Растворение меди при катодной поляризации в кислых средах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.05, кандидат химических наук Крейзер, Игорь Вячеславович

• Крейзер, Игорь Вячеславович
• кандидат химических наук
• 2002

Оглавление диссертации кандидат химических наук Крейзер, Игорь Вячеславович

СПИСОК ОБОЗНАЧЕНИЙ И СОКРАЩЕНИЙ.

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1.1. Активное анодное растворение меди.

1.2. Растворение меди при катодной поляризации.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Растворение меди при катодной поляризации в кислых средах»

Актуальность темы. Изучение кинетических закономерностей растворения металлов при анодной и катодной поляризации является необходимым условием развития теоретической электрохимии, а также совершенствования таких практически важных разделов электрохимии, как гальванотехника, химические источники тока, рафинирование металлов, электрохимическая обработка металлов и для более полного понимания процессов, происходящих при коррозии и катодной защите металлов. Если анодное растворение меди изучено достаточно широко, то растворению меди при катодной поляризации посвящено весьма ограниченное количество работ. При этом скорость растворения в последнем случае* определялась как средняя за длительный промежуток времени, и полученные данные недостаточны и не систематичны, чтобы судить о механизме этого процесса и о составляющих его парциальных реакциях. В то же время было ясно, что растворение меди при катодной поляризации протекает в присутствии растворенного молекулярного кислорода и продуктов окисления меди. Поэтому возникает необходимость исследования кинетики анодного растворения меди в их присутствии, чтобы правильно получить (экстраполяцией) значения скоростей анодного растворения меди при заданных потенциалах. Так как скорость растворения меди при катодной поляризации оказывается намного выше скорости, полученной экстраполяцией анодной кривой, то такое растворение называют аномальным. Исследование аномального растворения меди, в отличие от широко изученного аномального растворения железа, хрома, никеля и др., представляет особый интерес, т.к. катодная поляризация меди позволяет в большей степени сместить электродный потенциал в отрицательную сторону по сравнению с равновесным значением.

Диссертационная работа выполнена в соответствии с заказ-нарядом Минобразования РФ по теме «Термодинамика и кинетика электродных процессов на металлах, сплавах и металл-ионитах» (тем. план ВГУ на 1997 -2002 гг., тема НИЧ-007 (1)).

Цель работы: установление закономерностей растворения меди при катодной поляризации в сульфатных, хлоридных и гидрокарбонатных средах, а также изучение анодного поведения меди в тех же растворах, содержащих растворенный кислород и продукты окисления меди. На основе полученных экспериментальных данных определить механизм растворения меди при катодной поляризации.

Задачи работы:

- изучение анодного поведения меди в хлоридных, сульфатных и гидрокарбонатных растворах, уделив особое внимание ионизации меди в присутствии растворенного кислорода и продуктов окисления меди;

- установление кинетики накопления продуктов окисления меди при катодной поляризации и определение оптимального времени испытаний, при котором роль процесса осаждения продуктов окисления меди минимальна;

- разработка способа определения «истинной» скорости аномального растворения меди, основанного на поддержании концентрации продуктов окисления меди на минимальном уровне;

- определение влияния на аномальное растворение меди анионного состава электролита, рН раствора, вращения электрода, растворенного кислорода, скорости выделения водорода и активности меди на поверхности селективно растворяющегося медного сплава;

- развитие представлений о механизме растворения меди при катодной поляризации.

Научная новизна:

- получены новые доказательства того, что кинетика анодного растворения меди в активной области в сульфатных и хлоридных средах остается неизменной при введении окислителя (кислорода) или одноименных ионов (одно- или двухзарядных), а искажается лишь форма потенциометрической поляризационной кривой. Также показано, что в хлоридных средах химической реакции диспропорционирования не наблюдается из-за образования устойчивых комплексов с анионами раствора;

- установлено, что медь в активном состоянии в гидрокарбонатных средах растворяется двухстадийно с диффузионной лимитирующей стадией, а потенциалопределяющей реакцией является равновесие между медью и ионами Си2+;

- впервые систематически исследовано растворение меди при катодной поляризации. Установлено, что анионный состав не оказывает влияния на растворение меди, а повышение кислотности электролита увеличивает скорость растворения. Выявлено, что скорость аномального растворения прямо пропорциональна скорости подвода кислорода к электроду. Реакция выделения водорода на медном электроде приводит к перемешиванию при-электродного слоя и, как следствие, к ускорению доставки кислорода к поверхности электрода;

- доказано, что растворение меди при катодной поляризации представляет собой результат двух противоположно направленных процессов: растворения меди и катодного восстановления продуктов её окисления. В связи с этим определение скорости аномального растворения меди по начальному участку временных зависимостей накопления меди в растворе дает величины минимально искаженные обратным осаждением продуктов окисления меди. Определение скорости за более длительные промежутки времени (больше 2 ч) приводит к искаженным результатам;

- разработан способ получения «истинной» скорости аномального растворения меди с помощью ионообменной смолы АНКБ-2, которая способна сорбировать ионы меди и поддерживать их концентрацию в объеме раствора на минимальном уровне, предупреждая, в основном, обратное осаждение продуктов аномального растворения меди на поверхность Си-электрода;

- впервые показано, что растворение меди из сплавов меди с алюминием и цинком при катодной поляризации происходит с повышенной скоростью из-за высокой термодинамической активности меди на поверхности растворяющегося сплава;

- развиты представления о механизме растворения меди при катодной поляризации и предпринята попытка аналитического описания процесса с помощью приложений теории графов (метода диаграмм).

Практическая значимость работы состоит в расширении представлений о парциальных электродных процессах, имеющих место при катодном получении металлических покрытий, при рафинировании черновой меди, а также при развитии теории коррозионных процессов на меди и медных сплавах и особенно при их катодной защите.

На защиту выносятся:

- новые данные о скорости растворения меди при анодной поляризации в хлоридных, сульфатных и гидрокарбонатных средах в присутствии кислорода и продуктов окисления меди;

- зависимости скорости аномального растворения меди от анионного состава, температуры среды, концентрации кислорода и термодинамической активности меди на поверхности селективно растворяющихся медных сплавов;

- новый способ определения «истинной» скорости растворения меди при катодной поляризации, основанный на сорбции окисленной меди ионообменной смолой АНКБ-2;

- представления о механизме аномального растворения меди.

Апробация работы. Основные результаты диссертационной работы докладывались на Международной научной конференции "Молодая наука -XXI веку" (Иваново - 2001 г.); IX региональной научно-технической конференции "Проблемы химии и химической технологии" (Тамбов - 2001 г.); III Всероссийской конференции молодых ученых "Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии" (Саратов - 2001 г.); научных конференциях ВГУ (2000 - 2002 гг.).

По материалам диссертации опубликовано 15 работ в форме статей и тезисов докладов.

Заключение диссертации по теме «Электрохимия», Крейзер, Игорь Вячеславович

159 ВЫВОДЫ

1. Исследована кинетика растворения меди в хлоридных, сульфатных и гидрокарбонатных средах при анодной и катодной поляризации. В последнем случае скорость растворения намного больше скорости растворения, полученной экстраполяцией анодных кривых к значениям соответствующих ка

13 тодных потенциалов (например, при Е = -0,7 В для хлоридных сред 4,4-10" и

О О

2,0-10" А/м соответственно). Растворение меди при катодной поляризации именуется аномальным. Его величина зависит от концентрации растворенного молекулярного кислорода, кислотности, температуры и размешивания рабочего раствора, но не зависит от значений электродного потенциала и природы кислоты.

2. Механизм анодного растворения меди в хлоридных и сульфатных растворах, содержащих кислород и продукты анодного окисления меди, не изменяется, но стационарные потенциалы и форма начального участка поляризационной кривой искажается. Смещение стационарного потенциала происходит из-за протекания процесса саморастворения меди с кислородной деполяризацией, но при сдвиге потенциала в анодную область потенциометри-ческие поляризационные кривые в хлоридных и сульфатных растворах с окислителем совпадают с кривой, полученной в деаэрированной среде, и кривой, построенной по прямым аналитическим определениям меди в рабочем растворе. В присутствии одно- и двухвалентной меди экспериментальные анодные поляризационные кривые полностью совпадают с теоретическими зависимостями для ионизации металлов с диффузионной контролирующей стадией. С увеличением концентрации ионов меди начальные участки поляризационных кривых несколько смещаются в область положительных потенциалов, т.к. ионы меди выступают в качестве деполяризатора. В растворах сульфатов качественно наблюдается аналогичная картина. Однако, при увеличении концентрации Си2+ становится возможным процесс репро-порционирования, что подтверждено методом ВДЭсК.

3. Активное растворение меди в гидрокарбонатных средах оказалось специфичным. Установлено, что при деаэрации растворов гидрокарбоната аргоном происходит удаление С02 и соответствующее увеличение концентрации карбонат-ионов. Последние с ионами меди образуют прочные комплексы. Это приводит к сдвигу электродных потенциалов к отрицательным значениям и появлению термодинамической возможности окисления меди только до одновалентного состояния. Напротив, при насыщении гидрокарбо-натого раствора диоксидом углерода концентрация карбонат-ионов минимальна, электродные потенциалы смещаются в положительном направлении и медь ионизуется до двухвалентного состояния. Пренебрежение последним обстоятельством ведет к ошибочному выводу об анодном образовании одновалентной меди в гидрокарбонатном растворе. В связи с этим были получены новые экспериментальные доказательства того, что анодное растворение меди в активном состоянии протекает двухстадийно. Образование промежуточной частицы подтверждено опытами с ВДЭсК. Анодный процесс в целом лимитируется диффузионным отводом двухвалентной меди, а потенциало-пределяющей реакцией является квазиравновесие между медью и её двухвалентными ионами.

4. Скорость аномального растворения меди, определенная по анализу рабочего раствора на окисленную медь через определенное время экспозиции, представляет собой в общем случае разность скоростей «истинного» аномального растворения меди и катодного восстановления продуктов окисления меди. Поэтому известные значения скоростей аномального растворения меди представляют собой разность скоростей этих процессов. Скорость аномального растворения изменяется во времени от положительных до отрицательных значений в зависимости от условий отвода и подвода продуктов окисления меди и степени насыщенности ими рабочего раствора. В случае стационарного электрода концентрация ионов меди в растворе монотонно увеличивается во времени и практически достигает постоянного значения по истечении 30 мин, а для вращающегося электрода концентрация меди в растворе нарастает со значительно большей скоростью, проходит через ярко выраженный максимум, а по истечении двух часов после начала эксперимента практически не меняется.

5. Предложен способ минимизации содержания продуктов окисления меди в рабочем растворе путем сорбции их на ионнобменной смоле АНКБ-2 непосредственно в электрохимической ячейке. Концентрация окисленной меди при этом поддерживалась на уровне не выше 10"6'42 М. Скорость «истинного» аномального растворения рассчитывалась по количеству сорбированной меди. Она оказалась в 1,5 - 2 раза выше скорости, определенной по анализу раствора после двухчасовой экспозиции.

6. Скорость аномального растворения меди значительно зависит от содержания растворенного кислорода. В деаэрированных растворах она равна -1-10"4 А/м2, в естественно аэрированных -0,33-10"2 А/м2 и насыщенных кислородом -4-10"2 А/м2. Вращение электрода или интенсивное выделение водорода на поверхности Си-электрода увеличивает эту скорость из-за облегчения подвода растворенного кислорода. Установлено, что скорость «истинного» аномального растворения меди прямо пропорциональна потоку кислорода к электроду. Возрастание температуры приводит к увеличению скорости аномального растворения, значение эффективной энергии активации аномального растворения « 17 кДж/моль. В отсутствие газовыделения на электроде скорость растворения меди также зависит от рН раствора: порядок реакции растворения стационарного медного электрода по ионам К1" составляет 0,3 ±0,1.

7. Введение в раствор пероксида водорода не оказало влияния на скорость аномального растворения меди. Так как Н2О2 является промежуточным продуктом катодного восстановления молекулярного кислорода, то отсутствие его влияния указывает на то, что ни Н202, ни продукты его восстановления не участвуют в реакции окисления меди. Видимо участниками этой реакции являются промежуточные продукты восстановления кислорода (02", Н02, Н02") до Н202, концентрация которых имеет конечную величину. Молекулярный кислород, скорее всего, не принимает участия в процессе окисления, т.к. его восстановление протекает в предельном диффузионном режиме и поэтому концентрация Ог у поверхности электрода равна нулю.

8. Опыты с предварительно обесцинкованной латунью Cu25Zn и обез-алюминиевой бронзой Си9А1, когда на их поверхности медь имеет повышенную термодинамическую активность, показали увеличение аномального растворения меди. Это непосредственно указывает, что именно стадия гетерогенного окисления металлической меди в определенной степени влияет на скорость аномального растворения.

9. Развиты представления о механизме аномального растворения меди. Необходимыми условиями такого растворения является восстановление растворенного кислорода и достаточно кислая среда. При катодной поляризации вследствие восстановления кислорода на поверхности электрода создается повышенная концентрация промежуточных продуктов восстановления молекулярного кислорода, которые, взаимодействуя с металлической медью, образуют оксиды, скорее всего, переменного состава СихОх/2. Последние в кислых средах растворяются с образованием двухвалентных ионов меди в сульфатных средах, в хлоридных - комплексов одновалентной меди типа СиС12", которые далее окисляются кислородом. Продукты окисления меди в случае их не удаления из раствора, по достижении определенной плотности центров кристаллизации на поверхности меди, могут восстанавливаться и маскировать «истинное» аномальное растворение меди. В нейтральных и щелочных средах кислородсодержащие поверхностные соединения менее растворимы, они трансформируются в фазовый оксид Си20. В результате, окисление меди резко тормозится во времени и скорость аномального растворения уменьшается. Следовательно, аномальное растворение является результатом химического сопряжения реакции катодного восстановления молекулярного кислорода и реакции окисления меди частицами О2" или другими частицами. Последняя реакция реализуется за счет частичного переноса энергии от катодного восстановления кислорода (за счет увеличения концентрации промежу

163 точных частиц восстановления кислорода). Применение приложений теории графов к кинетике сложных гетерогенных процессов позволило получить кинетическую схему процесса и уравнение для скорости растворения, связывающее скорость окисления меди при катодной поляризации с потоком кислорода к электроду, рН среды и активностью меди на поверхности.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Крейзер, Игорь Вячеславович, 2002 год

1. Колотыркин Я.М. Влияние анионов на кинетику растворения металлов / Я.М. Колотыркин // Успехи химии. 1962. - Т. 31, № 3. - С. 322 - 335.

2. Kolotyrkin Ya.M. Achievements in advancing the electrochemical theory of corrosion / Ya.M. Kolotyrkin // Brit. Corr. J. 1980. - V. 15, № 3. - P. 102 -110.

3. Колотыркин Я.М. Формирование и развитие электрохимических представлений о коррозии металлов / Я.М. Колотыркин // Рос. хим. журн. -1993.-Т. 37, № 1.-С. 46- 55.

4. Анодное окисление меди, серебра и свинца в растворах хлоридов /

5. B.К. Алтухов, Е.С. Воронцов, И.К. Маршаков, Т.Н. Клепинина // Защита металлов. 1978. - Т. 14, № 4. - С. 477 - 480.

6. Чеботарева Н.П. Особенности коррозионного поведения меди в сульфатных средах, содержащих азотистую кислоту / Н.П. Чеботарева, А.И. Маршаков, Ю.Н. Михайловский // Защита металлов. 1993. - Т. 29, № 6. - С. 900 - 906.

7. Tromans D. Active/passive behavior of copper in strong sulfuric acid / D. Tromans, T. Ahmed // J. Electrochem. Soc. 1998. - V. 145, № 2. - P. 601 - 608.

8. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической химии. 6-е изд., пере-раб. и доп. / Ю.Ю. Лурье - М.: Химия, 1989. - 448 с.

9. Ушакова Е.Ю. Механизм и характер анодного растворения меди в карбонатных электролитах / Е.Ю. Ушакова: Дис. . канд. хим. наук Воронеж, 2001.- 170 с.

10. Киш Л. Кинетика электрохимического растворения металлов / Л. Киш М.: Мир, 1990. - 272 с.

11. Лосев В.В. О стадийном протекании процессов разряда-ионизации металлов / В.В. Лосев, В.В. Городецкий // Электрохимия. 1967. - Т. 3, № 9.1. C. 1061 1070.

12. Молодов А.И. Кинетика быстрой первой стадии ионизации металлов / А.И. Молодов // Защита металлов. 1991. - Т. 27, № 4. - С. 552 - 560.

13. Bonfiglio S.I. The kinetics of the anodic dissolution of copper in acid chloride solutions / S.I. Bonfiglio, H.C. Albaya, O.A. Cobo // Corros. sci. 1973. -V. 13, № 10. - P. 717-724.

14. Lee H.P., Nobe K. Kinetics and mechanisms of Cu electrodissolution in chloride media / H.P. Lee, K. Nobe // J. Electrochem. Soc. 1986. - V. 133, № 10.- P. 2035 2043.

15. Copper electrodissolution in 1 M HC1 at low current densities. I. General steady-state study / J.-P. Diard, J.-M. Le Canut, B. Le Gorrec, C. Montella // Elec-trochim. Acta. 1998. - V. 43, № 16 - 17. - P. 2469 - 2483.

16. Copper electrodissolution in 1 M HC1 at low current densities. II. Electrochemical impedancespectroscopy study / J.-P. Diard, J.-M. Le Canut, B. Le Gorrec, C. Montella // Electrochim. Acta. 1998. - V. 43, № 16 - 17. - P. 2485 -2501.

17. Hauser A.K. Effects of finite rates of a homogeneous reaction on the steady-state dissolution of copper in chloride solutions / A.K. Hauser, J. Newman // J. Electrochem. Soc. 1989. - V. 136, № 11. - P. 3249 - 3255.

18. Crundwell F.K. The anodic dissolution of copper in hydrochloric acid solutions /F.K. Crundwell //Electrochim. Acta. 1992. -V. 37, № 15. - P. 2707 -2714.

19. Josefowicz J.Y. Observation of intermediate CuCl species during the anodic dissolution of Cu using atomic force microscopy / J.Y. Josefowicz, Xie Like, G.C. Farrington // J. Phys. Chem. 1993. - V. 97, № 46. - P. 11995 - 11998.

20. Mass-Transport Study for the Electrodissolution of Copper in 1M Hydrochloric Acid Solution by Impedance / О. E. Barcia, O. R. Mattos, N. Pebere, B. Tribollet // J. Electrochem. Soc. 1993. - Y. 140, № 10. - P. 2825 - 2832.

21. Chloride adsorption on Cu(lll) electrodes in dilute HC1 solutions / M. Kruft, B. Wohlmann, C. Stuhlmann, K. Wandelt // Surface Sci.- 1997. V. 377 -379. - P. 601 -604.

22. In-situ STM investigation of specific anion adsorption on Cu(lll) / P. Broekmann, M. Wilms, M. Kruft, C. Stuhlmann, K. Wandelt // J. Electroanal. Chem. 1999. - V. 467, № 1 - 2. - P. 307 - 324.

23. Влияние концентрации хлорид-ионов на кинетику анодного растворения меди / В.К. Алтухов, И.К. Маршаков, Е.С. Воронцов, Д.Е. Емельянов // Изв. вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1972. - Т. 15, № 11. - С. 1752- 1754.

24. Smyrl W.H. Digital impedance for faradaic analysis. II. Electrodissolution of Cu in HC1 / W.H. Smyrl // J. Electrochem. Soc. 1985. - V. 132, № 5. - P. 1555 - 1562.

25. Введенский A.B. Анодное окисление меди в разбавленных хлорид-ных растворах / А.В. Введенский, И.К. Маршаков // Защита металлов. 1983. -Т. 19, № 1. - С. 79-83.

26. Алтухов В.К. Влияние хлорида на ионизацию и пассивацию меди / В.К. Алтухов, Т.А. Моргунова // Защита металлов. 1981. - Т. 17, № 5. - С. 557 - 560.

27. Механизм анодного окисления меди в растворах хлоридов / В.К. Алтухов, А.В. Введенский, И.К. Маршаков, Т.И. Клепинина; Редкол. ж. Электрохимия АН СССР. Москва, 1978. - 24 с. - Деп. в ВИНИТИ, № 3375-78Деп.

28. Казанцев А.А. К вопросу об анодном растворении меди в растворах галогенидов / А.А. Казанцев, В.А. Кузнецов // Электрохимия. 1983. - Т. 19, № 1.-С. 92-95.

29. Magnussen О.М. Dynamics of Individual Atomic Kinks during Crystal Dissolution / O.M. Magnussen, M.R. Vogt // Phys. Rev. Letters. 2000. - V. 85, № 2.-P. 357-360.

30. Suggs D.W. Scanning tunneling microscopic study with atomic resolution of the dissolution of Cu(100) electrodes in aqueous chloride media / D.W. Suggs, A.J. Bard // J. Phys. Chem. 1995. - V. 99, № 20. - P. 8349 - 8355.

31. Sequential in situ STM imaging of electrodissolving copper in different aqueous acid solutions / M.E. Vela, G. Andreasen, S.G. Aziz, R.C. Salvarezza, A.J. Arvia// Electrochim. Acta. 1998. - V. 43, № 1-2. - P. 3 - 12.

32. Введенский A.B. Начальный этап анодного растворения Си, Аи-сплавов в хлоридных и сульфатных растворах / А.В. Введенский, И.К. Маршаков // Электрохимия. -1997. Т. 33, № 3. - С. 298 - 307.

33. Казанцев А.А. О механизме растворения меди в растворах галогенидов и роданидов / А.А. Казанцев, В.А. Кузнецов // Электрохимия. 1984. -Т. 20, № 7. - С. 934 - 939.

34. Вигдорович М.В. Анодная ионизация меди в хлоридных растворах / М.В. Вигдорович, JI.E. Цыганкова, В.И. Вигдорович // Защита металлов. -1993. Т. 29, № 3. - С. 375 - 380.

35. Козин Л.Ф. Кинетика и механизм анодного окисления меди в хлоридных растворах / Л.Ф. Козин, С.Н. Нагибин, К.К. Лепесов // Укр. хим. журн. 1982. - Т. 48, № 11.-С. 1194- 1197.

36. Молодов А.И. Закономерности саморастворения стадийно ионизирующихся металлов. Исследование коррозии меди / А.И. Молодов, Г.Н. Маркосьян, В.В. Лосев // Электрохимия. 1981. - Т. 17, № 8. - С. 1131 - 1140.

37. Варенко Е.С. Кинетика анодной ионизации меди в сульфатном и хлоридном электролитах / Е.С. Варенко, С.В. Нефедова // Вопросы химии и хим. технол. 1981. - Т. 65. - С. 6 - 12.

38. Влияние хлорид-иона на растворение меди / В.И. Ларин, С.Д. Го-робец, Э.Б. Хоботова, Н.И. Егоркин // Вестн. Харьк. ун-та. Сер. Химия и термодинамика координационных соединений. 1989. - Т. 340. - С. 55 - 58.

39. Маркосьян Г.Н. Исследование кинетики процесса окисления одновалентной меди кислородом / Г.Н. Маркосьян, А.И. Молодов // Электрохимия. 1995. - Т. 31, № 3. - С. 272 - 276.

40. Грицан Д.Н. Каталитический механизм влияния СиС12 на ионизацию меди в растворах хлоридов / Д.Н. Грицан, Э.Б. Хоботова, В.И. Ларин // Докл. АН УССР, Б. 1985. - № 2. - С. 39 - 42.

41. Хоботова Э.Б. Механизм влияния СиС12 на ионизацию меди в водных растворах / Э.Б. Хоботова: Автореф. дис. . канд. хим. наук Харьков, 1985.- 14 с.

42. Влияние межионных взаимодействий на скорость каталитического процесса растворения меди / В.И. Ларин, Э.Б. Хоботова, С.Д. Горобец, Д.Н. Грицан // Журн. прикл. химии. 1990. - Т. 63, № 3. - С. 625 - 630.

43. Усиление каталитического действия хлорида меди (II) на процесс растворения меди в присутствии ионов железа (III) / Э.Б. Хоботова, О.Т. Николов, Ю.В. Хомин, С.Д. Горобец // Журн. прикл. химии. 1992. - Т. 65, № 3. -С. 552 - 556.

44. Georgiadou М. Anisotropic chemical etching of copper foil. I. Electrochemical studies in acidic CuCl2 solutions / M. Georgiadou, R.C. Alkire // J. Elec-trochem. Soc. 1993. - V. 140, № 5. - P. 1340 - 1347.

45. Georgiadou M. Anisotropic chemical etching of copper foil. II. Experimental studies on shape evolution / M. Georgiadou, R.C. Alkire // J. Electrochem. Soc. 1993. - V. 140, № 5. - P. 1348 - 1355.

46. Хоботова Э.Б. Периодические явления при растворении меди в растворах хлоридов / Э.Б. Хоботова, В.И. Ларин // Журн. прикл. химии. -1995. Т. 68, № 3. - С. 416 - 420.

47. Богданов В.П. Поведение меди при неравномерной концентрации её ионов в растворе / В.П. Богданов, М.И. Кадралиев // Защита металлов. -1970.-Т. 6, №4.-С. 434-436.

48. Богданов В.П. Коррозия меди в кислых растворах СиС12 / В.П. Богданов, Р.С. Болотина // Защита металлов. 1975. - Т. 11, № 3. - С. 341 - 344.

49. Mechanism of anodic dissolution of copper in aqueous acidified solutions of different anions / S.A. Awad, Kh.M. Kamel, Abdel-Hadiz, A. Bayumi // J. Electroanal. Chem. 1986. - V. 199, № 2. - P. 341 - 350.

50. Анодное поведение меди в сульфатных растворах / В.К. Алтухов, И.К. Маршаков, Е.С. Воронцов, Т.Н. Клепинина // Электрохимия. 1976. - Т. 12, №1.-С. 88-91.

51. Могиленко В.Ф., Лошкарев Ю.М. Влияние добавки ионов хлора на анодное растворение меди в серной кислоте / В.Ф. Могиленко, Ю.М. Лошкарев // Электрохимия. 1992. - Т. 28, № 1. - С. 21 - 26.

52. Kiss L. Untersuchung der ionisation von metallen und metallionenneutralisation mit der rotierenden ring-sheibenelektrode, V/ L. Kiss, J. Farkas // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1970. - T. 66, № 4. - P. 395 - 406.

53. Cordeiro G.G.O. Copper electrodissolution mechanism in a 1 M sulphate medium / G.G.O. Cordeiro, O.E. Barcia, O.R. Mattos // Electrochim. Acta. -1993. V. 38, № 2/3. - P. 319 - 324.

54. Balakrishman K. Influence of anions on the mechanism of anodic dissolution of, and cathodic reduction of oxygen on copper and brass / K. Balakrishman, Y.K. Venkatesan // Proc. Ind. Nat. Sci. Acad, A. 1982. - V. 48, № 5. - P. 423 -424.

55. Rice-Jackson L.M. Radiotracer study of adsorption of HS04" and S04 " ions on a smooth copper electrode in acid and neutral media / L.M. Rice-Jackson, G. Horanyi, A. Wieckowski // Electrochim. Acta. 1991. - V. 36, № 5-6. - P. 753 -757.

56. Brown G. M. A SERS study of S0427C1" ion adsorption at a copper electrode in-situ / G. M. Brown, G. A. Hope // J. Electroanal. Chem. 1996. - V. 405, № 1-2.-P. 211-216.

57. Foresti M.L. Electrochemical behaviour of the Cu(l 10)/water interface / M.L. Foresti, G. Pezzatini, M. Innocenti // J. Electroanal. Chem. 1997. - V. 434, № 1-2. - P. 191 -200.

58. Grider D.E. Work function changes due to the coadsorption of water with oxygen and bromine on Си (110) / D.E. Grider, K. Bange, J.K. Sass // J. Elec-trochem. Soc. 1983. - V. 130, № 1. - P. 246 - 248.

59. Лазоренко-Маневич P.M. Развитие модельных представлений об активном растворении гидрофильных металлов / P.M. Лазоренко-Маневич, А.Н. Подобаев // Защита металлов. 2001. - Т. 37, № 5. - Р. 491 - 498.

60. Анодное растворение меди в перхлоратных растворах различной ионной силы / М.В. Рылкина, А.Ю. Чиканова, С.М. Решетников, И.Б. Широ-боков // Защита металлов. 2000. - Т. 36, № 3. - С. 239 - 246.

61. Решетников С.М. Кинетические модели растворения металлов / С.М. Решетников, М.В. Рылкина // Защита металлов. 2001. - Т. 37, № 5. - С. 517-520.

62. Рылкина М.В. Влияние нитрилотриуксусной кислоты на электрохимическое поведение меди в перхлоратных растворах / М.В. Рылкина, А.Ю. Чиканова, С.М. Решетников // Защита металлов. 1997. - Т. 33, № 5. - С. 498 -502.

63. Милютин H.H. Электрохимическое поведение меди в растворах серной кислоты / H.H. Милютин // Журн. прикл. химии. 1961. - Т. 34, № 4. -С. 848 - 856.

64. Определение механизма образования ионов Си+ при контакте меди с водным раствором, содержащим ионы Си2+, методом дискового электрода с кольцом / А.И. Молодов, Г.Н. Маркосьян, Л.И. Лях, В.В. Лосев // Электрохимия. 1978. - Т. 14, № 4. с. 522 - 528.

65. Городыский A.B. Изучение кинетики и равновесия реакции Си + Си <-» 2Си в хлорной кислоте методом дискового электрода с кольцом / A.B. Городыский, Л.Ф. Козин, С.Н. Нагибин // Электрохимия. 1985. - Т. 21, №5.-С. 608-613.

66. Influence of temperature on dissolution and passivation of copper in carbonate-bicarbonate buffers / L.M. Gassa, S.B. Ribotta, M.E. Folquer, J.R. Vil-che // Corrosion. 1998. - V. 54, № 3. - P. 179 - 186.

67. Drogowska M. Comparative study of copper behavior in bicarbonate and phosphate aqueous solutions and effect of chloride ions / M. Drogowska, L. Brossard, H. Menard // J. Appl. Electrochem. 1994. - V. 24, № 4. - P. 344 - 349.

68. Drogowska M. Copper dissolution in NaHC03 and NaHC03 + NaCl aqueous solutions at pH 8 / M. Drogowska, L. Brossard, H. Menard // J. Electrochem. Soc. 1992. - V. 139, № 1. - P. 39 - 46.

69. Drogowska M. Effect of temperature on copper dissolution in NaHC03 and NaHC03 + NaCl aqueous solutions at pH 8 / M. Drogowska, L. Brossard, H. Menard // J. Electrochem. Soc. 1993. - V. 140, № 5. - P. 1247 - 1251.

70. Breakdown of passive film on copper in bicarbonate solutions containing sulfate ions /1. Milosev, M. Metikos-Hukovic, M. Drogowska, H. Menard, L. Brossard // J. Electrochem. Soc. 1992. - Y. 139, № 9. - P. 2409 - 2418.

71. Drogowska M. Effects of phosphate ions on copper dissolution and passivation / M. Drogowska, L. Brossard, H. Menard // J. Electrochem. Soc. 1992. -V. 139, № 10.-P. 2787-2793.

72. Ушакова Е.Ю. Питтинговая коррозия меди и механизм её инициирования в карбонатно-бикарбонатных растворах / Е.Ю. Ушакова, Н.М. Туту-кина, И.К. Маршаков // Защита металлов. 1991. - Т. 27, № 6. - С. 934 -939.

73. Кобаненко И.В. Локальная анодная активация меди в слабощелочных средах при повышенных температурах и теплопереносе/И.В. Кобаненко: Автореф. дис. . канд. хим. наук Тамбов, 2000. - 22 с.

74. Флорианович Г.М. Механизм активного растворения металлов группы железа / Г.М. Флорианович // Коррозия и защита от коррозии. М., 1978. - С. 136 - 179. - (Итоги науки и техники/ ВИНИТИ. Сер. Коррозия и защита от коррозии; Т. 6).

75. Колотыркин Я.М. Аномальные явления при растворении металлов / Я.М. Колотыркин, Г.М. Флорианович // Электрохимия. М., 1971. - С. 5 -64. - (Итоги науки и техники/ ВИНИТИ. Сер. Электрохимия; Т. 7).

76. Фрумкин А.Н. Избранные труды. Электродные процессы / А.Н. Фрумкин М.: Наука, 1987.- С. 181.

77. Дражич Д.М. О химическом растворении железа в водных растворах / Д.М. Дражич, И.П. Попич // Электрохимия. 2000. - Т. 36, № 10. -С. 1182- 1190.

78. Vorkapic L.Z. The dissolution of iron under cathodic polarisation / L.Z. Vorkapic, D.M. Drazic // Corros. Sei. 1979. - V. 19, № 9. - P. 643 - 651.

79. Смяловский М.Ф. Влияние водорода на свойства железа и его сплавов / М.Ф. Смяловский // Защита металлов. 1967. - Т. 3, № 3. - С. 267 - 291.

80. Маршаков А.И. Об эффекте аномального растворения металлов: кинетика растворения железа в кислых сернокислых электролитах при катодной поляризации / А.И. Маршаков, A.A. Рыбкина, Н.П. Чеботарева // Защита металлов. 1997. - Т. 33, № 6. - С. 590 - 596.

81. Лазоренко-Маневич P.M. О возможной роли адсорбции воды в аномальном растворении металлов группы железа / P.M. Лазоренко-Маневич, Л.А. Соколова // Электрохимия. 1981. - Т. 17, № 1. - С. 39 - 44.

82. Зарцын И.Д. Аномальное растворение железа как результат химического сопряжения процессов ионизации железа и выделения водорода / И.Д. Зарцын, А.Е. Шугуров, И.К. Маршаков // Защита металлов. 2001. - Т. 37, № 2.-С. 159-164.

83. Головнева JI.Б. Коррозия катодно-поляризуемой меди в серной кислоте / Л.Б. Головнева, В.А. Макаров, Ю.Е. Рогинская // Защита металлов. -1982. Т. 18, № 3. - С. 406 - 409.

84. Лазоренко-Маневич P.M. Электроотражение корродирующего медного катода в кислых растворах / P.M. Лазоренко-Маневич, Л.Б. Головнева // Электрохимия. 1988. - Т. 24, № 9. - С. 1244 - 1250.

85. Хомяков В.Г. Технология электрохимических производств / В.Г. Хомяков, В.П. Машовец, Л.Л. Кузьмин. М.: Госхимиздат, 1949. - С. 432.

86. Кудрявцев Н.Т. О причинах падения выхода по току при электроосаждении меди из сернокислых растворов / Н.Т. Кудрявцев, Е.А. Нечаев, В.А. Семенов // Защита металлов. 1970. - Т. 6, № 4. - С. 469 - 473.

87. Макаров Г.В. Исследование процесса ионизации меди в сернокислых растворах / Г.В. Макаров, А. Баешов, Е.А. Букетов // Журн. прикл. химии. 1975. - Т. 48, № 9. - С. 1896 - 1898.

88. Савельев С.С. О механизме коррозии катода в хромовом электролите / С.С. Савельев, Л.И. Горбунова // Защита металлов. 1975. - Т. 11, № 2. - С. 245 - 247.

89. Головнева Л.Б. Об использовании медных и платинированных медных катодов в серной кислоте / Л.Б. Головнева, В.А. Макаров // Защита металлов. 1982. - Т. 18, № 6. - С. 976 - 978.

90. Головнева JI.Б. Влияние кислорода на коррозию меди катодно поляризуемой в разбавленных соляной и азотной кислотах / Л.Б. Головнева, В.А. Макаров // Защита металлов. 1988. - Т. 24, № 2. - С. 272 - 274.

91. Молодов А.И. Механизм коррозии меди в метаноле и н-пропаноле в присутствии кислорода / А.И. Молодов, Л.А. Янов, В.В. Лосев И Защита металлов. 1985. - Т. 21, № 6. - С. 884 - 889.

92. Флорианович Г.М. Кинетика растворения железа, хрома, никеля и их сплавов в активном состоянии / Г.М. Флорианович: Дис. . докт. хим. наук. М., 1984.- 455 с.

93. Михеева Ф.М. О влиянии перикиси водорода на кинетику растворения железа в сернокислых растворах при катодной поляризации / Ф.М. Михеева, Г.М. Флорианович, В.В. Михалицын // Защита металлов. 1976. - Т. 12, №4. - С. 369-372.

94. Молодов А.И. Закономерности саморастворения меди в присутствии Н202 / А.И. Молодов, Г.Н. Маркосьян, В.В. Лосев // Электрохимия. -1982. Т. 18, № 9. - С. 1186 - 1193.

95. Антропов Л.И. Растворение меди в разбавленной азотной кислоте / Л.И. Антропов, М.И. Донченко, Т.В. Саенко // Защита металлов. 1978. - Т. 14, №6. - С. 657-661.

96. Влияние газовыделения на растворение металлов при катодной поляризации / Г.М. Флорианович, Т.Р. Агладзе, Л.А. Соколова, Ф.М. Михеева // Электрохимия. 1973. - Т. 9, № 7. - С. 988 - 994.

97. Антропов Л.И. Теоретическая электрохимия. 2-е изд., перераб. и доп. / Л.И. Антропов. - М.: Высш. шк., 1969.- 512 с.

98. Петрий O.A. Природа аномалии катодного поведения металлов с высоким водородным перенапряжением. Талий в кислых растворах / O.A. Петрий, Г.А. Цирлина, З.В. Кузьминова // Электрохимия. 1995. - Т. 31, № 9. - С. 999 - 1007.

99. Мурзагаев Г.А. Исследование структуры растворов серной кислоты / Г.А. Мурзагаев, Е.И. Сурков, И.Н. Шокин // Изв. вузов. Сер. Химия и химическая технология. 1972. - Т. 15, № 11. - С. 1650 - 1653.

100. Лазоренко-Маневич P.M. Кинетика процессов с участием адато-мов меди на корродирующем медном катоде / P.M. Лазоренко-Маневич, Л.Б. Головнева // Электрохимия. 1988. - Т. 24, № 9. - С. 1285 - 1289.

101. Хоботова Э.Б. Автоколебания потенциала меди при её ионизации в растворах хлоридов / Э.Б. Хоботова, Д.Н. Грицан, В.И. Ларин; Харьк. ун-т. -Харьков, 1985. 16с. - Деп. вУкрНИИНТИ 14.05.85,№ 1014Ук-85Деп.

102. Угай Я.А. Общая и неорганическая химия: Учеб. для вузов.- 3-е изд., испр. / Я.А. Угай М.: Высш. шк., 2002. - 527 с.

103. Маккей К. Водородные соединения металлов / К. Маккей: Пер. с англ. Ю.Б. Гребенщикова. М.: Мир, 1968. - С. 124.

104. Платонов Б.М. Электрохимическое наводораживание меди / Б.М. Платонов, О.В. Урин, Ю.М. Полукаров // Электрохимия. 1984. - Т. 20, № 2. -С. 262 - 265.

105. Nakahara S. Defects induced in copper by cathodic charging of hydrogen / S. Nakahara, Y. Okinaka // J. Electrochem. Soc. 1989. - V. 136, № 7. - P. 1892- 1895.

106. Катодное наводораживание меди и сплава Cu30Ni в растворах серной кислоты / А.Э. Козачинский, А.П. Пчельников, Я.Б. Скуратник, В.В. Лосев // Электрохимия. 1993. - Т. 29, № 4. - С. 510 - 513.

107. Водородная хрупкость металлов / Л.С. Мороз, Б.Б. Чечулин. М.: Металлургия, 1967.-255с.

108. Бейтс Р. Определение рН. Теория и практика / Р. Бейтс Л.: Химия, 1968.- 400 с.

109. Карякин Ю.В. Чистые химические вещества / Ю.В. Карякин, И.И. Ангелов. М.: Химия, 1974. - С. 361.

110. Обесцинкование бета-латуней в присутствии ионов одновалентной меди / A.B. Полунин, А.П. Пчельников, В.В. Лосев, И.К. Маршаков // Электрохимия. 1981. - Т. 17, № 7. - С. 1002 - 1009.

111. Боков Г.А. Изучение закономерностей псевдоселективного растворения нелегированной и оловянистой ß-латуней потенцио- и радиометрическими методами / Г.А. Боков, А.П. Пчельников, И.К. Маршаков // Защита металлов. 1985. - Т. 21, № 2. - С. 173 - 180.

112. Плесков Ю.В. Вращающийся дисковый электрод / Ю.В. Плесков, В.Ю. Филиновский М.: Наука, 1972. - 344 с.

113. Тарасевич М.Р. Вращающийся дисковый электрод с кольцом / М.Р. Тарасевич, Е.И. Хрущева, В.Ю. Филиновский. М.: Наука, 1987.- 273 с.

114. Филиновский В.Ю. К расчету коэффициента эффективности вращающегося кольцевого электрода /В.Ю. Филиновский // Электрохимия. -1980.-Т. 16, №3.-С. 430-431.

115. Лурье Ю.Ю. Химический анализ производственных сточных вод. Изд. 3-е перераб. и доп. / Ю.Ю. Лурье, А.И. Рыбникова. М.: Химия, 1966. -280 с.

116. Лурье Ю.Ю. Аналитическая химия промышленных сточных вод / Ю.Ю. Лурье. М.: Химия, 1984. - 448 с.

117. Практикум по ионному обмену /В.Ф. Селеменев, Г.В. Славинская, В.Ю. Хохлов, Г.А. Чикин. Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та, 1999. - 173 с.

118. Молочников Л.С. Особенности сорбции меди (И) на амфолите АНКБ-2 в кислых растворах / Л.С. Молочников, Б.К. Радионов, О.Н. Бабкин // Журн. физ. химии. 1985. - Т. 39, № 3. - С. 703 - 706.

119. Салдадзе K.M. Комплексообразующие иониты (комплекситы) / K.M. Салдадзе, В.Д. Копылова-Валова. М.: Химия, 1980. - 336 с.

120. Маршаков И.К. Термодинамика и коррозия сплавов: Учеб. пособие /И.К. Маршаков. Воронеж, 1983. - 168 с.

121. Феттер К. Электрохимическая кинетика / К. Феттер. М.: Химия, 1967.-856 с.

122. Добош Д. Электрохимические константы. Справочник для электрохимиков / Д. Добош. М.: Мир, 1980. - 368 с.

123. Скорчеллетти В.В. Теоретические основы коррозии металлов /

124. B.В. Скорчеллетти. JL: Химия, 1973. - 568 с.

125. Справочник по электрохимии / Под ред. A.M. Сухотина. JL: Химия, 1981.-488 с.

126. Данилов А.И. Начальные стадии электрокристаллизации меди из сернокислого электролита. Влияние концентрации серной кислоты / А.И. Данилов, Е.Б. Молодкина, Ю.М. Полукаров // Электрохимия. 1997. - Т. 33, № 3. - С. 313 - 319.

127. Розенфельд И.Л. Ингибиторы коррозии / И.Л. Розенфельд.- М.: Химия, 1977. -352 с.

128. Kiss L. Untersuchung der ionisation von metallen und metallionenneutralisation mit der rotierenden ring-sheibenelektrode, VII / L. Kiss, J. Farkas, A. Korosi // Acta Chim. Acad. Sci. Hung. 1971. - V. 68, № 4. - P. 359 - 370.

129. Raicheva S.N. The effect of the surface state on the electrochemical behaviour of copper electrodes / S.N. Raicheva // Electrochim. Acta. 1984. - V. 29, №8.-P. 1067- 1073.

130. Hinatsu J. T. Diffusion coefficients for copper (II) in aqueous cupric sulfate sulfuric acid solutions / J. T. Hinatsu, F. R. Foulkes // J. Electrochem. Soc. -1989.-V. 136, № l.-P. 125 132.

131. Колотыркин Я.М. О химическом растворении марганца / Я.М. Ко-лотыркин, Т.Р. Агладзе // Защита металлов. 1968. - Т. 4, № 6. - С. 721 - 724.

132. Данилов А.И. Влияние адсорбции анионов на кинетику формирования адатомных слоев меди на поликристаллической платине / А.И. Данилов, Е.Б. Молодкина, Ю.М. Полукаров // Электрохимия. 2000. - Т. 36, № 9.1. C. 1106-1117.

133. Вашкялис А. О термодинамических аспектах стабильности растворов химического осаждения металлов / А. Вашкялис // Электрохимия. -1978.-Т. 14, № 11.-С. 1770- 1773.

134. Нефедов В. Г. Массоперенос к газовыделяющему электроду / В. Г. Нефедов // Электрохимия. 1998. - Т. 34, № 1. - С. 22 - 30.

135. Томашов Н.Д. Влияние катодного выделения водорода на предельный диффузионный ток кислородной деполяризации / Н.Д. Томашов, Т.В. Матвеева // Доклады АН СССР. 1953. - Т. 110, № 1. - С. 67 - 69.

136. Батраков В.В. Измерение емкости на медном электроде в присутствии органических соединений / В.В. Батраков, X. Хенниг // Электрохимия.- 1977. Т. 13, № 2. - С. 259 - 263.

137. Хенниг X. Исследование адсорбции катионов тетрабутиламмония на грани (111) монокристалла меди и определение потенциала нулевого заряда / X. Хенниг, В.В. Батраков // Электрохимия. 1979. - Т. 15, № 12. - С. 1833- 1838.

138. Kiss L. Untersuchung der ionisation von metallen und der metallionenneutralisation mit der rotierenden ring-sheibenelektrode, VI / L. Kiss, J. Farkas, A. Korosi // Acta Chim. Acad. Sei. Hung. 1971. - V. 67, № 2. - P. 179 - 187.

139. Кравченко T.A. Коррозия металлов при неравномерной концентрации перекиси водорода в растворах с различным значением pH / Т.А. Кравченко, А .Я. Шаталов // Защита металлов. 1965. - Т. 1, № 5. - С. 583 -585.

140. Введенский A.B. Термодинамика и кинетика коррозии меди в разбавленных хлоридных растворах и обессоленной воде / A.B. Введенский, И.К. Маршаков // Защита металлов. 1983. - Т.19, № 2. - С. 282 - 287.

141. Закономерности обесцинкования а-латуней при анодной поляризации в хлоридных растворах / А.Д. Ситников, А.П. Пчельников, И.К. Маршаков, В.В. Лосев // Защита металлов. 1978. - Т. 14, № 3. - С. 258 - 265.

142. Закономерности обесцинкования а-латуней при коррозии в хлоридных растворах / А.Д. Ситников, А.П. Пчельников, И.К. Маршаков, В.В. Лосев // Защита металлов. 1979. - Т. 15, № 1. - С. 34 - 38.

143. Вязовикина Н.В. Использование вращающегося дискового электрода с кольцом для изучения избирательного растворения латуней и других сплавов / Н.В. Вязовикина, И.К. Маршаков, Н.М. Тутукина // Электрохимия. 1981. - Т. 17, № 6. - С. 838 - 842.

144. Лосев В.В. Анодное растворение сплавов в активном состоянии / В.В. Лосев, А.П. Пчельников // Электрохимия. М., 1979. - С. 62 - 131. -(Итоги науки и техники / ВИНИТИ. Сер. Электрохимия; Т. 15).

145. Анодное растворение и селективная коррозия сплавов / И.К. Маршаков, A.B. Введенский, В.Ю. Кондрашин, Г.А. Боков. Воронеж: Изд-во Воронеж, ун-та, 1988. - 208 с.

146. Хансен М. Структура двойных сплавов / М. Хансен, К. Андерио: Пер. с англ. под ред. И.И. Новикова, И.Л. Рогельберга. М.: Металлургиздат. -Т. 1.- 1962.-608 с.

147. Шаталов А .Я. Практикум по физической химии / А.Я. Шаталов, И.К. Маршаков. М.: Высш. шк., 1974. - 287 с.

148. Кондрашин В.Ю. Электродная поляризуемость и коррозионная устойчивость меди и а-латуни, легированной As, Р, Ni, Au / В.Ю. Кондрашин, И.Д. Зарцын, И.К. Маршаков // Защита металлов. — 1989. Т. 25, № 5. - С. 745 - 750.

149. Кондрашин В.Ю. Обратимые электродные потенциалы и поляризуемость твердых растворов на основе меди / В.Ю. Кондрашин, И.К. Маршаков // Защита металлов. 1990. - Т. 26, № 3. - С. 355 - 360.

150. Гороновский И.Т. Краткий справочник по химии / И.Т. Горонов-ский, Ю.П. Назаренко, Е.Ф. Некряч. Киев: Наукова думка, 1974. - 991 с.

151. Вигдорович М.В. Кинетические особенности параллельного протекания химического и электрохимического растворения металлов / М.В. Вигдорович, В.И. Вигдорович // Журн. прикл. химии. 1992. - Т. 65, № 10. - С. 2170-2173.

152. Chua F. М. Oxygen chemisorption on Cu(110): An atomic view by scanning tunneling microscopy / F. M. Chua, Y. Kuk, P. J. Silverman // Phys. Rev. Letters. 1989. - V. 63, № 4. - P. 386 - 389.

153. Томашов Н.Д. Теория коррозии и защиты металлов / Н.Д. Тома-шов. М.: Изд-во АН СССР, 1959. - 592 с.

154. Жук Н.П. Курс коррозии и защиты металлов / Н.П. Жук. М.: Металлургия, 1968. - С. 140.

155. Разумовский С.Д. Кислород элементарные формы и свойства / С.Д. Разумовский. - М.: Химия, 1979. - 304 с.

156. Electronic structure of small copper oxide clusters: From Cu20 to CU2O4 / Lai-Sheng Wang, Hongbin Wu, R. Desai Sunil, Liang Lou // Phys. Rev. B. 1996. - Y. 53, № 12. - P. 8028 - 8031.

157. Size-induced structural transitions in the Cu-O and Ce-O systems / Y. R. Palkar, Pushan Ayyub, Soma Chattopadhyay, Manu Multani // Phys. Rev. B. -1996. V. 53, № 5. - P. 2167- 2170.

158. Кеплен C.P. Биоэнергетика и линейная термодинамика необратимых процессов (стационарное состояние) / С.Р. Кеплен, Э. Эссиг: Пер. с англ. М.Г. Гольдфельда. М.: Мир, 1986. - 384 с.

159. Hill Т. Cooperativiti theory in biochemistry: steady state and equilibrium systems / T. Hill. N.Y.: Sprinerverlag, 1985. - 468 p.182

160. Зарцын И.Д. Парциальные реакции окисления металла и восстановления окислителя при адсорбционно-химическом взаимодействии их компонентов / И.Д. Зарцын, А.Е. Шугуров, И.К. Маршаков // Защита металлов. 1997. - Т. 33, № 5. - С. 453 - 459.

161. Аномальное растворение никеля при анодном окислении интерме-таллидных фаз NiZn и NiZn3 / И.Д. Зарцын, Е.Е. Зотова, И.В. Протасова, И.К. Маршаков // Защита металлов. 2000. - Т. 36, № 1. - С. 44 - 50.

162. Киперман C.JI. Основы химической кинетики в гетерогенном катализе / СЛ. Киперман. М.: Химия, 1979. - 349 с.

163. Выражаю искреннюю благодарность Нине Михайловне Тутукиной и Илье Давидовичу Зарцыну за обсуждение результатов и ценные советы при выполнении работы.