Рациональные методы очистки сероводородных вод от молекулярной серы тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.04, кандидат наук Игнатенко, Сергей Иванович

• Игнатенко, Сергей Иванович
• кандидат наук
• 1987

Оглавление диссертации кандидат наук Игнатенко, Сергей Иванович

ОГЛАВЛЕНИЕ

Стр.

ВВЕДЕНИЕ

1. АНАЛИЗ СУЩЕСТВУЮЩИХ МЕТОДОВ И ТЕХНОЛОГИЙ ДЕГАЗАЦИОННОЙ

ОБРАБОТКИ СЕРОВОДОРОДНЫХ ВОД И ИХ ОЧИСТКИ ОТ КОЛЛОВДНОЙ

СЕРЫ

1.1. Условия образования и общая характеристика сероводороде одержащих вод

1.2. Методы получения гидрозоля серы и пути образования * коллоидной серы в условиях очистки воды от сероводорода

1.3. Современное состояние вопроса очистки сероводородных вод от коллоидной серы

1.4. Цели и задачи исследований

1.5. В ы в о д ы

2. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ И ЭЛЕКТРОПОВЕРХНОСТНЫЕ СВОЙСТВА КОЛЛОИДНОЙ СЕРЫ, ОБРАЗУЮЩЕЙСЯ ПРИ ОБРАБОТКЕ СЕР0В0Д0Р0Д-

СОДЕРЖАЩИХ ВОД

2.1. Постановка задачи и методики цроведения исследо-

% ваний

2.2. Некоторые особенности строения коллоидных мицелл серы

2.3. Химико-термодинамическая оценка окислительно-вос-становителъных процессов, протекающих при синтезе коллоидной серы из водных растворов сероводорода

2.4. Экспериментальные исследования агрегативной устойчивости и дисперсный анализ гидрозоля серы, образующегося при окислении сероводородных вод

2.5. Электрокинетическая характеристика коллоидной се-

ры, образующейся при дегазационной обработке сероводородных вод

2.5.1. Влияние толщины двойного электрического слоя на электрофорез коллоидных частиц серы в водных растворах

2.5.2. Основные закономерности изменения электрокинетических показателей коллоидной серы

2.6. В ы в о д ы

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ОЧИСТКИ СЕРОВОДОРОДНЫХ ВОД ОТ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СЕРЫ В ЛАБОРАТОРНЫХ И ПРОИЗВОДСТВЕННЫХ УСЛОВИЯХ

3.1. Выбор и обоснование методов очистки воды от молекулярной серы

3.2. Изучение коагуляции коллоидной серы, образующейся

при обработке сероводородных вод

3.3. Удаление коллоидной серы фильтрованием при очистке сероводородных вод в производственных условиях

3.4. Экспериментально-теоретические исследования по очистке сероводородных вод от свободной серы в поле центробежных сил

3.5. Экспериментально-теоретические исследования извлечения молекулярной серы электрофильтрованием

3.6. В ы в о д ы

4. ЭФФЕКТИВНЫЕ ТЕХНОЛОГИИ И УСТАНОВКИ ПО ОЧИСТКЕ СЕРОВОДОРОДНЫХ ВОД ОТ МОЛЕКУЛЯРНОЙ СЕРЫ

4.1. Рекомендации к выбору метода очистки воды от молекулярной серы

4.2. Разработка ж конструирование компактных установок заводского изготовления по комплексной обработке артезианских сероводородных вод

^ Сар.

4.2.1. Технология очистки сероводородных вод с

применением установок "Нептун-НПИ-1"

4.2.2. Технология очистки сероводородных вод с применением установок "Нептун-НШ-2и

4.2.3. Технология очистки сероводородных вод с применением установок мНептун-НПИ-3"

4.3. Разработка технологических схем очистки сероводородных вод от элементарной серы центрифугированием и электрофильтрованием

% 4.4. Технико-экономическая оценка методов очистки сероводородных вод от молекулярной серы

4.5. В ы в о д ы

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

I

*

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Рациональные методы очистки сероводородных вод от молекулярной серы»

ВВЕДЕНИЕ

Рациональное использование, сохранение и воспроизводство природных: ресурсов, бережное отношение к прщюде являются составной частью программы строительства коммунизма в СССР. "В улучшении жизни народа все болывее значение приобретает гармоничное взаимодействие общества и окружающей среды", - сказано в Новой редакции Программы КПСС [84].

В настоящее время Советское государство последовательно осуществляет меры по рациональному использованию природных ресурсов страны, их защите от вредных воздействий производственных процессов. Об этом свидетельствует ряд принятых в последние годы постановлений ЦК КПСС и Совета Министров СССР по данному вопросу [81, 82, 83] . В частности, как отмечалось в политическом докладе ПУП съезду партии, "необходимы еще более решительные меры экономического и правового характера, направленные на осуществление охраны окружающей среды, рациональное использование ее богатств".

Постоянный рост водопотребления в СССР, связанный с развитием промышленности, сельского хозяйства и подъемом культурного уровня жизни населения, требует изыскания и использования дополнительных, нетрадиционных источников водоснабжения, способных в какой-то мере восполнить дефицит пресной воды. Одним из таких сравнительно новых видов водных ресурсов являются артезианские сероводородные воды, которые следует рассматривать как реальный резерв питьевого и хозяйственного водоснабжения промышленных и сельских районов.

Сероводород является токсичным соединением, наличие его в природных водах ухудшает ее органолептичеокие показатели и делает воду агрессивной в отношении металла и бетона. Поэтому, в ряде случаев, массовую эксплуатацию подземных источников затрудняет и сдерживает присутствие в воде сероводорода. Одновременно возникла

необходимость охраны хфиродных водоемов от загрязнения их сточными водами, в состав которых входит сероводород.

При всем разнообразии существующих методов дегазации сульфидных вод удаление сероводорода связано с его окислением прежде веего до молекулярной серы. Появление в обрабатываемой воде специфической мутности и устойчивой опалесценции, характерной для_ гидрозолей серн» вызывает необходимость осуществления последующего этапа водоподготовки - осветления и обесцвечивания воды. Однако вопросы, связанные с выделением из воды и утилизацией образующейся при окислении сероводорода молекулярной серн пока изучены недостаточно. Поэтому представляются актуальными разработки научного обоснования и конкретных рекомендаций по выбору рацио-нальннх методов и технологий очистки воды от молекулярной серы, образующейся при дегазации сероводородсодержащих вод*

Диссертационная работа выполнена в рамках комплексной программы МВиССО РСФСР "Человек и окружающая среда, проблемы охраны природы**, а также в соответствии с координационным планом научно-исследовательских работ Северо-Кавказского научного центра выо-

• - .............. ............ ........... .. ,г

шей школы. Цель работы - теоретическое обоснование и экспериментальные исследования методов удаления из воды молекулярной серы, составление рекомендаций по рациональной области применения этих методов в практике очистки воды от сероводорода*

При реализации поставленной цеди возникла необходимость в^ проведении следующих исследований: изучении механизма образова-^ ния гидрозолей серы в водных растворах сероводорода и рассмотрения особенностей строения мицелл серы; составлении термодинамической оценки окислительно-восстановительных цроцессов, протекающих при синтезе молекулярной серы из водных растворов сероводорода; изучении основных закономерностей изменения фазово-диспер-сного состояния, седиментационной и агрегативной устойчивости,

а также электроповерхностных свойств молекулярной серн; теоретн- _ ческом ж экспериментальном изучении кинетики коагуляции молекулярной серы, фильтрования, контактного и центробежного осветления, электрофильтрования гидрозолей серн; разработке эффективных технологий водоочистки и их практической апробации в производственных условиях*

На защиту выносятся: теоретические зависимости изменения окислительно-восстановительного потенциала системы от величины рН и суммарного содержания сероводорода в воде; расчетные формулы для определения доз окисляющих реагентов и количественного выхода молекулярной серы при реагентной дегазации сероводородсодержащих вод; разработанный дзета-метрический способ определения оптииаль-^ ной дозы коагулянта при контактном осветлении воды; результаты теоретических и экспериментальных исследований по удалению из воды

" ■ -..-■...■ ............... _

молекулярной серы; технологические схемы и конструкции компактных водоочистных установок; рекомендации по выбору методов очистки воды от молекулярной серы.

Варианты опытно-производственных экспериментальных установок по комплексной обработке сероводородных цриродных и сточных вод ^ прошли испытания на базе Ново-Сергиевского (газовый промысел ОПС-5, станица Ново-Михайловская, Краснодарского края) и Ленинградского (станица Камышеватская, Краснодарского края) местороадений артезианских сероводородных вод, на очистных сооружениях Ейского го-• . ь , ■ - • •• - ........- ........ ......г ^ ** .

родского водопровода, а также при очистке сбросных послепроцедур-ных вод бальнеолечебниц Мацеста (г. Сочи) и курорта Серноводек Кавказский (ЧИ АССР). Эффект удаления из воды сероводорода и степень очистки от молекулярной серы по разработанным технологиям составляли 100$.

Результаты диссертационной работы внедрены: в проект станции очистки артезианских сероводородных вод производительностью

2000 м3/сут (разработчик - Краснодарский институт ЩТЭПСельхоз-^ зерно) с годовым экономическим эффектом 161,8 тыс.рублей; в проект станции локальной очистки послепроцедурных сероводородных вод производительностью 450 м3/сут (разработчик - Пятигорский институт "Кавказкурортпроект") с годовым экономическим эффектом 152,02 тыс, рублей; в проекты компактных водоочистных установок серии

.■ . ... --V - ....................- .... ■ ■: —-......-

"Нептун - НПИ" (разработчики - Московский институт ЦЙЙИЗП инженерного оборудования и Киевский институт ВНИПИТРАНСГАЗ) с годовым эффектом 11,2 тыс. рублей на одну установку производительностью 10 м3/ч. Разработанные рекомендации по очистке сероводородных вод от молекулярной серы включены во "Временные технические указания по выбору метода и расчетных данных при проектировании установок и станций по обработке и утилизации послепроцедурных сточных вод водогрязелечебниц" и изданных совместно с институтом Южгапроком-мунстрой (г, Сочи),

По теме диссертации опубликовано в открытой печати двенадцать работ. Материалы диссертации докладывались и обсуждались на 29, 30 и 31 научных конференциях молодых ученых НПИ, г. Новочер-^ касск, 1980... 1982 гг.; ЛП Северо-Кавказском региональном совещании по рекуперации химических продуктов, п. Рассвет, 1981 г.; на Всесоюзной встрече специалистов "День Всесоюзного промышленного объединения "Союзсера", г. Москва, ВДНХ СССР, 1981 г.; П научно-

технической конференции Макеевского инженерно-строительного ин-

.......... —......

статута, г. Макеевка, 1982 г., 39 , 40, 41, 42 , 43 и 44 научно-технических конференциях НПИ, г. Новочеркасск, 1980..»1985 гг.; Ш городской научно-практической конференции молодых ученых и специалистов, г. Новочеркасск, 1983 г.; Всесоюзной научно-техничес-

; ...... ...-..., .... . -- . ■ , .. ..... ..........

кой конференции "Малоотходные и безотходные технологии - главный фактор охраны окружающей среды", г. Киев, 1983 г.; научно-техническом семинаре "Перспективы развития водоснабжения и канализации", г. Тбилиси, 1985 г.

Диссертация выполнена на кафедре "Технология очистки природных и сточных вод* Новочеркасского ордена Трудового Красного Знамени политехнического института под руководством профессора, доктора технических наук Линевича Сергея Николаевича.

I. АНАЛИЗ СУЩВСТВШЩ МЕТОДОВ И ТЕХНОЛОШЙ ДЕГАЗАЦИОННОЙ ОБРАБОТКИ СЕРОВОДОРОДНЫХ ВОД И ИХ ОЧИСТКИ ОТ КОЛЛОИДНОЙ

СЕРЫ

1.1 • Условия образования и общая характеристика оероводородсодержащих вод

Среди подземных сероводородных вод выделяют две основные группы, резко отличающиеся друг от друга по условиям формирования» К первой группе относят воды, формирование которых связано с процессами биохимического продуцирования сероводорода по двум ^ схемам: либо в результате взаимодействия вод, содержащих сульфаты, с органическими веществами четвертичных отложений (сероводо-родно-азотные воды); либо в процессе редукции сульфатов углево-^ дородами при участии бактерий в анаэробной среде (сероводородно-углекислые воды) по следущей реакции [ш] :

С6НаОб - 3 Na^SOz, « з CDZ + 3№«С05 + 3H2S + 3 H20+ код

Вторая группа сероводородных вод прослеживается в зоне катагенеза, то есть в зоне, где процессы в земной коре дотекают в

условиях высоких температур и давления* В нее включают сероводо-

< ( - .....-

родно-утлекисло-метановые перегретые воды. Сероводород образуется за счет восстановления сульфатов метаном при температурах 100 **.200°С и выше [lI8] :

CqS04 + СИ, = CQC03 + HaS + Нг0

NaeSO^+GbU - NQ2C03 + HaS + Нг0

С глубиной и повышением температуры затухает интенсивность биогенной редукции сульфатов и возрастает доля сероводорода, об-^ разующегося в процессе термических преобразований. Анализ распределения и пространственного изменения подземных вод, содержащих сероводород, показывает, что артезианские сероводородные воды

имеются и частично используются более чем в 30 областях и республиках Советского Союза [37, 53 , 57, 118], то есть геологические запасы их весьма велики.

Установлены наличие и возможность периодического появления^ сероводорода в водах поверхностных водоемов [55, 57], загрязненных морских отложениях [132], в результате биогенной коррозии в канализационной сети [123, 134] •

Спецификой целого ряда технологических цроцессов в химической, нефтеперерабатывающей, металлургической, горнообогатительной и других отраслях промышленности является сопутствующее образование сероводорода, который легко обнаруживается в сточных водах этих производств [69, 104, ПО, 133]. Так, от 10...15 до 1000..• 1600 мг/л сероводорода содержится в сточных водах предприятий цветной металлурши, имеющих в среднем pH 7...12 (медно-цинковые, свинцовые, медно-молибденовые, молибдено-вольфрамовые обогатительные фабрики и др.). Источниками появления в городских стоках серо-

• • • . . -„....... .......

водорода и других соединений серн часто являются стоки боен, шерстомоек, красильных, дрожжевых и сахарных производств и др. , сбрасываемые в общегородскую систему канализации. В состав сточных

вод производств шелка, штапеля, химволокна входит сероводород от

.....— — .........

100 до 200...300 мг/л; цри производстве аммиака в результате отмывки газа от цианистых соединений в образующихся сточных водах находится до 300 мг/л сероводорода [бб]. Большие количества дренажных сточных вод, содержащих до 100...150 мг/л сероводорода, образуются при разработке месторождений серы [17, 124]. Основными загрязнениями оточил: вод нефтеперерабатывающей промышленности являются нефть, серная кислота, сернистые щелока и сероводород, часто в больших количествах (до 1000 и более мг/лУ.

Целебные свойства сероводородных вод позволяют применять их на ряде курортов СССР, особое место среди которых принадлежит Чер-

номорскому ж Каспийскому побережьям Кавказа, Предкарпатьго и Урало-Волжской нефтеносной провинции, где запасы артезианских сероводородных вод, по существу, уникальны [37, 118], С другой стороны» широкое развитие сети бальнеологических курортов приводит к образованию значительных количеств сточных вод, содержащих высокие остаточные концентрации сероводорода (100...200 мг/л и более). Сероводород - химически активный газ и может присутствовать

... ..........в-* ... .. .....-ы **

в водных растворах преимущественно в трех формах: И^Э - молеку-лярно растворенной, НБ~- шдроеульфидной и Б*" - сульфидной [2, 55]. Содержание форм сернистых соединений в воде, диссоциирсь ванных согласно приведенным ниже уравнениям, определяется по константам диссоциации сероводородной кислоты первой и второй ступени [32, 35]:

К<--(1Л)

[НаЭ] ¿не" [.ИЗ"]

здесь ]н4 ; 5не" » ~ коэффициенты активности соответствующих ионов;

К < ; Кг - константы диссоциации сероводородной кислоты, значения которых даны в [32]. Приняв общее содержание сернистых соединений равным единице,

т.е.

[Н^ + [Н^] +[5г-] - {

(1.3)

и решив систему уравнений (1.1), (1,2) и (1.3) получим формулы для вычисления каждой иг указанных форм в зависимости от значений рН среды:

Hs- & _VLH+3- K4-is«-

к,- V LH+]- fst- + fM+tt[H+]*fsft-W + KvK£- ihs~ (I'5)

a- _• Kg • j- hs-_ (X.6)

Конденграция сернистых соединений (в процентах), соответствующая различным значениям рН среды, по данным Б.М.Левченко [б1] приведена в таблице I.I.

Таблица 1*1

Формы г « » Величина рН среды ) <

! 4 ! 5 ! 6 ! 7 ! 8 1 9 ! 10

H2S 99,91 99,1 91,66 52,35 9,81 1,09 0,11

HS" 0,09 0,9 8,34 47,65 90,18 98,91 qq qq НИ |U и

- - - - - mm 0,002

Сероводород обладает высокой степенью токсичности. При вдыхании в больших количествах он соединяется с гемоглобином крови

и парализует дыхательный нервный центр, что может привести к см ер. . 1 ......¿..'+»0

тельному исходу [73J. Допустимое содержание сероводорода в питьевой воде по отечественным нормам (ГОСТ 2874-82) должно быть не

• - • .... ■ , , - ► - V ....................fm>

более 2 баллов [Пб]. В воде, содержащей сероводород, разрушает-^ ся цемент вследствие образования растворимого гидросульфида кальция Cq(HS)2 и выходят из строя раструбные соединения труб и бетонные сооружения [зб]. Образование гальванических пар сульфида железа с железом, из которого изготовлены трубы, вызывает интенсивную коррозию металлических трубопроводов и арматуры [35, 41, 57].

1.2. Метода получения гидрозоля серы и пути образования коллоидной серы в условиях очистки воды от сероводорода

По степени дисперсности сера в коллоидном состоянии занимает промежуточное положение между истинными растворами и суспензиями. Поэтому получение ее возможно либо сочетанием отдельных молекул или ионов в агрегаты, либо диспергированием 1рубодиспереных частиц. В соответствии с этим различают конденсационные и диоперга-ционные методы получения коллоидных систем. Примером синтеза гидрозоля серы прямой конденсацией может служить пропускание паров серы через слой воды. Стабилизатором этой системы служат окислы серы, получающиеся цри соприкосновении ее паров с воздухом при высокой температуре. Строение мицелл такого золя мало изучено [13]. Известен способ получения коллоидных систем путем замены растворителя. На этом принципе основано получение золя серы по Веймарну [45, 105]. Для этого насыщенный в этиловом спирте молекулярный раствор серы вливают в большой объем воды. Поскольку в воде сера нерастворима, то ее молекулы в цресыщенном водно-спиртовом растворе конденсируются в более 1фупные агрегаты с образованием чаотиц новой фазы - дисперсной. Оба описанных способа получения гидрозоля серы относят к методам физической конденсации.

Метод химической конденсации также основан на конденсационном выделении новой фазы из пересыщенного раствора, однако при этом вещество, образующее дисперсную фазу, появляется в результате химической реакции. Таким способом гидрозоль серы может быть получен при подкисленжи тиосульфата натрия серной кислотой [114]:

ЫйгБгОз + НгБО^ - ЫагБОц + БОг + Э * Нг0

Образование гидрозоля серы цри окислении водного раствора сероводорода кислородом воздуха во время стояния раствора в открытом сосуде известно еще с начала прошлого века [14]. Сероводород, из-

вестный своими сильными восстановительными свойствами, легко может быть окислен большинством окислителей. При этом, восстанавливая какое-либо соединение, сульфидный или гидросульфидный ион сероводорода окисляется на нервом этапе до свободной серы, что объясняется легкостью отдачи ионами НБ и 52 своих электронов с последующим превращением ионов в нейтральные атомы серы:

НБ" -2е - Б0 + Н + Б2' -гё -

По данным Фрейндошха [88], получаемые таким способом гидрозоли серы содержат в качестве дисперсной фазы нерастворимую в сероуглероде катенополисеру фи длительном стоянии из частиц серы выкристаллизовывается ромбическая сера. Коллоидный раствор серы Б^и можно осадить добавлением электролита, однако в большинстве случаев цроисходит линь частичное выпадение дисперсной фазы, так как гидрозоль серы Б/«, в цротивоположность коллоидным растворам металлов мало чувствителен к такого рода добавкам. Более того, небольшие количества электролитов, и особенно кислот, даже стабилизируют частицы серы [88]. Катенополисера, выпадающая при добавлении электролитов, может быть обратно переведена в раствор при действии воды.

Совсем иной характер имеют гидрозоли серы, полученные вливанием спиртового раствора серы в воду. Они значительно менее устойчивы ; спустя некоторое время мутнеют и при добавлении электролитов, црежде всего кислот, необратимо коагулируют. По Фрейндлиху такие растворы содержат в качестве дисперсной фазы растворимую в сероуглероде циклооктасеру $л. Имеются сведения о влиянии облучения в видимой области спектра на агрегативную устойчивость золя серы, приготовленного по Веймарну [71], цри этом золь серы, синтезированный окислением тиосульфата натрия серной кислотой, оказался ус-

тойчивым к облучению. Неустойчивость гидрозоля серы, приготовленного по Веймарну, отмечается также в работе [14],

Из сказанного следует, что золь, дисперсная фаза которого получена вливанием спиртового раствора серы в воду, имеет совершенно иные физико-химические свойства, чем золь серы, синтезированный в водном растворе реакцией окисления. Поэтому в дальнейшем цри исследованиях свойств коллоидной серы и разработке методов выделения ее из воды следует отказаться от использования в качестве серусодержащих модельных вод такие, как золи серы, приготовленные по Веймарну.

фи решении проблемы охраны окружающей среды и рационального использования природных ресурсов большое значение приобретают вопросы, связанные с обработкой и повторным использованием сероводо-родсодержащих природных и сточных вод. Существующие методы очистки воды от сероводорода разделяются на физические (безреагентные), химические (реагентные), физико-химические и биохимические. В некоторых случаях дается описание и электрохимического метода удаления из воды сероводорода. Ниже приводится краткий обзор этих методов по данным литературных источников, цель которого заключается в рассмотрении и анализе путей образования коллоидной серы в условиях того или иного метода обработки сероводородсодержащих вод.

Удаление из вода растворенного в ней сероводорода физическими методами может быть осуществлено двумя способами: 1. Созданием условий, при которых растворимость сероводорода в воде приближается к нулю; 2. Увеличением площади поверхности контакта воды и воздуха, в котором парциальное давление сероводорода близко к нулю [42, 53, 55, 57].

Реализация первого способа достигается либо нагреванием сероводородных вод в специальных термических дегазаторах, либо по-

нижением давления до уровня, при котором вода закипает без дополнительного подо1рева, что может быть осуществлено в дегазаторах вакуумного типа. В производственных условиях термическая и вакуумная дегазация не получили распространения по причине их высокой эксплуатационной стоимости и сложности устройства.

В области физических методов дегазации сероводородных вод наиболее приемлем второй способ как более простой и дешевый в эксплуатации. Создание большой, развитой поверхности контакта сероводородных вод с атмосферным воздухом на практике осуществляется в специально предназначенных для этой цели аэрационных установках, которые можно разделить на два основных типа [35]: 1. Цротивоточ-ные дегазаторы с принудительной вентиляцией (пленочные с различного рода насадками, струйно-пленочные контактные градирни, пенные, барботажные и др.). В дегазаторах такого типа вода подается сверху и стекает вниз в противотоке нагнетаемого воздуха. 2. Установки с длительной аэрацией, основанные на принципе перемешивания воды (пневматические, механические и пневмомеханические).

Не останавливаясь на достоинствах и недостатках аэрационных методов дегазации, которые достаточно подробно освещены в специальной литературе [40, 41, 42, 47, 48, 53, 57, 74 и др.], отметим, что аэрацией удаляется лишь та часть сульфидных соединений, которая находится в форме свободного сероводорода. Следовательно, практически полное удаление сероводорода (нгБ, не" и 52") аэрацией возможно лишь при подкислении воды до рН^5, когда все сульфидные соединения присутствуют в виде молекулярного сероводорода [51, 131]. Этот прием используется в практике дегазации [39, 133, 139].

Образование коллоидной серы в аэрируемой воде прежде всего связано с окислением части растворенного сероводорода кислородом продуваемого воздуха:

+ Ог = 2.Ъ + 2Йа0

Следует отметить, что реакцию окисления сероводорода кислородом воздуха в отсутствие катализаторов практически не представляется возможным использовать для глубокой очистки воды от сероводорода [4, 35]. В качестве катализаторов могут быть использованы дисульфофталоцианин кобальта [бб], ванадат аммония [93], гидрохинон в присутствии хлорного железа [149], активированный уголь [130] и некоторые другие.

Сущность химических (реагентных) методов дегазационной обработки сероводородных вод заключается в осуществлении химических реакций, способствующих либо окислению и переводу в менее активные соединения находящегося в воде сероводорода, либо связыванию его в малорастворимые сульфиды.

В практике очистки сероводородсодержащих вод известно довольно много различных окислителей, среди которых можно выделить хлор-содержащие реагенты (газообразный хлор 126, 131, 139, 152], гипо-хлориты [55, 59, 70, 128] , двуокись хлора [35, 145]), перекись водорода [128, 136, 141, 144, 152], озон [53, 57, 128, 139], пер-манганат калия [55, 128, 151], гидр оксид оксида марганца [75], кислородсодержащий газ [107], дымовые газы [39, 4з] и некоторые другие.

Каждый из перечисленных окислителей имеет свои преимущества и недостатки. Так, например, основные ограничения в применении озонирования сероводородных вод связаны с расходом электроэнергии. В то же время исключительно высокая окисляющая способность, высокий бактерицидный эффект, возможность получения реагента непосредственно на меате водообработки, отсутствие необходимости тщательной дозировки и исключение дополнительного засоления воды делают озон уникальным реагентом.

Следует отметить, что несмотря на принципиальную возможность использования в технологии обработки сероводородных вод целого ря-

да окислителей, практически до сих пор используется один лишь хлор [57]. Все прочие химические реагенты пока не получили своего рас-^ пространения ввиду недостаточной изученности их поведения в производственных условиях [55] •

Отличаясь между собой по способам получения, удобству в обращении и эксплуатации, хдаической активности, стоимости и другим

показателям, перечисленных выше реагентов объединяет их способ-

■ - -.. -.. ........,-■/«"

ность к окислению растворенного в воде сероводорода. При этом од........,■■■■• ......

ним из основных продуктов окисления сульфидов выступает коллоидная сера, придающая воде характерную мутность и устойчивую опале с-ценцию [35, 48 , 53 , 55 , 56 , 57 , 59 , 61 и др.] • В таблице 1.2 приведены реакции окисления сероводорода, иллюстрирующие образование молекулярной серы в обрабатываемой воде.

Удаление сероводорода из воды путем связывания его в малорастворимые соединения на практике достигается фильтрованием воды через металлические загрузки (дробленый магнезит J_50], пиролюзит [бб], феррогель [бз], железную стружку, окалину, опилки и др. [109 обработкой воды гидратом окиси железа [41, 48 , 57], сульфатом цинка жди сернокислым двухвалентным железом [147].

Основные ограничения способа обработки сероводородных вод фильтрованием через железную среду связаны: во-первых, с быстрой цементацией сернистым железом феррогеля и стружки и превращением их в сплошную массу, затрудняющую производить необходимую смену за1рузки; во-вторых, наряду с удалением сероводорода заметно ухудшаются органолептичвские показатели воды [55, 57].

Применение гидроксида железа дает возможность осуществления замкнутого процесса с многократным использованием одного и того же реагента. Так, при введении в сероводородную воду гидрата окиси железа образуются сульфид железа и молекулярная сера:

3 На$ + 2. Fe (0Н)3 = 2 Fe S + S + 6 На0

Таблица 1.2

Вид окислителя

! Окислительно-восстановительные реакции ! (в молекулярной форме)

Кислород Озон

Перекись водорода Хлор

Двуокись хлора Гипохлорит натрия Хлорная известь Йод

Двуокись марганца

Дымовые газы

Перманганат калия (в нейтральное среде;

Перманганат калия (в кислой среде)

2Н2Б + 02 = £Б + 2Нг0

3 Н2Б + Оз я ЗБ 3 НгО

НгБ +Нг0г =*Б + 2 На0

Н2Б + СЬ2 - Б + 2 ИСЬ

5 Н2Б +2СЮа - 5Б + 2НС1 + 4Н20

НаБ + ЫаСЮ - Б + N001 + Н20

Н2Б + СаОС£г = Б +СаСЬ4 + Н20

Н2Б + 32 - Б + 2НЗ

Нг$ + Мп02 + НгБО^ = Б + МпБО^ + 2Н20

2Н2Б + Б0г = зБ + 2 Нг0

ЗНгБ + А-КМпО* в 5+ 2К2$04 + ЗМпО + + М п02 + ЗН20

5Н25 + 2 КМпО^-ь 3 Н2БО^ = 53+ КгБ0^ + + 2 МпБОх, + 6Н20

Образующийся в виде осадка сульфид железа регенерируется продувкой воздухом до образования гидроксида и вновь возвращается в схему водообработки:

Ц. РеБ + 30а + 6Н20 - А-Ре(ОН)3 + А-Б

Постепенное накопление серы в процессе водоочистки приводит к необходимости вывода ее из замкнутого процесса. Однако утилизация серы из влажных осадков гидроксида железа наталкивается на определенные трудности, в связи с чем, на практике, серуеодержащий осадок заменяют на свежие порции реагента [бб].

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Игнатенко, Сергей Иванович, 1987 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Авдеев Н.Я. Расчет гранулометрических, характеристик полидисперсных систем. Ростовское книжн. изд-во, 1966, 54 с.

2. Алекин O.A. Основы гидрохимии. Л.: Гидрометеоиздат, 1970.

3. Алферова Л.А., Куликов А.И. Некоторые вопросы термодинамики окисления сероводорода и его натриевых солеи в сточных водах кислородом воздуха. - В сб. Очистка производственных сточных вод, вып. 5. М.: Стройиздат, 1973, с. 140-145.

4. Алферова Л.А., Титова Г.А., Волкова Т.И. Исследования про цессов окисления сернистых соединений кислородом воздуха. - В сб. Труды ВНИИ ВОДГЕО, М.: Стройиздат, вып. 20, 1968.

5. Бабенков Е.Д. Очистка воды коагулянтами. М.: Наука, 1977, 356 с.

6. Бахтадзе И.Г., Нанобашвили Е.М. Действие ультрафиолетовых лучей на золи гидроокиси железа в присутствии желатины. -Тр. ин-та прикл. химии и электрохимии АН ГССР. Тбилиси: 1963, т. 4, с. 75.

7. Большев Л.И., Смирнов Н.В. Таблицы математической статистики. М.: Наука, 1965, 464 о.

8. Бронштейн И.Н., Семендяев К.А. Справочник по математике. М.: Наука, 1967, 608 с.

9. Вейцер Ю.И.-, Колобова З.А., Апельцина Е.И. Очистка природных вод электрофоретическим методом. - Водоснабжение и санитарная техника, 1976, $ 11, с. 8-12.

10. Вейцер Ю.И., Минц Д.М. Высокомолекулярные флокулянты в процессах очистки воды. М.: Стройиздат, 1975, 191 с.

11. Веселов Ю.С., Лавров И.С., Смщшов О.Б., Федоров Н.Ф., Ярославский З.Я. - В кн.: Оздоровление сред электрообработкой. Межвузовский тематический сборник трудов, # 3, Л.: ЛИСИ, 1976,

с. 15-18.

12. Воробьева Т.А., Володавец И.Н., Духин G.G. Гидродинамические особенности микроэлектрофореза и электроосмоса в переменном поле. - Коллоидный ж., 1979, т. 32, £ 2, с. 186-194.

13. Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии. М.: Химия, 1976, 512 с.

14. Воюцкий С.С., Панич P.M. Практикум по коллоидной химии и электронной мивроскопии. М.: Химия, 1974, 224 с.

15. Гвоздяк П.И., Гребенюк В.Д. и др. Способ очистки воды. A.c. * 470503, опубл. 15.05.75.

16. Гороновский Й.Т. и др. Краткий справочник по химии. Киев: Наукова Думка, 1974, 991 с.

17. Горшков В.П. Очистка сточных вод предприятий по подземной выплавке серы. - Химия и технология воды, 1980, т. 2, № 2, с. 153-156.

18. Горшков В.П., Черевко Н.Г. Очистка сточных вод, содержащих элементарную серу, методом электрохимической коагуляции. -Химическая промышленность, 1981, № 5, с. 297-299.

19. Грановский М.Г., Лавров И.С., См1фнов О.В. Электрообработка жидкостей. Л.: Химия, 1976, 216 с.

20. Гратч Дж. Ф. Основные параметры контролирования физико-механической очистки стоков нефтеперерабатывающих заводов. - Советско-американский симпозиум по обработке сточных вод в сооружениях физико-механической очистки. М.: 1978, с. 247.

21. Гребенюк В.Д., Куриленко О.Д., Духин С.С., Соболевская Т.1 Электрофильтрование дисперсий и электрокинетические явления. -Коллоидный ж., 1975, т. 37, № 4, с. 737-743.

22. Григоров О.Н. Электрокинетические явления. Л.: изд-во ЛГУ, 1973 , 2, 168 с.

23. Даниэльо Ф., Олберти Р. Физическая химия. М.: Мир, 1978, с. 166.

24. Дерягиы Б.В. Современная теория устойчивости лиофобных суспензий и золей. - Труды 3-й Всесоюзной конференции по коллоидной химии, йзд-во АН СССР, 1956.

25. Дуров С.А. Очистка питьевой воды от сероводорода. Ростов-на-Дону, РНИИ АКХ, 1935.

26. Духин С.С. Исследования в области поверхностных сил. М.: Наука, 1Э67, 364 с.

27. Духин С.С. Электропроводность и электрокинетические свойства дисперсных систем. Киев: Наукова думка, 1975.

28. Духин С.С., Дерягин Б.В. Электрофорез. М.: Наука, 1976, 328 с.

29. Духин С.С., Куриленко О.Д., Гребенюк В.Д. Коллоидно-химические проблемы электрофильтрования дисперсий. - Коллоидный ж., 1975, т. 37, J* 5, с. 859-865.

30. Духин С.С., Шилов В.Н. Диэлектрические явления и двойной слой в дисперсных системах и полиэлектролитах. Киев: Наукова думка, 1972, 204 с.

31. Жуков И.И. Коллоидная химия. Л.: изд-во ЛГУ, 1949, 324 с.

32. Заводнов С.С. Карбонатное и сульфидное равновесие в минеральных водах. Л.: Гидрометеоиздат, 1965, с. 124.

33. Захлевный К.К. Очистка сточных сероводородных вод после водолечебниц. Целиноград: Целиногр. инж.-строит, ин-т, 1978, 15 с.

Рукопись деп. в КазНЙИНТИ. 5 дек. 1978 г., Р 132 Деп. .

34. Злочевская Р.И. Об определении электрокинетического потенциала в илистых грунтах методом электроосмоса. - Вестник МГУ,

№ 6, 1964.

35. Золотова Е.Ф., Асс Г.Ю. Очистка воды от железа, фтора, марганца и сероводорода. М.: Стройиздат, 1975, 176 с.

36. Инструкция по определению физико-химических и технологических показателей качества воды и реагентов, применяемых на водопроводах. М.: Строиздат, 1973, с. 237.

37. Иосифова Е.В. Сульфидные воды основных курортов СССР. Тезисы докладов к междукурортной научно-практической конференции. Вопросы сульфидной бальнеотехники. Сочи, 1973.

38. Калицун В.И., Ласков Ю.М. Лабораторный практикум по канализации. М.: Стройиздат, 1978, с. 109.

39. Калымон Я.А., Кроквенко В.И., Чайко Н.И. Исследование процесса очистки пластовых вод от сероводорода сернистым ангидридом. - Химия и химическая технология. Вып. 2, Львов: 1980, с. 110-117.

40. Кастальский А.А., Минц Д.М. Подготовка воды для питьевого и промышленного водоснабжения. М.: Высшая школа, 1962, 560 с.

41. Клячко В.А., Апельцин И.Э. Очистка цриродных вод. М.: Стройиздат, 1971, 579 с.

42. Клячко В.А., Апельцин И.Э. Подготовка воды для промышленного и городского водоснабжения. М.: Стройиздат, 1962, 819 с.

43. Кокура Хидэтаба, Ясуока Тосио. Способ очистки сточных вод, содержащих сульфиды. - Япон. патент, № 53-43741, опубл. 22.11.78.

44. Крешков А.П. Основы аналитической химии. М.: Химия, 1971, т. 2, с. 263.

45. Кройт Г.Р. Наука о коллоидах. Том 1, М.: Изд-во иностр. лит., 1955, гл. П, Феноменология лиофобных систем, с. 87, 379.

46. Кульский Л.А. Основы физико-химических методов обработки воды. М.: Минкомхоз РСФСР, 1962, С. 79.

47. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды. Киев: Наукова думка, 1980, 564 с.

48. Кульский Л.А., Строкач П.Л. Технология очистки природных вод. Киев: Вища школа, 1981, 327 с.

49. Лавров И.О., Смирнов-0.В. Влияние однородного электрического поля на дисперсии некоторых веществ. - Журнал црикл. химии, 1969, т. 42, £ 7, с. 1547-1553.

50. Лазовский Я.В., Новиков М.Г., Черкинский С.Н. Способ очистки воды от сероводорода. - Авт. св. СССР № 793943, опубл. 7.01.81.

51. Левченко В.М. Определение свободного сероводорода в вод© по величине рН. - В сб.: Гидрохимические материалы. М.: Гидромете оиз дат , 1947, т. 8, с. 86-91.

52. Ленский В.А. Водоснабжение и канализация. М.: Высшая школа, 1969, с. 358.

53. Линевич С.Н. Использование природных сероводородных вод в народном хозяйстве. Ростов:изд-во РГУ, 1972, 54 с.

54. Линевич С.Н. Использование сероводородных вод в водоснабжении. - Тр. НИИ, Новочеркасск: НПИ, 1961, т. 114, с. 19-23.

55. Линевич С.Н. Очистка природных и сточных сероводородных вод. Новочеркасск, 1979, 51 с.

56. Линевич С.Н. Применение метода контактной коагуляции в технологии обработки сероводородных вод и некоторые вопросы работы контактных осветлителей. Дис. на соискание уч. ст. канд. техн. наук. Новочеркасск: НПИ, 1958, 150 с.

57. Линевич С.Н. Экспериментально-теоретические исследования физико-химических методов обработки сероводородных вод и пути рационального их использования. Дис. на соискание уч. ст. доктора техн. наук. М.: МИСИ, 1981, 310 с.

58. Линевич С.Н., Захлевный К.К. Технологическая схема очистки и обеззараживания сероводородсодержащих сточных вод. - Изв. Сев.-Кавказ, научн. центра высш. школы. Техн. науки, 1978, $ 4,

с. 31-34.

59. Линевич С.Н., йгнатенко С.И. Выбор рационального метода доочистки сероводородных вод от коллоидной серы. - В сб.: Очистка природных и сточных вод. Ростов-на-Дону, 1981, с. 19-26.

60. Линевич С.Н., Йгнатенко С.И., Шевченко Е.Г., Ингибарь-янц Н.В. Модульная установка ,гНептун-НПИ-2" комплексной обработки природных сероводородных вод. Информационный листок о научно-техническом достижении. Л 30-82 НТД. Ростовский ЦНТИ, 1982.

61. Линевич С.Н., Лемперт И.А. Электрокинетическая характеристика коллоидной серы и ее коагуляции в условиях доочистки сероводородных вод. - В сб. Сельскохозяйственное водоснабжение. Новочеркасск, 1979, с. 124-128.

62. Линевич С.Н., Лемперт И.А., Коротких Т.В. Определение оптимального режима удаления из воды коллоидной и взвешенной серы методом центрифугирования. - Строительство и архитектура, 1981, ЛИ, с. 118-121.

63. Линевич С.Н., Фесенко Л.Н., Йгнатенко С.И. Исследование возможности осаждения коллоидной серы, образующейся в результате обработки сероводородных вод, на поляризуемых материалах, помещенных в электрическое поле. - В сб.: Технологические аспекты рационального использования курортных ресурсов. Новочеркасск, 1982, с. 75-78.

64. Лифшиц О.В. Справочник по водоподготовке котельных установок. М.: Энергия, 1976.

65. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. М.: Химия, 1979, 480 с.

66. Мазгаров A.M., Вильданов А.Ф. и др. Окисление сульфида натрия молекулярным кислородом в црисутствии дисульфофталоциани-на кобальта. - Катализаторы процессов получения и превращения сернистых соединений. Новосибирск: 1979, с. 169-172.

67. Материалы ХХУП съезда КПСС. - М.: Политиздат, 1986, 352 с

68. Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды. М.: Мир, 1980, с. 108-109.

69. Милованов Л.В. Очистка сточных вод предприятий цветной металлургии. М.: Стройиздат, 1971.

70. Моги Ацуко, Коно йосихиса и др. Метод обработки растворов, содержащих высокие концентрации сульфид-ионов. - Яп. патент, № 55-35914, опубл. 13.03.80.

71. Мотько С.Н., Хентов В.Я. Старение золя серы, приготовленного по Веймарну, при облучении в видимой области спектра. -Коллоидны! ж., 1981, т. 43, № 5, с. 988.

72. Наумов В. Химия коллоидов. 3-е изд. Л.: Госхимтехиздат, 1932, с. 382.

73. Неницеску К. Общая химии. М.: Мир, 1975, с. 191.

74. Никитина Л.С., Фомин В.П. и др. Сравнительная оценка физико-химических и электрохимических методов очистки подземной воды от сероводорода. В сб.: Исследования в области водоснабжения. Л.: ЛИСИ, 1980, с. 77-81.

75. Нунотани Кацу, Хамада Рицуро. Метод обработки сточных вод, содержащих сульфиды. - Япон. патент, № 55-60007, опубл.6.05.81

76. Оводов B.C., Чудновский С.М. К вопросу об усовершенствовании теории плоскопараллельной микр о эле ктр офор е тиче ской камеры при электрических исследованиях воды. - Труды НИМИ, 1977, т. 13, вып. 6, с. 25-30.

77. Писаренко А.П. Курс коллоидной химии. М.: Высшая школа,

1961.

78. Плешаков В.Д. Биохимическая очистка подземных сероводородных вод Ейского курорта. - В сб. Технические аспекты рационального использования курортных ресурсов. Новочеркасск: НПИ, 1982,

с. 114-121.

79. Плешаков В.Д. Проектирование устройств для биохимического удаления сероводорода. - Тр. ИЛИ. Новочеркасск: НИИ, 1961, т. 114 с. 13-18.

80. Плешаков В.Д. Удаление сероводорода из артезианских вод. М.: Изд. МКХ РСФСР, 1956, 44 с.

81. Постановление Совета Министров СССР от 22 апреля 1960 г., Л 425. О мерах по упорядочению использования и усилению охраны водных ресурсов СССР.

82. Постановление ЦК КПСС и Совета Министров СССР от 29 декабря 1972 г., № 898. Об усилении охраны природы и улучшении использования црщродных ресурсов.

83. Постановление ЦК КПСС и Совета Министров СССР от 13 марта 1972 г., Л 177. О мерах по предотвращению загрязнения бассейнов рек Волги и Урала неочищенными сточными водами.

84. Программа КПСС: Новая редакция. - М.: Политиздат, 1986. -

80 с.

85. Проскуряков В.А., Шмидт Л.И. Очистка сточных вод в химической промышленности. Л.: Химия, 1977, с. 464.

86. Путилова Й.Н. Руководство к практическим занятиям по коллоидной химии. М.: Химия, 1950.

87. Ревут Б.И., Усьяров О.Г. Адгезия коллоидных частиц к плоским поверхностям в растворах электролитов. 1. Случай однородного взаимодействия. - Коллоидный ж., 1981, т. 43, Л 5, с. 1004.

88. Реми Г. Курс неорганической химии. М.: Изд-во иностр. лит, 1963, т. 1, с. 755.

89. Рождов Й.Н. Специальные методы обработки воды. Новочеркасск, изд-во НПИ, 1977, 82 с.

90. Ротмистров М.Н., Гвоздяк П.И., Ставская С.С. Микробиология очистки воды. Киев: Наукова думка, 1978, 268 с.

91. Руденко Г.Г., Гороновский И.Т. Удаление примесей из природных вод на водопроводных станциях. Киев: Буд1вельник, 1976,208 с

92. Руководство по химическому и технологическому анализу вода М.: Стройиздат, 1973, с. 248-249.

93. Скороход В.В., Кокшаров В.Г. и др. Каталитическое окисление сероводорода в водной щелочной среде. - Катализаторы процессов получения и превращения сернистых соединений. Новосибирск, 1979, с. 181-183.

94. Соболевская Т.Т., Гребенюк В.Д., Духин С.С. Исследование электрофильтрования дисперсий глинистых минералов на гранулированных ионитах. - Коллоидный ж., 1976, т. 38, Л 2, с. 396-399.

95. Соколов В.И. Центрифугирование. М.: Химия, 1976, 408 с.

96. Сотскова Т.З., Лещенко A.B. и др. Влияние электрокинетического потенциала коллоидных частиц на степень их извлечения при флотационной водоочистке. - Химия и технология воды, 1979, т. 1, Л 1, с. 5.

97. Спиридонов В.П., Лопаткин H.A. Математическая обработка физико-химических данных. М.: Изд-во МГУ, 1970, 222 с.

98. Справочник монтажника. Под редакцией Москвитина A.C. Оборудование водопрово,дно-канализационных сооружений. М.: Стройиздат, 1979, 430 е.

99. Справочник по электрохимии. Под ред. проф. Сухотина А.М. Л.: Химия, 1981, с. 146-147.

100. Справочник проектировщика. Водоснабжение населенных мест и промышленных предприятий. М.: Стройиздат, 1977.

101. Туровский И.С. Обработка осадков сточных вод. М.: Стройиздат, 1976, с. 89-105.

102. Тюняткина Т.Г., Рукобратский Н.И. Очистка воды в сильных электрических полях. - Химия и технология воды, 1980, Л 3, с. 242-245.

103. Фигуровский H.A. Оедиментационный анализ. М.: Изд-во АН СССР, 1948, 322 о.

104. Фишман Б.Б. Гигиеническая оценка содержания сероводорода в шахтных и карьерных водах и воздушной среде цри добыче огнеупорных глин. - Гигиена и санитария, 1981, Л 2, с. 70-72.

105. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л.: Химия, 1974, 352 с.

106. Фролов Ю.Г., Балаян Г.Г., Нахаров В.В. Устойчивость коллоидного кремнезема по отношению к ионам некоторых металлов. -Коллоидный ж., 1981, т. 43, № 5, с. 1017.

107. Фудзиока Сэйго, Ябути Кагэхико, Фудзи Иодзо. Способ удаления сероводорода из сточных вод. - Япон. патент, № 55-33955, опубл. 3.09.80.

108. Химукаи Хирохиса, Такада Си. Электрохимическая очистка серу содержащих сточных вод. Япон. пат., X 55-114386, опубл. 3.09.80.

109. Христо Яков Попов. Способ очистки сточных вод, содержащих сульфиды, метилмеркаптан, диметилсульфид и диметилдисульфид. -Авт. св. НРБ, Я 15620, опубл. 25.03.76.

110. Цинберг М.Б., Рябов H.A. Пути оптимизации биохимической очистки промстоков, образующихся при переработке сероводородсодер-жащего углеводородного сырья. Эксплуатация месторождений сероводо-родсодержащих. газов. М.: 1980, с. 82-88.

111. Чудновский С.М. Новый прибор для измерения дзета-потенциала. - В сб.: 1-я научно-техн. конф. молодых специалистов. Южгип-роводхоз, 1970, с. 143-145.

112. Чудновский С.М. Применение электрокинетических показателей в технологии осветления природных и сточных вод. Дис. на соискание уч. ст. канд. техн. наук. М.: АКХ, 1978, 153 с.

ИЗ. Чудновский С.М., Алекберова В.В. Электрокинетический способ определения оптимальной дозы коагулянта при очистке городских

сточных вод. - В сб.: Наука ж техника в городском хозяйстве. Киев: 1976, вып. 32, с. 78-81.

114. Шамшин Д.!. Физическая ж коллоидная химия. М. : Высшая школа, 1968, с. 211.

115. Шариков Л. П. Охрана окружающей среды. I.: Судостроение, 1978, 560 с.

116. Шифрин К.С. Рассеяние света в мутной среде. М., ГИТЛ, 1951, 288 с.

117. Шукарев С.А., Киреева-Тазулахова Е.М. Окисление Nq2S и Na HS . - Журнал общей химии. М. : 1931, № 1, с. 8-9.

118. Щербаков A.B. Сероводород в подземных водах. - Природа, 1980, Л 2, с. 43-49.

119. Яковлев C.B. и др. Канализация. М. : Стройиздат, 1976, с 302-304.

120. Aêramson H.A., Моуег L.S. G-orin М.Н. Electrophoresis of Proteins and the Chemistzy оJ GeLL Surfaces. Ne^-Yo^k. Reinhold,

\2.Ч. A Samson H.A. BiophisicaL Mechanisms in VascuLar Homeostasis and JntravuscuLas Theom&osis. IMew-Yosk, Meredith, <965, p. 3.

\2Z. BLack A.P, Smith A.C. ¿Improvements in instrumentation and Techniques jos. Microelectrophoresis. - JAWA, v. 5?, April,

Ш65, рЛ85.

\гъ. Bortlisz Jonhannes. U&er die Enôtehung von H2S Emissionen Set fischen Ab&auproEessen im kommunalen А Nasser.- Staub - Rein ha tt Luit.*».**, н5. s. <8.4*5.

1*4. Wlhо P.R., Pinto A.S. T.atamento de Ementes Liyildoft de Urna Fakica de Arnonia /Urela/ Enxo^ee. Bob. tecn. PETROfeRAS, 1980, v. 25, Mi, P 59-65.

Fuhrmann G.^., Ruhenstoth &. DeLL ELectrophore&is (ed A&rouse Е.Э.). London, ChurcfuE£j965, p. 22.

126. HeLLer C., Puchs P., Ku&icka R. CnocoS" Зоогистки стогных $>од, содержащих цианистый Водород и серо Водород. ~ кЪт. с6.Ч ССР» Nl?9i99, опу&л. 15.06.?9.

12.?. IshikavQ И., Kita 3., Horikosht К. Способ уЗаления запаха аъ жиЗкостей.- Пат. США, N4225581, опу£л. 30.09.60.

128. Kenson R.E., Boscak VG., Bookman G.T. Wastewater odor problem soL vi ncj-process modij(cation verssis air "treatment. -AIChE Symp. Sez. 1Q?8>, v. ?bt N1976, p 2?0-2??.

129. Komagata 5. Pesearches pf the Etecizötechmcat Laboratory. Tokyo, )935.

J30. Leiess J.B., Coetsiea WT. and others. The oxidation oj Sulfide LR aqueous soLutions. - Chem. Eng. 0., №?&, v. 15, p. Ш -120.

13f Lochrane H.6. Ridding groundwater of hydrogen sutjicte. Part 1-Water and sewage works, 19?9,v.126, p.48-50.

152. NakahasaT, Sasaku.H., Kanda У., Tagaro, Hideo. Nippon rio-gei kogaku kaishi.- 3. Agr. Chem. Soc.Dap., 1980,v.n?, p. 545- 550.

133. Ohi N., Sakai Т., Sawada К., Ohl N. A. Kinetik study of fic^uid - phace oxidation of sodium suicide with oxygen caiafised by "sutjuu Ыаск В" due - 0. chem. Eng. 3ap., 1980, v. 43, N 4, p. 33t-334.

134. Oreschuchna R. Biogene kosrosion in Afewassesnetzen.-Wasseswist - Wassertechn., 1980, v. 30, n9, p. "305-30?.

435. Pif'ipovich J.B., BLack A.P. ELectrophoretic studies of Meg wacjufation. - ÜAWWA, v. 50, NU, Ш58, p. ¿46?.

136. Pop V.Ö. Oxidazeq sutjusiofoa cu pesoxid de hid-gocjen in mediu atcaftn - Rev. chim., Ш?9, v. 30,Ml, p. 60-61.

13?. Rivei 13., VerdeiE F Биологическая очистка сульфиЗеоЭержа-щах сточных бой — Франц. пат. N2.375-144, опу^л. 24.07.78.

138. Roger М. Oorden. EPectrophoretic Studies oi FiHration.-DAWA, ШЗ, v. 55, N 6, p. 771 - 782.

139. Schuft С. Vesfahren zur, Reinigung suifidhatiiger A Wisser.-TechnoL und iechn. Lösungen [andeskuüi Aufaßen. Leipzig,197?, s. (09- Иk.

№0. Schufz G., Freifeesg. Ein eintaches Geraitzum Vestimhen des £eia potential duren Etectrophorese. -W/esseruirtchajt-Whsser -techn., 1969, p. 121- 123.

IM. Schwade а И. Wasser stojj peroxid rur Ab^ssereirViguncj.- Chem.-TechnJ9?9, vA p6?-?0.

\kz. Seaman G.V.F. GeLL Electrophoresis, (eel ßy E.V. Am&*ose). London, ChurchiU> 1965, рЛ.

\кЪ. Show Б. ELectrojoaesis. London-New-York: Acad. Press,Ш,p. 195.

Sims A.F.E. Odor control with hydrogen peroxide.-- Pro^r. Water, Technot. 1980, v. 12, N5, p. 609- 620.

Smeck C.Ö. О^ра^отка сульсриЗсоЭержащих 6оЭ Эйуокисью хлора. Пат. США, N 407?ö?9, опуНл. 7.03.78.

146. Smo£uchö\x/ski М. Krakauer Ans 18Ъ. 1905. f\ho in cätr, Handbuch ä. Electriiat u.d. Motjetisnus. 2 -366.

Spevack 3. S. У Золение сульфыЭо& из карбонатсоЗержащмх и с полу гением серобоЗороЭа, с&оЫного от ЭДуокиси углероЭа. Пат. США, N4218^51, опу8л. /9.0&.80.

148. Svensson H. EEectrophoresis Sy thomovincj boundary method, UpsaEa,

Ueno y., Miriams A.A., Myr*ay FE. A new methods jor so-diumtion to industrial wasterwater and sLudc^iie. - Water, Ai£ and Soil PoKut, 19?9, v. ii, N i t p. 23-42.

150. Vicjouret C3. L& potential, Zeta et son application dans £e traitement de t'eau potaMe.-lech.et sei. munic. 19&0, v.?5, p.91-95\

151. WiLLey B.F., Oennincjs H., My^oski G. Removal of Hydrogen Sulfide with Potassium Permanganate.-3A\X/WA J964, tik.

152. Zieh U. Die Beseitigung von Kläranlagen.- G.W.F.-Wassel-Abwasser. W9, y. 120, p. 259-268.