Разработка и промышленное освоение технологий производства конструкционных графитов горячего и холодного прессования на основе пекового кокса тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Шеррюбле, Валентин Гербертович

• Шеррюбле, Валентин Гербертович
• кандидат технических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат технических наук Шеррюбле, Валентин Гербертович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава I. ПЕКОВЫЙ КОКС И ВОЗМОЖНОСТИ ЕГО ИСПОЛЬЗОВАНИЯ ПРИ ПРОИЗВОДСТВЕ ЖЖКУСТВЕННЫХ ГРАФИТОВ (ОБЗОР ПРЕДШЕСТВУЮЩИХ ИССЛЕДОВАНИЙ). ПОСТАНОВКА ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЙ.

I. 1. Технология производства пекового кокса.

1.2. Физико-химические свойства пекового кокса.

I. 3. Влияния температуры прокаливания на линейные и объемные изменения образцов пекового кокса, а также изменения его свойств.

1.4. Влияние степени прокаленности кокса на свойства графита на его основе.

1.5. Постановка задачи исследований.

Глава II. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ. ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ПЕКОВОГО КОКСА.

II. 1. Коксы и методы их исследования.

II. 2. Метод измерения диамагнитной восприимчивости кокса.

II. 3. Неравномерность свойств пекового кокса.

Глава III. ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ ОБОЖЖЕННЫХ

ПОЛУФАБРИКАТОВ ГРАФИТОВ ПРИ ИХ ТЕРМООБРАБОТКЕ

III. 1. Изменение свойств обожженного полуфабриката графитов в процессе графитации.

III. 2. Изменение свойств полуфабрикатов графитов в процессе графитации при их дополнительных пропитках и обжигах.

III. 3. Изменение линейных размеров обожженных полуфабрикатов графитов при их термообработке.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и промышленное освоение технологий производства конструкционных графитов горячего и холодного прессования на основе пекового кокса»

Интенсивное развитие многих отраслей индустрии СССР в 50х-60х годах вызвало необходимость организации промышленного производства различных марок графитированных конструкционных материалов с широким диапазоном потребительских свойств.

Так7 на Челябинском электродном заводе был освоен выпуск конструкционных графитов марок ГМЗ, ПРОГ-24СЮ, АРВ, ПГ-50, атомных графитов - ВПГ, блоки РБМК, а также другие виды материалов.

Все конструкционные графиты в СССР производились с использованием в качестве основных видов сырья нефтяного пиролизного кокса КНПС и каменноугольного пека.

В период 1992-94г.г. производство кокса КНПС было остановлено на всех нефтеперерабатывающих заводах, что привело к угрозе прекращения выпуска искусственных графитов в стране.

Были начаты работы по поиску нового вида кокса-наполнителя для производства графитов. Так, на Московском электродном заводе велись работы по организации производства графитов на базе импортного сланцевого кокса (постав щик-ИА Б "Клукег," г.Кохтла-Ярве), однако до настоящего времени завод не освоил регулярного выпуска графитов прежних марок со свойствами, достигнутыми ранее на основе кокса КНПС.

Одновременно на МЭЗ,е и ЧЭЗ,е были начаты лабораторные и промышленные работы по изготовлению конструкционных графитов на основе пекового кокса, который выпускается отечественной промышленностью [1-4]. Сопоставление свойств полученных опытных образцов графита со свойствами графитов на основе кокса КНПС показало, что основные характеристики на пековом коксе близки к таковым на коксе КНПС.

Особенностью пекового кокса является достаточно высокая температура его получения (950-1100°С). Поэтому в случае использования его в качестве кокса — наполнителя при производстве конструкционных графитов без дополнительного прокаливания требуются специальные исследования свойств кокса и его технологические опробования.

Известны и основные сложности в использовании пекового кокса в качестве наполнителя. Пековый кокс, в отличие от кокса КНПС, который при нагреве в интервале температур 1300-2400°С уменьшается в объеме на величину около 2 %, увеличивается в объеме на 2-4%.

Кроме того, пековый кокс недостаточно стабилен по свойствам. Нестабильность свойств пекового кокса связана, во-первых, со значительным разбросом свойств кокса по объему камеры коксования и, во-вторых, с тем, что температурный режим коксования может различаться как по камерам, так и по партиям коксования.

Так, в работах М. А. Степаненко с сотр. [5,6] подробно рассмотрены многочисленные режимные параметры процессов получения высокоплавкого пека (исходного сырья коксования) и самого процесса коксования, способных повлиять на равномерность свойств получаемого пекового кокса. Показано, что пековый кокс, полученный из смеси термоокисленного (высокотемпературного) пека и пековой смолы имеет более высокие показатели по механической прочности и кажущемуся удельному весу по сравнению с коксом произведенном только на термоокисленном пеке.

Приводятся также данные по влиянию на свойства кокса температуры коксования. Так, при снижении температуры в отопительных простенках с 1350°С до 900°С истинная плотность кокса снижается с 2000 до 1910кг/м . При этом меняются и другие свойства кокса;, его элементный состав, рентгеноструктурные параметры, электросопротивление, механическая прочность. Показано также, что градиент температуры приводит к различным характеристикам отдельных кусков кокса в зависимости от их расположения в камере. У стен, где имеются более высокие температуры, куски кокса отличаются большей механической прочностью, повышенной} кажущейся и истинной плотностью по сравнению с кусками, извлеченными из центральной части камеры. Кажущаяся плотность кокса может меняться от 1480 (у стен камеры) до 1050 кг/м (в центре камеры).

Полученные в настоящей работе данные показывают, что характеристики коксов могут изменяться в широком диапазоне значений. Так, кажущаяся плотность по изученной партии колеблется от 750 до 1280 кг/м"5, истинная плотность от 1890 до 1950 кг/м3, а по нескольким поступившим на завод партиям истинная плотность изменялась от 1840 до 1960 кг/м"5.

Известно, что высокое качество и стабильность свойств графитированных материалов достигается путем использования соответствующего по структуре и свойствам кокса - наполнителя с необходимой степенью прокаленности. При этом рекомендуется, чтобы при использовании пекового кокса с температурой получения около 1000°С в качестве наполнителя он был прокаленным [7].

Настоящая работа выполнялась на ОАО «Челябинский электродный завод», который потребляет пековый кокс производства Челябинского металлургического комбината с температурой его получения около 1000°С.

Поэтому вопрос о необходимости прокаливания пекового кокса, поступающего на завод, подлежал тщательному рассмотрению и обоснованию.

Прокаливанию коксов посвящено значительное количество работ, однако,, подавляющая их часть касается прокаливания нефтяных коксов, получаемых при температурах 500 - 550°С кубовым способом или способом замедленного коксования. Поэтому рассмотренные многими авторами структурные превращения углеродистого вещества в процессе прокаливания нефтяного кокса, относятся к широкому интервалу температур: от температур его получения и до 1300 - 1500°С.

В этих работах [7-10] отмечается, что полученный при температурах 500 - 550°С сырой кокс находится на ранней стадии формирования его свойств. При нагреве кокса до 1000°С практически завершаются все химические превращения вещества кокса, однако его структурная перестройка продолжается и при температурах прокаливания - 1200 - 1500°С (в зависимости от природы кокса). Этот факт следует учитывать в случае использования пекового кокса как наполнителя при производстве графитов без его дополнительной прокалки.

В настоящей работе представляло интерес выяснение возможностей стабилизации свойств пекового кокса путем его дополнительной термической обработки. В соответствии с этим и были выполнены работы по влиянию температуры обработки кокса на его свойства. Одновременно были изучены и кинетические закономерности структурных превращений кокса при изотермических выдержках образцов в процессе их термообработки. Результаты этих исследований показали целесообразность проведения дополнительной термообработки пекового кокса и позволили оценить режимные параметры этого процесса.

Кроме этого, с целью уточнения режимных параметров обжигового и графитировочного переделов были выполнены специальные серии экспериментов по изучению свойств кокса и полуфабрикатов графитов в области температур этих переделов.

Было также уточнено влияние на свойства получаемых графитов таких технологических приемов, как дополнительные пропитки и обжиги.

В результате выполненных исследований были выработаны рекомендации по технологическим процессам получения искусственных графитов различных марок на основе пекового кокса. Были выпущены промышленные партии графитов горячего и холодного способов прессования, свойства которых соответствуют ТУ и не уступают свойствам этих марок графитов, получаемых ранее на ЧЭЗ,е на основе кокса КНПС.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Шеррюбле, Валентин Гербертович

Основные результаты этих исследований заключаются в следующем:

1. Выполнено комплексное исследование свойств пекового кокса производства Челябинского металлургического комбината. Изучены его структура и свойства. Показана их неравномерность по объему камеры коксования и отдельным партиям кокса, поступающим на завод. При изучении дилатометрических характеристик кокса определен диапазон их неравномерности по общей массе кокса. Показано, что это может приводить к различной усадке зерен кокса при обжиге и возникновению дефектов в материале.

2. На промышленной ретортной прокалочной печи освоен процесс прокаливания пекового кокса в смеси с малозольным нефтяным коксом. Процесс защищен патентом России.

С целью снижения неравномерности свойств пекового кокса впервые были изучены закономерности стабилизации его свойств в процессе прокаливания. Экспериментально показаны необходимая температура прокаливания (1300-1350°С) и время выдержки при этой температуре (не менее трех часов ). Интервал колебания истинной плотности образцов кокса по мере их дополнительной термообработки несколько уменьшился, что указывает на стабилизирующую роль процесса прокаливания кокса. Так, если колебания величины истинной плотности сырого кокса составили около 7%, то для прокаленного и для графитированного при 2400°С эта величина составляет менее 4%. Стабилизируются усадочные явления кокса. Так, если усадка образцов в процессе их прокаливания колеблется в интервале от -2,1 до -4,5 %, то при термообработке в интервале температур 1300 - 2400°С-от +2,1% до +3,7%. Практически одинаковыми стали дилатометрические характеристики кокса, прокаленный кокс не претерпевает усадки. Выданы рекомендации по режимам прокаливания пекового кокса.

4. Проведена реконструкция промышленной прокалочной печи №6. В результате реконструкции ограничен доступ воздуха в прокалочную часть лечи, что позволяет прокаливать кокс без его возгорания. Начата промышленная эксплуатация печи.

5. Изучены закономерности формирования свойств полуфабрикатов графитов, полученных способами горячего и холодного прессования. Показана значительная разница в плотностях обожженных заготовок, полученных разными способами (ёк(АРвг:1370кг/м\ а ёк(впг)=1700кг/м3). Наибольшие изменения свойств полуфабрикатов при их термообработке происходят на последней стадии процесса карбонизации (1200 - 1300°С) и в процессе активной графитации (2400°С и выше).Повышение плотности материала путем дополнительных пропиток и обжигов показало, что плотность обожженного полуфабриката АРВ, термообработанного при температуре 2400°С, после дополнительной пропитки и обжига повысилась на 150кг/м3, а полуфабриката ВПГ- на 70 кг/м3. Вторая пропитка и обжиг увеличивают плотность на меньшую величину. Характер зависимостей усадки полуфабрикатов разных марок графитов при их термообработке различен. Так мелкозернистые композиции холодного прессования - обожженные полуфабрикаты графитов АРВ (первый обжиг) и ПГ-50, имеющие низкую кажущуюся плотность-—по достижении температурой термообработки уровня температур обжига (1100 -1200°С) достаточно сильно усаживаются. Усадка замедляется при температуре 1600-1700°С и фактически завершается в области графитации материала. Дополнительная пропитка и обжиг полуфабриката АРВ значительно увеличили его плотность и резко снизили усадки при термообработке

6. В результате выполненных работ впервые в отечественной практике разработаны и внедрены в промышленное производство технологии получения искусственных графитов горячего способа прессования ( ГМЗ. ПРСГ-2400, ВПГ ) и холодного способа прессования (АРВ, ПГ-50) на основе непрохалзнного и прокаленного пекового кокса. На основе пекового кокса могут производиться практически все марки конструкционных графитов. Сопоставление величин свойств графитов на пековом коксе с величинами тел ле ^слагателей б ТУ 48-20-36-31 для графитов на основе кокса КНПС лслаеьоает лл соответствие требованиям технических условий.

7. Решена важная народнохозяйственная задача обеспечения предприятий России изделиями из конструкционных марок графита. Годовой экономический эффект (за 1999 год) от внедрения основных положений диссертационной работы составил 8983,7 тыс. руб.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Шеррюбле, Валентин Гербертович, 2000 год

1.Островский В. С., Бейлина Н. Ю, Липкина Н В., Синельников Л. 3. Пековый кокс как наполнитель конструкционных графитов. //Химия твердого топлива. 1995. №1. С.56-61.

2. Селезнев А. Н., Шеррюбле Вал. Г. Пековый кокс как перспективное сырье для электродной промышленности. // Химия твердого топлива. 1998. №6. С.71-78.

3. Бейлина Н. Ю., Синельников Л. 3., Липкина Н. В., Островский В С Результаты лабораторных и промышленных испытаний пекового кокса в технологии углеродных конструкционных материалов. // Цветные металлы. 1997. №7. С.46,47.

4. Шеррюбле Вик. Г., Селезнев А. Н., Разработка технологии производства графита марки ВПГ на основе пекового кокса. //Цветные металлы. 1998. №1011. 75-80С.

5. СтепаненкоМ. А., Матусяк Н. И. Кокс и химия. 1960. №7. С. 27-32.

6. Степаненко М. А., Брон Я. А., Кулаков Н. К. Производство пекового кокса. Харьков. ГНТИ. Металлургия. 1961. С.306.

7. Фиалков А. С. Углеграфитовые материалы. М. Энергия. 1979. С.320.

8. СюняевЗ. И. Нефтяной углерод. М. Химия. 1980. С. 271.

9. Фиалков А. С. Углеграфитовые материалы. М. Энергия. 1979 С. 320. 13.Островский В.С.,Виргильев Ю.С.,Костиков В.И.Шипков Н. Н Искусственный графит. М. Металлургия. 1986. С.272.

10. Гимаев Р. Н., Шипков Н. Н., Горпиненко М. С. и др. Нефтяной игольчатый кокс. Уфа. АНРБ. 1996. 2 ЮС.

11. Чистяков А. Н., Розенталь Д. А., Русьянова Н. Д. И др. Справочник по химии и технологии твердых горючих ископаемых, г. Санкт Петербург. "Синтез". 1996. 361С.

12. Питюлин И. Н., Шустиков В. И. Пекококсовое производство: настоящее и будущее. //Кокс и химия. 1992. №11. С. 21-23.

13. Гнилоквас О. П., Чистова Г. Ю, Туманов А. Н. и др. Пути стабилизации электродного пека. //Кокс и химия. 1990. №5. С. 33-35.

14. КекинН. А. Исследование смол и пеков методом ИК-спектроскопии. //Кокс и химия. 1990. №8. С. 21-28.

15. КекинН. А.,Титова В. И. Оценка качества пеков по групповому составу, определяемому химическим методом. //Кокс и химия. 1991. №5. С. 2933.

16. Фиалков А. С., Углерод. Межслоевые соединения и композиты на его основе. М. Аспект-Пресс. 1997.718С.

17. Brooks I. D., TylorG.H.- Carbon. 1965. V. 3. № 2. P. 183.

18. Дерягин Б. В., Чураев Н. В., Муллер В. М. Поверхностные силы. М. Наука. 1987.399С.23 .Материалы временной комиссии ГНТК СССР по установлению возможности применения сернистого нефтяного кокса в электродной и алюминиевой промышленности.М.1960.179С.

19. Левин Е. Б. Черная металлургия капиталистических стран. 4.VT. Коксохимическое производство. М. ГИТИ. 1956. С. 178.25.0berlinA. -Carbon. 1984. V. 22. №4/5. р. 335-339.

20. Ахметов М. М. Опыт прокаливания игольчатого кокса в подовой печи. //Сборник научных трудов. БашНИИ НП. М. ЦНИИТЭнефтехим. 1979. Вып. 18. С.106-111.

21. Положихин А. И., Котосонов А. С., Остронов Б. Г. Особенности структурных изменений в нефтяном пиролизном коксе на стадии карбонизации. //Цветные металлы. М. 1983. №3. С.50-51.

22. Котосонов А. С., Положихин А. И. Об оценке степени прокаленности кокса. //Сборник научных трудов. НИИГрафит. М. Металлургия. 1981. Вып. 16. С.23-25.

23. Лапина Н. А. Изучение усадки углеродных материалов методом ДТА и дилатометрии. //Химия твердого топлива. М. 1980. №3. С.97-101.32.0нусайтис Б. А. Образование и структура каменноугольного кокса. М.1. АН СССР. 1960. С. 420.

24. АхметовМ. М., Сюняев 3. И., Волошин Н. Д. //Сб. Проблемы развития производства электродного кокса. №13. Уфа. 1975. С. 251-254.

25. WallouchR. W., FairF. V. -Carbon. Vol.18. №2. p. 147-153 35.

26. Касаточкин В. И., КаверовА. Т. Докл. АН СССР. 1958. Т. 20. №5. С.1007-1010.

27. Шулепов С. В. Физика углеграфитовых материалов. М. Металлургия. 1972.256С.

28. Положихии А. И., Синельников Л. 3. //Сб. "Конструкционные материалы на основе углерода" №13. М. Металлургия. 1978. С. 26

29. Flandrois S., Tinga A. -Carbon. 1972. vol.10, p. 1-12.

30. Уббелоде A. P., Льюис Ф. А. Графит и его кристаллические соединения. М. Мир. 1965. С.256.

31. А. С. СССР №771539. Способ контроля степени прокаленности кокса. Котосонов А. С., Положихин А. И., Волга В.И., Золкин П. И. Опубл. в Б. И. №38. 1980.

32. Красюков А. Ф. Истинная плотность нефтяного кокса. //Сб. тр. ВНИИ НП. №3. М. 1960. С.123-137.

33. Кошкарова М. Е., Рахматулин P. X., Кошкаров В. Я. Исследование некоторых физико-химических свойств сернистых нефтяных коксов при карбонизации. //Известия вузов. Нефть и газ. 1981. №6. С.40

34. Лелюк В. П., Боев И. Я. Оценка методов прокалки пекового кокса по качественным показателям. //Цветные металлы. 1968. №9. С. 66-69.

35. Патент №4169767. ( США ). Процесс обжига кокса. Н. Косаки, К. Нобуки. Опубл. 2.10.79.

36. Сухоруков И. Ф., Ощепкова Н. В., Горпиненко М. С. Влияние структурной неоднородности коксов на качество углеграфитовых материалов. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1966. №5. С.12-15.

37. Смирнов Б. Н., Фиалков А. С. Микроскопические исследования структуры пекового кокса и некоторые особенности ее формирования. //Химия твердого топлива. 1969. №6. С. 60-66.

38. Смоленцева В. А., Горпиненко М. А., Зеленина В. В. и др. Изучение взаимосвязи структуры и свойств прокаленных коксов. //Цветные металлы. 1978. №11. С.62-65.

39. Судовиков А. Д. Зависимость свойств нефтяных коксов от гранулометрического состава, температуры и времени их прокалки. //Химия твердого топлива. 1973. №4. С.20-23.

40. Сурков С. А., Черных В. А. К вопросу о взаимосвязи электропроводности электродных коксов и углеграфитовыхт материалов на их основе. //Химия твердого топлива. 1984. №5. С. 122-125.

41. Сюняев 3. И. Производство прокаленного нефтяного кокса. //Тематический обзор. Сер. Переработки нефти. М. 1969. Вып. 21. С.5-17.

42. Pratt G. С. The Strinkage of High-Temperature Coces. //Industrial Carbon and Graphite. 1958. P.145-151.

43. Шипков H. H., Костиков В. И.,Непрошин E. И., Демин А. В. Рекристаллизованный графит. М. Металлургия. 1979. С. 184.

44. Сухоруков И. Ф., Ощепкова Н. В., Горпиненко М. А. Влияние структурной неоднородности коксов на качество углеграфитовых материалов. //Нефтепереработка и нефтехимия. 1966. №5. С. 12-15.

45. Гуфельд И. JL, Панежин В. И., Фиалков А. С. Дилатометрические исследования превращений коксов в диапазоне температур 1500-2800К. //Химия твердого топлива. 1976. №5. С. 139-142.

46. Ахметов М. М., Сюняев 3. И., Волошин Н. Д. Дилатометрические исследования нефтяных коксов. Сб. Проблемы развития производства электродного кокса. №18. Уфа. 1975. С.251-254.

47. Лукина Э. Ю., Николаев А. И. Изменение линейных размеров некоторых обожженных углеродных материалов в процессе термообработки. Сб. Конструкционные материалы на основе графита. М. Металлургия. 1969. С.51-55.

48. HuttingerK.I. Kineties of the graphitization-induced dimensional changes of artificial carbons. Conference of carbon. 1975. Pittsburgh. Pennsylvania. USA.

49. Патент № 3015027. ( США ). Кл. 250-51. №5. Опубл. 1961.

50. Положихин А. И.Котосонов А. С., Волга В. И. Исследование совершенства надмолекулярных образований в прокаленном нефтяном коксе. //Цветные металлы. 1980. №3. С.62-68.

51. Дорфман Я. Г. Диамагнетизм и химическая связь. М. Гос. издательство физико-математической литературы. 1961.231С.

52. Селезнев А. Н.,Шеррюбле Вик. Г., Шеррюбле Вал. Г. Неравномерность свойств пекового кокса. //Кокс и химия. №1. 1999. С.23-28.73 .Гришин В. К. Статистические методы анализа и планирования экспериментов. М., МГУ, 1975.128С.

53. Белосельский Б. С., Вдовченко В. С. Контроль твердого топлива на электростанциях. М., Энергоиздат, 1987.176С.

54. Рунион Р Справочник по непараметрической статистике. М. Финансы и статистика. 1982.195С.

55. Хампель Ф., Рассеу П., Штаэль В. Вероятность в статистике. М. Мир, 1989.503С.

56. СафиеваР. 3. Физикохимия нефти. М. Химия. 1998.448С.

57. Селезнев А. Н., Шеррюбле Вал. Г. Пековый кокс как перспективное сырье для электродной промышленности. //Химия твердого топлива. №6. 1997. С.71-78.

58. Селезнев А. Н., Коровин Ю. Б., Шеррюбле Вик. Г., Шеррюбле Вал. Г. Технические аспекты сохранения конкурентноспособности отечественных производителей графитированных электродов. //Цветные металлы. №7. 1998. С.49-53.

59. Селезнев А. Н.,Шеррюбле Вик. Г., Шеррюбле Вал. Г. Использование пекового кокса в производстве конструкционных графитов. //Цветные металлы. №9. 1998. С.49-53.

60. Шеррюбле Вал. Г., Селезнев А. Н. Разработка и промышленное освоение технологии производства конструкционных графитов холодного и горячего прессования на основе пекового кокса. //Цветная металлургия. 1999. №6. С.29-34.

61. Селезнев А. Н., Шеррюбле Вал. Г., Гнедин Ю. Ф., Шеррюбле Вик. Г. Способ прокалки пекового кокса. Патент России №212824.

62. Селезнев А. Н.ДПеррюбле Вик. Г., Шеррюбле Вал. Г. Изменение линейных размеров обожженных материалов на основе пекового кокса при их термообработке. //Цветные металлы. №8. 1998. С.42-45.

63. Пекин П. В., Шулепов С. В. Влияние температуры прокалки на электрические и термоэлектрические свойства нефтяных пеков. //Цветные металлы. №10. 1966. С.56-59.

64. Лелюк В. П., Боев И. Я. Способ прокалки пекового кокса. А. С. СССР. Бюлл. изобр. 1965. №16.

65. Гимаев Р. Н., Губайдулин В. 3., Давыдов Г. Ф. Некоторые закономерности формирования структуры. //Сб. трудов ГосНИИЭП. Челябинск. 1975. Вып. 7. С.113-122.

66. Горпиненко М. С., Гусарова Л. Н. Новые виды коксов в производстве графитированиых электродов. //Сырьевые материалы электродного производства. Сб. науч. тр. /МЦМ СССР (НИИграфит, ГосНИИЭП) Москва, 1986. С.19-24.

67. Васютинский В. А., Рысьева Ю. И. Микроскопическое изучение структуры пековых и нефтяных коксов. //Кокс и химия. 1965. №1. С.26-31.

68. Кувакин М. А., Богомолова Н. Д. Исследование пекоугольных коксов как сырья для производства электродов. //Цветные металлы. 1964. №9. С.70-73.

69. Коробов М. А., Ветюков Г. Ф., Ведерников М.Г. Ф. О степени прокалки кокса при приготовлении анодной массы. //Цветные металлы. 1965. №12. С.5862.

70. Дроздов Р. Я., Соседов В. П., Розенман И. М. Изменение линейных размеров углеродистых материалов в процессе графитации. //Цветные металлы. 1965. №1. С.66-68.

71. Сюняев 3. И. Измерение удельного электросопротивления нефтяных коксов при прокалке. //Химия и технология топлив и масел. 1965. №4. С.35-39.

72. Смирнов Б. Н., Тян Л. С., Фиалков А. С. и др. Современные представления о механизме формирования структуры графитирующихся коксов. //Успехи химии. 1976. Вып. 10. Т. XIV. С.1731-1752.

73. Котосонов А. С. Характеристика макроструктуры искусственных поликристаллических графитов по электропроводности и магнытосопротивлению. //ДАН СССР 1982. Т.262. С.133-135.

74. Соседов В. П. Свойства конструкционных материалов на основе углерода. //Справочник. М. Металлургия. 1975. С.334.

75. Балыкин В. П., Бабенко Э. М., Куртеева 3. И. И др. К вопросу изучения процессов взаимодействия наполнителя и связующего. //Химия твердого топлива. 1983. №6. С.118-123.

76. ЮО.Песин Л. А., Шкатова Л. взаимодействия графитирующихся и кристаллическую структуру графитов, гос. пед. ин-та. 1987. С.10-17.

77. Фиалков А. С., Казакова О. поверхностно-активных веществ на //Цветные металлы. №8 1981.С.35.102к., Шахина Н. П. и др. Влияние неграфитирующихся компонентов на //В сб. Межвуз. сб. научн. тр. Челяб.

78. Б., Галкина Н. И. И др. Влияние свойства углеграфитовых материалов.