Разработка и исследование антидетонационных добавок для автомобильных бензинов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат технических наук Коханов, Сергей Иванович

• Коханов, Сергей Иванович
• кандидат технических наук
• 2006

Оглавление диссертации кандидат технических наук Коханов, Сергей Иванович

ф Введение

ГЛАВА 1. АВТОМОБИЛЬНЫЕ БЕНЗИНЫ.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Эксплуатационные свойства бензинов.

1.1.1. Фракционный состав.

1.1.2. Детонационная стойкость.

1.1.3. Испаряемость.

1.1.4. Химическая стабильность.

1.1.5. Содержание фактических смол.

1.1.6. Другие эксплуатационные требования. 16 ф 1.2. Экологические требования.

1.3. Присадки к автомобильным топливам.

1.3.1. Металлсодержащие антидетонаторы.

1.3.2. Беззольные антидетонаторы. 25 ^ 1.3.3. Оксигенаты.

1.4. Принципы разработки композиций антидетонаторов на основе оксигенатов и азотсодержащих присадок.

1.5. Выводы.

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

2.1. Объекты исследования.

2.2. Методы и методики исследования.

2.2.1. Определение октанового числа на лабораторной установке УИТ-85.

2.2.2. Хроматография. Определение химического состава продуктов синтеза.

0 ГЛАВА 3. ТОВАРНЫЕ АВТОМОБИЛЬНЫЕ БЕНЗИНЫ НА

ОСНОВЕ МТБЭ, ПРОДУКТОВ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТЯНОГО

• ГАЗА, ГАЗОВОГО КОНДЕНСАТА, ШИРОКОЙ ФРАКЦИИ

ЛЕГКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ПОБОЧНЫХ ПРОДУКТОВ ПРОИЗВОДСТВА ТНХК.

3.1. Основные предпосылки подбора композиций автомобильных бензинов на базе сырья и продукции ТНХК.

3.2. Композиции автомобильных бензинов на основе БГС по

ТУ 39.1340-89, ароматического концентрата и МТБЭ.

3.3. Композиции автомобильных бензинов на основе БГС по

ТУ 38.401-58-210, ароматического концентрата и МТБЭ.

3.4. Композиции автомобильных бензинов на основе изопентана, гексановой фракции ЦГФУ, ароматического концентрата и МТБЭ.

3.4. Сравнительный анализ компаундированных бензинов на базе БГС по ТУ 39.1340-89, БГС по ТУ 38.401-58-210 и гексановой фракции ЦГФУ по маркам бензинов.

3.5. Выводы.

ГЛАВА 4. ИССЛЕДОВАНИЕ ТЕХНОЛОГИЙ ПРОИЗВОДСТВА НОВЫХ АНТИДЕТОНАЦИОННЫХ ДОБАВОК И ПРИСАДОК.

4.1. Исследование синтеза антидетонационной композиции на основе алифатических спиртов заменой катализатора в процессе синтеза метанола из синтез-газа.

4.2. Лабораторные исследования технологий производства новых антидетонаторов.

4.2.1. Технология производства метил ацетата.

4.2.1.1. Химизм процесса.

4.2.1.2. Методика получения метилацетата в лабораторных условиях.

4.2.1.3. Описание технологических процессов и схемы.

4.2.2. Технология производства уротропина.

4.2.2.1. Химизм процесса.

4.2.2.2. Методика получения уротропина в лабораторных условиях.

4.2.2.3. Описание технологических процессов и схемы.

4.2.3. Методика получения этилидендиацетата в лабораторных условиях.

4.2.4. Охрана окружающей среды и требования безопасности к метилацетату, уротропину и этилидендиацетату.

4.3. Выводы.

ГЛАВА 5. РАЗРАБОТКА И ИССЛЕДОВАНИЕ СВОЙСТВ НОВЫХ АНТИДЕТОНАЦИОННЫХ КОМПОЗИЦИЙ.

5.1. Сравнительные характеристики антидетонаторов на основе спиртов, эфиров, ацетатов и аминов.

5.2. Разработка и исследование свойств новых многокомпонентных беззольных антидетонаторов.

5.2.1. Исследование антидетонационных композиций на базе метанола и изобутанола.

5.2.2. Исследование антидетонационных композиций на базе метанола, изобутанола и МТБЭ.

5.2.3. Исследование антидетонационных композиций на базе метанола, изобутанола, МТБЭ и диизопропилового эфира.

5.2.4. Исследование антидетонационных композиций на базе метанола, изобутанола, МТБЭ, диизопропилового эфира и этанола.

5.2.5. Исследование антидетонационных композиций на базе метанола, изобутанола, МТБЭ, диизопропилового эфира, этанола и уротропина.

5.2.6. Исследование добавок ацетатов в антидетонационные композиции на базе метанола, изобутанола, МТБЭ, диизопропилового эфира, этанола и уротропина.

5.3. Выводы. 102 Выводы. 103 Список литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка и исследование антидетонационных добавок для автомобильных бензинов»

Современная мировая нефтепереработка характеризуется ужесточением требований к качеству топлив, количеству выбросов с выхлопными газами транспорта, включающих СО, оксиды азота Г^хОу, несгоревшие углеводороды. Возрастает выпуск топлив нового состава (реформулированные бензины), которые содержат меньше летучих, бензола и суммарной ароматики, токсичных веществ и больше кислорода, способствующего дожигу оксида углерода в диоксид.

Повышение спроса на нефтяные топлива, в частности на автомобильные бензины, заставило производителей вовлекать в производство низкооктановые продукты переработки нефти, продукты переработки газового конденсата и широкой фракции легких углеводородов (ШФЛУ). Соответственно, возникает необходимость в компенсации снижения октанового числа. В развитых странах вопросу действия присадок не уделяется большого внимания, что можно объяснить существованием довольно совершенной промышленной базы для производства высокооктановых компонентов бензина, удовлетворяющих потребителей, как с эксплуатационной, так и с экологической точки зрения.

В России существует тенденция к вовлечению в состав бензинов низкооктановых бензиновых фракций с использованием высокооктановых добавок и присадок различного происхождения. Это обусловлено не только экономическими сложностями транспортирования топлива в отдаленные районы, но и отсутствием современной производственной базы в центральных районах. Все это благоприятствует разработке новых, более эффективных антидетонаторов и углублению представлений о механизме их действия.

Интерес к производству компаундированных бензинов с применением антидетонаторов проявляется в газовой и нефтехимической отрасли, в частности на Тобольском нефтехимическом комбинате (ТНХК). Это регион, где нет НПЗ, но имеются компоненты, из которых можно получить автомобильные бензины для собственных нужд. Инфраструктура Тобольского НХК, одного из самых мощных нефтехимических комбинатов, позволяет в настоящее время развивать производственную базу нефтехимии России. Получая по трубопроводу Южный Балык - Тобольск сырье (ШФЛУ) и имея одну из самых мощных в мире газофракционирующих установок с проектной переработкой 3 млн. тонн в год, на предприятии получают фракции, которые используются для производств: бутадиена (180 тыс. тонн/год); изобутилена (120 тыс. тонн/год); МТБЭ (103 тыс. тонн/год). Существует плановая перспектива застройки производств: строительство пиролизного производства, производство полиэтилена (400 тыс. тонн/год), полипропилена (150 тыс. тонн/год), производство метанола (300 тыс. тонн/год).

В связи с тем, что на ТНХК эксплуатируется большое количество автотранспорта, в том числе и организаций, которые работают на объектах ТНХК, возникла актуальная проблема по обеспечению автомобильным бензином собственного приготовления на базе существующей продукции (БГС Тобольского производства, побочные продукты производства ТНХК), что связано, прежде всего, с очень значимой затратной частью на обслуживание автотранспорта.

На основании вышеизложенного сформулированы следующие задачи исследования:

- исследовать состав и свойства композиций автомобильных бензинов на основе продуктов переработки нефтяного газа, газового конденсата, ШФЛУ, побочных продуктов производства ТНХК и МТБЭ;

- провести лабораторные исследования по синтезу новых присадок и добавок, обладающих антидетонационными свойствами;

- разработать композиции беззольных антидетонаторов на базе новых и известных антидетонационных присадок и добавок, позволяющих получать товарные автомобильные топлива на базе существующей продукции ТНХК.

Заключение диссертации по теме «Химия и технология топлив и специальных продуктов», Коханов, Сергей Иванович

выводы.

1. Разработан автомобильный бензин АИ-80, соответствующий требованиям ГОСТ, путем компаундирования стабильного газового бензина, получаемого из попутных нефтяных газов, газового конденсата и ШФЛУ, и композиций антидетонационных добавок на основе продуктов производства Тобольского НХК.

2. Показано, что при замене существующего промышленного медь-цинк-хромового катализатора на калийсодержащий катализатор в процессе синтеза метанола из синтез-газа получается катализат, содержащий смесь метанола, этанола, пропанола, изобутанола и др., позволяющий его использовать как высокооктановую экологически чистую добавку к бензину и как стабилизатор.

3. Впервые показано, что метилацетат, этилидендиацетат и гексаметилентетраамин (уротропин) обладают антидетонационными свойствами и могут использоваться в качестве антидетонаторов в бензин.

4. Показано, что наибольший синергетический эффект роста октанового числа достигается при сочетании в композиции антидетонаторов смеси алифатических спиртов, простых и сложных эфиров и уротропина.

5. Установлено, что наибольший синергетический эффект повышения октанового числа достигается при использовании следующей композиции антидетонаторов (% об.): метанол - 50,0; этанол - 5,0; диизопропиловый эфир - 5,0; изобутанол - 20,0; МТБЭ - 19,0 и уротропин - 1,0. Добавка этой композиции антидетонаторов в бензин газовый стабильный по ТУ 39.1340-89 в количестве 10% об. приводит к повышению его октанового числа на 8,2 пунктов с 68 до 76,2 ОЧМ. На основе данного состава композиции антидетонаторов на ООО «Тобольск-Нефтехим» выпущена опытная партия автомобильного бензина (см. приложение), которая показала высокую эффективность разработанных топливных композиций путем использования производственных и технологических возможностей Тобольского НХК.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Коханов, Сергей Иванович, 2006 год

1. Данилов A.M. Присадки и добавки. Улучшение экологических характеристик нефтяных топлив. М.: Химия, 1996. - 230 с.

2. Школьников В.М. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент применения. Справочник. М.: Издательский центр «Техинформ», 1999. - 596 с.

3. Яковлев B.C. Хранение нефтепродуктов. Проблемы защиты окружающей среды.- М.: Химия, 1987.- 152 с.

4. Жегалин О.И., Лупачев П.Д. Снижение токсичности автомобильных двигателей.- М.: Транспорт, 1985.- 120 с.

5. Онойченко С.Н. Применение оксигенатов при производстве перспективных автомобильных бензинов. М.: Издательство «Техника». ООО «ТУМА ГРУПП», 2003. - 64 с.

6. Е.А. Дорфман, ОАО «ВНИИГидролиз», СПб., Топливный этанол и гидролизные технологии, 2002. с. 52

7. Патент РФ № 2068871. 1997.

8. Гуревич И.Л, Технология переработки нефти и газа, часть 1. Общие свойства и первичные методы переработки нефти и газа, под ред.: к.т.н. Сарданашвили А.Г. и д.т.н. Скобло А.И., М.: Химия, 1972

9. Гуреев A.A., Азев B.C., Автомобильные бензины. Свойства и применение. М.: Нефть и газ. 1996. с 444

10. Емельянов В.Е., Гребенщиков В.П., Вишнякова Т.П. и др. // Химия и технология топлив и масел. 1991 №10. с. 34

11. Энглин Б.А., Короткое И.В., Веселянская В.М. и др. //Химия и технология топлив и масел. 1990. с. 110

12. Петров А.Д. Химия моторных топлив. М.:АН СССР, 1953. 512с.

13. Cortes A.D. Environ science technology. 1990. V. 24. №4. pp. 442-444.

14. Говорущенко Н.Я. Экономия топлива и снижение токсичности на автомобильном транспорте. М.: Транспорт, 1990. 135 с.

15. Коршак В.В., Колесников Г.С. Тетраэтилсвинец. M.-JL: Госхимиздат, 1946. 116 с.

16. Данилов А.П. Применение присадок в топливах для автомобилей. М:, Химия, 2000, 229 с.

17. Митусова Т.Н., Калинина М.В., Довлатбегова О.В., Дьяченко Е.Ф. Сб. трудов III Международной научно-практической конференции «Новые топлива с присадками». Санкт-Петербург: Академия Прикладных исследований. 2004, с. 24-29.

18. Батрин Ю.Д., Рудакова Т.В. и др. Исследование антидетонационных свойств некоторых азотсодержащих соединений N-метиламина и других аминов применительно к прямогонным и товарным бензинам А-76 и Аи-92. Нефтепереработка и нефтехимия. 1999- №9. - с. 23-26.

19. Базаров Б.И. Работа поршневых двигателей на альтернативных видах топлива. Т., ТАДИ, 2001, 138 с.

20. Базаров Б.И., Юсупов Д., Эрахмедов Д.А., Джумабаев А.Б. Альтернативные композиционные горючие смеси и добавляемые компоненты.// Композ. материалы., 2003, №2, с. 31-33.

21. Карбанович И.И. Экономия автомобильного топлива. Опыт и проблемы. М,: Транспорт, 1992, с. 945.

22. Селимов М.К., Абросимов A.A. Эколого-экономические аспекты развитии производства моторных топлив в США. М,: ЦНИИТЭнефтхим., 1991,64 с.

23. Данилов A.M., Энглин Б.А. Селягина A.A. Оптимизация качества нефтяных топлив присадки и добавками. М.: ЦНИИТЭнефтхим, 1988, 64 с.

24. Гуреев A.A., Фуке И.Г., Лахим B.JI. Химмотология. М,: Химия, 1986, 368 с.

25. Данилов A.M., Емельянов В.Е., Митусова Т.Н. Разработка и производства экологически улучшенных моторных топлив. М:, ЦНИИТЭнефтхим, 1994, 54 с.

26. Данилов A.M. Применение присадок в топливах. М., Мир, 2005. 288 с.

27. Ложкин В.Н. Сб. трудов III Международной научно-практической конференции «Новые топлива с присадками». Санкт-Петербург: Академия Прикладных исследований. 2004, с. 55-66.

28. Карпов С.А. Повышение экологических и антидетонационных характеристик автомобильных бензинов введением многофункциональных присадок. // Нефтепереработка и нефтехимия, 2006 г., №1, с. 23-26.

29. Онойченко С.Н., Емельянов В.Е. Новое в применении топлив на автомобильном транспорте. Сб. статей. М.: НИИАТ, НПСТ «Трастконсалтинг», 2003, с. 102-105.

30. Волгин С.Н., Середа В.А. Сб. трудов II Международной конференции «Новые топлива с присадками». Санкт-Петербург: Академия Прикладных исследований. 2002, с. 210-212.

31. Азев B.C., Кицкий Б.Г., Лебедев С.Р. и др. Повышение экономичности карбюраторных двигателей при использовании антидетонатора ТМС. // Химия и технология топлив и масел, 1980, №11, с.37-38.

32. Лернер М.О. Химические регуляторы горения моторных топлив. М.: Химия, 1979. с. 67

33. Hurley R.G., Watkins W.L.H., Griffins R.C.//SAE Technology Pap. Ser. 1989. №898582. P. 1-11.

34. Захарова Э.Л., Емельянов В.Е., Октябрьский Ф.В., Дейнеко П.С.//Химия и технология топлив и масел. 1994. №2 с.110

35. Ковтун Г.А., Талисман Е.Л., Горбунов Г.В., Шафорост Л.В. Влияние металлокомплексных присадок на процесс горения нефтепродуктов. // Нефтепереработка и нефтехимия 1990, №39, с.66-68.

36. Патент США 4525174 (1985); РЖХим. 1986. 6 П 278 П.

37. Заявка Великобритании 2247230 (1992); РЖ ДВС. 1993. 1.39.326.

38. Пат. 4189306 (США). Гексакоординированные соединения переходных металлов для топливных композиций. /Sandy С.А. Заявл. 4.10.78, опубл. 19.02.80.

39. Пат. 4211535 (США). Композиции бензина, содержащие антидетонационную присадку. /Hartle Robert Т. Заявл. 7.08.78, опуб. 8.07.80. РЖХИМ, 1981, 4П231П.

40. Пат. 4180386 (США). Соединение гексакоординированного переходного металла, содержащего один или более полифторалкильных заместителей, как присадка для топлива. /Me Cormack William, Sandy Charles А. Заявл. 19.05.78, опубл. 25.12.79.

41. Пат. 4211535 (США). Композиция бензина, содержащие антидетонационную присадку. /Hartle Robert J. Заявл. 7.08.78. опубл.8.07.80.

42. Заявка 2627157 (ФРГ). Циклопентадиенжелезодикарбонилгалогенид как добавка к моторным топливам, повышающая эффективность их использования. /Hamm, Franz-Josel, заявл. 16.06.76, опубл. 19.01.78.

43. Пат. 4036605 (США). Хелаты церия (IV), их получение и использование в бензинах. /Hartle Rober J. Заявл. 11.06.73, опубл. 19.07.77.

44. Заявка 3840069 (ФРГ). Антидетонационная присадка к бензину. /Falkenstein Karl. Заявл. 28.11.88, опубл. 31.06.90.

45. Емельянов В.Е. Все о топливе. Автомобильный бензин. Свойства, ассортимент, применение. М., Астрель ACT, 2003. 80 с.

46. Пат. 54-32004 (Япония). Антидетонационная присадка к бензину. /Канада 307 Хичаси. Заявл. 24.11.71, опубл. 11.10.79.

47. Пат. 4891030 (США). Использование в двигателях внутреннего сгорания бензина, содержащего присадки на основе соединений металлов платиновой группы. /Wayne Е., Boware Barry N. Заявл. 19.08.86, опубл. 02.01.90.

48. Пат. 4891049 (США). Композиция углеводородного топлива, содержащего карбонатную добавку. /Dillon Diane M., Jwamo to Ross V. заявл. 20.12.85; опубл. 02.01.90.

49. Пат. 4892363 (США). Фенолсодержащие основания Манниха как присадка к топливам. /Chibnik Sheldon заявл. 23.01.89; опубл. 09.01.90.

50. Пат. 4904279 (США). Топливо с присадкой для уменьшения образования сажи. / Каппе Diane D., Rjss Jwamoto V. Заявл. 13.01.88; опубл. 27.01.90.

51. Пат. 4869728 (США). Присадка к моторному топливу. /Sung Rodney L. Заявл. 19.09.88; опубл. 26.09.89.

52. Пат. 111657 (Япония). Присадка для повышения эффективности горения моторного топлива. / Nasn Atsushi Заявл. 23.10.86; опубл. 01.08.89.

53. Пат. 4906251. (США). Присадка к спирто-бензиновому топливу. /Weil Otto A., Smith Gerald G. Заявл. 14.11.88; опубл. 06.03.90.

54. Заявка 3835348 (ФРГ). Добавка к моторному топливу для ДВС. /Zepf Watter. Заявл. 17.10.88; опубл. 19.0490.

55. Пат. 4877415 (США). Полифункциональная присадка к топливам. /Kapuscinski Maria, Grina Larry D., Jones Ronald E., Sund Rodney L. Заявл. 22.07.88; опубл. 31.10.89.

56. Kajita S., Sawan, Rhee К.Т./ Испытание метанола как топлива в бензином ДВС с регулируемым введением топлива. /SAE Techn Pap. Ser. 1990, № 900355. с. 1-9.

57. Заявка 90/04582 Междунар. РСТ. Моющая присадка к топливам и маслам. /Buckiey Thomas F. Заявл. 25ю1088; опубл. 03.05.90.

58. Svajdt Oldtich, Prazak Vaciab. Производства трет-амилметилового эфира-кислородсодержащей добавки к бензинам./ VUCHVU -1989. №20. с.41-70; РЖХим 1991,1.П228.

59. Пат. 4963278 (США). Полифункциональная присадка к маслам и топливам. / Blain David A., Cardis Angeline В. Заявл. 30.11.89; опубл. 16.10.90.

60. Пат. 4948386 (США). Присадка к среднедистиллятному топливу. / Sung Rodney L., Kaufman Benjamin J., Thomas Karol J. Заявл. 07.11.88; Опубл. 14.08.90.

61. Oravkin Juraj, Malach Vladimir, Bajus Martin. Роль моющих присадок в автомобильных бензинах. // Ropa a uhtie. 1991, 33, №3, с. 175-181. РЖХим 1991, 17П239.

62. Peyla R. J. Присадки для моторных топлив нового состава. // Oil and Gas J. 1991, 89, №6, c.53-57.

63. Заявка 2649118 (Франция). Композиция присадок к моторным топливам. / Denis Jacgues, Montagne Xavier, Mulard Philippe, Eber Daniele. Заявл. 22.06.89; Опубл. 4.01.91.

64. Заявка 3916366 (ФРГ). Продукты реакций полиаминоалкиленкарбоновых кислот с вторичными аминами как присадки к средним нефтяным дистиллятам. / Opnenlaender Knut, Barthold Klaus, Schwartz Erich u.a. Заявл. 19.05.89; опубл. 22.11.90.

65. Gibbs L.M. Присадки к моторному топливу. // SAE Tehchn Pap. Ser.1990, №902104. с. 1-21. РЖХим, 1991. 12П259.

66. Заявка 2633638 (Франция). Способ получения азотсодержащих присадок к моторным топливам. / Denis Jacgues, Montagne Xavier, Mulard Philippe. Заявл.29.06.88; опубл. 05.01.90.

67. Заявка 3838918 (ФРГ). Топливная композиция для ДВС. / Vogel Hfns -Henning, Rath Hans Peter, Jakob Claus Peter. Заявл. 17.11.88; опубл. 23.05.90. РЖХим 191,511237.

68. Заявка 2-22388 (Япония). Композиция топлива. / Судзуки Лэйдзи , Косака Хироо. Заявл. 11.07.88; опубл. 25.01.90. РЖХим 1991, 5П229П.

69. Пат. 4852993 (США). Моющие присадки к моторному топливу. / Radney L., Hayden F., Thomas Michael А. Заявл. 12.08.87; Опубл. 01.08.89. РЖХим1991, 4 П 240 П.

70. Пат 4877416 (США) Моющая присадка к моторному топливу. / Campell Curtis В., Заявл 18.11.87, Опубл. 31.10.89. РЖХим 1991 7П189П.

71. Пат 4895578 (США). Моющая присадка для углеводородного топлива. /Meyer George R., Lyons Walter R. Jr. Заявл. 08.09.88., опубл. 23.01.90.

72. Карпов С.А. Автомобильные бензины с улучшенными экологическими свойствами. // Экология и промышленность России, январь 2006 г., с. 30-32.

73. N-метиланилин. Технические условия. ТУ 2471-269-00204168-95.

74. Никитина Е.А., Акимов С.М., Лукашина Е.В., Лименкова Т.А. Исследование свойств многофункциональных присадок к топливам. //Присадки к топливам, М., 1980, с. 56-61.

75. Терентьев ГЛ., Тюков В.М., Смаль Ф.В. Моторные топлива из альтернативных сырьевых ресурсов. М.: Химия, 1989. 272 с.

76. Wedner Т.О., Gray D.S., Zarah B.V. Использование спиртов как моторного топлива. //SAE Techn Pap Ser», 1979, № 790429, с. 1-26.

77. Jmamura H. Настоящее и будущее топлив для двигателей внутреннего сгорания. //Т.Тар. Soc. Mech. End, 1980, 83, №744, 1386-1392.

78. Миславская B.C., Монв В.Е., Крупних И.В., Шпефан С.М. Использование метанола для производства бензина за рубежом. //Хим. пром-ть за рубежом, 1979, №6, с. 51-56.

79. Ecklund Е.Е., Parker A.J., Timbario T.J., Mecallum P.W. Применение топлив на основе спиртов. // «Ргос. 13 th. Jntersoc Enerdy Convers». End.Conf., San Diego, Calt, 1978, V.l, Warrendate Pa, 1978, 226-232.

80. Nesherm E.G. Метанол как добавка к моторным бензинам. // «Tehn ukebe», 1979, 126, №22.

81. Использование «экологически чистых» моторных топлив с кислородсодержащими добавками. «Clear» Fuel. //Chem and Jnd, 1992, №21.1. C.801.

82. Kjnishi Hideki. Технология получения метилтретбутилового эфира для бензина. //Aromachikkusu Aromatics, 1992, 44, №7-8. с. 226-235.

83. Установка по производству метилтретбутилового эфира в Португалии. //Chem. End. Prodr. 1992, 88, №5, с. 17.

84. Заявка 0315719 (ЕВП). Усовершенственный процесс получения высокооктановых присадок к бензинам. /Whisenhunt D.E., Byers G.L., Hattifngadi и.8.,заявл. 11.11.87, опубл. 17.05.89.

85. Поликов С.А., Шапиро АЛ., Яковлев A.A., Карманова Т.В. Применение триметилкарбинолы в автомобильных бензинах. //Нефтепереработка и нефтехимия, 1989, №9, с. 12-14.

86. Пат 4859110 (США). Моющая присадка к топливам и маслам. //Franz D., Kummer R., Mach H., Rath H. Заявл. 05.06.88, опубл. 22.08.89. РжХим 1990, 4П211П.

87. A.C. 44137А (НРБ). Добавка к углеводородному топливу. /Междраков Б.Г., Василев Д.П., Коршев Б.Б. и др. заявл. 13.0387. Опубл. 01.11.88.

88. Каримов А.У., Юсупов Д., Эргашев A.A., Базаров Б.И. Синтез сложных и простых эфиров, получение присадок на их основе. IIУзб. журнал нефти и газа, 2004, №4, с.78-79.

89. Джамбов Г., Разев Р., Чапрова И. и др. Высококачественные автомобильные бензины не содержащие свинцы. //Химия и индустрия. НРБ, 1977, 49, №7, с. 294-297.

90. Пат. 333894 (Япония). Высококачественный бензин не содержащий свинца. /Ямад Сигэхиса, Икенабе Хиромати. Заявл. 06.09.91., Опубл. 18.04.91. РЖХиМ 1993, 20П135П.

91. Rhodes Anne К. Возможности производства метилтретбутилового эфира в США //Oil and Gas J., 1992, 90, №36, с. 36-41.

92. Возможности мирового производства метанолa.//Oil and gas J., 1992, 90

93. Koniahi H. Технологии получения метилтретбутилового эфира для бензина. //Aromatics i Kukus Aromatics. 1992, 44, №7-8, c.228-235.

94. Производство этил-ретбутилового эфира. //Polym Paint Coloar J., ARCO announe ETBE plans. 1992, №4314, c.477. РЖХиМ 1993, 8П157.

95. Новые мощности по производству метилтретбутилового эфира в Северной Америке. //Petrochem industry expands North. American MTBE Capacity. Oil and gas J., 1992, 90, №40, c.34. РЖХиМ 8П158.

96. Пат. 5102428 (США). Процесс производства диизопропилового эфира и бензина. /Owen H., Harands M. Заявл. 20.10.89, опубл. 7.4.92. РЖХиМ, 1993, 20П139П.

97. MTZ: Motortechnology Z. 1988. В 49. №3. S. 100.

98. Anghelaihe J, Covaci A, Stefan J. Метиловый спирт как антидетонационная и антиэмиссионная добавка для карбюраторных двигателей.//Ви1. Jnst petrol si gazl, 1976,3, C43-47. РЖХ, 1978, 2П208.

99. Milnovie Z., Vanle V., Nacut N. Utjeca J. Sadrraju metanola u motornum benrinima na standade specitlacize || Goriva I maxic Va, 1979, 18,//4, 209-222. РЖХ, 1981, 13П258.

100. Никитина E.A., Акимов C.B. Лукашина Е.В., Лименкова Т.А. Исследования свойств многофункциональных присадок к бензинам. // Присадки к топливам, М, 1980, 56-61.

101. Пат. 4211535 (США). Коспозиции бензина, содержащие антидетонационную присадку. /Hartle Robert Т. Заявл. 7.08.78, опуб. 8.07.80. РЖХИМ, 1981, 4П231П.

102. Пат. 4078901 (США). Моющая присадка к бензину. /Sund R.L. Dorn P., Gullen W.P., Sehlieht R.C. Заявл. 20.12.76, опуб. 14.03.78. РЖХиМ 1978, 23П259П.

103. Andhelaehe J., Stefan J. Метиловый спирт как антидетонационная и антиэмиссионная добавка для карбюраторных двигателей. //Bul.Znst netrol si date, 1976, №3, c.43-57.

104. Пат. 333894 (Япония). Высококачественный бензин не содержащий свинца. /Ямад Сигэхиса, Икенабе Хиромати. Заявл. 06.09.91., Опубл. 18.04.91. РЖХиМ 1993, 20П135П.

105. Сано Хироси. Новый вид топлива метанол. /Nenrye oyobi ntntho - Fuel and Combust End. 1993, 60, №1, c.13-19. РЖХиМю 1993. 20H138.

106. Капустин B.M., Кукес С.Г., Бертолусини Р.Г., Нефтеперерабатывающая промышленность США и бывшего СССР., М.: Химия, 1995, 298 с.

107. Пат. 4865622 (США). Моющая присадка к моторному топливу. /Sunh Rodney L. Заявл. 27.06.89. Опубл. 12.09.89.

108. Н.Г. Кириллов, к.т.н, Нефть, природный газ и альтернативные моторные топлива, Военный инженерно-космический университет, Нефтегазовые технологии, №4, июль-август. 2002.

109. Шпак B.C., Шаповалов О.И., Исаков В.Б., Перспективы применения оксигенатных биотоплив из возобновляемых источников сырья. М.: Химия. 1988, 356 с.

110. Сайдахмедов С.И., Карпов С.А., Коханов С.И., Капустин В.М. Повышение фазовой стабильности бензино-спиртовых смесей. Сб. материалов 6-го Международного форума «Топливно-энергетический комплекс России». С.-Петербург, 11-13 апреля 2006 г., с. 160-161.

111. Anderson Е. Использование этанола в бензинах нового состава. //Chem and End News, 1992 70, №41, с. 8.

112. Рассказчикова Т.В., Карпов С.А., Капустин В.М. Этанол как высокооктановая добавка к бензинам. Производство и применение в России и за рубежом. Химия и технология топлив и масел, №4, 2004, с. 3-7.

113. Патент РФ № 2161639. 2001.115. Патент РФ №2129141. 1999.

114. Емельянов В.Е., Гребенщиков В.П. Эксплуатация установок для оценки моторных свойств топлив. М.: Недра ,1991, с. 15-19.

115. УТВЕРЖДАЮ Главный инженер ООО «Тобольск-Нефтехим»^ . 2005го промышленных испытаниях бензина автомобильного с пакетом антидетонационных добавок г.Тобольск 16 декабря 2005г.

116. Антидетонационная композиция состояла из следующих компонентов, % об.:- Метанол 50;- этанол 5;- диизопропиловый эфир 5;- изобутиловый спирт 20; -МТБЭ-19;- уротропин -1.

117. Выработанное топливо было проверено на соответствие действующим нормативным Документам. В результате были получены следующие данные.п/п Наименование показателей Фактическое значение Норма Метод испытания

118. Октановое число: моторный метод 76,1 не менее76,0 ГОСТ 511-82- исследовательский метод 80,3 не менее 80,0 ГОСТ 8226-82

119. Плотность при 15°С, кг/м3 704 700-750 ГОСТ 3900-85

120. Содержание фактических смол, мг/ЮОсм3 продукта 4 не более 5 ГОСТ 8489-85

121. Массовая доля серы, % 0,02 не более 0,05 ГОСТ19121-73

122. Концентрация свинца, г/дм3 отс. не более 0,01 ГОСТ Р 51859

123. Давление насыщенных паров, кПа ' 58 35-100 ГОСТ 1756-00

124. Испытание на медной пластине Выдерживает Выдерживает ГОСТ 6321-92

125. Объёмная доля бензола, % 1,1 не более 5 ГОСТ29040-91

126. Массовая доля кислорода, % 2,8 не более 3,5 АБТМ О 4815

127. J Индукционный период, мин. >600 не менее 360 ГОСТ 4039-88т Фазовая стабильность (помутнение), °С -50 не выше -30 ГОСТ 5066-911. АКТ

128. Начальник ОТК-ЛТК Начальник транспортного цеха Соискатель РГУ нефти и газа им. И.М.Губкина

129. Савельев В.С. Третьяков Ю.А. Коханов С.И.