Разработка автоматизированного комплекса мониторинга газовых сред на основе квадрупольного масс-спектрометра тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.11.13, кандидат технических наук Ивченков, Андрей Олегович

• Ивченков, Андрей Олегович
• кандидат технических наук
• 2007

Оглавление диссертации кандидат технических наук Ивченков, Андрей Олегович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. СРАВНИТЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ МЕТОДОВ ИССЛЕДОВАНИЯ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИЧЕСКИХ МЕТОДОВ.

1.1 Общая структура масс-спектрометрических методов анализа. q 1.2 Системы ввода анализируемого образца.

1.3. Методы ионизации анализируемого образца.

1.3.1. Электронный удар (электронная ионизация) ЭУ.

1.3.2. Анализ альтернативных методов ионизации.

Ионизация фотонами.

Химическая ионизация, ХИ.

Пульсирующая химическая ионизация.

Десорбционная (прямая) химическая ионизация, ДХИ.

Полевая ионизация.

Полевая десорбция.

Плазменная десорбционная масс-спектрометрия.

Ультразвуковое распыление.

1.3.3.Идендификация соединений по масс-спектру.

1.4. Методы разделения ионов.

Магнитный секторный масс-спектрометр.

Двухфокусный секторный масс-спектрометр.

Квадруполъный анализатор.

Ионная ловушка.

Времяпролетный анализатор.

Выводы и постановка задачи.

ГЛАВА 2. АНАЛИЗ ПРОЦЕССА ВОССТАНОВЛЕНИЯ МАСС-СПЕКТРОВ ГАЗОВЫХ СМЕСЕЙ.

2.1 Принципы восстановления масс-спектров газовых смесей.

2.2 Анализ химических соединений в газовой смеси и их влияние на масс-• спектр при ионизации методом "электронный удар".

2.3 Анализ химических соединений группы парниковых газов и их влияние на масс-спектр при ионизации методом "электронный удар".

2.4 Уменьшения влияния осколочных ионов и восстановление масс-спектра анализируемых веществ и соединений.

Выводы.

ГЛАВА 3. РАЗРАБОТКА СРЕДСТВ АВТОМАТИЗАЦИИ ИЗМЕРЕНИЙ ДЛЯ КВАДРУПОЛЬНОГО МАСС-СПЕКТРОМЕТР.

3.1 Разработка устройства управления для дистанционной работы с квадрупольным масс-спектрометром.

3.1.1 Анализ возможности управления квадрупольным масс-спектрометром и выбор средств управления.

3.1.2 Разработка устройства управления квадрупольным масс-спектрометром на основе сетей передачи данных стандарта EGSM900/GSM1800.

3.2 Разработка генератора специальных электрических сигналов перестраиваемой частоты и амплитуды.

3.2.1 Теоретический анализ возможности измерения режимов работы квадрупольного фильтра масс и повышения его технических характеристик.

3.2.2 Разработка генератора специальных электрических сигналов квадрупольного фильтра масс перестраиваемой частоты и амплитуды.

3.3 Разработка детектора ионного тока на основе цилиндра Фарадея для автономной работы в составе квадрупольного масс-спектрометра.

3.3.1 Анализ существующих детекторов ионов.

3.3.1.1. Вторично-электронный умножитель.

3.3.1.2 Фотоумножитель.

3.3.1.3. Решетчатый детектор.

3.3.1.4. Определение возможности использования различных типов детекторов ионов в системе мониторинга приземной концентрации.

3.3.2 Разработка детектора ионов на основе цилиндра Фарадея.

Выводы.

ГЛАВА 4. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИСПЫТАНИЯ • АВТОМАТИЗИРОВАННОГО КОМПЛЕКСА МОНИТОРИНГА ГАЗОВЫХ СРЕД.

4.1. Цели и задачи экспериментального исследования.

4.2 Проведение калибровки квадрупольного масс-спектрометра и нахождения коэффициентов учитывающих появление осколочных ионов.

4.3 Выявление погрешности измерения квадрупольного масс-спектрометра. ш

4.3 Анализ многокомпонентной газовой смеси природного газа.

4.4. Сравнительный анализ экспериментальных исследований.

4.5 Сравнение эксплуатационных характеристик.

4.6. Выводы.

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разработка автоматизированного комплекса мониторинга газовых сред на основе квадрупольного масс-спектрометра»

Актуальность проблемы. Рост темпов мирового экономического развития, прогрессирующее загрязнение атмосферы земли, обеспокоенность общества глобальными изменениями климата приводят к настоятельной необходимости управления этими процессами. Механизм такого регулирования предусмотрен Рамочной конвенцией ООН об изменении климата и Киотским протоколом, участником которых является Российская Федерация. Управление загрязнением предполагается через квотирование выбросов с возможностью последующего перераспределения квот посредством различных экономических механизмов. Право торговли квотами обязывает государства участников обладать развитыми системами мониторинга, способными обеспечивать общество объективной и точной информацией по составу и концентрации различных газовых смесей.

В настоящее время в РФ подобные системы мониторинга газовых смесей отсутствуют. В свете сказанного, разработка автоматизированной системы мониторинга газовых смесей, отвечающей требованиям по чувствительности, избирательности и времени анализа является необходимой и безусловно актуальной.

Объектом исследования являются многокомпонентные газовые смеси.

Предметом исследования является автоматизированный комплекс мониторинга газовых сред на основе квадрупольного масс-спектрометра.

Целью настоящей работы является: разработка научно-методического обоснования использования квадрупольного масс-спектрометра для исследования многокомпонентной газовой смеси.

Достижение поставленной цели обеспечивается решением следующих задач:

1. Сравнительный анализ методов исследования многокомпонентных газовых смесей с использованием масс-спектрометрии, а именно: способов ввода анализируемых газовых смесей, методов ионизации, разделения по соотношению масса\заряд и последующие методы регистрации ионов.

2. Физико-химический анализ распада молекул веществ и соединений в анализируемых многокомпонентных смесях в процессе ионизации "электронным ударом" и восстановление полученного масс-спектра с целью уменьшения его искажения осколками анализируемого вещества.

3. Классификации масс-спектров природных и парниковых газовых смесей, их строения, схем ионизации и возможных комбинаций полученных ионов.

4. Аналитическое обоснование замены детектора ионов на принципе вторично-электронной эмиссии на детекторы ионов на принципе цилиндра Фарадея.

5. Теоретическое обоснование разработки генератора специальных электрических сигналов для создания магнитного поля квадрупольного фильтра масс.

6. Разработка аппаратной части и программного обеспечения, позволяющего производить измерения и получать масс-спектр и служебные параметры дистанционно.

Научная новизна работы состоит в следующем:

1. Научно-методическое обоснование использование квадрупольного масс-спектрометра в качестве стационарного пункта мониторинга газовых смесей в приземном слое атмосферы.

2. Обоснование использования детектора ионов на принципе цилиндра Фарадея при анализе веществ с низкими концентрациями, увеличивающий чувствительность газоаналитического комплекса в 8-9 раз.

3. Теоретическое обоснование разработки генератора специальных электрических сигналов для создания магнитного поля квадрупольного фильтра масс, при которых избирательность анализа многокомпонентной смеси позволяет производить элементный анализ концентрации искомого соединения.

4. Разработка классификации масс-спектров природных и парниковых газовых смесей, их строения, схем ионизации и возможных комбинаций полученных ионов с целью выбора подходов к восстановлению масс-спектров.

5. Проведение теоретического исследования процессов восстановления масс-спектра анализируемого вещества по его молекулярным и осколочным ионам.

Практическая значимость работы

1. Обоснована разработка детектора ионов на принципе цилиндра Фарадея, что позволяет существенно повысить чувствительность квадрупольного фильтра масс, в особенности при анализе веществ имеющих низкие концентрации.

2. На основе теоретических исследований разработан генератор специальных электрических сигналов для создания полей квадрупольного фильтра масс, позволивший производить элементный анализ газовых смесей.

3. Разработано устройство удаленного управления и контроля квадрупольным масс-спектрометром, позволяющее дистанционно управлять режимами работы газоаналитического комплекса и осуществлять выемку полученных данных о качественном и количественном составе газовых смесей.

4. Разработано программное обеспечение системы удаленного управления квадрупольным масс-спектрометром, позволяющее программным способом изменять основные режимы работы квадрупольного масс-спектрометра и получать данные о анализируемых веществах на значительном расстоянии в режиме полной автоматизации.

Методы исследований.

1. Теоретической основой проведенных исследований служит физико-химический анализ молекул и их осколков, с последующей математической обработкой.

2. Описание параметров электрического поля квадрупольного фильтра масс создаваемого генератором специальных электрических сигналов.

3. Исследования проводились с использованием метода «введено-найдено».

4. Проводилось экспериментальное апробирование математических и физико-химических исследований на адекватность с использованием эталонных газов.

Внедрение результатов работы: Результаты данной работы нашли внедрение в учебном процессе, и в нефтегазовой отрасли при непрерывном анализе природного газа на компрессорных станциях и участках магистральных трубопроводов.

Востребованности подобного комплекса чрезвычайно высока. Данный комплекс возможно применять в экологических целях, например для стационарных, автоматизированных постов мониторинга, особенно данный прибор может быть востребован при возникновении чрезвычайных происшествий в местах с относительно не развитой инфраструктурой либо дальних экспедициях.

Данный прибор может применяться в химической отрасли промышленности, фармакологической, нефтегазовой и др.

Личный вклад автора: Автор участвовал в теоретических исследованиях таких ф как:

• Сравнительный анализ методов с использованием масс-спектрометрии;

• Физико-химического анализа распада молекул и математической обработки данных с целью восстановления исходного спектра анализируемого вещества, а именно природного газа и приземного слоя атмосферы;

• Аналитическом обосновании замены детектора ионов;

• Теоретическом обосновании разработки генератора специальных 0 электрических сигналов для создания магнитного поля квадрупольного фильтра масс.

Автор так же принимал активное участие разработке основных узлов квадрупольного масс-спектрометра, а именно:

• Детектора ионов на основе цилиндра Фарадея;

• Устройства сопряжения, входящего в состав системы удаленного' управления квадрупольного масс-спектрометра;

• Генератора специальных электрических сигналов для создания' магнитного поля квадрупольного фильтра масс.

Достоверность результатов В качестве проверки полученные результаты дублировались на масс-спектрометре с закрытым источником ионизации CIS300 9 (Closed Ion Source Gas Analyzers) производства Stanford Research Systems Inc.

Достигнуто высокое совпадение полученных масс-спектров. Частичное несовпадение объясняется более широким динамическим диапазоном у CIS300. На защиту выносятся следующие положения

• Систематизированный анализ методов ионизации газовых смесей, масс-спектрометрических методов сепарации ионов, средств детектирования ионов в условиях автоматизированного мониторинга газовых сред.

• Алгоритм процесса восстановления масс-спектра анализируемого вещества, обоснование применения физико-химических подходов к распаду ионизированных молекул и снижению влияния осколочных ионов в масс-спектре. I 9

• Теоретическое обоснование и техническая реализация генератора специальных электрических сигналов, обладающего небольшими массогабаритными характеристиками, автономностью по электропитанию, а так же возможность перестраиваемого выходного сигнала по частоте и амплитуде.

• Теоретическое обоснование и техническая реализация системы дистанционного управления газоаналитического комплекса

• Теоретическое обоснование и техническая реализация детектора ионов на основе цилиндра Фарадея

Апробация работы Проведение опытов по определению газовой среды проводилось на:

1) Объектах КУМГ (Крюковского Управления Магистральных Газопроводов);

Публикации 14 шт. Из них:

• 2 Патента на полезную модель;

• 3 Статьи входящие в перечень ВАК;

• 1 Учебное пособие.

Структура и объем работы (Введение, 4 Главы, 9 Приложений, Общий объем 183 стр.)

Заключение диссертации по теме «Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий», Ивченков, Андрей Олегович

Основные результаты

На основании проведенной работы представлены следующие основные результаты:

1. На основе систематизированного анализа методов ионизации газовых смесей, масс-спектрометрических методов сепарации ионов, средств детектирования ионов, установлено что целям мониторинга приземного слоя • атмосферы в наибольшей степени соответствует ионизация электронным ударом.

I 2. Результаты систематизированного анализа позволили установить, что основными путями решения проблемы создания и эксплуатации стационарного поста экологического и газового мониторинга является использование газоанализатора на основе квадрупольного фильтра масс.

3. По результатам теоретического анализа процесса восстановления масс-спектра анализируемого вещества показано, что является вполне обоснованным применение физико-химических подходов к распаду ионизированных молекул и снижению влияния осколочных ионов на масс-спектр в целом.

4. Теоретически обоснованно, что для качественного функционирования, автономности и высокой применимости газоаналитического комплекса на

I основе квадрупольного масс-спектрометра в системе мониторинга в его состав должен входить:

• Генератор специальных электрических сигналов, обладающего небольшими массогабаритными характеристиками, автономностью по электропитанию, а так же возможность варьирования выходного сигнала по частоте и амплитуде.

• Система дистанционного управления газоаналитического комплекса

• Детектор ионов на основе цилиндра Фарадея

Данные положения легли в основу разработки и проектирования газоаналитического комплекса.

5. Экспериментальная проверка спроектированного автоматизированного ) газоаналитического комплекса подтвердила его работоспособность. При этом его погрешность измерения мольной доли газов, входящих в многокомпонентную смесь не превысила 1,33%, что не уступает аналогичным показателям масс-спектрометров ведущих зарубежных фирм.

6. Новизна и практическая значимость предложенных в работе решений подтверждена тем, что на ряд решений использованных в автоматизированном газоаналитическом комплексе получены 2 патента, а на сам автоматизированный газоаналитический комплекс был получен сертификат соответствия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Ивченков, Андрей Олегович, 2007 год

1. Дж. Бейнои, Масс-спектрометрия и ее применение в органической химии. — М.: Мир, 1964,701 с.

2. А. Э. Рафальсон,В. А. Демидова, М. С. Степанова, Масс-спектрометрические приборы, Атомиздат, 1968.23 с.

3. Р. Джонстон, Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков. —М.: Мир, 1975,236 с.

4. Toward a General Mechanism of Electron Capture Dissociation, Erik A. Syrstad and Frantisek Turecek, J Am Soc Mass Spectrom 2005, 16,210 c.

5. A.T. Лебедев Масс-спектрометрия в органической химии, БИНОМ, 2003г., 28 с.

6. Н. D. Beckey, Н. Неу, К. Lev sen, G. Tenschert, Int. J. Mass Spect-rom. Ion Phys., 2,1968r., 20c.

7. P. Джонстон, Руководство по масс-спектрометрии для химиков-органиков. —М.: Мир, 1975,245 с.

8. Ивченков А.О., Использования детектора ионов на основе цилиндра Фарадея при анализе многозарядных ионов", Сборник научных трудов "Методы и средства экологического мониторинга производств электронной техники", стр. 67, г. Москва, МИЭТ, 2006г.

9. В. В. Тахистов, Практическая масс-спектрометрия органических соединений. —Л.: ЛГУ, 1977,278 с.

10. Ю.Хвостенко В.И., Масс-спектрометрия отрицательных ионов в органической химии.-М.:, Наука, 1981г, 159с.

11. R. J. Waugh, J. Н. Bowie, М. L. Gross, Austr. J. Chem., 1993,46,693.

12. Лебедев A.T., Казарян А.Г., Бакулева В.А., Химия Гетероцикл. Соед., 1987г., 7с.

13. F.P. Lossing? I.J. Tanaka, Chem. Phus. 1956,25c.

14. Photodegradation Products of Dichlophop- Methyl, Intern. J. Environ. Anal. Chem., 1994, Vol. 56, p. 11-21.

15. Photoionization-Mass Spectrometiy, Tiina J. Kauppila and Andries P. Bruins, J Am Soc Mass Spectrom 2005,16,1402 c.

16. M.S.B.Munson, G.H. Field, J. Am. Chem. Soc.,88c.

17. A. G. Harrison, Chemical Ionization Mass Spectrometry, CRC Press, Boca Raton, 1992,208 p.

18. M. Lausevic, J.B. Plomley, X. Jiang and R.E. March, Analysis of polychlorinated biphenyls by quadrupole ion trap mass spectrometry: Part I Chemical ionization studies of co-eluting congeners 77 and 110, European Journal of Mass Spectrometry, 1995,152c.

19. D. F. Hunt, G. C. Stafford, F. W. Crow, Anal. Chem., 1976,48,2098.

20. M. A. Baldwin, F. W. McLafferty, Org. Mass Spectrom., 1973,7,1353

21. A. Dell, D.H. Williams, H.R. Morris, G.A. Smith, J.Am.Chem.Soc.,1975,97c.

22. H.D. Beckey, Princuples of Field ionization and Field Desorption Mass Spectrometry, Pergamon, London, 1977.

23. A. Otsuki, H. Shiraishi, J. Anal. Chem., 1979,51c.

24. T. Masuo, H. Matsuda, I. Katakuse, Anal. Chem, 1979, 51c.

25. D.L. Smith, Anal. Chem, 1983,55c.

26. R. D. Macfarlane, D. F. Torgerson, Science, 1976, 191,920.

27. B. Sundqvish, R. D. Macfarlane, Mass Spectrom, Rev., 1985, 121c.

28. A. Hirabayashi, M. Sakairi, M. Kpizumi, Anal. Chem., 1994,66,4557.

29. A. Hirabayashi, M. Sakairi, M. Kpizumi, Anal. Chem., 1995,67,2878.

30. K. Levsen, Fundamental aspects of organic mass Spectrometry Weinheim, New-York: Verlag Chemie, 1978,312 p.

31. M. M. Cordero, C. Wesdemiotis, in Biological Mass Spectrometry: Present and Future, Ed. by T. Matsuo, R. M. Caprioli, M. L. Gross, Y. Seyama, New York, Wiley, 1994,119.

32. R. G. Cooks, G. L. Glish, S. A. McLuckey, R. E. Kaiser, Chemical & Engineering News, 1991,69,26.

33. W. L. Budde, Analytical mass Spectrometry. Strategies for environmental and related applications, American Chemical Society, Washington, D. C, 2001,386 p

34. Helmut Baltruschat, Differential Electrochemical Mass Spectrometry, J Am Soc Mass Spectrom, 2004,15, 1693c.

35. John Roboz, Mass Spectrometry in Cancer Research, Journal of the American Society for Mass Spectrometry, 2002, стр. 376., ISBN: 0-84930-167-X

36. Yuan-Qing Xia, Shefali Patel, Ray Bakhtiar, Ronald B. Franklin, and George A. Doss, Identification of a New Source of Interference Leached from Polypropyleneф Tubes in Mass-Selective Analysis, J Am Soc Mass Spectrom, 2005, 16,419c.

37. B. S. Middleditch, S. R. Missler, H. B. Hines, Mass Spectrometry of priority pollutants, Plenum Press, New-York, 1981,308 p

38. Слободенюк Г.И. Квадрупольные масс-спектрометры., M., Атомиздат, 1974, 6,9, 11,49с.

39. Zhaohui Du and D. J. Douglas, Nikolai Konenkov, Peak Splitting with a Quadrupole Mass Filter Operated in the Second Stability Region, J Am Soc Mass Spectrom, 1999,10, 1263, 1265-1267c.

40. B. A. Collings and D. J. Douglas, Observation of Higher Order Quadrupole Excitation Frequencies in a Linear Ion Trap,J Am Soc Mass Spectrom, 2000, 11, 1020c.

41. P.H. Dawson, J. Mass Spectrom., Rev., 1985, 5c.

42. Ma'an H. Amad and R.S. Houk, Mass Resolution of 11,000 to 22,000 With a Multiple Pass Quadrupole Mass Analyzer, J Am Soc Mass Spectrom 2000, 11, 407,410c.

43. R.G. Cooks, G.L. Glish, S.A. Mcluckey, R.E. Kaiser, Chemical & Engineering News, 1991,69c.

44. Trap Allison S. Danell and Gary L. Glish, Evidence for Ionization-Related Conformational Differences of Peptide Ions in a Quadrupole Ion, J Am Soc Mass Spectrom 2001,12,1334c.

45. J. Am. Soc. Mass Spectrom. №5,2002,13c.

46. J. Am. Soc. Mass Spectrom. №6,2002,13c.

47. Andrew K. Ottens and W. W. Harrison, Timothy P. Griffin, William R. Helms, Real-Time Quantitative Analysis of H2, He, 02, and Ar by Quadrupole Ion Trap Mass Spectrometry, J Am Soc Mass Spectrom, 2002,13,1123,1125c.

48. Application of External Customized Waveforms to a Commercial Quadrupole Ion Trap Richard W. Vachet* and Stephen W. McElvany, J Am Soc Mass Spectrom 1999,10, 355,357c.

49. Kent M. Verge and George R. Agnes, Plasticizer Contamination from Vacuum System O-rings in a Quadrupole Ion Trap Mass Spectrometer, J Am Soc Mass Spectrom, 2002,13,901,904c.

50. V. K. Nanayakkara, H. I. Kenttamaa, in Proc. 42nd ASMS Conf. On Mass Spectrom & Allied Topics, Chicago, 1994,737c.

51. A.F. Dodonov, I.V. Chernushevish, V.V. Layko, in Time-of-Flite Mass Spectrometry, ACS Symposium Series 549, Washington DC, 1994,108c.

52. J.H.J. Dawson, M. Gulihaus, Rapid Commun. Mass Spectrom., 1989,3,155c.

53. Полякова A.A., Хмельницкий P.A., Масс-спектрометрия в органической химии, Л.,Химия, 1972г., 45с.

54. Лукашенко И.М., Полякова А.А., Бродский Е.С., Хмельницкий Р.А., Лулова Н.И., Масс-спектрометрический метод анализа продуктов с высоким содержанием ненасыщенных соединений, Нефтехимия, 1968, N 1, 127-132.

55. Бродский Е.С., Хмельницкий Р.А., Полякова А.А., Лукашенко И.М., Масс-спектрометрический метод анализа ароматических углеводородов и сернистых соединений, Химия и технология топлив и масел, 1972, N9,14с.

56. Бродский Е.С., Хоц М.С., Полякова А.А., Масс-спектрометрический анализ сложных смесей органических соединений, Журнал аналитической химии, 1970,25,Nll,2212-2217c.

57. Бродский Е.С., Использование физико-химических характеристик при масс-спектрометрическом анализе нефтяных фракций, Нефтехимия, 1976, 16, N1, 138.

58. В. Г. Заикин, А. В. Варламов, А. И. Микая, Н. С. Простаков, Основы масс-спектрометрии органических соединений. —М.: Наука/Интерпериодика, 2001,286с.

59. Бродский Е.С., Клюев Н.А., Тарасова О.Г., Жильников В.Г., Мир-Кадырова Е.Я., Хроиато-масс-спектрометрическое исследование состава загрязнений воды килийского рукава Дуная, Гидробиологический журнал, 1992, т.28, N5, 98

60. Бродский Е.С., Клюев Н.А., Жильников В.Г., // Газохроматографическое и хромато-масс-спектрометрическое определение хлорфенолов в воде // ЖАХ, 1991, т. 46, N10,2027

61. Клюев Н.А., Бродский Е.С., Жильников В.Г., Бочаров В.В., Масс-спектрометрический анализ смесей полихлорированных дифенилов с различной степенью хлорирования // ЖАХ //1990, т. 45, N10, 1194.

62. Хмельницкий Р.А., Бродский Е.С., Масс-спектрометрия загрязнений окружающей среды, Москва, Химия, 1990,182 с.

63. Лукашенко И.М, Калинкевич Г.А., Лебедевская В.Г., Об идентификации продуктов деструкции ВМС с помощью масс-спектрометрии, Высокомолекулярные соединения, 1977, т. XIX (В), N7,1646

64. Бродский Е.С., Лукашенко И.М, Волков Ю.А., Детализация масс-спектрометрического анализа группового состава насыщенных углеводородов нефти, Химия и технология топлив и масел, 1976, N2, 59.

65. Бродский Е.С., Лукашенко И.М., Лебедевская В.Г., Масс-спектрометрический метод анализа ароматической части нефтяных фракций, Нефтехимия, 1975,15, N1,34-39.

66. Бродский Е.С., Хмельницкий Р.А., Клюев Н.А., Масс-спектрометрический метод анализа азотистых оснований, Химия и технология топлив и масел, 1973, N2,32-37.

67. Бродский Е.С., Лукашенко И.М., Лебедевская В.Г., Полякова А.А., Масс-спектрометрический метод анализа фракций, выкипающих в области керосиновых дистиллятов, Нефтепереработка и нефтехимия, 1974, N5,14-17.

68. Ивченков А.О., "Инструментальные методы определения полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в биосфере", "Микроэлектроника и информатика 2005", стр. 359, г. Москва, МИЭТ, 2005г.

69. Каракеян В.И., Жаров В.В, Ивченков А.О., Попова Н.В., "Масс-спектрометрический метод контроля элементного состава газовой фазы в процессе молекулярно-лучевой эпитаксии","Электроника и информатика 2005", Часть 1, стр.127-128, г. Москва, МИЭТ, 2005г.

70. Бурмистрова О.А., Карапетьянц М.Х., Каретников Г.С., Практикуп по физической химии, 1966г., 106с.

71. Savchuk S.A., Brodsky E.S., Formanovsky А.А., Rudenko B.A., Klyuev N.A., Ibragimov V.A GC and GC-MS determination of unsymmetrical dimethylgydrazine in soil //21st Int.Symp. on chromatogr., Stuttgart, Sept. 15st-20st, 1996.

72. Ильин В. А., Позняк Э. Г. Линейная алгебра: Учебник для вузов. — 6-е изд., стер. — М.: ФИЗМАТЛИТ, 2004. — 280 с

73. Ивченков А.О., Жаров Д.В., Попова Н.В., Беспроводные технологии передачи данных в комплексах экологического мониторинга", "Микроэлектроника и информатика 2006", стр. 375, г. Москва, МИЭТ, 2007г.

74. Будзуляк Б.В., Петров Н.Г., Нестеров В.А., Жаров В.В., Ивченков А.О., Попова Н.В., Патент на полезную модель № 63808 "Система электрохимической защиты удаленного коррозийного и экологического", заявка № 2007103150/22(029068) от 29.01.2007г.

75. Уиттекер Э. Т. и Ватсон Дж. Н., Курс современного анализа, перевод с английского, ч. 2, 2 изд., М., 1963; Мак-Лахлан Н. В., Теория и приложения функций Матье, перевод с английского, М., 1953.

76. Evans В.Е., Supple R.W., J Vac. Sci. and Technol., 1970, v.7,440c.

77. Ethlert T.C., J. Phys. 1970, v. E3, 237-239c.

78. S. Boumsellek and R. J. Ferran, Trade-offs in Miniature Quadrupole Designs, J Am Soc Mass Spectrom 2001, 12, 639c.

79. Kent M. Verge and George R. Agnes, Plasticizer Contamination from Vacuum System O-rings in a Quadrupole Ion Trap Mass Spectrometer, J Am Soc Mass Spectrom, 2002,13, 901,904c.

80. Ивченков A.O., Жаров Д.В., "Использование многоцелевого широкополосного генератора ГЛ-01 для калибровки масс-спектрометров", "Микроэлектроника и информатика 2006", стр. 336, г. Москва, МИЭТ, 2006г.

81. Бродский Е.С., Клюев Н.А., Определение органических загрязнителей окружающей среды с помощью сочетания газовой хроматографии и масс-спектрометрии., Журнал экологической химии, 1994,3(1), 49-58.

82. А.Т. Лебедев Масс-спектрометрия в органической химии, БИНОМ, 2003г., 143 с.

83. Пейтон А., Волш В., Аналоговая электронника на опреационных усилителях., М., БИНОМ, 1994, 86с.

84. Каракеян В.И., Жаров В.В., Попова Н.В., Ивченков А.О., "Масс-спектрометр для окружающей среды", Экология и промышленность России, июль 2007г., стр. 16-17.