Разложение пероксоборатов под действием солей никеля(II) и палладия(II) в щелочной среде тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.01, кандидат химических наук Кругликова, Ольга Александровна

• Кругликова, Ольга Александровна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Кругликова, Ольга Александровна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

РАЗЛОЖЕНИЕ ПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ

I. Без участия катализаторов.

1.1. Распад пероксида водорода.J

1.2. Разложение растворов координационных перекисных соединений бора.

II. Каталитическое разложение неорганических перекисных соединений в присутствии ионов переходных металлов.

11.1. Общие представления о реакционной способности ионов металлов и природе промежуточных продуктов.

11.2. Обзор важнейших катализаторов разложения неорганических перекисных соединений.

И.З. Кинетические закономерности и возможные механизмы разложения в присутствии ионов металлов VIII В группы.

II.3.1. Разложение неорганических перекисных соединений нонами

Me (II).

II.3.2. Разложение неорганических перекисных соединений ионами

Me (III). iil Каталитическое разложение перекисных соединений комплексами переходных металлов.

III. 1. Общая характеристика.

III.2. Влияние координационных соединений железа, кобальта и никеля на разложение неорганических перекисных соединений.

ГЛАВА II. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

ИССЛЕДОВАНИЕ РАЗЛОЖЕНИЯ ПЕРОКСОБОРАТОВ ЩЕЛОЧНЫХ

МЕТАЛЛОВ И ПЕРОКСИДА ВОДОРОДА ПРИ рН 8-13.

ПЛ. Схема прибора и используемые реактивы.

11.2. Физико-химические свойства пероксоборатов.

11.3. Подготовка посуды.

11.4. Формулы для расчета-.

И.5. Результаты исследования кинетики разложения пероксоборатов в щелочной среде.

11.5.1. В отсутствии катализаторов.

И.5.2. В присутствии солей никеля (II).

11.5.3. Влияние аниона вводимой соли на скорость разложения пероксоборатного комплекса.

11.5.4. В присутствии хлорида палладия (И). л 1 i

11.5.5. Каталитическая активность ионов Ni и Pd в реакции разложения пероксоборатов.

11.6. Изучение механизма разложения пероксоборатов щелочных металлов в присутствии солей никеля (II) и палладия (II) в щелочной среде.

II.6Л. Фотометрическое определение 'ОН - радикалов.«

11.6.2. Обнаружение гидропероксорадикалов НО2* методом акцепторов.

11.6.3. Сравнение скорости разложения пероксоборатов и эквнмолярных растворов пероксида водорода.

11.7. Моделирование кислотно - основных равновесий для никеля (II) и палладия (II) в щелочной среде.

ГЛАВА III. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Разложение пероксоборатов под действием солей никеля(II) и палладия(II) в щелочной среде»

Актуальность изучения любого химического продукта определяется объемами и перспективами его потребления. Сегодня пероксобораты щелочных металлов - это одни из самых перспективных отбеливателей [1-3]. При доступности и простоте синтеза в молекулах этих соединений имеется высокое содержание активного кислорода. При этом пероксобораты - это твердые вещества, а значит легко транспортируются, хранятся и могут использоваться в смеси с другими порошкообразными веществами. При обработке растворами пероксоборатов целлюлозосодержащих природных материалов можно достигать глубокой делигнификации окрашенных примесей при незначительной деструкции волокна и без повышения концентрации токсичных соединений в отходах производства и стоках [4-5]. Основной недостаток отбелки гипохлоритом, двуокисью хлора или молекулярным газообразным хлором - это высокая токсичность соединений, используемых в качестве окислителей.

Вместе с тем для обеспечения оптимальных условий в процессе пероксидного окисления необходимо полное представление о факторах, влияющих на скорость и механизм реакции. В настоящее время нет единой точки зрения по вопросу о механизме распада пероксоборатов в гомогенной фазе в присутствии примесей. Аналогия с процессами разложения пероксида водорода является только начальным приближением. Причин этому много. Одна из причин, по-видимому, состоит в том, что выяснение роли и характера действия катализатора неразрывно связано с вопросами о состоянии ионов металлов в растворах, процессах комплексообразования и механизме реакций между сольватированными частицами. Кроме того, при изучении разложения растворов пероксоборатов щелочных металлов необходимо учитывать комплексный характер данного перекисного соединения.

Таким образом, изучение характера разложения пероксоборатов является актуальным.

Цель данной работы состояла в изучении влияния каталитических количеств солей никеля(Н) и палладия(Н) на скорость и механизм разложения растворов пероксобората натрия и пероксобората калия в интервале рН от 8 до 13. В качестве катионов были выбраны наименее изученные катализаторы разложения перекисных соединений.

Интерес к исследованию влияния ионов Pd2+ на разложение пероксоборатов во многом вызван изучением реакции окисления водорода кислородом в жидкой фазе, что позволит осуществлять синтез пероксида водорода в одну стадию. Одно из условий практической реализации процесса -подбор высокоэффективных катализаторов. Для жидкофазного окисления наибольшую активность проявляют палладиевые катализаторы. Однако, реакция образования пероксида водорода, будучи термодинамически вполне осуществима, протекает с низким выходом продукта вследствие разложения образующегося пероксида водорода [6]. Поэтому палладий(Н) был выбран еще и в качестве предварительной тестовой оценки его активности при разложении перекисных соединений.

Для достижения указанной цели в работе решались следующие задачи:

- определение кинетических параметров разложения пероксоборатов при различных значениях рН в интервале от 8 до 13 как в присутствии ионов переходных металлов, так и без них;

- сравнение скорости распада щелочных растворов пероксоборатов со скоростью разложения эквимолярных растворов наиболее изученного неорганического перекисного соединения пероксида водорода в аналогичных условиях;

- исследование особенностей разложения пероксоборатов в щелочной среде в присутствии каталитических количеств солей никеля (II) и палладия (II);

- на основании экспериментально полученных кинетических данных предложить возможный механизм реакции разложения пероксоборатов в присутствии ионов Ni2+ и Pd2+.

Кроме того, изучение разложения пероксоборатов щелочных металлов также представляет практический интерес для оценки влияния каталитических количеств ионов переходных металлов на технологический процесс получения беленых целлюлоз высокого качества. Знание различных факторов, влияющих на скорость и механизм разложения окислителя, необходимо для обеспечения оптимальных условий процесса в зависимости от конкретных практических задач и может быть использовано при разработке технологических схем отбелки. В работе также представлены опытные данные, позволяющие получать пероксобораты, стойкие как при хранении, так и в водных растворах при повышенной температуре, что позволяет уменьшить потери данных перекисных систем в промышленных условиях.

Исследование будет интересно и лабораториям, занимающимся синтезом и изучением свойств молекулярных аддуктов кислорода с соединениями переходных элементов с целью получения перспективных катализаторов жидкофазного окисления.

В данной диссертационной работе будут представлены результаты изучения кинетики разложения пероксоборатов в зависимости от рН среды, присутствия примесей солей никеля(П) и палладия(Н) в качестве гомогенных катализаторов, предполагаемые механизмы разложения данных соединений. Изучаемые пероксобораты щелочных металлов синтезированы на кафедре физической и аналитической химии химического факультета МПГУ.

Диссертация представлена в 3 главах с приложениями.

Результаты работы докладывались на научных сессиях МПГУ в 2003- . 2005 годах; XVI International Conference of Chemical Reactors, Берлин, 2003 год; 16th International Congress of Chemical and Process Engineering, Прага, 2004 год, по материалам исследования имеется 6 публикаций.

Заключение диссертации по теме «Неорганическая химия», Кругликова, Ольга Александровна

выводы

1. В результате проведенных исследований получены новые количественные данные по кинетике разложения пероксоборатов натрия и калия в щелочной среде в отсутствии примесей и в присутствии малых количеств солей никеля (II) и палладия (II).

2. На основании сопоставления скоростей реакций разложения пероксида водорода и пероксоборатов показано, что разложение координационных перекисных соединений бора протекает при рН 1213 с высвобождением пероксида водорода, а при рН 8-10 - через превращение пероксоборного аниона.

3. Обнаружено увеличение скорости реакции с ростом ионной силы раствора.

4. Методом акцепторов радикалов показано, что разложение пероксоборатов осуществляется с высвобождением свободных радикалов.

5. В ходе работы обнаружена возможность протекания разложения пероксоборатов в присутствии ионов никеля(Н) в режиме с колебаниями выделения и поглощения кислорода. Определены факторы, при которых можно наблюдать колебательный режим реакции (концентрации реагентов, температура, влияние ингибиторов).

6. В колебательном режиме отмечен скачок энтропийного фактора в сторону его понижения.

7. В области колебательного режима обнаружена смена формального порядка реакции, что также свидетельствует об изменении механизма процесса.

8. Установлена роль анионов вводимых солей на скорость реакции. л

Обнаружено ингибирование в присутствии анионов N0/ и В4О7 и в присутствии примесей сульфата магния.

9. Предложенные гипотетические механизмы реакций разложения пероксоборатов в присутствии ионов переходных металлов, удовлетворительно согласуются с полученными экспериментальными результатами.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Кругликова, Ольга Александровна, 2005 год

1. Ковалева Н.Е. Изучение влияния комплексонов и комплексонатов металлов на процесс разложения пероксида водорода. Диссертация на соискание степени к.х.н. М. - 1997.

2. Heathcote D. Processo de Brangueamento da peroxido da Brasil. //Rev. text. (Brasil). 1977. - V. 47. - № 11-12. - P. 18, 20, 22, 24 (порт.).

3. Производство и потребление перекиси водорода. //Материалы всесоюзн. координац. совещания. /Под ред. Островского В.И. Л. - 1987. - 273 с.

4. S. Могоока, К. Ikemisu. Ozonation. Rate of water-soluble chelates and related compounds. //J. Chem. Eng. Jpn. 1986. V. 19. - № 4. p. 294-299.

5. Кантер M. Я., Раскина И.Х., Богданов Г.А. Диспропорционирование пероксида водорода и технология отбелки. //Химические технологии волокнистых материалов. 1977. - №2. - С. 28-34.

6. Ипполитов Е.Г., Артемов А.В., Похабова И.В., Трипольская Т.А. Исследование каталитической активности хелатных комплексов палладия в прямом синтезе пероксида водорода. //Журн. неорг. химии. 2001. - Т. 46. -№5.-С. 731-734.

7. Вольнов И.И. Пероксобораты. М. - «Наука». - 1984. - С. 56.

8. Сычев А.Я. Окислительно-восстановительный катализ комплексами металлов. «ШТИИНЦА». Кишинев. - 1976. - 246 с.

9. Сычев А.Я., Травин С.О., Дука Г.Г., Скурлатов Ю.И. Каталитические реакции и охрана окружающей среды. «ШТИИНЦА». Кишинев. - 1983. -271 с.

10. Химия и технология перекиси водорода. /Под ред. Г.А. Серышева. JI. -«Химия» - 1984. - 201 с.

11. Шамб У., Сеттерфелд Ч., Вентвор Р. Перекись водорода. М., Иностранная литература. - 1958. - 578 с.

12. Перекись водорода и перекисные соединения. /Под ред. М.С. Позина. М., Госхимиздат, 1951. -476 с.

13. Раскина И.Х., Садов Ф.И., Богданов Г.А. К вопросу о механизме стабилизации перекиси водорода силикатом натрия в условиях беления. //Ж. прикл. хим. 1966. - Т. 39. - №2. - С. 327-332.

14. М.Дьяченко Ю.И., Туманова Т. А., Малькова Е.И. Саморазложение растворов пероксида водорода. //Изв. ВУЗов. Химия и химическая технология. 1984. -Т. 27.-№4.-С. 387-391.

15. Erdey L., Inezedy J. The kinetic of decomposition of hydrogen peroxide. //Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1955. - Vol. 7. - № 1-2. - P. 93-115.

16. Вершаль B.B., Медведева E.H., Рыбальченко H.A., Бабкин В.А. Исследование разложения пероксида водорода в щелочной среде и его влияние на отбелку лигноцеллюлозы и гомогенное окисление лигнина. //Химия раст. сырья. 1998. - № 1. - С. 45-50, 70.

17. Ek М., Gierer J., Yansbo К. Study on selectivity of bleaching with oxygen -containing species. //Holzforschung. 1989. - Vol. 43 - № 6. - P. 391-396.

18. Латимер В. Окислительные состояния элементов и их потенциалы в водных растворах. М. - ИИЛ. - 1954.

19. Luo Y., Kuslin К., Epstein I.R. Kinetics and mechanism of H2O2 decomposition catalyzed by Cu2+ in alkaline solution. //Inorg. Cliem. 1988. - Vol. 27. - №14. -P. 2489-2496.

20. Duke F.R., Haas T.W. The homogeneous base catalyzed decomposition of hydrogen peroxide. //J. Phys. Cliem. - 1961. - Vol. 65. - № 2. - P. 304-306.

21. Богданов Г.А. Каталитическое разложение H202 в растворе и промежуточные перекнсные продукты. /Под ред. И.И. Волыюва. М. -Наука. - 1975.-С. 17-23.

22. Легенченко И.А., Ступнченко Р.Н. О каталитическом разложении перекиси водорода в щелочной среде. //Журн. физ. химии. 1977. - Т. 51. - № 9. - С. 2253-2256.

23. Перминов Е.Д., Оленин А.Г. Об отбелке волокнистых полуфабрикатов перекисью водорода. //Бумажн. промышл. 1974. -№ 12. - С. 7-8.

24. GalbaosZoltan M., CsanyiLaszlo J. Hydrogen peroxide decomposition. //J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1983. - № 11. - P. 2353-2357.

25. Jose A. Navarro, Miguel A. de la Rosa, Mercedes Roncel and Francisco F. de la Rosa. Carbon dioxide-mediated decomposition of hydrogen peroxide in alkaline solutions. //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1984. - Pt. 1. - Vol. 80. - № 1. - P. 249-253 (англ.).

26. Вольнов И.И. Перекисные соединения щелочных металлов. М. - Наука. -1980. - 147 с.

27. Химия перекисных соединений. //Под ред. И.И. Черняева, Г.А. Разуваева, И.И. Вольнова, Т.А. Добрыниной. М: Изд. АН СССР. - 1963. - 316 с.

28. Неорганические перекисные соединения. //Под ред. И.И. Вольнова. М. -Наука. - 1975.-211 с.

29. Le Blank М., Zellmann R. Beitrag zur Aufklanmg der konstitution der persalzen unter pesonderer berucksichtigung der percarbonate und perboraten. //Z. Electrochem. 1923. - Bd. 29. - S. 192-198.

30. Menzel H. Zurkenntniss der perborate. //J. Phis. Chem. 1923. - Bd. 105. - S. 402-441.

31. Partington J.R., Fathallah A.H. Inorganic per-acids. Pt. 1. The alkali perborates. //J. Chem. Soc. 1949. - № 12. - P. 3420-3424.

32. Connor T.M., Richards B.E. Nuclear magnetic resonance spectra of some peroxy-salts. //J. Amer. Chem. Soc. 1958. - P. 289-293.

33. Koberstein E., Bechmann H.C., Gebauer H., Kohter G., Lakatos E., Nonnenmacher G. Stnicturen und eigenschaften der natrium peroxoborate-hydrate. //Z. Anorg. Und Allg. Chem. 1970. - Bd. 374. - S. 125-146.

34. Walrafen G.E., Krishnan P.N., Hokmabadi M. Surface raman scattering from effervescent magnetic peroxoborates. //J. Chem. Phys. 1982. - V. 77. - № 8. -P. 3840-3846.

35. Hanson A. On crystal stmcture of hydrated sodium peroxoborate. //Acta. Chem. Scand. 1961. - V. 15. - P. 934-935.

36. PawelI A., Heller G.,Pickardt J. Die kristallstniktur des dilithium tetrahydroxo-di-jx-peroxodiborates. //Z. Kristallographic. 1981. - Bd. 157. - S. 251-255.

37. Griffith W.P., Skapski A.S., West A.P. X-ray crystal structure of NaB03-3 H20. A form a sodium perborate with potencial application in the detergent industry. //Chem. Industry. 1984. - Vol. 5. - P. 185-187.

38. Le Blanc M., Zellman R. Beitrag zur Aufklarung der Konstitution der Persalze unter besonderer Berucksichtigung der Percarbonaten und Perboraten. //Ztschr. Elektrochem. 1923. - Bd. 29. - S. 192-198.

39. Jahr K.F., Heller G., Sommer U. Darstellungdes Kaliumperoxoborats КВОз H20. //J. Inorg. and Nucl. Chem. 1972. - Vol. 34. - P. 2544-2541.

40. Sommer U., Heller G. Die Perhydrolyse von Borsauretrimethylester in Gegenwart von Kalium oder Natrium - tret - butylat in organischen Losungmittel. //J. Inorg. and Nucl. Chem. - 1972. - Vol. 34. - P. 2713-2720.

41. Sommer U. Uber die Perhydrolyse von Borsauretrimethylester in Gegenwart von Kalium oder Natrium - tret - butylat in organischen Losungmittel. Diss. B. Freie Univ. - 1971.-99 s.

42. Вольнов И.И. Современные воззрения на природу неорганических перекисных соединении. //Успехи химии. 1972. - Т. 41. - № 4. - С. 600615.

43. Арнольд Т.Н., Стасевич Н.Н. Получение и свойства моногидрата пербората натрия. //Изв. АН СССР. Отдел химических наук. 1962. - Т. 11. - С. 19211924.

44. Ценципер А.Б., Добролюбова М.С. Термическое разложение пероксобората натрия. // Изв. АН СССР. Серия химическая. 1974. - № 6. - С. 1215-1217.

45. Bruce R., Edwards J.O. Magnetic peroxoborate. The pseudo superoxides. //J. Amer. Chem. Soc. - 1965. - Vol. 87. - P. 2057-2059.

46. Луненок-Бурмакина В.А., Куприн В.З. Изотопное изучение термического разложения перборатов натрия. //Журн. физ. хим. 1970. - Т. 14. - № 8. -С. 2084-2089.

47. Казрагис А.П., Прокопчик А.Ю. Сравнение некоторых свойств высших и низших перборатов. В книге «Химия перекисных соединений». М.: Изд. АН СССР.-1963.-213 с.

48. Чернышев Б.Н., Щетинина Г.П., Бровкина О.В., Ипполитов Е.Г. Образование перекисных соединений бора по данным ЯМР ПВ. //Журн. коорд. хим.- 1985.-Т. 11.-№ 1.-С. 31-35.

49. Чернышев Б.Н., Васева А.Ю., Бровкина О.В., Пашнина Е.В. Кинетическое и ЯМР МВ в исследовании разложения неорганических пероксидных соединений бора в водной среде. //Журн. прикл. хим. 1991. - Т. 19. - № 1. -С. 22-26.

50. Чернышев Б.Н., Васева А.Ю. Кинетические и ЯМР исследования реакций разшложения пероксоборатов в водных растворах. //Докл. АН СССР. -1989. Т. 36. - № 5. - С. 1140-1143.

51. Бровкина О.В. Изучение комплексообразования бора в водно-пероксидных растворах методом ЯМР. Синтез пероксоборатов щелочных металлов. Автореф. дис. к.х.н. Владивосток. - 2001.

52. Хомутов П.Е., Федоровский II.H. Кинетика разложения пербората натрия в водных растворах. В книге «Химия кислородных соединений бора. V Всесоюзное совещание. Тезисы докладов». Рига. - 1981. - С. 157.

53. Кочкина Л.Г., Логинова Н.Н., Паншин Ю.А., Хачатурян О.Б., Хомутов Н.Е. Исследование кинетики распада неорганических перекисных соединений. //Журн. прикл. хим. 1978. - Т.51. -№ 6. - С. 1250-1253.

54. Хомутов Н.Е., Торопцева Н.Т., Сидельникова Н.К. Изучение влияния солей галогенидов на разложение пероксобората калия. //Химия и химическая технология. Изв. ВУЗов. 1976. - Т. 19. - № 4. - С. 543-546.

55. Ипполитов Е.Г., Шляхова М.А., Лебедева И.А. Исследование кинетики разложения пероксобората натрия в присутствии и отсутствии ионов железа (III). //Журн. неорг. хим. 1995. - Т. 40. - № 7. - с. 1119-1121.

56. Шляхова М.А. Разложение координационных пероксосоединений бора и олова в щелочной среде. Автореф. дис. . к.х.н. -М. 1999.

57. Шпитальский Е.И. //Труды Научно исслед. хим. института. - Изд. МГУ. -1925. - С. 5.

58. Бончев П. Комплексообразование и каталитическая активность. М.: Изд. «Мир». - 1975.-270 с.

59. НаЬег F., Willstatter R. The catalytic decomposition of hydrogen peroxide. //Ber. 1931.-Bd. 64.-S. 2844-2852.

60. Bray W.C., Gorin M.W. Metal catalysis in oxidation by peroxides. //J. Amer. chem. Soc. 1932. - Vol. 54. - P. 2124-2126.

61. Николаев JI.A. К вопросу о механизме каталитического действия аммиаката меди. //Журн. физ. хим. 1957. - Т. 31. -№ 6. - С. 1387-1394.

62. Богданов Г.А., Савина М.В., Петрова Г.А. Каталитическое разложение Н202 при совместном действии молибдата натрия с солями элементов подгруппы цинка. //Ж. физ. хим. 1963. - Т. 37. - № 5. - С. 1258-1263.

63. Всрховская А.К., Перельман Ф.М. Каталитические свойства тройной системы СоС12 C11CI2 — Na2Mo04 в реакции разложения перекиси водорода. //Журн. физ. хим. - 1962. - Т. 36. - № 2. - С. 372-375.

64. Воеводский В.В. О применении ЭПР в катализе. В кн. «Методы исследования катализаторов и каталитических реакций». Т. IV. -Новосибирск: «Наука». -1971.

65. Пикаев А.К. Современная радиационная химия. Радиолиз газов и жидкостей. М.: «Наука». - 1986.

66. Sch\varz Н.А., Dodson R.W. Reactions with hydrogen peroxide. //J. Phys. Chem. 1984. - Vol. 88. - P. 3643-3647.

67. Kralji6 I., Trumbore C.N. p-Nitrosodimethylaniline as an OH Radical Scavenger in Radiation Chemistry. //J. Amer. cliem. Soc. 1965. - Vol. 87. - № 12. -P. 2547-2549.

68. Николаев JI.А. К вопросу о природе каталазного действия в гомогенной среде. //Журн. физ. хим. 1958. - Т. 32. - № 5. - С. 1131-1135.

69. Hughes G., Makada Н.А. Reactivity of "ОН and "О* in the radiolysis of aqueous solutions. //Trans. Farad. Soc. 1968. - Vol. 64. - Part 12. - P. 3276-3281.

70. Henry L.E.A., Halliwell В., Hall D.O. Peroxide bleaching reactions under alkaline and acidic conditions. //Febb. Lett. 1976. - Vol. 66. - P. 303.

71. Rabani J., Miloac W.R., Matheson M.S. Kinetics of reactions in peroxide systems as a basis for continuous chemical technology processes. // J. Phys. Chem. -1965.-Vol. 69.-P. 55-57.

72. Луненок-Бурмакина В.А., Лезина Г.Г., Емельянов В.Б., Мирошниченко А.Г. и др. Изучение механизма разложения перекиси водорода соединениями лантана. //Журн. физ. хим. 1974. - Т. 48. - № 12. - С. 3013-3017.

73. Катализ. Исследование гомогенных процессов. //Под ред. акад. Баландина А.А., проф. Рубинштейна A.M. М.: Иностранная литература. - 1957.

74. Бердников В.М., Козлов Ю.Н., Пурмаль А.П. Фотохимическое разложение перекиси водорода в присутствии ионов двухвалентной меди. //Химия высоких энергий. 1969. - № 3. - С. 321.

75. Козлов Ю.Н., Бердников В.М. Фотохимическое разложение Н2О2 в присутствии ионов меди. //Журн. физ. хим. 1973. - Т. 47. - № 3. - С. 598.

76. Пурмаль А.П., Скурлатов Ю.И. Ион Си3+ в механизме каталитического разложения Н202. //Журн. физ. хим. 1975. - Т. 51. - № 12. - С. 2212-2213.

77. Воробьева Т.П., Бердников В.М., Пурмаль А.П. Каталитическое разложение Н202 в присутствии ионов меди. //Кинетика и катализ. 1970. - Т. 11. - № 1. -С. 100-106.

78. Эрнестова Л.С., Скурлатов Ю.И., Фурсина Л.А. Влияние ионов металлов на разложение перекиси водорода в водных растворах. //Журн. физ. хим. -1984. Т. 58. -№ 11. - С. 1914-1918.

79. Казрагис А.П. Каталитическое разложение перборатов. Автореф. дисс. . к.х.н. Вильнюс.-1963. - 18 с.

80. Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия. М.: «Химия». - 1981.

81. Гринберг А.А. Введение в химию комплексных соединений. М.-Л.: «Химия». - 1966.

82. Баксендаль Дж. Катализ. Исследование гомогенных процессов. //Под ред. акад. Баландина А.А., проф. Рубинштейна A.M. М.: Иностранная литература. - 1957. - С. 98.

83. Вейс Дж. Катализ. Исследование гомогенных процессов. //Под ред. акад. Баландина А.А., проф. Рубинштейна A.M. М.: Иностранная литература. -1957.-С. 159.

84. Сычев А.Я., Исак В.Г. Гомогенный катализ соединениями железа. -Кишинев: ШТИИНЦА. 1988. - 214 с.

85. Abel Е. Uber die katalytische zersetzung von wasserstofTsuperoxyd durch eisensalze. //Monatshefte fur Chemie. 1948. - Vol. 79. - P. 457-468.

86. Abel E. Uber die katalytische zersetzung von wasserstofTsuperoxyd durch eisensa/ze II. // Monatshefte far Chemie. 1949. - Vol. 80. - p. 776.

87. Barb W.G., Baxendale J.H., George P., Hargrave K.R. //Trans. Faraday Soc. -1951.-Vol. 47.-P. 462.

88. Baxendale J.H., Evanns M.G., Uri N. Catalytic decomposition of hydrogen peroxide in the presence of ferric ions. //Trans. Faraday Soc. 1949. - Vol. 45. -№315.-P. 236-239.

89. Manchot W., Withelms O. //Ber. 1901. - Bd. 34. - № 2. - S. 2479-2490.

90. Bohnson V.L., Robertson A.L. //J. Amer. Chem. Soc. 1923. - Vol. 45. - № 9. -P. 2493-2503.

91. Николаев Л.А., Кобозев Н.И. Каталазные свойства ионов кобальта и никеля. //Журн. физ. хим. 1946. - Т. 20. - № 2. - С 246-247.

92. Козлов Ю.Н., Надеждин А.Д., Пурмаль А.П. Механизм инициирования в системе Fe3+ + Н2О2. //Кинетика и катализ. 1973. - Т. 14. - № 1. - С. 141148.

93. Лезина Г.Г., Емельянов В.Б., Поляков В.Н. Механизм взаимодействия соединений железа с пероксидом водорода в щелочной среде. //Укр. химич. журн. 1991. - Т. 57. - № 3. - С. 282-284.

94. Broughton D.B., Wentworth R.G., Farnsworth М.Е. Exchange between Cobaltons Ion and Cobaltic Hydroxide in the Presence and Absence of Hydrogen Peroxide. // J. Amer. Chem. Soc. 1949. - Vol. 71. - № 7. - P. 2346-2347.

95. Krause A., Novakowski E. Eine Gegenuberstellurg der homogenkatalytisehen1. Л 1 1

96. Eigenscaften von Co und Ni - ionen in Redox - Systemen. //Sci. Pharm. -1971. - Vol. 39. -№3. - S. 167-169.

97. Луненок-Бурмакина В.А., Лезина Г.Г., Емельянов В.Б., Мирошниченко А.Г., Гождзинский С.М. Взаимодействие соединений кобальта с пероксидом водорода. //Укр. химич. журн. 1981. - Т. 47. - № 10. - С. 10971099.

98. Богданов Г.А., Коротченко Н.А. Каталитическое разложение Нг02 под влиянием Ni(OH)2. //Жури. физ. хим. 1961. - Т. 35. - № 7. - С. 1616-1621.

99. Руднева И.В., Серышев Г.А. Технология синтеза органических соединений. -Л.-1983.-С.81-84.

100. Sigel Helmut, Wyss Kurt, Waldmeier Peter, Griesser Rolf. Metal ions and hydrogen peroxide XX, IX, on the kinetics and mechanism of catalase-like activity of nickel (II). //J. Coord. Chem. 1974. - Vol. 3. - № 3. - P. 235-247.

101. Прокопчик А.Ю., Яницкий И.В., Казрагис А.П. Каталитическое разложение пероксоборатов. (2.Разложение пербората натрия в присутствии соединений кобальта и меди). //Труды АН Лит ССР. 1962. - Серия Б 3(30). - С. 63-77.

102. Прокопчик А.Ю., Яницкий И.В., Казрагис А.П. Каталитическое разложение пероксоборатов. (I.Разложение пербората натрия в присутствиисоединений никеля). /Яруды АН Лит ССР. 1962. - Серия Б 3(30). - С. 4761.

103. Прокопчик А.Ю. О некоторых физико-химических характеристиках Ni(OH)3 и Ni(OH)4. /Яруды АН Лит ССР. 1962. - Серия Б 2(29). - С. 31 -35.

104. Луняцкас A.M., Прокопчик А.Ю. Образование анионных соединений кобальта (111) и никеля (III) при каталитическом разложении гипогалогенитов и галогенитов бария. /Яруды АН Лит ССР. 1962. - Серия Б 2(29). - С. 45-58.

105. Ипполитов Е.Г., Шпяхова M.A., Бондарев Ю.М. О механизме каталитического разложения пероксобората натрия ионами железа (III) в щелочной среде. //Журн. неорг. химии. 2003. - Т. 48. - № 5. - С. 854-856.

106. Ruff О., Ollendorf G. //Вег. 1900. - Vol. 33. - Р. 1793.

107. Ruff О.//Вег.- 1898.- Vol. 31.-Р. 1573.

108. Ruff О. //Вег. 1901. - Vol. 34. - Р. 1362.

109. Bertlan J. Die problematik II202 in der textilindustrie. Stabilisatoren, regulatoren fur H202. /Z. Physik. Chem. 1920. - Vol. - A 95. - P. 328-329.

110. Duclaux J. //Bull. Soc. Chim. France. 1922. - Vol. 31. - P. 961.

111. Barb W.G., Baxendale J.H., George P., Hargrave K.R. Reactions of ferrous and ferric ions with hydrogen peroxide. //Nature. 1945. - Vol. 163. - P. 692694.

112. Пурмаль А.П. Механизм окислительно-восстановительного катализа ионами металлов в полярных средах. Автореф. дисс. . д.х.н. М. - 1970.

113. Бердников В.М. Механизм распада Н2О2 в присутствии ионов Си2+. Автореф. дисс. к.х.н. Новосибирск. - 1972.

114. Ерофеев Б.В., Плахотник В.А. Ингибирование тетранитрометаном каталитического разложения перекиси водорода под действием акваионов Fe (III). //Журн. физ. хим. 1973. - Т. 47. - № 8. - С. 2179-2180.

115. Рудаков Е.С., Волкова Л.К., Третьяков В.П., Замащиков В.В. Кинетика окисления алканов в водных растворах Н2О2 Fe - Fe . //Кинетика и катализ. - 1982. - Т.23. - № 1. - С. 26.

116. Kremer M.L. The factors determining nucleophilic reactivates. //Trans. Faraday Soc. 1963. - Vol. 59. - P. 2535.

117. Kremer M.L., Baer S. Study of reaction of some peroxides. //J. Phys. Chem. -1974.-Vol. 78.-P. 1919.

118. Lewis J., Richards S., Salter M. // J. Amer. Chem. Soc. 1963. - Vol.85. - P. 2434-2436.

119. Козлов Ю.Н., Дрибинский В.Л. Механизм разложения пероксида водорода в присутствии малых концентраций ионов железа и меди. // Журн. физ. хим. 1997. - Т. 71. - № 10. - С. 1792-1794.

120. Дрибинский В.Л., Козлов Ю.Н. Синергизм действия ионов меди и железа при каталитическом разложении Н2О2. //Журн. физ. хим. 2001. - Т. 75. -№4.-С. 630-635.

121. Шилов А.Е. Активация малых молекул комплексами металлов. Многоэлектронные процессы. // Кинетика и катализ, 1980, т.21, № 1, с. 26.

122. Шилов А.Е. Окислительно-восстановительные металлоферменты и их модели. Теоретические и методические аспекты. Черноголовка. - 1982. -Ч. II.

123. Николаев Л.А. О связи между структурой и каталитической активностью. //Журн. физ. хим. 1951. - Т. 25. - № 12. - С. 1437-1444.

124. Николаев Л.А. Каталитическая активность комплексных соединений меди.//Журн. физ. хим. 1951.-Т. 25.-№ 12.-С. 1427-1436.

125. Николаев JI.А. Активация каталитической функции индиго-кармина в реакции окисления сероводорода. //Жури. физ. хим. 1957. - Т. 31. - № 4. -С. 923-924.

126. Николаев Л.А. Некоторые современные современные проблемы гомогенного катализа. //Журн. физ. хим. 1957. - Т. 31. - № 6. - С. 11851202.

127. Николаев Л.А. Проблемы кинетики и катализа. ПВестник АН СССР. -1960.-С. 13-16.

128. Николаев Л.А. Кинетика разложения пероксосолей в растворе.// Кинетика и катализ. 1960. -Т.21. -№ 1.-е. 96-97.

129. Шагисултанова Г.А., Глухова Н.П. О механизме каталазного действия комплексных соединений Со (III). //Журн. физ. хим. 1972. - Т. 46. - № 2. -С. 508-511.

130. Uri N. The decomposition of hydrogen peroxide. A general chemistry experiment. //J. Phys. Colloid. Chem. 1949. - Vol. 53. - P. 1070-1072.

131. Краузе Г.В. О каталитическом разложении перекиси водорода хелатами Fe (II). //Каталитические реакции в жидкой фазе. Алма-Ата: Наука. - 1967. -С. 491.

132. Сычев А.Я., Исак В.Г., Суен Н.В. Каталитическое окисление инднгокармнна перекисью водорода в присутствии комплексов Fe (И) с о-фенантролином.- Черкассы. 1980. - Деп. в НИИТЭ хим. № 59.

133. Исак В.Г., Суен Н.В., Сычев А.Я. Металлохелаты и их свойства. -Кишинев: ШТИИНЦА. 1985. - С. 55.

134. Сычев А.Я., Исак В.Г., Суен Н.В. Каталитическое окисление индигокармина перекисью водорода в присутствии комплексов Fe (II) с гистидином. Черкассы. - 1979. - Деп. в НИИТЭ хим № 2977.

135. Сычев А.Я., Дука Г.Г. Катализ окисления дигндроксифумаровой кислоты. Кинетические закономерности и механизм окисления дигидроксифумаровой кислоты перекисью водорода в присутствии ионов железа(II).//Журн. физ. хим. 1984.-Т. 58.-№6.-С. 1382-1384.

136. Сычев А.Я., Дука Г.Г. Механизм каталитического окисления винной кислоты в присутствии ионов железа. // Журн. физ. хим. 1986. - Т. 60. -№1.-С. 78-82.

137. Wada G., Nakamura Т., Tcrauchi К., Nakai Т. Metal compounds and related aspects of homogeneous catalysis. //Bull. Chem. Soc. Japan. 1964. - Vol. 37. -P. 447-449.

138. Kahil A.E., Taube H. //J. Amer. Chem. Soc. 1952. Vol. 74. - № 9. - P. 23122314.

139. Yalman R.C., Warga M.B. //J. Amer. Chem. Soc. 1958. - Vol. 80. - № 6. - P. 1011-1012.

140. Панталер Р.П., Алфимова Л.Д., Булгакова A.M. Термометрическое изучение реакции разложения перекиси водорода в присутствии некоторых комплексных соединений кобальта с гетероциклическими основаниями. //Укр. хим. журн. 1975. - Т. 41. - № 8. - С. 801-806.

141. Арзамаскова Л.Н., Пурмаль А.П. Об одноэлектронном механизме внутрнкоордннационного окислительно-восстановительного акта. //Доклады АН СССР. 1970. - Т. 193. - № 4. - С. 841.

142. Арзамаскова Л.Н., Пурмаль А.П. Кинетика разложения Н2О2 комплексами Ni2+ с моноэтаноламином. //Журн. физ. хим. 1970. - Т. 44. -№7.-С. 1829-1830.

143. Ли В.А. Синтез, свойства и применение полимеров на основе N-виниллактамов. Ташкент. - 1990. - С. 110-120.

144. Кочан В.А., Аптекарь М.Д., Харабаев Н.Н., Кочин С.Г., Рыбалкина Л.Е., Осипов О.А. Каталазное действие хелатов никеля, содержащих азолиганды. //Журн. физ. хим. 1980. - Т. 54. - JV° 6. - С. 1611-1614.

145. El-Sheikh M.Y., Habib A.M., Gemeay A.H. Catalytic decomposition of hydrogen peroxide in presence of Ni (Il)-ethanolamine complex ion's sorbed on Dowex 50 W resin. HZ. Phys. Chem. 1988. - Vol. 269. 1. - P. 122-124.

146. El-Sheikh M.Y., Ashmawy F.M., Salem I.F. Heterogeneous decomposition of hydrogen peroxide in presence of resins in the form of ammine-Ni (II) complex in aqueous medium. //Z. Phys. Chem. 1988. - Vol. 269. - № 1. - P. 126-136.

147. Lati J., Meyerstein D. Trivalent nickel. I. A. Pulse radiolytic study of the formation and decomposition of the ammoniacal complex in aqueous solution. //Inorg. chem. Vol. 11. - № 10. - P. 2393-2397.

148. Lati J., Meyerstein D. Trivalent nickel. II. A. Pulse radiolytic study of the formation and decomposition of the ethylenediamine and glycine complexes in aqueous solution. //Inorg. chem. Vol. 11. - № 10. - P. 2397-2401.

149. Barb W.G., Baxendale J.H., George P., Hargrave K.R. //Trans. Farad. Soc. 1955.-Vol. 51.-P. 935.

150. Vasilevski J., Olson D.C., Loos K. Reaction of oxygen with nickel (I) cyclic amine complex. //J. Chem. Soc. Dalt. 1970. - № 24. - P. 1718-1719.

151. Otsuka S., Nakamura A., Tatsuno Y. Oxygen complexes of nickel and palladium. Formation, structure and reactivities. //J. Amer. Chem. Soc. 1969. -Vol. 91. - № 25. - P. 6994-6999.

152. Otsuka S., Nakamura A., Tatsuno Y. Reaction of dioxygen complexes of nickel and palladium. // J. Amer. Chem. Soc. 1972. - Vol. 94. - № 11. - P. 37613767.

153. Братушко Ю.И. Координация и активация молекулярного кислорода комплексами 3d переходных металлов. Дне. .д.х.н. - Киев. - 1991.

154. Paniago Е.В., Weatherburn D.C., Margerum P.W. The reaction of nickel (II) peptide complexes with molecular oxygen. //J. Chem. Soc. Dalt. 1971. - № 22. -P. 1427-1428.

155. Kimura E., Sakomaka D., Machida R. Novel nickel (II) complexes with doubly deprotonated dioxopentaamine macrocyclie Iigands for uptake and activation ofmolecular oxygen. // J. Amer. Chem. Soc. 1982. - Vol. 104. - № 15. - P. 42554257.

156. Карякин Ю.В., Ангелов И.И. Чистые химические вещества, руководство по приготовлению неорганических реактивов и препаратов в лабораторных условиях. М.: "Химия". - 1974,408 с.

157. Руководство по неорганическому синтезу. //Под ред. Г. Брауэра. Т. 5. -М.: "Мир".- 1985.-С. 1830.

158. Gmelin L. Gmelins handbuch der anorganischen chemie: B, Boron compounds. Suppl. 1. Vol. 1. - Berlin. - 1980. - 319 p.

159. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. M.-JT.: «Химия». - 1965. - 4.II.

160. Туманова Т.А., Дьяченко Ю.И., Пузырев С.С. Разложение щелочных растворов пероксида водорода с добавками неорганических солей. // Химия и химическая технология. Изв. Высших учебных заведений. 1988. - Т. 31.4.-С. 21-24.

161. Денисов Е.Т., Саркисов О.М., Лихтенштейн Г.И. Химическая кинетика. -М.: "Химия". 2000. - С. 40-41.

162. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М.: «Высшая школа». - 1984. - 463 с.

163. Байрамов В.М. Основы химической кинетики и катализа. М.: «Академия». - 2003. - 256 с.

164. Дерффель К. Статистика в аналитической химии. М.: «Мир». - 1994. -268 с.

165. Штиллер В. Уравнение Аррениуса и неравновесная кинетика. М.: «Мир».-2000.- 176 с.

166. Вольхин В.В., Томчук Т.К., Леонтьева Г.В. О взаимодействии ионов бора с гидроокисями двухвалентных металлов. //Химия кислородных соединений бора. V Всесоюзное совещание. Тезисы докладов: Изд. Рига. 1981. - С. 30.

167. Технология соединений бора. Л.: «Химия». - 1974. - 120 с.

168. Накамура А., Цуцуи М. Принципы и применения гомогенного катализа. -М.:«Мир». 1983. -232 с.

169. Макурин О.Н., Плетнев Р.Н., Клещев Д.Г., Желонкин А.А. Промежуточный комплекс в химических реакциях. Свердловск. - 1990. -192 с.

170. Назаренко В.А., Антанович В.П., Невская Е.М. Гидролиз ионов металлов в разбавленных растворах. М.: Атомиздат. - 1979.

171. Булатов М.И. Расчеты равновесий в аналитической химии. J1.: «Химия». - 1984.-С. 236-238.

172. Калабина JI.B. Состояние палладия(П) и платины(1У) в растворах минеральных кислот и некоторых комплексообразующих реагентов. Автореф. дисс. к.х.н. Киев. - 1971.

173. Wyatt Ir. R. Hydrolyse van palladium(Il) chloride. //Chemisch weckblad. -1966.-P. 310-314.

174. Беренблюм A.C. Кластеры палладия в катализе превращений ненасыщенных соединений. Автореф. дисс. . д.х.н. -М. 1982.

175. Slinko М.М., Jaeger N. Oscillating heterogeneous catalytic systems. Elsevier studies in surface science and catalysis. 1994. V. 86. - P. 1-408.

176. Гарел Д., Гарел О. Колебательные химические реакции. М.: «Мир». -1986.- 148 с.

177. Пригожин И. От существующего к возникающему. М.: «Наука». - 2002. -286 с.

178. Пригожин И. Порядок из хаоса. -М.: «Прогресс». 1986. - 184 с.

179. Николис Г., Пригожин И. Самоорганизация в неравновесных системах. -М.:«Мир». 1979. -212 с.

180. Жаботинский A.M. Концентрационные автоколебания. М.: «Наука». -1974.- 179 с.

181. И. Пригожин, Д. Кондепуди. Современная термодинамика от тепловых двигателей до диссипативных структур. М.: «Мир». - 2002. - 461 с.

182. Ипполитов Е.Г., Крутикова О.А., Каблучая Ж.Н., Шляхова М.А. Каталитическое разложение неорганических перекисных соединений. //Журн. неорг. хим. 2005. - Т. 50. - № 5. - С. 763-768.

183. Безденежных А.А. Инженерные методы составления уравнений скоростей реакций и расчета кинетических констант. М.: «Химия». - 1973. -256 с.

184. Ippolitov E.G., Kruglikova О.A., Kablutshaja G.N., Shlyakhova М.А. Catalytic decomposition of inorganic peroxides. // 16th International congress of chemical and process engineering. Prague. Czech Republic. 2004. - P. I.1-I.17.

185. Ипполитов Е.Г., Каблучая Ж.Н., Шляхова М.А. Разложение пероксостанната калия в щелочной среде. // Журн. неорг. хим. 2004. - Т. 49.-№4.-С. 711-714.

186. Ипполитов Е.Г., Шляхова М.А., Трипольская Т.А., Пилипенко Г.П. Каталитическое разложение пероксостанната натрия в водных растворах. // Журн. неорг. хим. 1995. - т. 40. - № 6. - С. 915-917.

187. Ippolitov E.G., Kruglikova О.А., Kablutshaja G.N. New process of catalytic decomposition of inorganic peroxides. // XVI International Conference on chemical reactors. Berlin. Germany. Chemreactor -16. Abstracts. 2003. - P. 313.