Разработка флюсов для низкотемпературной пайки меди и ее сплавов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.02.01, кандидат технических наук Герасимов, Евгений Александрович

• Герасимов, Евгений Александрович
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Герасимов, Евгений Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Состояние вопроса.

1.1. Требования к флюсам для пайки меди и ее сплавов.

1.2. Обзор флюсов для пайки меди и ее сплавов легкоплавкими припоями.

1.2.1. Флюсы на основе канифоли.

1.2.2. Флюсы на основе хлорида цинка.

1.3.Основные критерии оценки технологичности флюсов.

1.4. Механизм удаления оксидной пленки.

1.5. Выводы.

Глава 2. Методика проведения исследований.

2.1. Выбор материалов для исследований.

2.2. Выбор критериев оценки технологичности флюса.

2.3. Выбор способа исследований.

2.4. Оборудование, применяемое для исследований.

2.4.1 .Назначение, краткие технические характеристики весов BJIP-200.

2.4.2. Назначение, краткие технические характеристики электропечи СНОЛ-1,6.2,5.1/9-И5.

2.4.3. Экспериментальная установка для испытаний флюсов на коррозионную активность.

2.4.4. Назначение, краткие технические характеристики машины

ZD 10/90 для испытаний на растяжение-сжатие.

2.5. Методы подготовки поверхности образцов.

2.6. Методика проведения экспериментов.

2.6.1 Выбор, массы припоя, размера образцов, объема флюса.

2.6.2. Последовательность приготовление растворов флюсов.

2.6.3. Проведение экспериментов по определению Sp припоя, выбор температуры и времени пайки.

2.6.4. Проведение коррозионных испытаний.

2.6.5. Проведение мех. испытаний.

2.6.6.Расчет изменения изобарного потенциала(энергии Гиббса).

2.7. Выводы.

Глава 3. Результаты исследований и их обсуждение.

3.1. Площадь растекания припоя.

3.1.1. С однокомпонентными растворами флюсов.

3.1.1.1. Влияние концентрации ZnCb в воде на Sp припоя.

3.1.1.2. Влияние концентрации NH4CI в воде на Sp припоя.

3.1.1.3. Влияние концентрации NH2 ОН/2НС1 в воде на Sp припоя.

3.1.1.4. Влияние концентрации НС1 в воде на Sp припоя.

3.1.1.5. Влияние концентрации NH2NH2'2HC1 в воде на Sp припоя.

3.1.1.6. Влияние концентрации ТЭАСК в воде на Sp припоя.

3.1.2. С двухкомпонентными растворами флюсов.

3.1.2.1. Влияние концентрации NH4CI в водных растворах ZnCb на Sp припоя.

3.1.2.2. Влияние концентрации NH20H*2HC1 в водных растворах ZnCh на Sp припоя.

3.1.2.3. Влияние концентрации НС1 в водных растворах ZnCl на Sp припоя.

3.1.2.4. Влияние концентрации NH2NH2'2HC1 в водных растворах ZnCb на Sp припоя.

3.1.2.5. Влияние концентрации ТЭАСК в водных растворах Z11CI на Sp припоя.

3.1.3. С трехкомпонентными растворами флюсов.

3.1.3.1. Влияние концентрации NH2OH*2HCl во флюсе ZnCb-NH^Cl на Sp припоя.

3.1.3.2. Влияние концентрации NH4CI во флюсе ZnCl2- NH2OH-2HCl на Sp припоя.

3.1.3.3. Влияние концентрации НС1 во флюсе ZnCb-NtLjCl на Sp припоя.

3.1.3.4 Влияние концентрации NH2 NH2-2HC1 во флюсе ZnCl2-NH4Cl на Sp припоя.

3.1.3.5. Влияние концентрации ТЭАСК во флюсе ZnCl2-NH4Cl на Sp припоя.

3.2. Коррозионная активность флюсов.

3.3. Механические свойства паяных соединений.

3.4 Исследование микроструктуры паяных соединений.

3.5. Данные расчета изменения изобарного потенциала.

3.6. Выводы.

Глава 4. Применение разработанных флюсов и внедрение результатов работы в производство.

4.1. Область применения результатов работы.

4.2. Внедрение результатов исследований.

4.2.1.Основные операции при изготовлении автомобильного радиатора.

4.2.2. Рекомендации по замене существующих флюсов и результаты опробования разработанных флюсов.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка флюсов для низкотемпературной пайки меди и ее сплавов»

В настоящее время пайка нашла широкое применение в различных отраслях промышленности [1-11]. В зависимости от вида изделий и особенностей производства, используются различные способы пайки. Последних существует более семидесяти. При всех способах пайки взаимодействие металла с расплавленным припоем возможно лишь при условии удаления с их поверхности оксидов. С этой целью при пайке широко применяются флюсы.

Флюсовая пайка занимает 95-98% от общего объема пайки, т.к. это один из наиболее простых способов пайки, который можно осуществлять в обычных атмосферных условиях без применения дорогостоящего оборудования. В связи с этим всю историю пайки можно рассматривать как историю развития и совершенствования флюсов.

В различных отраслях промышленности применяется пайка алюминия, титана, никеля, меди и других металлов, а также их сплавов. Но наибольшее применение нашла пайка меди и ее сплавов легкоплавкими припоями. Десятки миллионов телевизоров, радиоприемников, печатных плат и многое др. в радиоэлектронной промышленности изготовляются с помощью пайки [2,12]. Ежегодно в автомобильной промышленности паяют миллионы медно-латунных теплообменников [13-17]. Существуют две основные группы легкоплавких флюсов: канифольные флюсы и флюсы на основе хлорида цинка. Первые применяются в радиотехнической промышленности, т.к. они обладают низкой температурой плавления и их остатки после пайки не вызывают коррозии паяных соединений. К недостаткам этой группы флюсов можно отнести низкую флюсующую активность, а также обугливание при температуре паики выше 310°С. Вторая группа флюсов на основе хлорида цинка лишена этих недостатков. Эти флюсы более активны и не обугливаются как канифольные в процессе пайки. По этой причине они широко применяются в серийном и массовом производстве при механизированных способах пайки (в печах, погружением в расплавленный припой, волной припоя и др.).

Для низкотемпературной пайки меди и ее сплавов известно большое количество флюсов, в том числе, на основе хлорида цинка [18-69]. Для улучшения технологических свойств во флюсы вводят различные химические соединения, называемые активаторами, такие как хлорид аммония (NH4CIA соляная кислота (НС1), гидразин солянокислый (NH2NH2-2HC1), триэтаноламин солянокислый (N(CH2CH20H)3-2HC1), гидроксиламин гидрохлорид (NH20H-2HC1), карбамид ((NH)2CO) и др.

Составы этих флюсов в большинстве случаев подбираются экспериментальным путем. Для создания новых и совершенствования существующих флюсов необходимо знать влияние отдельных компонентов флюса на их технологические свойства. В технической литературе ни в отечественной, ни в зарубежной нет данных по влиянию отдельных компонентов применяемых во флюсах на технологические свойства и активность флюсов. Поэтому исследование влияния этих отдельных компонентов на технологические свойства флюса является актуальной задачей, т.к. позволяет создавать новые более технологичные флюсы с заданными технологическими свойствами и активностью, что особенно важно для флюсов применяемых в крупносерийном и массовом производстве.

Целью данной работы является: исследование и разработка новых флюсов с более высокими технологическими свойствами.

При этом необходимо решить следующие задачи: 1 .Разработать методику исследований, позволяющую получить достоверные результаты по влиянию отдельных компонентов флюсов и их сочетаний на технологические свойства флюсов;

2.Провести исследования и получить данные по влиянию отдельных компонентов флюсов и их сочетаний друг с другом на технологические свойства флюсов;

3.Разработать новые, наиболее технологичные флюсы оптимального состава для пайки изделий из меди и ее сплавов в крупносерийном и массовом производстве;

4.0босновать механизм удаления флюсами оксидных пленок с паяемого металла и припоя, для чего провести расчеты изменения изобарно-изотермического потенциала химических реакций, связанных с удалением оксидных пленок.

Научная новизна работы:

1. Установлены технологические свойства выбранных химических соединений при пайке и их сочетаний друг с другом;

2. Разработан флюс для низкотемпературной пайки меди и ее сплавов, обладающий более высокими технологическими свойствами, чем флюсы, применяемые в производстве (патент РФ №2204466).

Практическая ценность работы: установленные технологические свойства выбранных химических соединений при пайке и их сочетаний друг с другом позволяют научно обоснованно совершенствовать существующие флюсы и создавать новые с заданными технологическими свойствами.

На защиту выносятся следующие положения:

- разработанная методика проведения экспериментов;

- результаты экспериментальных исследований влияния отдельных компонентов флюсов и их сочетаний друг с другом на технологические свойства флюсов;

- результаты расчетов изобарно-изотермического потенциала химических реакций, связанных с удалением оксидных пленок с паяемого металла и припоя;

- разработанный состав флюса (патент РФ №2204466 от 20 мая 2003г.);

- основные выводы по работе.

Заключение диссертации по теме «Материаловедение (по отраслям)», Герасимов, Евгений Александрович

Основные выводы по работе

На основе анализа отечественной и зарубежной технической литературы, экспериментальных исследований и расчета изменения изобарно-изотермического потенциала химических реакций установлено, что:

1. В отечественной и зарубежной технической литературе отсутствуют научные основы разработки и выбора флюсов для низкотемпературной пайки меди и её сплавов. Большинство флюсов составляется экспериментальным путём без объяснения роли отдельных компонентов.

2. Во флюсы для низкотемпературной пайки меди и её сплавов авторы наиболее часто в качестве легирующих компонентов вводят: хлорид цинка (ZnCl2), хлорид аммония (NH4CI), соляную кислоту (НС1), гидроксиламин гидрохлорид (NH20H'2HC1), гидразин солянокислый (NH2NH2'2HC1), триэтаноламин солянокислый (N(CH2CH2OHb 2НС1), карбамид ((NH2)2-CO).

3. Все флюсы для низкотемпературной пайки делятся на две основные группы: канифольные флюсы и флюсы на основе хлорида цинка. Первые применяются для ручной пайки паяльником, вторые - при механизированных способах пайки (в конвейерных печах, погружением в расплавленный припой, волной припоя).

4. Основными критериями использования флюсов в производстве являются их технологические свойства:

- смачивание припоем паяемого металла;

- площадь растекания припоя с исследуемым флюсом;

- краевой угол смачивания припоем паяемого металла;

- коррозионная активностью флюсов по отношению к паяемому металлу;

- механические свойства паяных соединений;

- способность заполнять горизонтальные зазоры и подниматься по капиллярным вертикальным зазорам;

- скорость удаления оксидной пленки;

- легкость удаления остатков флюса после пайки;

- температурный интервал активности флюса.

Из всех перечисленных технологических свойств наиболее важным является площадь растекания припоя по паяемой поверхности с используемым флюсом.

5. Выбранные методы исследований флюсов:

- определение площади растекания припоя с исследуемыми флюсами,

- механические испытания паяных соединений,

- определение коррозионной активности флюсов,

-расчет изменения изобарного потенциала химических реакций, позволяют получить достоверные и объективные результаты.

6. Различные химические соединения по-разному влияют на технологические свойства флюсов. Определена площадь растекания припоя ПОССу 30-2 с исследуемыми флюсами по меди Ml и латуни JI63.

7. Одни химические элементы обеспечивают хорошее растекание припоя по меди Ml и латуни JI63, с другими флюсами припой по меди не растекается.

8. Оптимальное содержание хлорида цинка в водных растворах, используемых в качестве флюсов для пайки меди и её сплавов составляет 15-20%.

9. Водные растворы хлорида аммония, гидроксиламина гидрохлорида, соляной кислоты не способствуют растеканию припоя по меди, по латуни припой с данными флюсами растекается.

10.В качестве основы для исследований двухкомпонентных флюсов наиболее целесообразно использовать хлорид цинка.

11 .Введение хлорида аммония, гидразина солянокислого, соляной кислоты в основу флюса (водный раствор хлорида цинка) приводит к возрастанию площади растекания припоя в различной степени. Введение гидроксиламина гидрохлорида значительно увеличивает площадь растекания припоя по латуни JI63, а по меди площадь растекания припоя не увеличивается. Введение триэтаноламина солянокислого увеличивает площадь растекания припоя по обоим материалам, но приводит к обугливанию остатков флюса, чем затрудняет их отмывку.

12.Из двухкомпонентных флюсов наиболее технологичным является флюс системы ZnCb-Nb^Cl, который и был взят в качестве основы для трехкомпонентных флюсов.

13.Трёхкомпонентные флюсы обладают более высокими технологическими свойствами, чем однокомпонентные и двухкомпонентные. Лучшим из трехкомпонентных флюсов является флюс, состоящий из 25%ZnCl2, 3%NH4CI, 0.4-0,6%NH2OH-2HCl.

14.Механические свойства образцов, спаянных с оптимальным трехкомпонентным флюсом, показали высокую прочностью паяных соединений (тср=45-50МПа).

15.Еще более высокими технологическими свойствами обладает пятикомпонентный флюс состава: 10-^40%хлорида цинка; 1-4,5%хлорида аммония; 2+5%соляной кислоты; 0,1-Н%карбамида; 0.05-4%гидроксиламина гидрохлорида на который получен патент РФ №2204466.

Установленные технологические свойства отдельных химических соединений, входящих во флюсы для низкотемпературной пайки меди и ее сплавов, являются основой для создания банка данных о технологических паяльных свойствах отдельных компонентов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Герасимов, Евгений Александрович, 2004 год

1. Есенберлин Р.Е. Пайка металлов. Л.:Машгиз. 1959.

2. Лоцманов С.Н., Петрунин И.Е. Пайка металлов. М.: Машиностроение, 1966.250 с.

3. Петрунин И. Е. Физико-химические процессы при пайке. М.: Высшая школа. 1972. 278 с.

4. Петрунин И.Е., Лоцманов С.Н., Николаев Г.А. Пайка металлов. М.:Металлургия. 1973. 281с.

5. Алов А.А. Основы теории процессов сварки и пайки. М.: Маш-е, 1964. 272с. ил.

6. Петрунин И.Е. Теоретические основы пайки металлов. М.: 1973. 91с. ил.

7. Грижимальский Л.Л., Ильевский И.И. Технология и оборудование пайки. М:Маш-е, 1979. 240с. ил.

8. Лашко Н.Ф., Лашко С.В. Контактные металлургические процессы при пайке и напайке металлов. М.:Металлургия. 1977. 245с.

9. Лашко Н. Ф., Лашко С. В. Пайка металлов. 3-е изд. М.: Маш-е. 1977. 328 с.

10. З.Бабичев В.З. Производство автомобильных радиаторов. М.:Машгиз, 1958. Н.Губин В.И. Производство автомобильных радиаторов.- Горький: Волго-Вятское кн.изд-во, 1979.-126с.,ил

11. Ершов В.И. Производство автомобильных радиаторов на Волжском автомобильном заводе и заводах французской фирмы Shausson. М.:Специнформцентр НИИНавтопрома, 1977.

12. Кавакацу Итиро. Пайка теплообменников. //Weld. Techn. 1973, 21, №8, 101-105 (япон.)

13. Толстокоров А.Л., Фурса B.C., Прологаев Ф.П. Низкотемпературная пайка охлаждающих сердцевин радиаторов порошковым припоем. //Сварочное производство. 1979. №11. с.35.

14. Справочник по пайке./ Под ред. С.Н.Лоцманова, И.Е.Петрунина, В.Н. М.:Маш-е. 1975.407с.

15. Лашко С.В., Врублевский Е.И. Технология пайки изделий в машиностроении. Справочник проектировщика. М.: Машиностроение, 1993. 462 с.

16. Справочник по пайке под ред. И. Е. Петрунина. М.: Машиностроение. 1984.398 с.

17. Краткий справочник паяльщика/ Под ред. И. Е. Петрунина. М.: Машиностроение, 1991. 212 с.

18. Патент СССР №1312716. Флюс для пайки меди. /Георгиевский Б.Р. Заявл.28.04.70., опубл. 15.10.71.

19. Патент СССР №318444. Флюс для пайки мягкими припоями /Болдырева Л.А., Груев И.Д., Матвеев Н.И. 3аявл.03.03.70., опубл. 30.12.71.

20. Патент СССР №336128. Флюс для пайки мягкими припоями / Гиндис А.П., Тризна Ю.П., Костин Д.Т. Заявл. 11.01.71., опубл. 12.05.72.

21. Патент СССР №332984. Флюс для пайки мягкими припоями /Мендис Э.П., Вернерс И.А., Гоба С.Я. Заявл. 21.12.70., опубл. 24.04.72.

22. Патент СССР №416203. Флюс для пайки изделий/ Гиндис А.П. Заявл.27.12.71., опубл. 12.07.74.

23. Патент СССР №454105. Флюс для пайки и лужения./ Гиндис А.П., Пиляев Б.А., Тризна Ю.П. 3аявл.05.01.73., опубл. 17.02.75.

24. Патент СССР №471978. Флюс для пайки легкоплавкими припоями./Гуревич Е.С., Гуревич А.Е., Евдокимов В.А., Иофан А.А., Пименов В.Н. Заявл.21.11.73., опубл. 09.09.75.

25. Патент СССР №517447. Флюс для пайки легкоплавкими припоями./Лашко С.В., Лымарь П.И., Родионова Т.П. Заявл.31.01.75., опубл. 12.07.76.

26. Патент СССР №505548. Флюс для пайки./ Бардышев И.И., Крюк С.И., Акулович В.М., Яремченко Н.Г., Геллер А.А. Заявл.2.12.74., опубл. 08.09.76.

27. Патент СССР №667365. Флюс для лужения и пайки./ Лисицкий Б.С., Бронин Ф.А., Виноградов В.И., Фролов А.П. Заявл.04.05.77., опубл. 25.06.79.

28. Патент СССР №664795. Состав пасты для пайки и лужения./ Пиляев Б.А., Панов Л.И., Корецкий В.Н., Бризицский В.М. Заявл.06.01.78., опубл. 30.05.79.

29. Патент СССР №725849. Флюс для пайки./ Туторская Н.Н., Королева С.П., Махновская Л.С., Захарова Т.М. 3аявл.23.11.77., опубл. 08.04.80.

30. Патент СССР №797860. Флюс для пайки легкоплавкими припоями./ Костин Д.Т., Казаков Н.И., Маслаков С.И. Заявл.09.04.79., опубл. 26.01.81.

31. Веманис Я.Я., Комарова Р.Т. Флюсы повышенной активности для пайки поверхностей, обуженных припоем ПОС 61. Сб. докладов Республиканской НТК «Пути повышения качества и снижения стоимости соединений в приборостроении». Рига ЛатНИИНТИ, 1978. с.92-95.

32. Исследование активированных спирто-канифольных флюсов. Лисицкий Б.С., Картышов Н.Г.// Сварочное производство. 1979. №11. с. 31-32.

33. Патент США №3575738. Флюсы для мягкой пайки. Flux for soft soldering./ Becker Hugo H. Заявл.18.04.73., опубл. 12.02.74.

34. Патент США №3791886. Состав паяльного флюса. Solder flux composition./ Goldfarb Harold, Valsemakis Chiristopher/ Заявл. 18.04.73., опубл. 12.02.74.

35. Патент США №3963529. Флюс для низкотемпературной пайки. Soldering flux./TsunashimaEiichi. Заявл.ОЗ.02.75., опубл. 15.06.76.

36. Патент США №4168996. Флюс для низкотемпературной пайки. Soldering flux./ Zado Frank M. Заявл.28.10.77., опубл. 25.09.79.

37. Патент США №4194931. Флюс для низкотемпературной пайки. Soldering flux./ Zado Frank M. Заявл.02.11.78., опубл. 25.03.80.

38. Патент Франц. №2116878. Флюс для пайки легкоплавкими припоями, не вызывающий коррозию. Flux d soudure tendre non corrosifs / Hollard Marc. /Заявл.10.12.70., опубл. 21.07.72.

39. Патент ФРГ №1935868. Флюс для низкотемпературной пайки./Тагути Нэнсон. Заявл. 15.07.69., опубл. 14.10.76.

40. Патент Япон. №52-34016. Состав флюса для пайки. Flussmittel fur Weichote./ Kurjat Jan, Kalbhen Hans. 3аявл.27.06.73., опубл. 01.09.77.

41. Патент ЧССР №177448. Флюс-паста, не вызывающая коррозию. Nekorozivne pastovite tavivo./Racz Gabriel. Заявл.26.04.76., опубл. 15.02.79.

42. Патент ЧССР №144734. Флюс для пайки. Rajtmajer Jiri. Prostredek pro pajeni. Заявл.03.03.69., опубл. 15.07.72.

43. E. А. Хлудов, А. В. Рычагов, В. А. Митрохин, А. Е. Израилев, Ю. А. Ипатов. Флюс для низкотемпературной пайки меди // Сварочное производство. 1992. №1. с. 10-11.

44. Патент СССР №399330. Флюс для пайки радиаторов. Зобкив Б.А., Ковалыско Ю.М., Егоров Г.Я., Ищенко В.Г. Заявл.21.12.71., опубл. 15.02.74.

45. Патент СССР №539722. Флюс для низкотемпературной пайки. Березников Ю.П., Касьянова Е.Ф., Панов В.П., Куркин А.С., Анисифоров О.Н., Гильдеев М.И. Моск. Автомоб. 3-д им. Лихачева. Заявл.29.12.75., опубл. 13.04.77.

46. Патент СССР №435083. Паяльный флюс. Лымарь П.И., Скляров И.К., Журович Л.К., Коляда А.Р. Заявл.11.05.72., опубл. 27.12.74.

47. Патент СССР №429919. Флюс для пайки. Лукашик В.Ф., Кузнецова А.Ф., Антипова Н.Б. Заявл.25.05.72., опубл. 25.10.74.

48. Патент СССР №513816. Флюс для пайки легкоплавкими припоями. Фокин М.Н., Емельянов Ю.В., Есенберлин Р.Е., Гриц Е.Ф., Анисимова И.В. Заявл.06.01.75., опубл. 29.06.76.

49. Патент СССР №500952. Флюс для пайки припоями на основе свинца. ПинчукЯ.М., Рюмшин В.М., Гридин Л.Н. Заявл.29.07.74., опубл. 05.10.76.

50. Патент СССР №547317. Флюс для пайки легкоплавкими припоями. Зубков А.И., Смольков С.В., Кирьянов Ю.И., Самоделов А.П., Ворогушина Н.В. Заявл.08.10.75. опубл. 15.05.77.

51. Патент СССР №559801. Флюс для пайки легкоплавкими припоями. Зубков А.И., Смольков С.В., Кулижников П.Я., Самоделов А.П. Заявл.04.01.76., опубл. 30.06.77.

52. Патент СССР №621513. Водорастворимый флюс. Пиляев Б.А. 05.04.76., опубл. 17.08.78.

53. Патент СССР №715264. Флюс для лужения и пайки. Самоделов А.П., Ворогушина Н.В. Заявл.26.05.76., опубл. 18.02.80.

54. Патент СССР №761206. Флюс для пайки легкоплавкими припоями. Введенский Н.В., Кондратович Г.А., Соколова Г.В., Тимченко Е.А., Буртова С.Л. Заявл.15.12.78., опубл. 17.09.80.

55. Лисицкий Б.С., Соколов Н.С., Сайкин В.К. Флюс для лужения и пайки эмалированных проводов. Сб. докладов всесоюзной НТК «Пайка в машиностроении». Омск 1985. с.73-75.

56. Чулков Е.И., Широкова Е.П., Шилин В.М. Связующее для приготовления паяльных паст. Сб. докладов всесоюзной НТК часть II «Надежность и качество паяных изделий». Москва 1982. с. 104-105.

57. Патент Япон. №33286. Флюс для пайки сталей, не содержащих олово. Мацуда Иодзо, Ояхара Хидэо. Заявл.28.09.68., опубл. 26.10.70.

58. Патент США №3796611/ Флюс для низкотемпературной пайки. Soder flux. O'Brien John. Заявл.26.05.71., опубл. 12.03.74.

59. Патент Япон. №49-48622. Флюс для пайки. Онобэ Акио. Заявл.26.03.71., опубл. 23.12.74.

60. Патент США №3902928. Флюс для пайки. Metal joining flux. Yen cChia-Wing, Schmatz Duane J. Заявл.24.06.74., опубл. 02.09.75.

61. Патент ЧССР №59533. Коррозионноактивный флюс для щ низкотемпературной пайки припоем на основе олово-свинец. Bartunek

62. Antonin, Matejka Miloslav. Заявл. 13.11.72., опубл. 15.08.75.

63. Патент США №4062703. Кремнийсодержащий флюс. Sand containing flux. Vastag Joseph. Заявл. 17.11.75., опубл. 13.12.77.

64. Патент ЧССР №177446. Флюс с низкой коррозионной стойкостью для низкотемпературной пайки припоями на базе олова и свинца. Racz Gabriel. Заявл. 15.04.76., опубл. 15.02.79.

65. Патент Япон. №54-133448. Флюс для пайки радиаторов. Тагути Нобумаго, Кихата Сатицугу. Заявл.07.04.78., опубл. 17.10.79.

66. Патент СССР №1191242. Флюс для пайки легкоплавкими припоями /Карпенко В.М., Грановский А.В., Шоно С.А., Куплевацкий JI.M. Заявл.01.06.84., опубл. 15.11.85.

67. Патент СССР №1250430. Флюс для пайки легкоплавкими припоями /Карпенко В.М., Шоно С.А., Грановский А.В., Макаренко Н.А. Заявл. 15.03.85, опубл. 15.08.86.

68. Патент СССР №1279780. Флюс для низкотемпературной пайки /Панов В.П., Ильина И.И., Касьянова, Жиляков П.М., Мазеин В.Г., Котов В.В., Алексеюк А.А., Кораванова JI.B., Папин А.А., Куркин А.С., Аверкиев JI.A., Гетман Г.Б. Заявл. 14.08.85., опубл. 30.12.86.

69. Патент СССР №1342650. Флюс для пайки низкотемпературными припоями /Введенский Н.В., Свирдов В.А., Корнилова Н.Н., Штаркман JI.A. Заявл.02.06.86, опубл. 07.10.87.

70. Патент СССР №1505730. Флюс для пайки и лужения /Булатов А.И., Фельдшеров В.С, Вылегжанин М.А. Заявл. 17.12.87, опубл. 07.09.89.

71. Патент СССР №1442349. Флюс для пайки малооловянистыми припоями /Ильина И.И., Панов В.П., Демьяшкина Л.Г., Котов В.В., Кораванова Л.В.,

72. Азеева О.А., Аверкиев Л.А., Ветлугин И.В., Гетман Г.Б. Заявл.08.09.86, опубл. 07.12.88.

73. Патент СССР №1496971. Состав для защиты припоя от окисления /Хлудов Е.А., Бирюкова Е.В., Белый Д.И., Израилев А.Е., Попова Т.В., Чекунова Н.Н., Рычагов А.В. Заявл.27.11.87., опубл. 30.07.89.

74. Патент СССР №1691025. Флюс для низкотемпературной пайки / Хлудов Е.А., Бирюкова Е.В., Пашкина А.Е., Израилев А.Е., Рычагов А.В., Сытников В.Е., Митрохин В.А., Ипатов Ю.П., Новикова С.В., Дорохин И.Ю. Заявл.27.12.89., опубл. 15.11.91.

75. Патент СССР №1745477. Флюс для лужения медных контактных площадок печатных плат. /Ударов Б.Г., Мануков Э.Н., Талапин В.И., Чуйко В .А., Выглазов О.Г., Перцовский А. Л. Заявл. 19.02.90., опубл. 07.07.92.

76. Самойленко В.Г. и др. Флюсы на основе карбамида и фосфорной кислоты для низкотемпературной пайки. Сб. докладов «Припои для пайки современных материалов». Киев 1980. с. 117-121.

77. Лапшов Ю.К., Соколова И.В., Давыгора Б.М. Изучение растекаемости оловяно-свинцовых припоев. Сб. докладов НТК «Экономия материалов в технологических процессах пайки». Киев 1983. с.81-88.

78. Б. В. Некрасов. Учебник общей химии. М.: Химия, 1972. 471 с.

79. Манко. Пайка и припой. М.: Машиностроение. 1968. 323 с.

80. Есенберлин Р. Е. Пайка металлов в печах с газовой средой. М.: Машгиз, 1962. 237 с.

81. М.Хансен, К.Андерко. Структуры двойных сплавов, т.2 М. Металлургия. 1962, с.1488.

82. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.:Маш-е, 1968.

83. Стеклов О.И., Лапшин Л.Н. Коррозионно-механическая стойкость паяных соединений. М.:Маш-е, 1981. 101с.

84. Стеклов О.И. Стойкость материалов и конструкций к коррозии под напряжением. М.:Маш-е, 1990. 384с.

85. Григорьев Г.А., Березников Ю.И., Лоцманов С.Н. Метод определения качества подготовки поверхностей изделий под пайку и паяемости материалов. М.гМДНТП. 1973. 168с.

86. Справочник химика под ред. Б.П. Никольского. Л-М.: Химия, т.2. 1964.

87. Карапетянц М.Х. Введение в теорию химических процессов. М.: Высшая школа, 1981. 332с.

88. Карапетянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975. 582с.

89. Крестовников А.П., Владимиров и др. Справочник по расчетам равновесий металлургических реакций. М.: Металлургиздат, 1963. 416с.

90. Верятин У.Д., Машуров В.П. Термодинамические свойства неорганических веществ. М.:Атомиздат, 1965. 480с.

91. Рузинов П.П., Гуляницкий Б.С. Равновесные превращения металлургических реакций. М.: Металлургия, 1975. 412с.

92. Никитинский A.M., Герасимов Е.А. Влияние активаторов на свойства флюса // Прогрессивные технологии в машино и приборостроении: Сб. материалов всероссийской научно-технической конференции. Н.Новгород: НГТУ, 2000.-С.112-116.

93. Никитинский A.M., Герасимов Е.А. Исследование флюсов для низкотемпературной пайки меди и латуни // Пайка 2000. Сб. материалов международной научно-технической конференции. Тольятти: ТЛИ, 2000. -С.28-32.

94. Никитинский A.M., Герасимов Е.А., Пигалов С.А. Влияние различных химических соединений на технологические свойства флюсов для пайки меди и латуни //Сварочное производство. (в печати).

95. Патент РФ №2204466. Флюс для низкотемпературной пайки /Никитинский A.M., Герасимов Е.А. Заявл. 12.04.01., опубл. 20.05.03г.

96. Никитинский A.M., Пигалов С.А., Герасимов Е.А. Роль лигатуры во флюсах для пайки // Прогрессивные технологии в машино и приборостроении: Сб. материалов всероссийской научно-технической конференции.- Н.Новгород-Арзамас: НГТУ-АфНГТУ, 2002. С.337-340.

97. Никитинский A.M., Пигалов С.А., Герасимов Е.А. Коррозия паяных соединений. // Будущее технической науки Нижегородского региона: Сб. тезисов докладов молодежного научно-технического форума. Н.Новгород, НГТУ, 2002.-С.219-220.

98. Никитинский A.M., Пигалов С.А., Герасимов Е.А. Влияние соляной кислоты и карбамида на коррозионную стойкость паяных соединений из меди и латуни // Современные проблемы машиностроения: Сб. трудов НГТУ. Н.Новгород: НГТУ, 2003. - С. 188-191.

99. Никитинский A.M., Герасимов Е.А., Пигалов С.А. Разрушение и прочность нахлесточных паяных соединений // Сварочное производство.в печати).

100. А.М.Никитинский. К вопросу о смачивании и поверхностном натяжении // Сварочное производство. 1999. №1 с.7-11.

101. Никитинский A.M., Васильев С.В., Никитинския М.А. Экономическая ^ эффективность различных способов пайки при производстве паяныхконструкций // Повышение эффективности производства паяных конструкций: Сб. докладов. — Москва, 1983. С. 153-160.

102. Никитинский A.M. Определение оптимальных режимов пайки по растекаемости припоев // Эффективные процессы и прогрессивная технология сварочного производства: Сб. докладов областной НТК. — Горький: ГПИ, 1984. С.56-58.

103. Никитинский A.M. Влияние состава флюса на его активность и качество паяных соединений // Результаты научно-исследовательских и опытных работ по сварке — в производство: Сб. докладов областной НТК. Горький: ГПИ, 1985. -С.35-37.

104. Самойленко В.Г., Лебедева Т.Е., Федоров А.В., Слонимский А.П.

105. Состояние и тенденции развития пайки припойными пастами // Прогрессивные методы в пайке: Сб. докладов НТК. Киев: ИЭС им.Е.О.Патона, 1986. С.86-90.

106. Кулешов Б.М. К вопросу пайки теплообменников// Пайка в машиностроении: Сб. докладов всесоюзной НТК. Тольятти, 1991. С. 18-19.

107. Литвиненко Н.П., Шиханов В.Ф. Бесканифольная, водорастворимая, нетоксичная паста для низкотемпературной пайки // Пайка в создании изделий современной техники: Сб. докладов. Москва, 1997. С.81-82.