Равновесие и кинетика сорбции алифатических аминокислот из водных растворов на клиноптилолитовом туфе тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Черенкова, Юлия Александровна

• Черенкова, Юлия Александровна
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Черенкова, Юлия Александровна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Современные представления о взаимодействиях в системе «биологически активное вещество - вода»

1.2 Строение и сорбционные характеристики природных цеолитовых туфов

1.2.1 Структура и физико-химические свойства природных цеолитовых туфов

1.2.2 Исследования равновесия и кинетики сорбции на цеолитовых туфах

Глава 2. ОБЪЕКТЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И МЕТОДИКИ ЭКСПЕРИМЕНТА

2.1 Характеристика исследуемых аминокислот

2.2 Методика фотоколориметрического определения концентрации аминокислот в водных растворах

2.3 Микрокалориметрическое исследование тепловых эффектов растворения аминокислот

2.4 Исследуемый клиноптилолитовый туф и его физико-химические свойства, подготовка клиноптилолитового туфа к работе

2.5 Методика проведения спектрального эмиссионного анализа

2.6 Оценка гидратационных свойств клиноптилолитового туфа методом термического анализа

2.7 Определение концентрации калия и натрия в фильтрате

2.8 Определение содержания ионов кальция методом комплексонометрии с индикатором мурексидом

2.9 Методика рентгенодифракционных исследований

2.10 Методика получения ИК-спектров

2.11 Определение гидратационной способности аминокислот и клиноптилолитового туфа методом изопиестирования

2.12 Методика электронной микроскопии

2.13 Методика сканирующей зондовой микроскопии

2.14 Проведение процесса сорбции алифатических аминокислот на клиноптилолитовом туфе статистическим методом

2.15 Исследование кинетики сорбции алифатических аминокислот на клиноптилолитовом туфе

2.16 Статистическая обработка результатов анализа

Глава 3. ОЦЕНКА ГИДРАТАЦИОННОЙ СПОСОБНОСТИ АЛИФАТИЧЕСКИХ АМИНОКИСЛОТ

3.1 Взаимодействие воды с кристаллами алифатических аминокислот

3.2 Термохимические характеристики образования водных растворов алифатических аминокислот

Глава 4. ЗАКОНОМЕРНОСТИ СОРБЦИИ АМИНОКИСЛОТ, РАЗЛИЧАЮЩИХСЯ ДЛИНОЙ БОКОВОГО РАДИКАЛА, НА КЛИНОПТИЛОЛИТОВОМ ТУФЕ

4.1 Равновесие в системе клиноптилолитовый туф - вода -алифатическая аминокислота (Gly, a-Ala, Val)

4.2 Равновесие обмена в системе клиноптилолитовый туф -фенилаланин - глицин

Глава 5. КИНЕТИКА СОРБЦИИ АМИНОКИСЛОТ НА КЛИНОПТИЛОЛИТОВОМ ТУФЕ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Равновесие и кинетика сорбции алифатических аминокислот из водных растворов на клиноптилолитовом туфе»

Актуальность проблемы. Разработка научных представлений о механизме взаимодействий в гомогенных и гетерогенных системах с участием сорбентов и биологически активных веществ - одна из актуальных проблем физической химии сорбционных процессов. К важнейшим биологически активным соединениям относятся аминокислоты, имеющие в своем составе заряженные, полярные и гидрофобные группы различной природы. К настоящему времени накоплен большой теоретический и экспериментальный материал по сорбции аминокислот на сшитых полиэлектролитах, свидетельствующий о значительном влиянии структурных и гидратационных свойств цвиттерлитов на механизм и селективность сорбции. Для разработки экологически и экономически обоснованных процессов выделения и разделения аминокислот представляет интерес использование природных сорбентов. Цеолитовые туфы — эффективные сорбенты благодаря наличию у них целого ряда ценных свойств: пористой микроструктуры, высоких сорбционных, ионообменных, молекулярно-ситовых и каталитических характеристик, а также низкой себестоимости. Особенностями кристаллических сорбентов, в сравнении с сшитыми полиэлектролитами, являются их жесткая каркасная структура и отсутствие набухания.

Клиноптилолитовые туфы относятся к минералам из группы водных алюмосиликатов щелочных и щелочноземельных элементов с тетраэдрическим структурным каркасом, включающим полости (пустоты), занятые катионами и молекулами воды, для которых широко изучены равновесие и кинетика сорбции минеральных ионов. Представленные в литературе данные о сорбции биологически активных веществ, в частности аминокислот, из водных растворов на цеолитовых туфах обрывочны и противоречивы. Актуальность настоящей работы определяется установлением равновесных и кинетических закономерностей сорбции аминокислот из водных растворов на клиноптилолитовом туфе, с учетом эффектов их ассоциации, гидрофильной и гидрофобной гидратации. Исследование межмолекулярных взаимодействий в водном растворе аминокислот, различающихся строением бокового радикала, позволит уточнить механизм сорбции цвиттерлитов на природном сорбенте.

Работа выполнена в Воронежском государственном университете в соответствии с координационным планом НИР Научного Совета по адсорбции и хроматографии РАН по теме «Изучение механизма межмолекулярных взаимодействий и закономерностей удерживания (тема № 2.15.6.2. на 2004-2009г.г.)».

Цель работы; Изучение роли бокового радикала алифатических аминокислот и эффектов гидратации в установлении равновесия и кинетики сорбции на природном клиноптилолитовом туфе.

Задачи работы:

1. Оценка гидратационных свойств алифатических аминокислот, различающихся длиной и строением углеводородного радикала, методами изопиестирования и микрокалориметрии.

2. Установление равновесных характеристик сорбции алифатических аминокислот на клиноптилолитовом туфе.

3. Исследование кинетики сорбции алифатических аминокислот на клиноптилолитовом туфе.

Научная новизна работы. ■ Определены закономерности поглощения воды в широком интервале ее активности твердыми образцами алифатических аминокислот (глицина Gly, а-аланина а-А1а, ß-аланина ß-Ala, валина Val, лейцина Leu, изолейцина Не, треонина Thr, метионина Met, аспарагина Asn, глутамина Gin и гидрохлорида аргинина Arg-HCl). Установлено влияние природы функциональных групп, их расположения и доступности на гидратационную способность цвиттерлитов. Установлен ряд гидратации алифатических аминокислот: Asn ~ Met ~ Gin ~ Не < Leu < Val < Thr < ос-Ala < Arg-HCl ~ ß-Ala < Gly.

Выявлены особенности концентрационной зависимости энтальпии образования (AHsoiv) водных растворов глицина, а-, р-аланина и валина, обусловленные расположением функциональной группы и размером углеводородного радикала аминокислоты, проявляющиеся в изменении структуры растворителя. Показано, что процесс растворения аминокислот в исследуемом диапазоне концентраций эндотермичен; определяющую роль в образовании гидратных структур для Gly играет гидрофильная гидратации, для (3-А1а и Val - гидрофобная гидратация. Установлены различные типы взаимодействия в системе клиноптилолитовый туф — вода — аминокислота, которые включают ионный обмен, образование аквакомплексов и ассоциацию аминокислот, обуславливающие закономерности сорбции биполярных ионов Gly, а-Ala и Val из водного раствора на клиноптилолитовом туфе. Показано, что сорбция аминокислот преимущественно идет в области больших каналов и полостей клиноптилолитового туфа и определяется размером бокового радикала и гидратационными характеристиками. Определены величины ионообменной и необменной составляющих сорбции аминокислот на клиноптилолитовом туфе. Сорбционный параметр природного сорбента по отношению к аминокислотам возрастает в ряду: QG^Qva^Qa-Aia- Меньшая величина сорбции Gly обусловлена его большими гидрофильными свойствами. Рассчитаны коэффициент равновесия процесса ионного обмена и коэффициент распределения аминокислот.

Развита двухстадийная модель кинетики сорбции алифатических аминокислот на клиноптилолитовом туфе, учитывающая вклады диффузии и химической реакции. На начальном этапе сорбцию цвиттерионов Gly, a-Ala и Val лимитирует реакция ионного обмена, следующий этап контролируется внутридифузионным транспортом.

Практическая значимость.

Данные по закономерностям сорбции алифатических аминокислот на клиноптилолитовом туфе и изменению гидратационных свойств сорбента необходимы при клинических испытаниях природного сорбента и применении его в качестве лекарственного средства (энтеросорбента). Одновременно использование алюмосиликата в качестве носителя лекарственного вещества (алифатической аминокислоты) позволит получить двойную выгоду: увеличение длительности действия препарата и предотвращение его преждевременного выведения. Установленные закономерности взаимодействия молекул воды с твердыми образцами аминокислот могут быть использованы для обоснования технологии их разделения, сушки и хранения. Результаты исследования сорбции глицина и фенилаланина из бинарных растворов могут служить основой для разработки способа разделения алифатических и ароматических аминокислот с использованием клиноптилолитовых туфов.

Положения, выносимые на защиту:

1. Гидратационная способность твердых образцов алифатических аминокислот определяется расположением цвиттериопной группировки, наличием дополнительных полярных групп и их доступностью в структуре соединения.

2. Ассоциация, гидрофильная и гидрофобная гидратация алифатических аминокислот, зависящие от строения бокового радикала, обуславливают характер структурных изменений воды в процессе растворения цвиттерлитов.

3. Равновесная сорбция глицина, а-аланина и валина на клиноптилолитовом туфе включает стадии ионного обмена, образования ассоциатов аминокислот и аквакомплексов (с участием алюминия каркаса сорбента и азота аминогруппы цвиттерлита). Селективность сорбции определяется структурой аминокислот и особенностями гидратации цвиттерлитов, возникающими при образовании водных растворов.

4. Кинетика сорбции алифатических аминокислот на клиноптилолитовом туфе адекватно описывается в рамках двухстадийной формально-кинетической модели процесса, учитывающей ионный обмен и внутреннюю диффузию цвиттерлитов.

Публикации и апробация работы. По материалам диссертации опубликовано 14 работ, из которых 6 статей и 8 тезисов докладов. Основные результаты работы доложены на XI Международной конференции « Физико-химические основы ионообменных процессов - Иониты-2007» (Воронеж 2007) и вошли в материалы трудов конференций и симпозиумов: Всероссийский симпозиум «Хроматография и хроматографические приборы» (Клязьма 2004), International Congress on Analytical Sciences «1СAS - 2006» (Moscow 2006), II Всероссийская конференция с международным участием «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (Белгород 2006), XVI Международная конференция по химической термодинамике (Суздаль 2007), 3-я Всероссийская конференция «Пути и формы совершенствования фармацевтического образования. Создание новых физиологически активных веществ» (Воронеж 2007), Всероссийский симпозиум «Хроматография и хроматографические приборы» (Клязьма 2008), Всероссийская цеолитная конференция «Цеолиты и мезопористые материалы: достижения и перспективы» (Звенигород, 2008) и III Международная конференция «Сорбенты как фактор качества жизни и здоровья» (Белгород 2008).

Структура работы. Работа состоит из введения, 5 глав основного текста, выводов, списка цитируемой литературы (149 наим.). Работа изложена на 159 страницах, содержит 55 рисунков и 24 таблицы, 10 приложений.

Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Черенкова, Юлия Александровна

ВЫВОДЫ

1. Закономерности взаимодействия твердых образцов алифатических аминокислот с водой в широком интервале ее активности и количественные характеристики гидратации определяются природой функциональных групп, их расположением и доступностью для проникновения молекул растворителя. Рассчитанная величина энергии Гиббса взаимодействия молекул воды с аминокислотами отрицательна, что свидетельствует об энергетической выгодности процесса. Установлен ряд гидратации исследуемых алифатических аминокислот: Asn — Met ~ Gin — Ile < Leu < Val < Thr < a-Ala < Arg-HCl ~ ß-Ala < Gly.

2. Установлено, что процесс образования водного раствора глицина, а-, ß-аланина и валина в интервале концентраций 0,5Т0"3 - 12,0-10"3 моль/л протекает с поглощением тепла. Характер концентрационной зависимости энтальпии растворения определяется взаимовлиянием эффектов ассоциации, гидрофильной и гидрофобной гидратации аминокислот. Большая величина эндотермичности для глицина является результатом усиления роли специфической гидратации за счет подвижного атома водорода, обладающего протонодонорными свойствами и цвиттерионной группировки. Для валина и ß-аланина взаимная компенсация эффектов ассоциации, гидрофильной и гидрофобной гидратации при образовании раствора аминокислоты отражается в малой величине эндотермичности и незначительном изменении ее от концентрации.

3. Выявлены закономерности сорбции биполярных ионов Gly, a-Ala и Val на клиноптилолитовом туфе, обусловленные различными типами взаимодействия в системе сорбент — вода — аминокислота, которые включают ионный обмен, образование аквакомплексов и ассоциацию аминокислот. Установлено, что сорбция алифатических аминокислот из разбавленных растворов (интервал концентраций определяется природой аминокислоты) протекает по механизму ионного обмена за счет электростатического взаимодействия между аминокислотой и отрицательно заряженным алюмокремнекислородным каркасом клиноптилолитового туфа с вытеснением ионов К+, Ыа+ и Са2+ в раствор. Рассчитан коэффициент равновесия процесса ионного обмена.

Выявлено, что при сорбции аминокислот из более концентрированных растворов наблюдается резкое увеличение сорбционного параметра, при этом количество десорбированных ионов К+, и Са2+ не изменяется. Установлено, что возрастание сорбционной способности клиноптилолитового туфа обусловлено необменным поглощением аминокислоты. На образование ассоциатов в клиноптилолитовом туфе указывают данные ИК-спектроскопии и электронной и сканирующей зондовой микроскопии. Ассоциативный характер сорбции алифатических аминокислот на клиноптилолитовом туфе находит подтверждение в большем сорбционном параметре биполярных ионов по сравнению с катионами исследуемых аминокислот. На основании данных спектрального анализа сделан вывод о возможности образования аквакомплексов между алюминием каркаса сорбента и азотом аминогруппы аминокислоты в структуре клиноптилолитового туфа. Наличие дополнительных взаимодействий в исследуемой системе повышает стабильность аминокислоты в структуре сорбента.

Показано, что внедрение аминокислоты вызывает уменьшение гидратационной способности клиноптилолитового туфа во всем исследуемом интервале активности растворителя. Большее различие в величине гидратации исходного сорбента и содержащего аминокислоту проявляются в области высокой активности воды. Установлено, что по сорбционной способности к молекулам воды образцы клиноптилолитового туфа располагаются в следующем порядке: исх.кл.т. > кл.т.+С1у > кл.т.+а-А1а > кл.т.+Уа1. Снижение интенсивности полосы поглощения в области 3750-3730 см"1 для клиноптилолитового туфа, содержащего аминокислоту, свидетельствует об уменьшении количества свободных молекул воды.

Показано влияние ароматической аминокислоты фенилаланина на равновесные характеристики сорбции глицина на клиноптилолитовом туфе. Присутствие фенилаланина в растворе приводит к изменению вида изотермы и снижению сорбционной способности природного сорбента по отношению к ионам 01у* в 3,3 раза по сравнению с сорбцией индивидуальной I аминокислоты. Коэффициент разделения аминокислот (скз^/р^е) имеет | | максимальное значение при минимальной величине Срье/Сс1У.

4. Кинетика сорбции аминокислот на клиноптилолитовом туфе описана на основе формально-кинетического анализа, позволяющего учесть вклад диффузии и химической реакции. Установлен двухстадийный характер процесса сорбции. На начальном этапе процесс лимитирует химическая стадия, следующий этап контролируется внутридиффузионным транспортом. Сорбция а-аланина характеризуется более ранним диффузионным ограничением и меньшим значением величины эффективного коэффициента , диффузии.

1 I I

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Черенкова, Юлия Александровна, 2008 год

1. Самойлов О.Я. Структура водных растворов электролитов и гидратация ионов / О.Я. Самойлов. М.: Изд-во АН СССР, 1957. - 179с.

2. Эйзенберг Э. Структура и свойства воды / Д. Эйзеберг, В. Кауцман. -Л., 1975.-279 с.

3. Крестов Г.А. Термодинамика ионных процессов в растворах / Г.А. Крестов. Л.: Химия, 1984. - 272 с.

4. Эрдей-Груз Т. Явления переноса в водных растворах / Т. Эрдей-Груз. -М.: Мир, 1982.-С. 158-267.

5. Зацепина Г.Н. Физические свойства и структура воды / Г.Н. Зацепина. -М.: Химия, 1987.-212 с.

6. Маленков Г.Г. Геометрический аспект явления стабилизации структуры воды молекулами неэлектролитов / Г.Г. Маленков // Журн. структурной химии. 1966. - Т. 7, № 3. - С. 16-30.

7. Биологически активные вещества в растворах: структура, термодинамика, реакционная способность / В.К. Абросимов и др.. М.: Наука, 2001.-403 с.

8. Крестов Г.А. Современные проблемы теории растворов / Г.А. Крестов // Термодинамика водных растворов. Иваново, 1976. - С. 7-16.

9. Мищенко К.П. Термодинамика и строение водных и неводных растворов электролитов / К.П. Мищенко, Г.М. Полторацкий. Л.: Химия, 1976.-328 с.

10. Крестов Г.А. От кристалла к раствору / Г.А. Крестов, В.А. Кобенин. — Л.: Химия, 1977.- 112 с.

11. Абросимов В.К. Влияние связанных с гидратацией а аминокислот структурных изменений воды на термодинамические характеристики растворения аргона при 283-328 К / В.К. Абросимов, Г.В. Сибрина // Журн. структ. химии. - 1990. - Т.31, № 3. - С. 60-65.

12. Крестов Г. А. Термодинамическая характеристика изменения подвижности молекул воды при гидратации ионов / Г.А. Крестов, В.И. Клопов // Журн. структурной химии. 1963. - Т. 4, № 4. - С. 507-513.

13. Лук В. Влияние электролитов на структуру водных растворов / Вода в полимерах. Под ред. Роуленда. М.: Мир, 1984. С. 50-80.

14. Букин В.А. Вода вблизи биологических молекул / В.А. Букин, А.П. Сарвазян, Д.П. Харакоз // Вода в дисперсных системах: сб. науч. тр. -М. •.Химия, 1989.-С. 45-62.

15. Исследование гидратации а аминокислот методом абсорбционной миллиметровой спектроскопии / М.М. Воробьев и др. // Известия Академии наук. Серия химическая. - 1996. - № 9. - С. 618-622.

16. Hecht D. Correlating hydration shell structure with amino acid hydrophobicity / D. Hecht, L. Tadesse, L. Walters // J. Am. Chem. Soc. -1995. V. 115. - P. 3336-3337.

17. Lutz O. Use of Walden product to evaluate the effect of amino acids on water structure / O. Lutz, M. Vrachopoulou, M. Groves // J. Pharm and Pharmacol. 1994. - V. 46, № 9. - P. 698-703.

18. Zavizion V. A. Effect of alpha-amino acids on the interaction of millimeter waves with water / V. A. Zavizion, V.A. Kudryashova, Y.I. Khurgin. // Crit. Rev. Biomed. Eng.-2001.-V. 29, № l.-P. 134-141.

19. Biswas K.M. Evaluation of methods for measuring amino acid hydrophobicities and interactions / K.M. Biswas, D.R. DeVido, J.G. Dorsey // Jornal of Chromatography. 2003. - V. 1000. - P. 637-655.

20. Хургин Ю.И. Гидрофобная гидратация алифатических аминокислот / Ю.И. Хургин , А.А. Баранов, М.М. Воробьев // Известия Академии наук. Серия химическая. 1994. -№11. - С. 2031-2033.

21. Silverstein R.A. Shektrometrik Identification of Organik Cjmpounds / R.A. Silverstein, G.C. Bassler, T.C. Morril. Wiley N.Y., 1974. - P. 91-95.

22. Диэлектрическая релаксация аминокислот в водных растворах / Ю.Ф. Гусев и и др. // Физико-химическая механика и лиофильность дисперсных систем. Киев, 1974. - № 6. - С. 24-27.

23. Маленков Г.Г. Структура воды в кристаллогидратах некоторых биологически активных веществ / Г.Г. Маленков // Состояние и роль воды в биологических объектах. М., 1967. - С. 41-54.

24. Cabani S. Thermodynamic Study of Aqueous Dilute Solutions of Organic Compounds.3. Morpholines and Piperazines / S. Cabani, G. Conti, D. Gannts //J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1975. - V. 71.-P. 1154-1160.

25. Маленков Г.Г. Структура воды / Г.Г. Маленков // Физическая химия. Современные проблемы. М., 1984. - С. 41-76.

26. Гуриков Ю.В. Современное состояние проблемы структуры воды / Ю.В. Гуриков // Состояние и роль воды в биологических объектах / Ю.В. Гуриков. -М., 1967. С. 5-16.

27. Сравнительное исследование трех систем потенциальных функций для моделирования гидратации нуклеиновых кислот / В.И. Полтев и др. // Известия Академии наук. Серия химическая. — 1995. — № 7. — С. 300-309.

28. Extension of the pairwise-contact energy parameters for proteins with the local environments of amino acids / Muyoung Нео и др. // Physica A: Statistical and Theoretical Physics. 2005. - V. 351. - P. 439-447.

29. Tanford С. How protein chemists learned about the hydrophobic factor / C. Tanford // Protein Sei. 1997. -V. 6, № 6. - P. 1358-66.

30. Афанасьев В.И. Гидратация L-треонина, N-ацетил-Ь-треониламида в растворах / В.И. Афанасьев, Е.Ю. Тюнина, В.В. Рябова / Журн. физ. химии. 2003. - Т. 77, № 7. - С. 1200-1205.

31. Поминов И.С. К вопросу о гидратации аминокислот / И.С. Поминов, Д.Р. Сидорова, Б.П. Халепп // Журн. структурной химии. 1972. - Т. 13, №6.-С. 1084-1088.

32. Зяблов А.Н. Гидратация нейтральных аминокислот в разных ионных формах / А.Н. Зяблов и др. // Журн. физ. химии. 2001. - Т. 75, № 3. -С. 1200-1205.

33. Ken-taro S. Hydration structure of glycine molecules in aqueous alkaline solutions / S.Ken-taro, K. Yasuo, U.Takeshi etc. // Bull. Chem. Soc. Jap. -2000. V. 73, № 9. p. 1967-1972.

34. Зяблов А.Н. Кажущиеся молярные объемы и реологические свойства аминокислот в водных растворах / А.Н. Зяблов, Т.В. Елисеева, В.Ф. Селеменев //Журн. физ. химии. 2003. - Т. 77, № 12. - С. 2175-2177.

35. Привалов П.Л. Вода и ее роль в биологических системах / П.Л. Привалов//Биофизика. 1968.-Вып. 1.-С. 163-177.

36. Ло Ш. Наноструктуры в очень разбавленных водных растворах / Ш. Ло, В. Ли // Российский химический журн. 1999. - Т. 43, №5. - С. 40-48.

37. Ларин В.И. Разнородная ассоциация ионов в водных растворах / В.И. Ларин, С.А. Шаповалов // Укр. хим. журн. -2004. Т. 70, № 5. - С. 1021.

38. Достижения и проблемы теории сольватации: Структурно-термодинамические аспекты / В.К. Абросимов и др. М.: Наука, 1998. - 247 с.

39. Каплан И.Г. Введение в теорию межмолекулярных взаимодействий / И.Г. Каплан. М. : Наука, 1982. - 312 с.

40. Пригожин И.Р. Молекулярная теория растворов / И.Р. Пригожин. М. : Металлургия, 1990. - 264 с.

41. Бирштейн Т.М. Гидрофобные взаимодействия неполярных молекул / Т.М. Бирштейн // Состояние и роль воды в биологических объектах: сб. науч. тр. / М. : Наука, 1967. С. 17-41.

42. Куликов О.В. Термодинамические характеристики гидратации аминокислот и пептидов, рассчитанные на основе сфероцилиндрической модели масштабной частицы / О.В. Куликов, П.В. Лапшев // Химия и хим. технология. 1997. - Т. 40, вып. 4. - С. 59-62.

43. Цицишвили Г.В. Адсорбционные, хроматографические и спектральные свойства высококремнистых молекулярных сит / Г.В .Цицишвили. — Тбилиси: Изд-во "Мецниереба", 1979. -50 с.

44. Цицишвили Г.В. Статья о цеолитах / Г.В. Цицишвили // Журнал физической химии. -1972. -Т. 46, № 3. -С. 16-19.

45. Брек Д. Цеолитовые молекулярные сита / Д. Брек. М.: Изд-во "Мир", 1976. -760с.

46. Сысоев А.Н. Большая российская энциклопедия : в 5 т. / А.Н. Сысоев; под ред. Н.С. Зефирова. М.: Мир, 1998. - Т. 5: Цеолиты. - 345 с.

47. Сендеров Э.Э. Процессы упорядочения каркасных алюмосиликатов / Э.Э. Сендеров. -М.: Мир, 1977. 310 с.

48. Тарасевич Ю.Л. Определение инфракрасных спектров глинистых минералов и адсорбированных на них веществ / Ю.Л. Тарасевич // Укр. хим. ж. 1968. - Т. 34, вып. 5. - С. 439-441.

49. Цыганенко А.А. ИК- спектры гидроксильного покрова окислов со структурой типа вюрцита / А.А. Цыганенко, В.И. Филимонов // ДАН СССР.- 1972,- Т. 203, №3. -С. 636-639.

50. Нагорный О.В. Кристаллизация, структурно-химическое ' модифицоравание и адсорбционные свойства цеолитов / О.В. Нагорный.-Пермь, 1999.- 180 с.

51. Kisler J.M. Mesoporous molecular sieves as adsorbents for bioseparations/ J.M. Kisler, G.W.Stevens, A.J.O'Connor // 13th Intern. Zeolite Conf., Recent Res. Rep, 18-R-08, Montpellier, Groupe Français des Zéolithes, 2001. P.82.91.

52. Рабо Дж. Химия цеолитов и катализ на цеолитах / Дж. Рабо. М.: Мир, 1980.- 164 с.

53. Физико-химические и медико-биологические свойства природных цеолитов: сб. науч. тр. / Новосибирск, ун-т геологи и геофизики; отв. ред. З.В. Белоусова. Новосибирск: Изд-во ун-та геологии и геофизики, 1990.-70 с.

54. Сендеров Э.Э. Радиоспектроскопия твердого тела / Э.Э. Сендеров, С.П. Габуда, Г.В Юхневич. М.: Атомиздпт, 1977. - 204 с.

55. Шапкин Н.П. Химическая модификация природных цеолитов дальнего востока. / Н.П. Шапкин, В.Ю.Поляков, В.Я.Шапкина, Ю.Т. Сибирцев,

56. B.А . Рассказов // Химия и химическая технология. 2002. - Т.45, №2.1. C.101-106.

57. Киселев A.B. О цеолитах / A.B. Киселев // Журн. физ. химии -1964.-Т. 38, № 12.-С. 2753-2771.

58. Акимова М.К. Влияние кислотной и щелочной активации на сорбционно-структурные свойства глин : дис. . канд. хим. наук: 020001: защищена 22.04. 1973: утверждена 01.08.1973 / М.К. Акимова. -М.,1973г. -340с.

59. Корнейчук Г.К. Адсорбция ацетона и четыреххлорситого углерода и их жидких смесей природным и модифицированным клиноптилолитом / Г.К. Корнейчук, П.Е. Щербатюк, Г.Ф. Фроер // Журн. физ. химии. -1973. Т.47, № 9. - С. 2391-2393.

60. Акимбаева A.M. Особенность сорбции паров различных веществ модифицированным природным цеолитом / A.M. Акимбаева, Е.Е. Ергожин // Химия и химическая технология. 2004. - Т.47, № 7. - С. 8487.

61. Dyer A., Radioanal. And Nucí / A. Dyer, L.C. Joreforwicz // Chem. Lett. -1992. -V.6, № 1.- P. 47-62.

62. Zentgraf В. / B. Zentgraf, C.Gwenner //Acta Biotechnol. 1992. - V. 12, № 6.-P. 527-530.

63. Шапкин Н.П. Расчеты моделей адсорбционных комплексов молекул ароматических соединений с активными центрами поверхности кремнезема и алюмосиликатов / Н.П. Шапкин и др. // Химия и химическая технология. 2004. - Т. 45, № 2. - С. 101-106.

64. Шапкин Н.П. Химическая модификация природного цеолита хитозаном / Н.П. Шапкин и др. // Химия и химическая технология. 2003. - Т.46, №2. - С.101-104.

65. Бельчинская Л.И. Влияние термообработки клиноптилолита на процесс сорбции формальдегида из газовой фазы / Л.И. Бельчинская, H.A. Ходосова // Сорбционные и хроматографические процессы. 2007. - Т. 7, Вып. 4 - С. 564-570.

66. Власова H.H. Адсорбция аминокислотных комплексов меди на поверхности высокодисперсного кремнезема / H.H. Власова // Кололоидный журнал. 2005. - Т.67, № 5. - С. 593-598.

67. Акимбаева A.M. Диагностика пористой структуры и оценка каталитических свойств природного цеолита / A.M. Акимбаева, Е.Е. Ергожин, В. Влюмих, Д. Демко // Нефтехимия. 2006. - Т.46, № 3. - С. 204-207.

68. Акимбаева A.M. Оценка структурных и сорбционных характеристик активированного бентонита / A.M. Акимбаева, Е.Е. Ергожин // Коллоидн. журн. 2007. - Т.69, № 4. - С. 437-439.

69. Григорьева Т.Ф. Механохимический синтез дисперсных слоистых композитов на основе каолинита и высших карбоновых кислот / Т.Ф.

70. Григорьева, И.А. Ворсина, А. П. Баринова, В.В. Болдырев // Доклады академии наук.-М., 1995.-Т. 341, №1. С.66 - 68.

71. Роик Н.В. Адсорбция холевой кислоты на поверхности органокремнезёма с химически закрепленными четвертичными аммониевыми группами / Н.В. Роик, Л.А. Белякова // Журнал физ. химии. 2006. - Т. 80, №7.-С. 1257- 1261.

72. Новиков А.Г. Исследование хемосорбции глицина на поверхности кремнезема с привитыми якорными группами / А.Г. Новиков, В.Н. Постнов // Журн. общ. химии. 1997. - Т.67, № 4. - С. 642-645.

73. Басюк В.А. ИК спектры поверхностных соединений карбоновых кислот на кремнеземе в области 1500 1800 см"' / В.А. Басюк // Журн. прикл. спектроскопии. - 1997. - Т.67, № 4. - С. 642,645.

74. Григорьева Т.Ф. Взаимодействие в системе каолинит аминоуксусная аминокислота при механохимической активации / Т.Ф. Григорьева, И.А. Ворсина, А.П. Баринова, Н.З. Ляхов // Неорганические материалы. — 1997. - Т. 33, № 8. - С. 998-1000.

75. Акимбаева A.M. Твердофазное взаимодействие природного цеолита с аминоуксусной кислотой / A.M. Акимбаева // Журнал физической химии. 2008. - Т. 82, №2. - С. 387 - 389.

76. Власова H.H. Взаимодействие билирубина и дезоксихолата натрия и их адсорбция из смешанных растворов на поверхности кремнеземных сорбентов / H.H. Власова, Л.П. Головкова, О.В. Севериновская // Кололоидный журнал. 2006. - Т.68, № 6. - С. 753-758.

77. Власова H.H. Адсорбция биогенных аминов на поверхности высокодисперсного кремнезёма из водных растворов / H.H. Власова, О.В. Маркитан, Н.Г. Стукалина // Кололоидный журнал. 2006. - Т.68, № 3. - С. 421-423.

78. Церетели Б.С. Применение клиноптилолита для адсорбции молекул белковых веществ / Б.С. Церетели, Т.Г. Гонджилашвили, В. Д.

79. Джапаридзе // тез. докл. Всесоюзной научной конф, Тбилиси, 13-15 нояб. 1989 г. Тбилиси, 1989. - С. 257-258.

80. Тимофеев Д.П. Кинетика адсорбции / Д.П. Тимофеев. М.: Изд-во Академии наук СССР, 1962. - 185с.

81. Barrer R.M. Investigation of kinetics on the zeolites / R.M. Barrer, R Bartholomew, L. Rees // J. Phys. Chem. Solids. 1973. - V. 2, №7. - P.51 -62.

82. Кожевникова H.M. Сорбция лантана природным клиноптилолитовым туфом / H.M. Кожевникова, Б.Б. Митыпов // Журнал физ. химии. 2001. -Т. 75, № 11.-С. 2104-2106.

83. Красноперова А. П. Эффективные сорбенты для очистки воды от радионуклеидов 90Sr и 137Cs / А. П. Красноперова, JI. Т. Лебедева, О.Ю.Сытник, Г. Д. Юхно // Международная конференция Сотрудничество для решения проблемы отходов. ХНУ, Украина 2003 г.

84. Кунилова И.В. Разработка метода извлечения ионов цветных металлов и серебра из медьсодержащего техногенного сырья на основе использования химически модифицированных природных цеолитов/ И.В. Кунилова // Автореф. дис канд. хим. наук 2007г.

85. Зонхоева Э.Л. Кинетика сорбции Se(IV) на природных цеолитсодержащих туфах Забайкалья. / Э.Л. Зонхоева, С.С. Санжанова // Журнал физ. химии. 2004. - Т.78, № 12. - С.2236-2240.

86. Котова Д.Л. Особенности кинетики дегидратации сульфокатионообменников, насыщенных аминокислотой / Д.Л. Котова, В.Ф. Селеменев, Т.А. Кравченко // Журн. физ. химии. 1997. - Т. 71, № 10.-С. 1854- 1857.

87. Третьяков Ю.Д. Твёрдофазные реакции / Ю.Д. Третьяков. Москва: Химия, 1978.-360с.

88. Розовский А.Я. Кинетика топохимических реакций / А.Я. Розовский. -Москва: Химия, 1974. 220с.

89. Продан Е.А. Неорганическая топохимия / Е.А. Продан. Минск: Наука и техника, 1986.-240с.

90. Гинстлинг A.M., Броунштейн Б.И. Топохимия / ЖПХ. 1950. - Т.23, № 12.-С. 1249-1259.

91. Laidler K.J. Chemical kinetics // N. Y. Mc. Craw. Hill. Inc. - 1975. P. 316 -318.

92. Дюга Г. Биоорганическая химия: Химические подходы к механизму действия ферментов / Г. Дюга, К. Пенни. М.: Мир, 1983. - 512 с.

93. Гурская Г.В. Структура аминокислот / Г.В. Гурская. М.: Наука, 1966. - 159 с.

94. Рошиль Е.Р. Определение аминокислот в виде комплексов с медью / Е.Р. Рошиль, Н.Г. Демина и др. // Химико-фармацевтический журнал. -1980. -№ 1.-С. 110-114.

95. Экспериментальные методы химии растворов: спектроскопия и калориметрия / И.С. Перелыгин, Л.Л. Кимтис, В.И. Чижик и др. — М.: Наука, 1985.-380 с.

96. Амелин А.Н. Калориметрия ионообменных процессов / А.Н. Амелин, Ю.А. Лейкин. Воронеж: Изд-во Воронеж. Ун-та, 1991. - 102 с.

97. Дерффель К. Статистика в аналитической химии / К. Дерффель. М.: Мир, 1998.-268 с.

98. Кельцев Н.В. Основы адсорбционной техники / Н.В. Кельцев. М.: Химия, 1983.-511с.

99. Зайдель А.Н. Основы спектрального анализа. М.: Наука, 1965. - 324 с.

100. Тарасевич Н.И. Методы спектрального и химико-спектрального анализа / Н.И. Тарасевич, К.А.Семененко, А.Д. Хмыстова. М.: МГУ, 1973. -276 с.

101. Индиченко JI.H. Спектральный анализ минеральных веществ / JI.H. Индиченко. М.: АН СССР, 1960. - 188 с.

102. Бабушкин A.A. Методы спектрального анализа / A.A. Бабушкин и др.. — М.: МГУ, 1962. 509с.

103. Ломоносова Л.С. Спектральный анализ / Л.С. Ломоносова, О.Б. Фалькова. М.: Металлургиздат, 1958. - 414 с.

104. Брынзова Е.Д. Эмиссионный спектральный анализ: Учебное пособие / Е.Д. Брынзова, A.A. Мохов, В.И. Смирнова. Л.: Химия, 1981. - 69 с.

105. Котова Д.Л. Термический анализ ионообменных материалов / Д.Л. Котова, В.Ф. Селеменев. М.: Наука, 2002. - 156 с.

106. Уманский Я.С. Кристаллография, рентгенография и электронная микроскопия / Я.С. Уманский , Ю.А. Скаков, А.Н. Иванов и др. — М.: Металлургия, 1982. 631 с.

107. A.S.T.M. Diffraction Data Cards, 1995.

108. Природные цеолиты под ред. Цицишвили Г.В. — М.: Химия, 1985. — 224 с.

109. Наканиси К. Инфракрасная спектроскопия и строение органических соединений 1 К. Наканиси. М.: Мир, 1987. - 188 с.

110. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов / В. А. Углянская и др.. Воронеж : ВГУ, 1989. - 200 с.

111. Литтл Л. ИК спектры адсорбционных молекул / Л. Литтл ; под ред. Лыгина. -М. : Мир, 1969. 514 с.

112. Казицына Л.А. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии / Л.А. Казицына, Н.Б. Куплетская. М. : Высш. школа, 1971.-264 с.

113. Lin Vien, Colthup N.B., Fateley W.G., Grasseli J.G. San Diego: Academic Press, Inc., 1991

114. Киргинцев А.Н. Очерки о термодинамике водно-солевых систем / А.Н. Киргинцев. Новосибирск: Наука, 1976. - 200 с.

115. Яминский И.В. Молекулярно-биологические, микробиологические и медицинские приложения сканирующей зондовой микроскопии // Материалы Всеросс. сов. «Зондовая микроскопия-98». Н.Новгород, 1998.-С. 65-72.

116. Черенкова Ю.А. Сорбционные и физико-химические свойства цеолита месторождения Приполярного Урала Югры / Ю.А. Черенкова и др. // Сорбционные и хроматографические процессы. 2006. - Т. 6, Вып. 6, № З.-С. 1455-1459.

117. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа / А.К. Чарыков. JI. : Химия, 1984. - 168 с.

118. Китайгородский А.И. Органическая кристаллохимия / А.И. Китайгородский. М.: Изд-во АН СССР, 1955. - 350 с.

119. Грег С. Адсорбция. Удельная поверхность. Пористость. / С. Грег, К. Синг. М., 1984. - С. 130-135.

120. Харнед Г. Физическая химия растворов электролитов / Г.Харнед, Б. Оуэн. М.: Изд-во Иностр. лит., 1952. - 630 с.

121. Котова Д.Л. Особенности гидратации алифатических аминокислот / Д.Л. Котова, O.A. Виноградова, JI.M. Калинина // Журн. физ. химии. 2002. — Т. 76, № 12. - С. 2288 - 2291.

122. Бейлина Д.С. Межмолекулярные взаимодействия в системе вода — ароматическая и гетероциклическая аминокислота: дисс. .канд. хим. наук / Д.С. Бейлина. Воронеж, 2003. - 147 с.

123. Баделин В.Г Зависимость энтальпий гидратации аминокислот и олигопептидов от их молекулярной структуры / В.Г. Баделин, В.И. Смирнов, И.Н. Межевой // Журн. физ. химии. 2002. - Т. 76, № 7. — С. 1299-1302.

124. Муминов С.З. Адсорбция паров бензола на натриевом и пиридиниевом монтмориллонитах / С.З. Муминов, A.A. Прибылов, Д.Б. Гулямова // Коллоидный журнал. 2007. - Т. 69, № 3. - С. 368-371.

125. Габрук Н.Г. Сорбенты на основе природного сырья / Н.Г. Габрук, О.Н. Чуркина // Материалы II Всероссийской научной конференции, Белгород, 18-23 сент. 2006 г. М., 2006. - С. 52-55.

126. Челищев Н.Ф. Цеолиты новый тип минерального сырья / Н.Ф. Челищев, Б.Г.Бернштейн, В.Ф. Володин; под ред. Н.Ф.Челищева. - М.: Недра, 1987.- 176 с.

127. Harjula R. The international workshop on uniform and reliable nomenclature, formulations and experimentation for ion exchange / R. Harjula, J. Lehto // React. Func. Polymers. 1995. - V.27. № 5. - P. 147-153.

128. Самсонов E.M. Сорбционные и хроматографические методы физико-химической биотехнологии / Е. М. Самсонов, А.Т. Меленевский. — Л.: Наука, 1986.- 182 с.

129. Котова Д.Л. Равновесные характеристики сорбции фенилаланина на сульфокатионите КУ-2х8 при различных температурах / Д.Л. Котова, В.Ф. Селеменев, Т.А. Крысанова, А.Н. Зяблов // Журн. физ. химии. -1998. Т. 72, № 9. - С. 1676 - 1680.

130. Ikekawa A., Hayakawa S. Mechanochemical Racemization of L-Leucine // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1997. - V.57. № 5. - P. 889-890.

131. Власова H.H. Адсорбция аминокислот на поверхности высокодисперсного кремнезема / H.H. Власова, Л.П. Головкова // Коллоидный журнал. 2004. - Т. 66, № 6. - С. 733-738.

132. Новый справочник химика и технолога в 7-ми томах, с-пб: AHO НПО "Профессионал" 2004. Т.З. Химические равновесия и свойства растворов. 998 с.

133. НО.Баличева Т.П. Электронные и колебательные спектры неорганических и координационных соединений / Т.П. Баличева, С.А. Лобанева. Л.: Изд. ЛГУ, 1983.- 117 с.

134. Jackovitz J.F. Infrared Absorption Spectra of Metal-Amino Acid Complexes. V. The Infrared Spectra and Normal Vibrations of Metal-Leucine Chelates / J.F. Jackovitz, J.L. Walter // Spectrochim. Acta. 1996. - V. 22, № 8. - P. 1393-1396.

135. Котова Д.Л. Термический анализ ионообменных материалов / Д.Л. Котова, В.Ф. Селеменев. М.: Наука, 2002. - 154 с.

136. Котова Д.Л. Закономерности сорбции фенилаланина и цистеина на сульфокатионите КУ-2*8 в растворе в присутствии цвиттерлитов / Д.Л. Котова, Т.А. Крысанова, О.И. Рожнова // Журн. физ. химии. 2003. - Т. 77, №7.-С. 1309-1311.

137. Особенности процессов кислородного обмена в твердых растворах состава LaixSrxCoiyFey03z / В.А. Кецко, H.H. Олейников, Е.В. Кругляков, Н.Т. Кузнецова // Журн. неорганической химии. — 2001. — Т.46. -№8. С. 1237-1243.

138. Кинетические особенности гидратации сульфокатионообменника КУ-2x8 в различных аминокислотных формах / . Ю.А. Черенкова и др. // Журнал физической химии. 2005. - Т.79. - №4. - С. 716-720.

139. Беркович С.Е. Особенности ионного обмена стронция на различных катионных формах природного клиноптилолита / С.Е.Беркович, В.А. Никашина // Неорганические материалы. -1990. Т.25, В.5. - С. 10351037.

140. Котова Д. Л. Особенности кинетики взаимодействия сульфокатионообменника с аминокислотой / Д.Л. Котова, Т.А. Крысанова, В.Ф. Селеменев // Журн. физ. химии. 1999. - Т. 73, № 7. -С. 1316-1318.I