной целевой программой (ФЦП) «Возрождение Волги», на основе которой были заключены Государственные контракты: № 6/6В, 1997г. «Разработка эффективных экологически чистых составов биоцидных и ингибирующих композиций для обеспечения материальной базы внедрения современной обработки охлаждающей воды в количестве 50-60 млрд. м3 в год»; № 02-10в / ВВ - 01/1.1, 2001г. «Разработка современных технологий обработки оборотной воды промышленных производств, оптимизация композиционного состава обрабатывающих реагентов для водооборотных охлаждающих систем, расширение сырьевой базы для производства реагентов. Снижение водопотребления в 2 и более раз, ликвидация загрязненных продувочных вод». Заказчики: Дирекция ФЦП «Возрождение Волги»; ГУЛ «ЭНПО НЕОРГАНИКА». Исполнитель: ООО «Фирма АКВАХИМ». Автор представленной работы являлся руководителем этих работ.

В 2002г. была выделена подпрограмма ФЦП «Экология и природные ресурсы России 2002 —2010 г.г.», утвержденная Постановлением правительства РФ от 07 декабря 2001 г. № 860, в рамках которой был создан базовый проект ВВ-9 «Разработка новых технологий и средств зашиты водных объектов и населения от антропогенного воздействия предприятий и производственных систем и оценка экологического риска производств, разработка технологий переработки и утилизации экологически вредных промышленных отходов, сокращения удельного водопотребления и водоотведения» и заключены Государственные контракты: НТ-02-41 /371- 05 от 16.10.2002 г., № НТ-02-18 /356-5 от 04.06.2003г. «Разработка методов и средств повышения экологической безопасности промышленных предприятий за счет увеличения надежности, сроков службы оборудования, а также стабильности технологических процессов, экономии водных ресурсов путем реализации новейших отечественных технологий обработки оборотной охлаждающей воды»; ВВ - 9 - 5 от 16.07.2004 г. «Разработка рекомендаций по сокращению сброса токсичных металлов, биогенных элементов и вредных веществ в природные водоемы с «продувкой» водооборотных охлаждающих циклов промышленных предприятий».

Заказчик: ГУП «ЭНПО НЕОРГАНИКА». Исполнитель: ООО «Фирма АКВАХИМ». Автор также являлся руководителем работ.

С 2002г. по настоящее время автор является ответственным исполнителем следующих работ, выполняемых в соответствии с планами научно-исследовательских работ Института общей и неорганической химии имени Н.С. Курнакова РАН: в 2002 - 2005 г.г.: «Изучение химических и фазовых превращений в гетерогенных многокомпонентных системах методами компьютерного моделирования и экспериментального исследования» гос. per. 01. 200. 111654.

Этапы: «Разработка физико-химических моделей образования отложений в водооборотных системах»; «Моделирование процессов осаждения карбонатных соединений магния и кальция с целью оптимизации стабилизационной обработки оборотных вод»; «Промышленная апробация эффективности стабилизационной обработки оборотных вод при высоких коэффициентах упаривания».

В 2006 — 2008 г.г.: «Создание эффективных химико-металлургических процессов переработки природного и техногенного полиметаллического сырья» № гос. per. 01.2. 006 09717;

Этап: «Термодинамический анализ и экспериментальные исследования карбонат - и сульфат - содержащих систем, моделирующих водооборотные охлаждающие циклы промышленных предприятий»;

В 2009 - 2012 г.г. «Научные основы экологически безопасных и ресурсосберегающих химико-металлургических процессов» гос. per. 01200955676.

Заключение диссертации по теме «Технология неорганических веществ», Гаврилов, Наум Беньяминович

ВЫВОДЫ

В работе изложены научно-обоснованные технологические решения проблем снижения потребления воды природных источников, уменьшения энергозатрат и объема сточных вод предприятий по производству неорганических веществ.

Научные и практические результаты диссертации можно сформулировать в виде следующих выводов:

1. На основе анализа современного состояния проблемы водо- и энергосбережения при эксплуатации ВОЦ установлено, что основными являются: перерасход подпиточной воды; процессы коррозии, солеотложения и биообрастания водоохлаждаемого теплообменного оборудования, градирен, и как следствие этого, значительный перерасход энергозатрат.

Проведен анализ работы действующих ВОЦ. Определены: баланс воды; химические составы оборотной воды на основе природных и альтернативных источников, солевых отложений; коррозионная и микробиологическая активность воды и сделаны обобщения.

2. Заложены научные основы комплексного подбора ингибирующих и биоцидных составов для обработки оборотных вод различных производств, базирующиеся на термодинамическом анализе процессов в твердой и жидкой фазах с учетом взаимодействия растворов с загрязнениями потока воздуха в градирнях.

3. Выполнен термодинамический анализ процессов стабилизационной обработки воды серной кислотой; взаимодействия в многокомпонентных водно-солевых системах, характерных для состава оборотной воды различных производств. Получены новые данные по влиянию состава оборотной воды на устойчивость растворов в зависимости от коэффициента упаривания, кислотности, солевого состава и газовой фазы.

4. Проведены экспериментальные физико-химические и микробиологические исследования по разработке ингибирующих и биоцидных составов. Установлена их высокая эффективность по предотвращению солевых отложений, биообрастания и коррозии металла теплообменного оборудования при высоких коэффициентах упаривания в среде природных и альтернативных источников воды.

5. Сформулированы физико-химические основы реагентной обработки обработки оборотной воды с применением индивидуальных комплексных программ. Установлено влияние химического состава подпиточной и оборотной воды; коррозионной, микробиологической активности воды; коэффициента упаривания и конструктивных материалов теплообменного оборудования на подбор ингибирующих и биоцидных композиций и их дозы в составе индивидуальной комплексной программы.

6. На основании проведенных исследований разработан ряд ингибирующих и биоцидных составов, не содержащих катионы тяжелых металлов и неорганические фосфаты. Для двенадцати ингибирующих и биоцидных составов нового поколения разработана технология. Создана установка по производству реагентов производительностью 0,5 т/час.

7. Разработаны, аттестованы и внедрены в промышленную практику методы контроля и мониторинга реагентной обработки воды, включающие определение следующих показателей: содержание ингибирующих и биоцидных композиций в воде; состав подпиточной и оборотной воды; коррозионная и микробиологическая активность воды; коэффициент упаривания в системе.

8. Созданы промышленные схемы реализации ресурсосберегающих технологий реагентной обработки воды на предприятиях по производству неорганических веществ при повышенных коэффициентах упаривания и высоком солесодержании в оборотной воде (до 5,0 г/дм ), обеспечивающие уменьшение коррозии металла, солевых отложений и биообрастаний на теплообменном оборудовании, с использованием в качестве подпитки ВОЦ как природных, так и альтернативных источников воды.

9. Результаты исследований реализованы на ОАО «Череповецкий Азот»; ОАО «Воскресенские минеральные удобрения»; ООО «Балаковские минеральные удобрения»; ООО «ПО «Киришинефтеоргсинтез». Предложенная технология успешно работает в течение длительного времени (3 - 20 лет).

Список литературы диссертационного исследования доктор технических наук Гаврилов, Наум Беньяминович, 2009 год

1. Голубева Н.В., Капитонова H.A., Нурисламова Т.В. О значении хлорорганических алифатических углеводородов в питьевой воде // мат. 5-го междунар. конгр. Вода: экология и технология. М., 2002. С. 696.

2. Кучеренко Д.И., Гладков В.Н. Оборотное водоснабжение (Системы водяного охлаждения). М.: Стройиздат, 1980. 169 с.

3. СН и П 2.04.02-84 Водоснабжение. Наружные сети и сооружения // М.: Госстрой России, ГУЛ ЦПП, 1998. 128 с.

4. Лаптев А.Г., Ведьгаева И.А. Устройство и расчет промышленных градирен. Монография. Казань: КГЭУ, 2004. 180 с.

5. Frank N. Kemmer. The Nalco Water Handbook. Mc Graw hill book company, 1979. P. 10 - 38.

6. Орлов M.A., Фурман А.И., Павлухина Л.Д., Павлова Е.М. Стабилизационная обработка воды систем водооборота сернокислотных производств // Хим. пром., 1990. № 2. С. 52 54.

7. Дятлова Н.М. Теоретические основы действия комплексонов и их применение в народном хозяйстве и медицине // Журн. Всес. хим. об-ва им. Д.И. Менделеева, 1984. Вып. 29. № 3. С. 247 260.

8. Павлухина Л.Д., Дубинин В.Г., Вельская Н.П. и др. Кристаллизация СаС03 из оборотной воды в присутствии оксиэтилидендифосфоновой кислоты // Химия и технология воды, 1987. Т. 9, № 2. С. 134 136.

9. Зайцева H.A., Тихонова Н.И., Абалихина Т.А. Оценка эффективности использования биоцидов при создании бессточных охлаждающих систем предприятий // Химическая промышленность, 1990. № 9. С. 11 14.

10. Середа М.В., Горлова М.Н., Федорова Н.В. и др. Комплексная обработка оборотной воды ООО «КИНЕФ» Проблемы, поиски, решения // Нефтепереработка и нефтехимия, 2001. № 4. С. 48 - 50.

11. Гаврилов Н.Б. Водо- и энергосберегающие процессы реагентной обработки воды в химической технологии // Международная конференция по химической технологии. ХТ'07. Тезисы докладов. М.: ЛЕНАНД, 2007. Т. 2. С. 131, 132.

12. Неу G.M., Hollingchag W.R. Corrosion control in cooling tower system // ASHRAE J., 1988. No 8. P. 33 36.

13. Жук И.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия, 1976. 472 с.

14. Акользин А.П., Жуков А.П. Кислородная коррозия оборудования химических производств. М.: Химия, 1985. 240 с.

15. Акользин П.А. Коррозия и защита металлов теплоэнергетического оборудования. М.: Энергоиздат, 1982. 303 с.

16. Акользин П. А. Предупреждение коррозии оборудования технического водо и теплоснабжения. М.: Металлургия, 1988. 96 с.

17. Акользин П.А. Предупреждение коррозии металлов паровых котлов. М.: Энергия, 1975. 293 с.

18. Лосев В.Л., Сазонов Р.П. Повышение долговечности систем горячего водоснабжения. М.: Энергия, 1972. 72 с.

19. Белан Ф.И. Водоподготовка. М.: Энергия, 1979. 208 с.

20. Кульский Л.А., Гороновский И.Т., Кочановский А.М., Шевченко М.А. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды. Киев: Наукова думка, 1980. Т. 1 628 е.; Т. 2 - 578 с.

21. Алекин О.А. Основы гидрохимии. М.: Гидрометеоиздат, 1970. 460 с.

22. Фрог Б.Н., Левченко А.П. Водоподготовка. М.: Изд-во МГУ, 1996.680 с.

23. Копылов А.С., Лавыгин В.М., Очков В.Ф. Водоподготовка в энергетике. М.: Изд-во МЭИ, 2003. 310 с.

24. Водоподготовка. Процессы и аппараты / под ред. О.И. Мартыновой. М.: Атомиздат, 1977. 351 с.

25. А.М. Сухотин, А.Ф. Богачев, В.Г. Пальмский и др. Коррозионная стойкость оборудования химических производств. Коррозия под действием теплоносителей, хладагентов и рабочих тел: Справ, изд. / под ред. А.М. Сухотина, В.М. Беренблит. Л.: Химия, 1988. 360 с.

26. Морская коррозия: Справочник. М.: Металлургия, 1983. 512 с.

27. Рачев X., Стефанова С. Справочник по коррозии: ред. Н.И. Исаева. М.: Мир, 1982. 520 с.

28. Маттссон Э. Электрохимическая коррозия. / под ред Я.М. Колотыркина. М.: Металлургия, 1991. 158 с.

29. Iverson W. P. Mechanism of microbial Corrosion / Biodeterioration of Materials. 1978. P. 28, 29.

30. Купленов Н.И., Исаева Т.К., Слобонянюк И.А. Теплопередача в водоводяных пластинчатых теплообменниках // Водоснабжение и санитарная техника. 1987. № 2. С. 27, 28.

31. Берне Ф., Кордонье Ш. Водоочистка. Очистка сточных вод нефтепереработки. Подготовка водных систем охлаждения. / под ред. Е.И. Хабаровой и И.А. Роздина. М.: Химия, 1997. 288 с.

32. А.А. Громогласов, А.С. Копылов, А.П. Пильщиков Водоподготовка: Процессы и аппараты / под ред. О.И. Мартыновой. М.: Энергоиздат, 1990. 272 с.

33. Водоподготовка и водный режим энергообъектов низкого и среднего давления: Справочник / Кострикин Ю.М., Мещерский H.A., Коровина О.В. М.: Энергоиздат, 1990. 254 с.

34. Клячко В.А., Апельцин И.Э. Подготовка воды для промышленного и городского водоснабжения, М.: 1962. 819 с.

35. Состав для ингибирования солеотложений коррозии и отмывки оборудования в системах оборотного водоснабжения: пат. 2212474 Рос. Федерация. № 2001132538 \ 02; заявл. 03.12.2001; опубл. 20.09.2003, Бюл. № 26. 2 с.

36. Акользин А.П., Жуков А.П. Методы предупреждения микробиологической коррозии. М.: 1985. 105 с.

37. Горелов В.В., Подосенова Т.Н. Влияние биоцидов на коррозию стали в оборотной воде // Бумажная пром-сть. 1983. № 23. С. 25,26.

38. Synergistic biocide of 1,5-pentanedial and a mixture of N-dialkyl methyl benzyl chloride: pat. 4800235' US. No 873915; filed: 13.01.1986; date of pat. 24.01.1989.3 p.

39. Состав для очистки воды: пат. 2192393 Рос. Федерация. № 2001131121 / 12; заявл. 20.11.2001; опубл. 10.11.2002, Бюл. № 13. 3 с.

40. Дезинфицирующее средство: пат. 2182889 Рос. Федерация. № 2001109751 / 12; заявл. 12.04.2001; опубл. 27.05.2002. Бюл. № 13. 3 с.

41. Дезинфицирующее средство: пат. 2235761 Рос. Федерация. № 2003109678 / 04; заявл. 07.04.2003; опубл. 10.09.2004. Бюл. № 12. 4 с.

42. Coltri Т.Р., Koselski K.J. Corrosion and biofouling control in a cooling tower system // Materials Performance. 1984. V. 23. No 8. P. 43 47.

43. Bacterial inhibiting composition: pat. 584914 EP office. No 93305161.7; date bull. No 94 / 09. 9 p.

44. Юхневич Р. Богданович В., Валашковский Е., Видуховский А. Техника борьбы с коррозией / под ред. A.M. Сухотина Л.: Химия, 1980. 224 с.

45. Розенфельд И.Д. Ингибиторы коррозии. М.: Химия, 1977.

46. Брегман Д.И. Ингибиторы коррозии. JL: Ингибиторы коррозии. Л.: Химия, 1963.312 с.

47. В.Ф. Негреев, А.А. Фархадов, Д.М. Абрамов, А.Ю. Алекперов. Коррозия стали охлаждающих систем и методы защиты. Баку: Азерб. гос. изд-во, 1971. 160 с.

48. Розенфельд И.Л. замедлители коррозии в нейтральных средах. М.: АН СССР, 1953.246 с.

49. Погребова И.С. эффекты синергизма при ингибировании коррозии металлов. Киев: знание, 1980. 32 с.

50. Балабан Ирменин Ю.В., Липовских В.М., Рубашов А.М. Защита от внутренней коррозии трубопроводов водяных тепловых сетей. М.: Энергоатомиздат, 1999. 248 с.

51. Andrade R.C., Beecher J.S., Cappeline G.A. Principies of industrial water treatment Drew chemical corporation. Boonton, New Jersey, 1987. 310 p.

52. Дятлова H.M., Терехин C.H., Маклакова В.П., Бихман Б.И. и др. Применение комплексонов для отмывки и ингибирования солеотложений в различных энерго- и теплосистемах / Обз. сер. Реактивы и особо чистые вещества. М.: НИИТЭХИМ, 1986. 35 с.

53. Дятлова Н.М., Дытюк Л.Т., Семакаев Р.Х. и др. Применение комплексонов в нефтеперерабатывающей промышленности / Обз. инф. сер. Реактивы и особо чистые вещества. М.: НИИТЭХИМ, 1983. 47 с.

54. Бурлов В.В., Алцыбеева А.И., Парпуц И.В. Защита от коррозии оборудования НПЗ. СПб.: ХИМИЗДАТ, 2005. 248 с.

55. Способ стабилизационной обработки воды. Авторское свид. СССР № 1238317, кл. C02F5/14. № 4145077 / 23 26; заявл. 13.11.86; опубл. 30.06.89. Бюл. № 24. 4 с.

56. Ингибитор коррозии черных металлов в нейтральных водных средах. Авторское свид. СССР № 928844, кл. C23F11/08. № 3802855 / 02 26; заявл. 15.10.84; опубл. 10.06.96. Бюл. № 16. 4 с.

57. Состав для ингибирования солеотложения и коррозии: пат. 2205157 Рос. Федерация. № 2001120277 / 12; заявл. 23.07.2001; опубл. 27.05.2003. Бюл. № 15. 6 с.

58. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А., Розенфельд И.Л. и др. Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. НТРС. М.: ВНИИОЭНГ, 1981. № 2. С. 6-8.

59. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А., Розенфельд И.Л. О механизме ингибирующего действия цинкофосфонатов в нейтральных средах // Журн. прикл. химии, 1984. Т. 57. № 3. С. 498 504.

60. Граменицкий E.H., Котельников А.Р., Батанова A.M. и др. Экспериментальная и техническая петрология. М.: Научный мир, 2000. С. 416.

61. Карпов И.К. // Физико-химическое моделирование на ЭВМ в геохимии. Новосибирск: Недра, 1981. 247 с.

62. Казьмин JI.A., Халиулина О.Ф., Карпов И.К. Расчет химических равновесий поликомпонентных гетерогенных систем. М.: ВНТИ Центр, 1975. № 3. С. 18.

63. Tanger J.C., Helgeson Н.С. // Am. J. Sci, 1988. V. 288. Р. 19.

64. Johnson J.W., Oelkers Е.Н., Helgeson Н.С. // Comput. Geosci., 1992. V. 18. P. 899.

65. Термодинамические константы веществ / под ред. Глушко В.П. М.: Наука, 1979. Вып. 9.

66. Robie R.A., Hemingway B.S. // U.S. Geological Survey Bulletin, 1995. No 2131. 461 p.

67. Кочеткова H.B., Гаврилов Н.Б., Кренев B.A. Физико-химическое моделирование осаждения карбонатов металлов в водных растворах электролитов // Журн. неорган, химии, 2004. Т. 49. № 12. С. 2103 2108.

68. Madgin W.M., Swales D.A. // J. Appl. Chem., 1950. No 6. P. 482.

69. Штейнина Э.Б. // Изв. СФХА, 1949. T. 17. С. 354.

70. Marshall W.L. // J. Chem. Eng. Data, 1964. V. 9. No 2. P. 187.

71. Bock E. // Can. J. Chem., 1961. V. 39. No 6. P. 1746.

72. Справочник по растворимости / под ред. Здановского А.Б., Соловьева Е.Ф. и др. Л.: ГНТИ химической литературы, 1961. Кн. 3. Т. 3. С. 1209.

73. Здановский А.Б., Спиридонов Ф.П. Исследование растворимости аир- модификаций CaS04 ■ 0,5 Н20 и CaS04 • 2 Н20 // Журн. неорган, химии, 1966.Т. 11. № 1. С. 20.

74. Кирчинцев А.Н., Трушникова Л.Н., Лаврентьева В.Г. Растворимость неорганических веществ в воде. Л.: Химия, 1972. С. 113.

75. Справочник по растворимости солевых систем / под ред. Когана В.В., Огородникова С.К. и др. Л.: Наука, 1963. Т. 4. С. 2506.

76. Гаррелс Р.М., Крайст Ч.Л. Растворы, минералы, равновесия. М.: Мир, 1968. 368 с.

77. Наумов Г.Б., Рыженко Б.Н., Ходаковский И.Л. Справочник термодинамических величин. М.: Атомиздат, 1971.

78. Карпов И.К. Физико-химическое моделирование в геохимии. Новосибирск, 1988. С. 124.

79. Wagman D.D., Evans W.H., Parker V.B. Selected Values of Chemical Thermodynamic Properties // NBS, 1968 Tech, note 270-3. P. 85 94.

80. Кочеткова H.B., Гаврилов Н.Б., Дергачева Н.П. и др. Термодинамическое моделирование процессов осаждения и растворения гипса в хлоридных растворах // Журн. неорган, химии, 2006. Т. 51. № 5. С. 889 893.

81. Свешникова В.Н. // Изв. СФХА, 1949. Т. 17. С. 345.

82. Кочеткова Н.В., Гаврилов Н.Б., Дергачева Н.П. и др. Растворимость а-(3-гипса в водных растворах хлоридов кальция, магния и натрия // Журн. неорган, химии, 2007. Т. 52. № 4. С. 645 649.

83. Кочеткова Н.В., Гаврилов Н.Б., Кренев В.А. Влияние хлорида натрия на взаимодействие в системе Са(НС03)2 Mg(HC03)2 - NaCl - H2S04 - С02 -Н20 // Журн. неорган, химии, 2005. Т. 50. № 5. С. 885 - 890.

84. Павлухина Л. Д., Ракчеева Л.В., Гаврилов Н.Б. Система водооборотного цикла в ОАО «Воскресенские минеральные удобрения» // Водоснабжение и санитарная техника, 2003. № 10. С. 21 25.

85. Гаврилов Н.Б. Реагентная обработка оборотной охлаждающей воды // Химическая технология, 2008. Т. 9. № 7. С. 340 344.

86. Гаврилов Н.Б., Павлухина Л. Д., Ракчеева Л.В. и др. Ресурсосберегающая технология реагентной обработки воды в производстве серной кислоты // Химическая технология, 2008. Т. 9. № 8. С. 411 414

87. Термические константы веществ / под ред. Глушко В.П. М.: Наука, 1968- 1982.

88. Stability constants of metal-ion complexes inorganic ligands / Compl. by Hogfeldt E. // Oxford: Pergamon Press, 1982. No 21. P. 132 144.

89. Smith R.M., Martell A.E. Critical stability constants // Inorganic complexes. Plenum Press, 1976. V. 4. P. 56-73.

90. Кочеткова H.B., Гаврилов Н.Б., Носкова O.A. и др. Моделирование осаждения фосфатов, сульфатов и карбонатов кальция в водных растворах сложного состава // Журн. неорган, химии, 2008. Т. 53. № 4. С. 673 679.

91. Инструкция по определению коррозионной активности воды. М.: Академия коммунального хозяйства, 1979. 24 с.

92. Методы контроля скорости коррозии и содержания агрессивных компонентов в промышленных средах. Обзорная серия: Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. М.: ВНИИОЭНГ, 1980. 36 с.

93. Ингибиторы коррозии. Метод оценки эффективности защитного действия ингибиторов коррозии в нефтепромысловых водах. ОСТ 39-099-79. М.: Миннефтепром, 1980. 42 с.

94. Руководство по химическому и технологическому анализу воды. ВНИИВОДГЕО. Стройиздат, 1973. 272 с.

95. Инструкция по определению физико-химических и технологических показателей качества воды и реагентов, применяемых на водопроводах. М.: Стройиздат. С. 241, 242

96. Говерт А. А., Асс Г.Ю., Викторианская H.B. Определение стабильности воды ускоренным методом. Труды ВНИИ ВОДГЕО, Вып. 75. 1978. С. 21 -24.

97. Руководящие указания по стабилизационной обработке охлаждающей воды в оборотных системах охлаждения с градирнями оксиэтилидендифосфоновой кислотой. М.: Союзтехэнерго, 1981. 20 с.

98. Методические указания по стабилизационной обработке охлаждающей воды в оборотных системах охлаждения с градирнями оксиэтилидендифосфоновой кислотой. РД 34.22.503 89. М.: ВТИ, 1989.

99. Разумов А.С., Корш JI.E. Методы санитарно-микробиологических исследований / Приемы санитарного изучения водоемов // АМН СССР, 1960. С. 45,46.

100. Виноградский С.Н. Микробиология почвы: проблемы и методы. М.: 1952. С. 781.

101. Postgate J.B. The sulphate-reducing bacteria // I.N.Y., 1984. P. 132 134.

102. Богоев С., Ставров Н. и др. Определение количества колоний мезофильных микробов. Унифицированные методы исследования качества вод. М.: Секретариат СЭВ, 1977. Ч. 4 С. 37, 38.

103. Sheldon D. Strausa, Senior Editor and Paul R. Puckorius. Cooling-water treatment for control of scaling, fouling, corrosion // Power, 1984. V. 128, No 6. P. 1 24.

104. Милованов JI.B. Очистка сточных вод в черной металлургии. М.: Стройиздат, 1972. 372 с.

105. May R.C., Geigev. G.E., Bauer D.A. A new nonchromate Cooling water treatment utilizes high orthophosphate levels without calcium phosphate fouling // Materials performance, 1981. P. 34 38.

106. Marshall A. Cooling systems: hard facts on soft water // Process engineering, 1982. No 11. P. 73, 74.

107. Winters M.A. Nonchromate cooling water treatments-operating principles and practice // Materials performance, 1985. V. 24. No 2. P. 19 26.

108. Состав для предотвращения неорганических солеотложений, включающих соединения железа: пат. 2181702 Рос. Федерация. № 2001111154 / 12; заявл. 26.04.2001; опубл. 27.04.2002. Бюл. № 12.4 с.

109. Педашенко Д.Д., Божко JI.H. Обработка воды реагентами «ПолиДАДМАХ» и «АКВА-АУРАТ™ 10» для водоснабженияг. Ростова на - Дону // Водоснабжение и санитарная техника, 2005. № 10. Ч. 2. С. 21.

110. Вербин В.А. Предотвращение солевых отложений в системах оборотного водоснабжения // Кокс и химия, 1986. № 10. С. 44, 45.

111. Воробьева B.C. Комплексоны как ингибиторы солеотложений // Газовая промышленность, 1986. № 10. С. 24,25.

112. Кузнецов Ю.И., Исаев В.А. О влиянии фосфонатов на коррозию латуни в жесткой воде // Журн. прикладной химии, 1987. Т. 60. № 12.

113. Донской В.В., Ковальчук А.П., Кумсков В.И. Опыт эксплуатации системы оборотного водоснабжения при стабилизационной обработке воды комплексоном ИОМС // Промышленная энергетика, 1988. № 11. С. 22,23.

114. Кузнецов Ю.И., Трунов Е.А., Старобинская И.В. Влияние солей жесткости на защиту стали оксиэтапидендифосфонатом цинка // Защита металлов, 1988. Т. 23. № 4.

115. Iwerson W.P. Mechanism of microbial corrosion // Biodeferioration of Materials, 1978. P. 28, 29.

116. Puckorius P.R. Controlling corrosion microorganism in cooling-water systems // Chem. Eng., 1978. V. 85. P. 171 174.

117. Павленко Н.И., Давыдова O.E., Раилко З.Н. и др. Изучение эффективности применения некоторых биоцидов для подавления биообрастания в системе оборотного водоснабжения // Химия и технология воды, 1983. Т. 5. С. 463 465.

118. Honnysett D.C., Bergh W.D. О' Brien. Microbiological of corrosion control in a cooling water system // Materials performance, 1985. V. 24. No 10. P. 34-39.

119. Абалихина Т.Н., Зайцева H.A., Микробиологические аспекты оборотного водоснабжения. М.: НИИТЭХИМ, 1988. 29 с.

120. Bacterial inhibiting composition: pat. 584914 European patent office. No 93305161.7: date of filing 01.07.93; date of publ. 02.03.94, bull. No 94 / 09. 9 p.

121. Состав для очистки воды: пат. 2192393 Рос. Федерация. №2001131121 / 12; заявл. 20.11.2001; опубл. 10.11.2002. Бюл. № 18.2с.

122. Нам В.В., Хлюпин Г.Ю., Невструев А.Н. Биоцидные свойства некоторых препаратов и возможность их использования для обеззараживания промышленных вод // Энергосбережение и водоподготовка, 2005. № 2. С. 23.

123. Козлов А.А., Прохорова Н.П., Бограчев A.M. Новейшие тенденции в разработке и применении ингибиторов коррозии для водоохлаждаемых систем //Химическая промышленность, 1986. № 1. С. 40-42.

124. J.N. Kapoor, D.P. Mathur, R.M. Bhatnagar Role of organic polymeric dispersants in cooling water systems // Fertilizer News, 1986. T. 31. No 11. P. 23-29.

125. Scale inhibition in water system: pat. 4566973 US. No 633158; filed: 06.08.1984; date of pat. 28.01.1986. 7 p.

126. Марченко E.M., Пермяков А.Б., Крижановский В.Г. Предотвращение коррозии и накипи в закрытых системах теплоснабжения, водогрейных и паровых котлах // Энергосбережение и водоподготовка, 2003. № 1. С. 54.

127. Тесла Б.М., Бурлов В.В., Ермолина Е.Ю. ОЭДФ кислота как ингибитор коррозии в охлаждающих оборотных водах // Защита металлов, 1987. Т. 23. № 5.

128. Сернокрылов Н.С., Вильсон Е.В., Земченко Г.Н. Эколого-экономические аспекты реагентной обработки воды // Водоснабжение и санитарная техника, 2005. № 8. С. 20.

129. Состав для предотвращения карбонатных, сульфатных, железоокисных отложений: пат. 2146232 Рос. Федерация. № 99111597 / 12; заявл. 09.06.1999; опубл. 10.03.2000. Бюл. № 7. 3 с.

130. Saha G., Kurmaih N. The mechanism of corrosion inhibition by phosphate based cooling system corrosion inhibitors // Corrosion, 1986. V. 42. No 4. P. 233-235.

131. Доншак В.Н., Мелькина С.К., Жданова В.В. Работа водооборотных систем в замкнутом цикле с применением ингибитора коррозии и солеотложения // Хим. волокна, 1988. № 5. С. 22, 23.

132. Способы защиты оборудования от коррозии. Справочное руководство / А.М. Сухотин, Е.И. Чекулаева, В.М. Княжева, В.А. Зайцев / под. ред. Б.В. Строкана, А.М. Сухотина. JL: Химия, 1987. 280 с.

133. Ингибитор коррозии латуни и углеродистых сталей: пат. 2253697 Рос. Федерация. № 2004113280 / 02; заявл. 29.04.2004; опубл. 10.06.2005. Бюл. №16. 3 с.

134. Состав для ингибирования коррозии и отложений в водооборотных системах: пат. 2255054 Рос. Федерация. № 2004119397 / 15; заявл. 29.06.2004; опубл. 27.06.2005. Бюл. № 18. 5 с.

135. Состав для обработки охлаждающей воды: пат. 2255053 Рос. Федерация. № 2004113615 / 15; заявл. 05.05.2004; опубл. 27.06.2005. Бюл. № 18. 4 с.

136. Состав для защиты металлов от коррозии и отложений: пат. 2254399 Рос. Федерация. № 2004117938 / 02; заявл. 16.06.2004; опубл. 20.06.2005. Бюл. № 17. 5 с.

137. Биоцид и диспергатор отложений: пат. 2259323 Рос. Федерация. № 2004113281 / 15; заявл. 29.04.2004; опубл. 27.08.2005. Бюл. № 24. 3 с.

138. Свидетельство на товарный знак 254333. Рос. Федерация. № 2002716604 / 50 (893402): заявл. 26.08.2002; Зарегистрировано в Государственном реестре товарных знаков и знаков обслуживания Рос. Федерация, 01.09.2003.

139. Вода питьевая. Методы анализа. Гос. комитет СССР по стандартам. М.: 1984. С. 78-82.

140. Малышева А.Г., Беззубов A.A., Гаврилов Н.Б. и др. Хроматографическое определение 1,2,3-бензотриазола в воде // МУК 4.1.1205 4.1.1212 - 03. Вып. 3. М.: Федеральный центр госсанэпидемнадзора Минздрава России, 2004. С. 35 - 43.

141. Вода питьевая. Методы анализа. М.: Издательство стандартов, 1984.239 с.

142. И. Денеш Титрование в неводных средах / под ред. Беленькой И.П. М.: Мир, 1971.413 с.

143. Хазен М.М., Матвеева Г.А., Гришевский М.Е. и др. / под ред. Г.А. Матвеева. Теплотехника: Учеб. пособие. М.: Высш. школа, 1981. 480 с.

144. Касаткин А.Г. Основные процессы и аппараты химической технологии. М., Гос. научно-техн. изд-во хим. литературы. 1960.