Разработка динамических термоэластопластов на основе хлорсульфированного полиэтилена тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат технических наук Сафронов, Сергей Александрович

• Сафронов, Сергей Александрович
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Сафронов, Сергей Александрович

СПИСОК ПРИНЯТЫХ СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

1.ТЕРМОЭЛАСТОПЛАСТЫ: ОСОБЕННОСТИ ФОРМИРОВАНИЯ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ (ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХИСТОЧНИКОВ).

1.1 Рецептурно-технологические приемы получения ДТЭП.

1.2. Способы получения динамических термоэластопластов.

1.3 Хлорированные производные полиолефинов - эластомерная составляющая ДТЭП.

1.3.1. Молекулярное строение и структура хлорсульфированного полиэтилена.

1.3.2. Химические превращения ХСПЭ при нагревании.

1.3.3. Вулканизующие системы для ХСПЭ.

2. ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

2.1. Характеристики используемых в работе веществ.

2.2. Термогравиметрический анализ исходных полимеров.

2.3 Оценка совместимости полимерных смесей термопласт-эластомер.

2.4. Приготовление полимерных композиций.

2.4.1. Приготовление смесевых ТЭП.

2.4.2. Приготовление динамически вулканизованных ТЭП.

2.5. Методы исследования.

2.5.1 Определение реологических характеристик композиций.

2.5.20пределение деформационно-прочностных характеристик ДТЭП.

2.5.3 Определение твердости по Шору А.

2.5.4 Определение изменения массы образцов в растворители.

2.5.5 Экстрагирование эластомерной составляющей ДТЭП.

2.5.6 Исследование морфологии ДТЭП.

2.5.7 Дифференциально-сканирующая калориметрия.

2.5.8 Определение температуры хрупкости ДТЭП.

2.5.9 Определение устойчивости ДТЭП к термическому старению.

2.5.10 Определение устойчивости ДТЭП к жидким агрессивным средам. 45 3. ОБСУЖДЕНИЕ ЭКСПЕРЕМЕНТАЛЬНЫХ РЕЗУЛЬТАТОВ.

3.1. Оценка совместимости полимерных составляющих ДТЭП.

3.2. Смесевые термоэластопласты на основе полиэтилена высокого давления и хлорсульфированного полиэтилена.

3.3. Динамически вулканизованные ТЭП на основе ПЭВД и ХСПЭ.

3.4. Исследование работоспособности ДТЭП в условиях эксплуатации.

ВЫВОДЫ.

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка динамических термоэластопластов на основе хлорсульфированного полиэтилена»

Актуальность работы: Высокая привлекательность динамических термо-эластопластов связана с возможностью сочетания положительных качеств каждого полимера в конечном продукте (материале). В настоящее время наиболее широкое распространение получили динамические термоэластопласты (ДТЭП) на основе полиолефинов и этиленпропиленовых каучуков, для которых характерна атмосферо- и озоностойкость, тепло- и морозостойкость, устойчивость к действию кислот и щелочей. Типичным недостатком этой группы ДТЭП является низкая устойчивость к действию нефтепродуктов. Повышение маслобепзо-стойкости материалов достигается за счет совмещения полиолефинов и полярного, чаще всего бутадиен-нитрильного каучука. К сожалению, подобным композициям характерна недостаточная устойчивость к окислительным средам в сочетании с низкой тепло- и морозостойкостью. Одновременное использование полиолефина, бутадиен-нитрильного и этиленпропиленового каучуков не позволяет достигнуть компромисса между морозостойкостью, устойчивостью к нефтепродуктам и окислительным средам. Удачным решением проблемы может быть совмещение полиолефина и продукта его модификации, содержащего в макромолекуле полярные функциональные группы. Примером такого ДТЭП может быть композиция на основе полиэтилена и хлорсульфированного полиэтилена (ХСПЭ).

Композиции на основе ХСПЭ обладают высокими деформационно-прочностными и динамическими свойствами, высокой тепло- и морозостойкостью, устойчивы к действию нефтепродуктов, озона и атмосферы. Следовательно, можно предположить, что использование ХСПЭ в качестве эластомер-ной составляющей ДТЭП позволит получить материалы с комплексом свойств, присущих как композициям на основе нитрильных, так и этиленпропиленовых каучуков.

Цель работы: Разработка принципов получения динамических термоэласто-пластов на основе хлорсульфированного полиэтилена и полиэтилена обладающих повышенной устойчивостью к нефтепродуктам и окислительным средам.

Для достижения поставленной цели необходимо решить задами:

- оценить совместимость полимерных составляющих ДТЭП;

- изучить условия получения ТЭП динамическим смешением ХСПЭ с полиэтиленом высокого давления (ПЭВД), структурные особенности и свойства композитов;

- исследовать влияние динамической вулканизации на структуру и свойства ДТЭП на основе ХСПЭ и ПЭВД;

- испытать работоспособность ДТЭП в условиях эксплуатации.

Научная иовизна; Впервые изучен процесс совмещения ХСПЭ и ПЭВД в условиях динамического смешения и показаны особенности макроструктуры полученной композиции, обусловленные формированием развитого межфазного слоя, превосходящего по размерам слой сегментальной растворимости. Установлено самоструктурирование композиции в процессе ее приготовления, приводящее к образованию сетки поперечных связей. Показана возможность получения материалов с прочностью, превосходящей полимерные составляющие.

Практическая значимость: Созданы новые ДТЭП, одновременно обладающие свойствами как композиций на основе полиолефинов - этиленпропи-леновых каучуков, так и полиолефинов-нитрильных каучуков. Разработанные материалы устойчивы к действию нефтепродуктов, озона, кислот и щелочей, высокой тепло- и морозостойкостью. Значения индекса текучести расплава позволяет перерабатывать их в изделия по технологии термопластов. Выпущена опытная партия разработанного материала.

Апробация: Основные результаты работы докладывались на XIX Менделеевском съезде по общей и прикладной химии (Волгоград, 25-30 сентября 2011), XIV Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии» (Тула, 21-24 мая 2012); XXI Всероссийской научной конференции «Проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Екатеринбург, 19-23 апреля 2011); IX Всероссийской научной конференции «Приоритетные направления развития науки и технологий» (Тула, 2011); IV Всероссийской научной конференции студентов аспирантов и молодых ученых «По6 лимеры-2010» (Бийск, 17-19 июня 2010), XIV Всеукраинской конференции студентов, аспирантов и молодых ученых с международным участием «Техноло-гии-2011» (22-23 апреля 2011).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 13 научных работ, из них 3 статьи, в т.ч. 2 статьи в журнал рекомендованных ВАК, 8 тезисов докладов на научных конференциях, получен 1 патента РФ и 1 положите решение.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из введения, трех глав, выводов и списка используемой литературы.

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Сафронов, Сергей Александрович

выводы

1. Впервые в условиях динамического смешения получен композиционный материал с использованием ХСПЭ в качестве эластомерной составляющей. Установлено, что для получения композиции необходимо формирование микроструктуры, включающей фазы ПЭ, ХСПЭ и развитый межфазный слой. Предложены способы регулирования параметров сетки поперечных связей как за счет самоструктурирования, так и с использованием вулканизующей системы. Получены ДТЭП, обладающие тепло- и морозостойкостью, устойчивые к действию нефтепродуктов и окислительных сред.

2. Методами атомно-силовой, сканирующей электронной микроскопии и дифференциально-сканирующей калориметрии установлено, что характерной особенностью структуры композиции является наличие развитого межфазного слоя (до 100 им), существенно превосходящий по ширине слой сегментальной растворимости (16 нм).

3. Исследованы условия получения, структурные особенности и свойства смесевых ТЭП на основе ХСПЭ и ПЭВД. Выявлена возможность самоструктурирования композиции в процессе изготовления. Прочностные характеристики этих материалов превосходят в 1,3-1,5 раза термопластичную составляющую. Установлено, что введение акцептора хлористого водорода приводит к снижению густоты сшивки композиций, повышает их термостабильность на 20 °С и относительное удлинение в 1,2 - 1,5 раза.

4. Исследовано влияние вулканизующей системы, включающей оксид магния, ускорители и активаторы вулканизации, на структуру сетки поперечных связей и свойства ТЭП. Введение вулканизующей системы позволяет получить материалы, отличающихся от самоструктурирующихся ТЭП по густоте сшивки. Установлено, что динамическая вулканизация приводит к снижению остаточного удлинения на 30 - 50 % и повышает устойчивость к действию нефтепродуктов в 1,2 - 1,4 раза.

5. Изучены деформационно-прочностные свойства композиций и установлено, что они превосходят альтернативные ТЭП по прочности в 1,5 - 3,8 раза при относительном удлинении 240 - 260 %. Значения показателя текучести расплава полученных композиций свидетельствует о возможности их переработки методами литья под давлением или экструзии.

6. Выпущена опытная партия смесевых и динамически вулканизованных термоэластопластов на основе ПЭВД и ХСПЭ, которые испытаны с положительным результатом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Сафронов, Сергей Александрович, 2012 год

1. Ашпина,0. ТЭПовыетенденции// TheChemicalJournal. 2011.-№ 1,- с. 58-61.

2. Вольфсон, С. И. Динамически вулканизованные термоэластопласты: Получение, переработка, свойства/ С. И. Вольфсон.- М.: Наука.- 2004.- 173 с.

3. Термоэластопласты/ под ред. В. В. Моисеева. М.: Химия, 1985. - 184 с.

4. Абду-Сабет С., Датта С. Термопластичные вулканизаты. В сб. Полимерные смеси, Т. 2/ Под ред. Д. Р. Пола и К. Б. Бакнелла: Пер. с англ./ Под ред. В. Н. Кулезнева.- СПб.: Издательство НОТ.- 2009,- с. 539-579

5. Разработка и исследование поведения динамических термоэластопла-стов/ В.А. Лукасик и др.// Наука производству. - 2005.- №1- с. 9-12

6. Гайдадин, А.Н. Формирование межфазного слоя в смесевых термоэла-стопластах на основе олефиновых полимеров/ А.Н. Гайдадин, Н.В. Анкудинова, В.А. Навроцкий//Пластические массы.- 2011,- №7.- с. 9-12

7. Patent U.S. 3037954 Process for preparing vulcanized blend of crystalline polypropylene and chlorinated butyl rubber/A.M. Gesslerand, W.H. Haslett.-5.06.1962

8. Кулезнев B.H. Эластомеры и пластики (от разделения к единству)/ В.Н. Кулезнев, Ю.Л. Морозов// Каучук и резина. 2007.- №6. - с. 29 - 32

9. Patent U.S. 3758643 Thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic/ W.K. Fischer// C08F29/12, C08F37/18.1109.1973

10. Patent U.S. 3835201 Thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic/ W.K. Fischer// C08F29/12, C08F37/18.1009.1974

11. Patent U.S. 4130535 Thermoplastic vulcanizates of olefin rubber and poli-olefin resin/ A.Y. Coran, Balbhadra Das, R.P. Patel// C08F29/12, C08F37/18-19.12.1978

12. Patent U.S. 4299931 Compatibilized polymer blends/ A.Y. Coran, R.P. Pa-tel// C08F29/12, C08F37/18.-10.11.1981

13. HarperC. A.Handbook of Plastics, Elastomers and Composites.-2004. McCraw-Hill.- 759 p.

14. Бойко В., Термоэластопласты: инновации и потенциал Электронный ресурс.- Режим доступа: www.polymers-money.сот/полимеры/ термоэластопласты, 2010.

15. EUR05-konform/KautschukGummiKunststoffe.- 2006.- №10,- с. 504.

16. Coran A.Y. Rubber-Thermoplastic Compositions. Part V. Selecting Polymers for Thermoplastic Vulcanizates/A. Y. Coran, R. Patel and D. Williams//Rubber Chem. Technol. 1982.-Vol. 55.- № 1. - pp. 116 - 137

17. Пол Д. Р.Полимерные смеси: в 2 т. Т. 2/Д.Р. Пол, К. Б. Банкел пер. с англ. под ред. В.Н. Кулезнева. - СПб.: Научные основы и технологии, 2009,606 с.

18. A brief review of polymer blends technology/ D. R. Paul and J. M. Borlow// Multiphase Polymers. American Chemical Society. 1.06.1979

19. Полимерные смеси: в 2 т.: Т. 2 / под ред. Д. Пола, С. Ньюмена. М.: Мир, 1981.-453 с.

20. Долинская Р. М. Оценка термодинамической устойчивости модельных смесей каучук пластик/ P.M. Долинская, Е.И. Щербина// Каучук и резина.-2003.-№6.- с. 14- 16

21. Вольфсон С.И. Сравнительная оценка свойств динамических термоэла-стопластов на основе отечественных и зарубежных этилен-пропилен-диеновых каучуков/ С. И. Вольфсон и др.//Каучук и резина.- 2007.- № 5.- с. 7-9

22. Abraham Т. and McMahan С. Thermoplastic Elastomers: Fundamentals and Applications. The book. Rubber Compounding Chemistry and Applications/ edited by B. Rodgers.-New York Basel.-Marcel Dekker, Inc. - 2004. - pp. 170 - 246

23. Вольфсон С. И. Оценка свойств олефиновых динамических термоэла-стопластов на основе различных марок СКЭПТ/ С. И. Вольфсон и др.// Каучук и резина.- 2007.- № 5,- с. 9 10

24. Вольфсон С. И. Оценка свойств олефиновых динамических термоэла-стопластов на основе различных марок СКЭПТ/ С. И. Вольфсон и др.// Каучук и резина.- 2007.- № 5,- с. 9 10

25. Abraham Т. and McMahan С. Thermoplastic Elastomers: Fundamentals and Applications. The book. Rubber Compounding Chemistry and Applications/ edited by B. Rodgers.-New York Basel.-Marcel Dekker, Inc. - 2004. - pp.l70 - 246

26. Baghaei B. Interfacially compatibilized LDPE/POE blends reinforced with nanoclay: investigation of morphology, rheology and dynamic mechanical properties// Polymer Bulletin.-2009.-Vol. 62.- pp. 255 270

27. Martin G. Viscoelasticity of randomly crosslinked EPDM networks/ G. Martin, C. Barrels, P. Cassagnau, P. Sonntag, N. Garois// Polymer.-2008.- Vol. 49.- pp. 1892-1901

28. Патент РФ 2276167 Термопластичная эластомерная композиция и способ ее получения/С. В. Наумов и др.// МПК C08L23/16, C08L61/10, C08J3/20.-18.03.2005

29. Patent DE 102008012526 AI Vernetzbare Zusammensetzungen, daraus erhältliche thermoplastische Elastomere und deren Verendung/ K. Varnharn, J. Mertin95kat// ICI C08L77/00, C08L31/04, C08L5/18, C09J177/00, F16L31/04, H01B3/28.-10.09.2009

30. Гугуева Т. А. Влияние вулканизующей системы на свойства термопластичных эластомеров на основе композиций этиленпропиленового каучука и полиэтилена/ Т. А. Гугуева, А. А. Канаузова, С. В. Резниченко// Каучук и резина.- 1998.-№4. с. 7 11

31. Жорина JI. А. Серная вулканизация маслонаполненных этилен-пропилен-диеновых эластомеров при повышенных температурах/ JI. А. Жорина и др.// Высокомолекулярные соединения, сер. А.- 2003.- Т. 45.- №7.- с. 1064 -1071

32. Дементиенко О. В. Влияние динамической вулканизации на свойства полимер эластомерных смесей, содержащих резиновую крошку/ О. В. Дементиенко и др.// Высокомолекулярные соединения, сер. А.- 2007.- Т. 49.- № 11.-с. 1969- 1978

33. Coran A.Y. Rubber-Thermoplastic Compositions. Part VIII. Nitrile Rubber Polyolefm Blends with Technological Compatibilization/A.Y. Coranand, R. Pa-tel//Rubber Chem. Technol. 1983.-Vol. 56.- № 5. - pp. 1045 - 1061

34. Вольфсон С. И. Пути улучшения физико-механических характеристик динамически вулканизованных термоэластопластов/С. И. Вольфсон, Р. С. Ярулин, Р. К. Сабиров// Каучук и резина.- 2005.- № 6.- с. 22 25

35. U.S Patent 4409365 Thermoplastic rubber blends comprising crystalline po-lyolefin, vulcanized mono-olefin rubber and vulcanized nitrile rubber/A.Y. Coran, R.P. Patel// C08L9/02, C08L23/16, C08L23/06, C08L53/00 .- 11.10.1983

36. Masoomi M. Reduction of Noise from Disc Brake Systems Using Composite Friction Materials Containing Thermoplastic Elastomers (TPEs)/ M. Masoomi, Ai A. Katbab, H. Nazockdast// Applied Composite Materials.- 2006.- Vol. 13.- pp. 305-319

37. Патент РФ 2334769 Термопластичный эластомерный материал/ Т. Т. Рахматулин и др.// МПК C08L21/00, C08L23/06.- 23.10.2006

38. Полимерныесмеси. В 2 т. Т2/ Подред. Д. Пола и С. Н. Ньюмена/ Пер. с англ. Ю. К. Годовского, А. П. Коробко.- М.: Мир.- 1981,- 455 с.

39. Mousa A. Oil Resistance of Dynamically Vulcanized Poly (Vinyl Chlo-ride)/Nitrile Butadiene Rubber Thermoplastic Elastomers/ A. Mousa, U. S. Ishiaku, Z. A. Mohdlshak//Polymer Bulletin.-2005.- Vol. 53.-pp. 203 -212

40. Карпов А. Г. Влияние привитого сополимера на межфазное взаимодействие в смеси полипропилен нитрильный каучук/ А. Г. Карпов, А. Е. Заикин, Р. С. Бикмулин// Вестник казанского технологического университета.- 2008.- № 4,-с. 72-76

41. Patent U. S. 4355139 Compatibilized polymer blends/ A. Y. Coran, R. Patel//C08F8/00.- 19.10.1982

42. Patent U. S. 4555546 Compatibilized blends of acrylic ester/ R. Patel// C08L23/04, C08L23/26, C08L33/08.-26.11.1985

43. Патент РФ 2225421 Модификация термопластичных вулканизатов с применением статистических пропиленовых сополимеров/ Т. Файнерман и др.//C08J3/20.-30.06.1999

44. Вольфсон С. И. Термопластичная резина, модифицированная монтмориллонитом/ С. И. Вольфсон и др.// Каучук и резина.- 2010.- №3,- с. 11-14

45. Сагдеева Э. Г. Упругопрочностные характеристики динамических тер-моэластопластов на основе нитрильных каучуков и полиолефинов с повышенной степенью совмещения фаз/ Э. Г. Сагдеева, С. И. Вольфсон// Каучук и резина,- 2002.-№2.-с. 46-47

46. Патент РФ 2312872 Способ получения термопластичной резины/ Р. С. Бикмулин, В. А. Быков, А Е. Заикин// C08J3/20, C08L23/12, C08L21/00.-18.10.2004

47. Патент РФ 2366671 Маслостойкая термопластичная резина/ А Е. Заикин и др.//C08L9/02, C08L23/10.- 17.12.2007

48. ЕР 1 101 797 А1 Thermoplastic vulcanizates of carboxylated nitrile rubber and thermoplastic polyurethanes/ S. Abdou-Sabet, B. Norman //C08L 75/04.3.11.2000

49. Сугоняко Д. В. Пластификация динамического термоэластопласта на основе бутадиен-нитрильного каучука и полипропилена: автореф. дис. к-та техн. наук/ Д. В. Сугоняко; ФГБОУ ВПО «КНИТУ».- Казань, 2011.- 18 с.

50. Сагдеева Э. Г. Получение динамических термоэластопластов на основе бутадиен-нитрильных каучуков и полиолефинов с использованием модифицированного технического углерода; автореф. дис. к-та техн. наук / Э. Г. Сагдеева; КГТУ.- Казань, 2003,- 16 с.

51. Карпов А. Г. Маслостойкий динамический термоэластогшаст на основе бутадиен-нитрильного каучука и полипропилена; автореф. дис. к-та техн. наук / А. Г. Карпов; ГОУ ВПО «КГТУ».- Казань, 2008.- 19 с.

52. Сугоняко, Д.В. Реакционное смешение полипропилена и бутадиен-нитрильного эластомера / Д.В. Сугоняко, А.Е. Заикин, Р.С. Бикмуллин // Журнал прикладной химии 2010. - № 6. - С. 990-995.

53. Drobny J. G. Handbook of Thermoplastics Elastomers.- NY.: Plastics Design Library 408 p.

54. Кулезнев В. H. Смеси полимеров,- М.: Химия, 1980.- 304 с.

55. Нестеров, А. Е. Термодинамика растворов и смесей полимеров/ А. Е. Нестеров, Ю. С. Липатов. Киев: Наук. Думка, 1984. - 300 с.

56. Русинова Е. В. Совместимость компонентов каучукосодержащих смесей и растворов в статических условиях и в механическом поле// Высокомолекулярные соединения, сер С. 2007. - Т. 49. - № 7. - с. 1344 - 1356

57. Martin G. Morphology development in thermoplastic vulcanizates (TPV): Dispersion mechanisms of a pre-crosslinked EPDM phase/ G. Martin,, C. Barrels, P. Sonntag, N. Garois, P. Cassagnau// European Polymers Journal.- 2009.- Vol. 45,- pp. 3257-3268

58. Шибряева Л. С. Термоокисление смесей на основе полипропилена и тройного этилен-пропиленового сополимера //Высокомолекулярные соединения, сер. А.- 1999,- Т. 41.- № 4,- с. 695 705

59. Мигаль С. С. Исследование термопластичных резин на основе бутади-ен-нитрильного каучука и полиэтилена //Каучук и резина.- 1999.- №1.- с. 9-11

60. Fengyuan Yu Experimental study of flow-induced crystallization in the blends of isotactic polypropylene and poly(ethylene-co-octene)/ Yu Fengyuan and ot.// European Polymer Journal.- 2008,- Vol. 44,- pp. 79 86

61. Xue-Gang T. Effect of P-phase on the fracture behavior of dynamically vulcanized PP/EPDM blends studied by the essentiall work of fracture approach/ T. Xue-Gang and ot.// European Polymer Journal.- 2009,- Vol. 45,- pp. 1448 1453

62. Мединцева Т. В. Влияние динамической вулканизации на структуру и свойства смесей изотактического полипропилена и этилен-пропилен-диенового сополимера: автореф. дис. к-та ф-м. наук; Институт химической физики им. Н.Н. СеменоваРАН.- М., 2006.- 24 с.

63. Antunes С. F. Morphology development and phase inversion during dynamic vulcanization of EPDM/PP blends/ C. F. Antunes, A.V. Machado, M. van Duin// European Polymer Journal.-2011.-Vol. 47.-№ 7,- pp. 1447-1459

64. Martin G. Co-continuous morphology and stress relaxation behavior urofun-filled and silica filled PP/EPDM blends//Materials Chemistry and Physics.-2009.-Vol. 113,- pp. 889-898

65. I'Abee R. Thermoplastic vulcanizates obtained by reaction-induced phase separation Interplay between phase separation dynamics, final morphologyand mechanical properties/ R. I'Abee, H. Goossens, M. van Duin// Polymer.- 2008.- Vol. 49.- pp. 2288-2297

66. JordhamoG. M. Phase Continuity and Inversion in Polymer Blends and Simultaneous Interpenetrating Networks/ G. M. Jordhamo, J. A. Manson, L. H. Sperling// Journal of Applied Polymer Science.- 1986,- Vol. 25,- № 8.- pp. 517-524

67. Paul D. R. Polymer Blends/ D. R. Paul, J. W. Barlow// J. Macromol. Sci.-Rev. Macromol. Chem.- 1980.-Vol. 18.-№1.- 109-168

68. Метелкин А.И.//Коллоидный журнал. 1984.-Т. 46.-е. 476-481

69. UtrackiL. A. On the viscosity-concentration dependence of immiscible polymer blends//Journal of Rheology. 1991.-Vol. 35. - №8,- pp. 1615- 1637

70. Ranalli R. Etilene-propylene rubber polypropylene blends/ R. Ranalli, Ed. A. Whelay, E. Lee L.// Development rubber technology-3.- 1982.- pp. 21 -57

71. Deyrail Y. Phase deformation under shear in an immiscible polymer blend: Influence of strong permanent elastic properties/ Y. Deyrail, P. Cassagnau// Journal ofRheology. 2004. - Vol. 48.-№3. - pp. 505 - 524

72. Bhadane P. A. Erosion-Dependant Continuity Development in High Viscosity Ratio Blends of Very Low Interfacial Tension/ P. A. Bhadane, M. F.Champagne, M. A. Fluneault// Journal of Polymer Science: Part B: Polymer Physics.- 2006,- Vol. 44.-pp. 1919-1929

73. Гугуева Т. А. Особенности термического старения термопластичных эластомеров на основе композиций этиленпропиленового каучука с полипропиленом/ Т. А. Гугуева и др.// Каучук и резина.- 1996.- № 5.- с. 4 7

74. Долинская Р. М. Изучение теплового старения термопластичных резин на основе каучука СКС-30-АРКМ-15 и ПЭВД/ Р. М. Долинская и др.// Каучук и резина,- 1999.- № 2.- с. 7 9

75. Технология резины: Рецептуростроение и испытания / под.ред. Дж. С. Дика. СПб.: Научные основы и технологии. 2010. -620 с.

76. Patent U. S. 5013793 Dynamically cured Thermoplastic olefin polymers and for producing the same/ H. С/ Wang/ C08L23/26, C08L25/08.- 7.05.1991

77. Patent U. S. 5621045 Thermoplastic vulcanizates from isobutylene rubber and either EPDM or a conjugated diene rubber/ R. Patel, S. Abdou-Sabet// C08L15/02, C08L23/16.-15.04.1997

78. Патент РФ 2331656 Термопластичная эластомерная композиция, содержащая вулканизированные эластомерные дисперсии с увеличенной вязко-стью/Тсоу Э. X. и др.//С08Е23/28, C08L77/00.- 06.03.2003

79. Патент РФ 2323233 Термопластичная эластомерная композиция с умеренной степенью вулканизации/ И. Соеда// C08L23/08, C08L77/00, С08К13/02,-06.03.2003

80. Патент РФ 2406739 Термопластичная эластомерная композиция и способ ее получения/Э. X. Тсоу и др.// C08L23/28, C08L77/00

81. Термоэластопласты: инновация и потенциал Электронный ресурс. -2009.- http://www.newchemistry.ru/letter.php?nid=1532&catid=&sword=TepMO-эластопласты

82. Abdul Kader М. Morphology, mechanical and thermal be havior of acrylate rubber/fluorocarbon elastomer/polyacrylate blends/M. Abdul Kader, A. K.Bhowmick, T. Inoue, T. Chiba//Joumal of Materials Science.-2002.-Vol. 37.-pp. 1503-1513

83. Донцов, А. А. Хлорированные полимеры/ А.А. Донцов, Г.Я. Лозовик, С.П. Новицкая. М.: Химия, 1979. - 232 с.

84. СГКопог J. Е., Fash М. A.// Rubber World.- 1981.- Vol. 185.- pp.31 -63

85. Patent U.S. 4454092Method of producing partially crosslinked Rubber resin Composition/ S. Shizuo, S. Abe, A. Vatsuda. - 12.06.1984

86. Kresge E. Elastomeric blends/ E. Kresge// Journal Polymer Science: Polym. Symp. 1984.-Vol. 39.-pp. 1027 - 1031

87. D. Romanini, E. Garagnani, E. Marchetti. Paper presented at the International Symposium on New Polymeric Materials, organized by the European Physical Society (Macro molecular Section), Naples, Italy, 9-13 June 1986

88. Гайдадин A. H. Влияние кинетических параметров вулканизации эла-стомерной фазы на свойства ТПВ./А. Н. Гайдадин, Д. А. Куцов, В. А. Навроцкий, А. В. Анкудинов, Дм. А. Куцов// Каучук и резина,- 2012.- № 3. с. 8 - 12

89. Вольфсон С. И. Влияние рецептурно-технологических параметров на структуру и морфологию динамических термоэластопластов/ С. И. Вольфсон,

90. Р. Р. Габдрашитов, Р. Р. Набиулин// Вестник казанского технологического университета.- 1998,- № 2.- с. 108 112

91. Канаузова А. А., Юмашев М. А., Донцов А. А. Получение термопластичных резин методом «динамической» вулканизации и их свойства// Тем.обзор.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985,- 64 с.

92. Новаакшотов В. В. Влияние частичной сшивки СКЭПТ на упруго-прочностные свойства смесей полипропилен СКЭПТ/ В. В. Новаакшотов, И. Н. Мусин, В. И. Кимельблат// Каучук и резина.- 2009.- № 4. - с. 15-18

93. Петрова Н. Н. Композиционные материалы на основе смесей полиизопрена, фторкаучука и полипропилена, полученные методом динамической вулканизации/ Н. Н. Петрова, С. К. Курлянд// Пластические массы. 2000.- № 4. -с. И - 14

94. Согап А. Thermoplastische Vulkanisate aus verschiedenen Kautsch-Kunstoffverschitten/A. Coran, R. Patel// Kautschuk und Gummi Kunststoffe.- 1982.-Bd. 35.-№3.- s. 194-199

95. Кошелев Ф. Ф. Общая технология резины/ Ф. Ф. Кошелев, А. Е. Кор-неев, А. М. Буканов. М. Химия, 1978.- 528 с.

96. Сугоняко, Д. В. Пластификация смеси полипропилена с нитрильным каучуком / Д. В. Сугоняко, А. Е Заикин, Р. С. Бикмуллин // Пластические массы. 2011 .-№ 4. - С.36-39.

97. ДжагацпанянР. В. //Высокомолекулярные соединения.- 1966.-Т. 8.-№2.-с. 193

98. Nersasian A. The structure of chlorosulfonated polyethylene/ A. Nersasian, D. E. Andersen// Journal of Applied Polymer Science.-1960.-Vol. 4. № 10.-pp. 74 -80

99. Крендель Л. Б. Определение индивидуальных констант скорости хлорирования полиэтилена/ Л. Б. Кренцель и др.// Высокомолекулярные соединения.- сер. А,-Т. 13.-№ П.- 1971,-с. 2489-2495

100. Кренцель Л. Б. Композиционная неоднородность хлорированного полиэтилена/Л. Б. Кренцельи др.// Высокомолекулярные соединения, сер. А.-1971.-Т. 13,-№ 12.-с. 372

101. Кренцель Л. Б. Эффект соседних звеньев в хлорировании полиэтилена/ Л. Б. Кренцель и др.// Высокомолекулярные соединения, сер. А.- 1969,- Т. 11.- № 12.- с. 870

102. Brame Jr. Е. G. Determination of chlorine distribution in chlorosulfonated-polyethylenes by high-resolution NMR spectroscopy// Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry. 1971 .-Vol. 9.-№7.- pp. 2051 - 2061

103. Ангерт Л. Г. Старение хлорсульфополиэтилена/ Л. Г. Ангерт, А. С. Кузьминский// Каучук и резина.- 1964,- № 11.- с. 4 10

104. Донской А. А. Механизм огнезащитного действия резин на основе хлорсульфированного полиэтилена/ А. А. Донской, М. А. Шашкина, Г. Е. Заи-ков, Р. М. Асеев// Каучук и резина.- 2003. № 1,- с. 2 - 4

105. Захаров Н. Д. Структура и свойства вулканизатов из хлорсульфированного полиэтилена/ Н. Д. Захаров, В. М. Подерухина// Каучук и резина.-1963,-№ 10.- с. 9- 14

106. Ронкин, Г. М. Хлорсульфированный полиэтилен. Тематический обзор/ Г. М. Ронкин.-М.:ЦНИИТЭнефтехим, 1977.- 101 с.

107. Patent U. S. 3699162 Reaction of phosgene and cyanogen chloride/ H. Ha-gemann// С08С5/58,- 17.10.1972

108. Patent U. S. 3429729 Chlorosulfonated polyethylene and polyurethane coatings/ E. W. McCarthy// C08L23/26.-25.02.1969

109. Choudhury N. R. Studies on Adhesion Between Natural Rubber and Polyethylene and the Role of Adhesion Promoters/N. R. Choudhury, A. K. Bhowmick //The Journal of Adhesion. I990.-Vol. 32.-pp. 1-14

110. Choudhury N. R. Influence of interaction promoter on the properties of thermoplastic elastomeric blends of natural rubber and polyethylene/N. R. Choudhury, A. K. Bhowmick//Journal of materials science.- 1988,- Vol. 23.- pp. 2187 -2194

111. Utara S. Effect of Molecular Weight of Natural Rubber on the Compatibility and Crystallization Behavior of LLDPE/NR Blends/ S. Utara, P. Boochathum// Polymer-Plastics Technology and Engineering.- 2011.- Vol. 50.- pp. 1019- 1026

112. Ramesh P. Self-cross-linkable plastic-rubber blend system based on poly(vinyl chloride) and epoxidized natural rubber/ P. Ramesh, S. K. De// Journal of materials science.- 1991,- Vol. 26.- pp. 2846 2850

113. Долинская P. M. Свойства и применение эластомерных материалов на основе полимерной композиции СКИ+СКД/полиолефин/ Р. М. Долинская и др.// Каучукирезина.- 1997.- № 5.- с. 7 10

114. Mukhopodhyay S. Self-vulcanizable rubber blends sustem based an epoxidized natural rubber and chlorosulphonated polyethylene/ S. Mukhopodhyay, K. De Sadhan// Journal of materials science.- 1990,- Vol. 25.- pp. 4027-4031

115. Chaudhury N. R. Compatibilization of natural rubber-polyolefin thermoplastic elastomeric blends by phase modification/ N. R. Chaudhury, A. K. Bhawmick// Journal of Applied Polymer Science.- 1989,- Vol. 38 .- № 36.- pp. 1091 - 1109

116. International patent WO 97/39059 Thermoplastic elastomer/ H. A. Sche-pers/ MPKC08L23/16, 23/10, 101/00, DO 1 F6/46.-23.10.1997

117. Patent US 4978703 Thermoplastic Elastomers based upon Chlorinated Polyethylene and a Crystalline Olefin Polymers/ О. C. Ainsworth, R. L. Glomski// C08L23/26, C08L23/28, C08K5/10.- 189.12.1990

118. Patent US 5387648 Thermoplastic Elastomers based upon Chlorosulfo-nated Polyethylene and a Crystalline Olefin Polymers/ О. C. Ainsworth// C08L23/28, C08L23/26, C08L23/34. 7.02.1995

119. Patent JP 03054239 Thermoplastic Elastomer Composition/ W. Masahiro, A. Takashi, F. Nobuhiro// C08L23/28, C08L23/26.- 8.03.1991

120. Quenum В. M. Etude comparative de la chloration des polyethyleneslineai-reetramifie/ В. M. Quenum, P. Berticat, Q. T. Phan// European Polymer Journal.-Vol. 7.-№11.-pp. 1527 1536

121. TsugeS. Structural Investigation of Chlorinated Polyethylenes by Pyroly sis-Gas Chromatography/ S. Tsuge, T. Okumoto, T. Takeuchi// Macromolecules.-1969.-Vol. 2. № 2.-pp. 200 - 202

122. Abu-Isa, I. A. Chlorinated polyethylene. II. Chlorine distribution on the polymer chains/ I. A. Abu-Isa, M. E. Myers Jr.// Journal of Polymer Science: Polymer Chemistry Edition.- 1973.-Vol. ll.-№ l.-pp. 225 -231

123. Roe R. J. Small-Angle X-Ray Diffraction Study of Chlorinated Polyethylene Crystallized from Melt/ R. J. Roe, C. Gieniewski// Macromolecules.- 1973.- Vol. 6.-№2.-pp. 212-217

124. Patent U. S. 4477633 Simultaneously chlorinating and crafting a cure site onto polyethylene in an agueous suspension/ R. L. Dawson// C08F8/46.-16.10.1984

125. Nersasian A. Novel curing systems for chlorosulfonated polyethylene/ A. Nersasian, K. F. King, P. R. Johnson// Journal of Applied Polymer Science. 1964.-Vol. 8.-№ l.-pp. 337- 354

126. Крутова 3. M. В кн.: Справочник резинщика. М.: Химия, 1968

127. Ismat A. Abu-lsa. Degradation of chlorinated polyethylene—III: Effect of additives on dehydrochlorination and oxygen absorption// Polymer Engineering & Science.- 1975.-Vol. 15.- №4. -pp. 299-307

128. Ismat A. Abu-Isa.Degradation of chlorinated polyethylene. I. Effect of antimony oxide on the rate of dehydrochlorination// Journal of Polymer Science Part A-1: Polymer Chemistry. 1972,-Vol. lO.-JVb 3. - pp. 881 -894

129. Горбачев Ю. Г. /10. Г. Горбачев, О. Н. Беляцкая, В. Е. Гуль// Высокомолекулярные соединения, сер. А,- 1971.- Т. 13. № 1.- с. 49

130. Гофман В. Вулканизация и вулканизующие агенты. М.: Химия, 1968

131. Захаров Н. Д. Новые типы каучуков и область их практического использования. Ярославль, ЦБТИ, 1962. с. 75

132. Донцов А. А. Вулканизация хлорсульфированного полиэтилена солями дитиокарбаминовой кислоты/ А. А. Донцов, С. П. Новицкая, Б. А. Догад-кин// Известия ВУЗов: Химия и химическая технология,- 1973. Т. 16. - № 11.-с. 1739- 1743

133. Донцов А. А. Исследование химических превращений в хлорсульфи-рованном полиэтилене под действием бензтиазолов методом ИК- спектроскопии/ А. А. Донцов, С. П. Новицкая, В. А. Догадкин// Высокомолекулярные соединения.- 1974.- Т. 16.- № 11. с. 2487 - 2493

134. Донцов А. А. Вулканизация хлорсульфированного полиэтилена производными ароматических диаминов с оксиминовыми группами /А. А. Донцов и др.// Высокомолекулярные соединения, сер. Б. 1972,- Т. 14. - №6,- с. 433 -437

135. Донцов А. А. Формирование вулканизационных структур при взаимодействии хлорсульфированного полиэтилена с меркаптобензотиазолом/ А. А. Донцов и др.// Известия ВУЗов: химия и химическая технология.- 1977. Т. 20. -№ 10.-с. 1558 - 1562

136. Донцов А. А. Исследование вулканизации хлорсульфированного полиэтилена сульфенамидами различного строения / А. А. Донцов и др.// Известия ВУЗов: химия и химическая технология.- 1977. Т. 20. - № 3.- с. 432 -435

137. Донцов А. А. Вулканизация хлорсульфированного полиэтилена производными дитиокарбаминовой кислоты/ А. А. Донцов и др.// Каучук и резина,- 1973.- №9.- с. 16 19

138. Nersasian A. Infrared spectra of alkanesulfonic acids, chlorosulfonated polyethylene, and their derivatives/ A. Nersasian, P. R. Johnson// Journal of Applied Polymer Science. 1965.-Vol. 9,-№5.-pp. 1653 - 1658

139. Холден Г. Термоэластопласты/ Г. Холден, X. Р. Крихельдорф, Р. П. Куирк. 3-еизд. пер. сангл. подред. Смирнова Б. JT. СПб.: Издательство «Профессия», 2011.- 750 с.

140. Макаров В. Г., Коптенармусов В. Б. Промышленные термопласты: Справочник,- М.: АНО «Издательство «Химия», «Издательство «КолосС», 2003.-208 с.

141. Красовский В.Н., Воскресенский A.M., Харчевников В.М. Примеры и задачи по технологии переработки эластомеров. JL: Химия, 1984. - 240 с.

142. Geiszler W. A. Amorphous state transitions in butadiene-acrylonitrile copolymers/ W. A. Geiszler, A. Koutsky, A. T. Dibenedetto// Journal of Applied Polymer Science.-I970.-Vol.- 14.-№l.-pp. 89-102

143. Fowler M. E. Effect of copolymer composition on the miscibility of blends of styrene Hcrylonitrile copolymers with poly(methyl methacrylate)/ M. E. Fowler, J. W. Barlow and D. R. Paul// Polymer.- 1987,- Vol. 28.-pp. 1177-1184

144. Merfeld G. D. Binary interaction parameters from blends of SMA copolymers with TMPC-PC copolycarbonates/ G. D. Merfeld, D. R. Paul// Polymer.-1998.-Vol. 39.-pp. 1999-2009

145. Gan P. P. Phase Behavior of Blends of Styrene/Maleic Anhydride Copolymers/ P. P. Gan, D. R. Paul// Journal of Applied Polymer Science.- 1994,- Vol. 54.-pp.317-331

146. Заикин A. E. Влияние наполнителя на термодинамиечскую устойчивость смесей полимеров/ А. Е. Заикин, М. Ф. Галиханов, В. П. Архиереев// Высокомолекулярные соединения, сер. Б. Т. 39,- № 6,- с. 1060 - 1063

147. Barlow J. W. The Importance Of Enthalpiclnterctions in Polymeric Systems/ J. W. Barlow, D. R. Poul// Polymer Engineering and Science.- 1987.- Vol. 27.-№20.- pp. 1482- 1494

148. Reich S. Phase Separation of Polymer Blends in Thin Films/ S. Reich, Y. Cohen// Journal of Polymer Science. Polymer Physics Edition. 1981,- Vol. 19.-pp. 1255 - 1267

149. Огрель A. M. О зависимости свойств резин на основе термодинамически несовместимых каучуков от их морфологии и степени относительного сродства/ А. М. Огрель, Н. Н. Кирюхин, В. Ф. Каблов// Каучук и резина.- 1978.-№ П.- с. 16-19

150. GanP. P.Phase Behavior of Blends of Styrene/Maleic Anhydride Copolymers/ P. P. Gan, D. R. Paul/ Journal of Applied Polymer Science.- 1994.- Vol. 54.317-331

151. Донской А. А. Механизм огнезащитного действия резин на основе хлорсульфированного полиэтилена/ А. А. Донской и др.// Каучук и резина. -2003.-№ 1.-е. 2-4

152. Заикин А. Е. Коллоидная структура динамических термоэластопла-стов и их реологические свойства/ А. Е. Заикин, И. А. Шурекова, Р. С. Бикмуллин// Вестник Казанского технологического университета.- 2008.- №5.- с. 119123

153. Козлов П. В., Попков С. П. Физико-химические основы пластификации полимеров- М.: Химия, 1982.- 224 с.

154. Семаков, А. В. Самоорганизация и упругая неустойчивость при течении полимеров/ А. В. Семаков, В. Г. Куличихин// Высокомолекулярные соединения, сер. А,- 2009.- Т. 51. № 11.- с. 2054 - 2070

155. Аскадский, Ал. А. Моделирование течения смесей полимеров в конвергентных каналах/ Ал. А. Аскадский, Ю. П. Мирошников, А. В. Марченков// Высокомолекулярные соединения, сер. А.- 2010.- Т. 52.- № 3. с. 434 - 440

156. Aral В. К. Effects of temperature and surface oughness on time-dependent development of wall slip in steady torsional flow of concentrated suspensions/ В. K. Aral, D. M. Kalyon // Journal of Rheol. 1994. V. 38 p. 957

157. Андрианова Г. П., Каргин В. А. // Высокомолекулярные соединения, сер. А.- 1971.-Т.13.-№7.-с. 1564

158. Востряков Н. В., Галил-Оглы Ф. А. Свойства и применение термоэла-стопластов// Тем.обзор.- М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1979.- 49 с.

159. Миронюк В. П., Ковалева Г. В., Григорьева Т. В. Олефиновые термопластичные эластомеры новые перспективные композиции материалы// Тем.обзор.-Д.: ЛДНТП, 1988.-25 с.

160. Баранов А. О. Влияние межфазного слоя в смесях изотактический полипропилен этиленпропиленовый эластомер на их свойства/ А. О. Баранов и др.// Высокомолекулярные соединения, сер. А.- 2001.- Т. 43,- № П.- с. 2001 -2008

161. Миронов В. Л. Основы сканирующая зондовая микроскопии.- М.: Техносфера, 2005.- 144 с.

162. Кейбал Н. А. Модифицированные клеевые составы на основе хлор-сульфированного полиэтилена с улучшенными адгезионными показателями к вулканизованным резинам/ Н// Каучук и резина.- 2010.- № 1.- с. 39 40

163. Булгаков А. В. Повышение адгезионной прочности композиций на основе ХСПЭ к резинам/ А. В. Булгаков, В. Ф. Каблов, Н. А. Кейбали др.// Клеи. Герметики. Технологии.- 2011.- № 7. с. 14 - 16

164. Энциклопедия полимеров Т. З.-М.: Советская энциклопедия, 1977.1152 с.

165. Канаузова А. А. Влияние технологических добавок на свойства термопластичных вулканизатов на основе этиленпропиленового каучука с полипропиленом/ А. А. Канаузова и др.// Каучук и резина.- 2000.- № 4.- с. 12-15

166. Дифференциально-сканирующая калориметрия в физикохимии полимеров/ В. А. Берштейн, В. М. Егоров. JL: Химия, 1990. - 256 с.

167. Прут Э. В. Химическая модификация и смешение полимеров в экс-трудере реакторе/ Э. В. Прут, А. Н. Зелинский// Успехи химии. - 2001. - Т. 70,-№ 1.- с. 72

168. Хотин Д. В. Регулирование свойств хлорсульфированного полиэтилена/ Д. В. Хотин и др.// Пластические массы. 2003. - № 2.- с. 10-12

169. Блох Г. А. Органические ускорители вулканизации каучуков. Изд. 2-е пер. и доп., Л.: Химия, 1972.- с. 560

170. Григорьева О.П. Влияние многократной переработки на структуру и свойства термоэластопластов на основе вторичных полимеров/ О. П. Григорьева и др.// Высокомолекулярные соединения, сер. А. 2009. - Т. 51. - № 2.- с. 275-285

171. Горение, деструкция и стабилизация полимеров/ Под ред. Заикова Г. Е. СПб.: Научные основы и технологии, 2008.- 422 с.

172. Ут верждаю» Генеральный директор ООО^^нтов-Эласт »1. A.M. К> цов 2012 г.nPOTOKOJиспытаний опытной партии ai рессивостонких динамических термоэластопластов на основе хлорсульфированного полилилена и полиэтилена высокого давления1. Цель работы

173. Апробация технологии получения агрессивоетоПких динамических термоэластопластов на основе хлорсульфированного полиэтилена и полиэтилена высокого давления и определение их основных характеристик.2. Используемое оборудование

174. Резиносмеситель типа «Brabender» объемом 4,5 литра Термопластавтомат HAITIAN Mars тип MA-90Û.

175. Режим изготовления композиции Одностадийный, периодический