Распределение летучих, породообразующих и рудных компонентов в магматических системах: экспериментальные исследования тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.04, доктор геолого-минералогических наук Чевычелов, Виталий Юрьевич

• Чевычелов, Виталий Юрьевич
• доктор геолого-минералогических наук
• 2013

Оглавление диссертации доктор геолого-минералогических наук Чевычелов, Виталий Юрьевич

Том 1 ВВЕДЕНИЕ.

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ.

ГЛАВА 1. РАСТВОРИМОСТЬ ВОДНЫХ ХЛОРИДНЫХ ФЛЮИДОВ И ХЛОРИДОВ МЕТАЛЛОВ В МАГМАТИЧЕСКИХ РАСПЛАВАХ.

1.1. Растворимость кислого хлоридного флюида в расплавах гранодиоритового, гранитного и лейкогранитного состава. Влияние содержания кальция в составе расплава, температуры (800-1000°С) и давления (100 и 500 МПа).

1.2. Влияние состава магматического расплава (модельные сиениты, дациты, щелочные базальты и др.) и давления (10-300 МПа) на растворимость в расплаве хлоридов металлов.

1.3. Влияние валовой концентрации водно-хлоридного флюида на содержание хлора в модельном водонасыщенном гранодиоритовом расплаве. Совместная растворимость хлора и воды. О механизме растворения хлора. Использование методов ИК-спектроскопии.

ГЛАВА 2. СОВМЕСТНАЯ РАСТВОРИМОСТЬ ВОДНЫХ С1-Р-СОДЕРЖАЩИХ КИСЛЫХ ФЛЮИДОВ В МАГМАТИЧЕСКИХ РАСПЛАВАХ РАЗЛИЧНОГО СОСТАВА.

2.1. Эффективные растворимости хлора и фтора в водонасыщенном фонолитовом расплаве из вулкана Везувий при температуре 8501000°С и давлении 50-400 МПа. Распределение хлора и фтора между водным флюидом и фонолитовым расплавом.

2.2. Распределение фтора и хлора между слюдой (биотитом), фонолитовым расплавом и водным флюидом.

2.3. Эффективные растворимости хлора и фтора в водонасыщенном субщелочном базальтовом расплаве.

2.4. Эффективные растворимости хлора и фтора в риодацитовом расплаве. Сравнение растворимостей С1 и Б в расплавах риодацитового, базальтового и фонолитового состава.

ГЛАВА 3. ФЛЮИДНО-МАГМАТИЧЕСКОЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ В ГРАНИТОИДНЫХ СИСТЕМАХ И РАСПРЕДЕЛЕНИЕ ПОРОДООБРАЗУЮЩИХ КОМПОНЕНТОВ.

3.1. Влияние концентрации (0.1-1.1 я) и состава (КаС1, НС1, Щ7,

0Н) флюида на распределение породообразующих компонентов (8Ю2, А^Оз, БеО, СаО, Ка20, К20) между флюидом и расплавом природного акчатауского гранита при Р=100 МПа и Г=750°С.

3.2. Влияние давления (100 и 500 МПа), температуры и состава гра-нитоидного расплава на межфазовое распределение породообразующих компонентов и на изменение состава и кислотности сосуществующего флюида.

3.3. Экспериментальное исследование взаимодействия двухфазного хлоридного флюида переменной концентрации с гранодиоритовым расплавом: изменение соотношения К и Са во флюиде с увеличением его валовой солености.

Том

ГЛАВА 4. РАСТВОРЕНИЕ КОЛУМБИТА В П-¥ ГРАНИТНЫХ РАСПЛАВАХ. ВЛИЯНИЕ СОСТАВА РАСПЛАВА И ТЕМПЕРАТУРЫ НА РАСПРЕДЕЛЕНИЕ Та И № МЕЖДУ ВОДНЫМ ФТОРИДНЫМ ФЛЮИДОМ И РАСПЛАВАМИ.

4.1. Обзор результатов предшествующих экспериментальных исследований.

4.2. Растворение колумбита в Ы-Б гранитных расплавах: влияние состава расплава, температуры и давления на эффективные растворимости и диффузию Та, №>, Ре и Мп при Г=650-980°С и Р=30

400 МПа.

4.3. Распределение Та, N1}, Мп и Б между водным фторидным флюидом и гранитными расплавами при 7^=650-900-1200°С и Р=100 МПа.

4.4. Фракционирование Та, №> и условия рудообразования в редко-метальных гранитах.

ГЛАВА 5. РАСПРЕДЕЛЕНИЕ РЕДКИХ МЕТАЛЛОВ и Мо), А ТАКЖЕ вп, ВО ФЛЮИДНО-МАГМАТИЧЕСКИХ ГРАНИТОИД

НЫХ СИСТЕМАХ.

5.1. Обзор результатов предшествующих экспериментальных исследований.

5.2. Влияние состава расплава (лейкогранитный, гранитный, грано-диоритовый) на распределение и Мо между водным хлоридным (0.15н НСВТн ЫаС1) флюидом и алюмосиликатным расплавом при Г=770-1000оС и ,Р=100 и 500 МПа.

5.3. Влияние состава расплава (лейкогранитный, гранитный, грано-диоритовый) на распределение W и Мо между водным фторидным (0.2н НР) флюидом и алюмосиликатным расплавом при 7,=790-990°С и Р=100 и 500 МПа.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Распределение летучих, породообразующих и рудных компонентов в магматических системах: экспериментальные исследования»

В диссертации рассматриваются разнообразные процессы флюидно-магматического взаимодействия, имеющие важнейшее значение для геологии. С подобными процессами генетически связано образование эндогенных редкометальных и других типов месторождений, которые образуются как путем дифференциации магматических расплавов, так и в результате сложных процессов взаимодействия флюидов с магматическими расплавами и дальнейшей эволюции этих флюидов. С другой стороны с дегазацией магмы в результате флюидно-магматического взаимодействия связаны извержения вулканов, выделение огромных масс летучих компонентов в атмосферу Земли и т.п.

В данной работе основным методом исследования является экспериментальное моделирование, которое позволяет получать количественные характеристики физико-химических условий протекания сложных природных процессов. Получение количественных данных о распределении компонентов в процессах флюидно-магматического взаимодействия является одной из важнейших задач современной физико-химической петрологии и геохимии. Несмотря на большие достижения в области изучения геологии рудоносных гранитов и связанных с ними различных типов редкометальных месторождений, многие прнципиальные вопросы их генезиса до сих пор остаются не ясными. Экспериментальные исследования предоставляют количественную информацию о физико-химических условиях генезиса и эволюции магматических комплексов и об условиях образования рудоносных флюидов, которая необходима для разработки количественных критериев прогноза рудоносности гранитоидов.

В применении к проблеме генезиса редкометальных месторождений принципиальное значение имеет влияние летучих на растворимость редких металлов в расплавах и возможность их последующего транспорта гидротермальными флюидами на стадии ретроградного кипения магмы, кристаллизации магмы и на постмагматическом этапе, имея в виду роль магмы как генератора гидротермальных флюидов. Поэтому экспериментальное исследование распределения летучих и рудных компонентов в процессах флюидно-магматического взаимодействия приобретает первостепенное значение.

В диссертации широко используется термин «растворимость», например, в главе 1 обсуждаются результаты по «растворимости водных хлоридных флюидов» и «растворимости хлоридов металлов» в магматических расплавах, в последующих главах рассмотрены данные по «растворимости водных фторидных флюидов» в расплавах и т. д. При этом одной из основных задач нашего исследования было экспериментальное определение физико-химических условий, способствующих увеличению содержания в расплаве конкретного исследуемого компонента (достижение максимально возможного его содержания). В диссертации для обозначения этого содержания использован нестандартный термин «эффективная растворимость компонента» в расплаве, так как такой компонент обычно вводился в систему в виде содержащего его соединения, которое растворялось в силикатном расплаве, поэтому говорить о химической растворимости отдельного компонента в этих условиях некорректно.

Цель и задачи работы

Цель работы заключалась в установлении закономерностей эффективной растворимости и распределения целого ряда наиболее распространенных летучих, породообразующих и рудных элементов во флюидно-магматических (гранитоидных) системах в широком диапазоне Р-Г-Хпараметров.

Реализация цели потребовала решения следующих задач:

1. Определение растворимости водных хлоридных и фторидных флюидов (в том числе их совместной растворимости), а также растворимости хлоридов металлов в магматических расплавах различного состава.

2. Установление закономерностей распределения породообразующих компонентов в процессах флюидно-магматического взаимодействия в гранитоидных системах.

3. Анализ влияния Р-Т-Х параметров на содержания Та и № в магматических расплавах и на распределение Та и №> между водным фторидным флюидом и гранитными расплавами.

4. Оценка особенностей фракционирования редких металлов (на примере АУ и Мо) во флюидно-магматических гранитоидных системах.

5. Получение количественных данных о поведении полиметаллов (на примере РЬ и Ъъ) во флюидно-магматических системах в широком диапазоне Р-Т-Х параметров.

Научная новизна

1) Установлено сильное влияние состава магматического расплава на растворимость в нем хлора: при одинаковых Р-Т условиях содержание С1 в расплаве модельного безжелезистого Са-базальта в 10-15 раз превышает его содержание в расплаве ортоклазового состава.

2) Впервые проанализированы количественные экспериментальные данные по совместной эффективной растворимости С1 и Б в кислых, щелочных и основных магматических расплавах.

3) Экспериментально установлено, что в результате взаимодействия двухфазного водного Ка-К-Са-хлоридного флюида переменного состава с гранодиоритовым расплавом при Р=100 МПа и 7М000°С солевая фаза обогащается СаСЬ, а в водно-паровой фазе преобладает №С1, при этом с увеличением валовой солености флюида № и К замещают Са в силикатном расплаве, вытесняя последний во флюид.

4) Представлены новые количественные данные по концентрациям насыщения танталом и ниобием гранитоидных расплавов различного состава, полученные в экспериментах по растворимости колумбита. Впервые рассчитаны коэффициенты диффузии Та и № в магматических расплавах, и также впервые получены количественные экспериментальные данные по распределению Та, №>, Мп и Б между водным фторидным флюидом и гранитными расплавами различного состава.

5) Впервые получены количественные данные о фракционировании (различиях в распределении) XV и Мо в системах с фторидным флюидом в гипабиссальных (Р -100 МПа) условиях.

6) Впервые количественно оценено фракционирование РЬ и Ъъ. (1) в условиях флюидно-магматического взаимодействия при двухфазном флюиде состава Н20-№С1-С02 и (2) в процессе глубинной (Р -500 МПа) кристаллизации гранитного расплава.

Практическое значение

Экспериментально установленные закономерности распределения компонентов в процессах флюидно-магматического взаимодействия в широком диапазоне Р-Т-Х параметров позволяют определять физико-химические условия образования и эволюции магматических комплексов и отдельных типов рудных месторождений, а также могут быть использованы для разработки поисковых и прогнозных критериев рудных залежей исследуемых металлов.

Полученные количественные значения коэффициентов распределения большого числа элементов являются фундаментальными константами, позволяющими проводить численное моделирование процессов флюидно-магматической дифференциации и формирования, связанных с этим, высокотемпературных магматогенных рудоносных флюидов и различных рудообразующих систем.

На основе экспериментальных и геохимических результатов оценены физико-химические условия на магматическом этапе образования танталовых месторождений в Восточном Забайкалье.

Экспериментальные данные по распределению РЬ и Ъа между солевой, водно-паровой фазами двухфазного флюида и гранитным расплавом используются в учебном процессе на геологическом факультете МГУ (курс "Экспериментальная и техническая петрология", Граменицкий и др., 2000, стр. 42, рис. 19).

Экспериментальные результаты по совместному распределению С1 и Б дают количественную основу для понимания процессов дегазации в эволюционирующих щелочных и базальтовых магмах. Сделан вывод о том, что фонолитовые магмы вулкана Везувий перед извержениями за последние 2000 лет в малоглубинных магматических резервуарах сосуществовали с обогащенными С1 и Б флюидными фазами. А в современных субщелочных базальтовых магмах вулкана Этна до извержения содержание хлора было существенно выше содержания фтора. Эти результаты важны для оценки масштабов выноса С1 и Б в земную атмосферу в процессе вулканической деятельности и ее воздействия на изменения климата.

Основные защищаемые положения

1) Эффективная растворимость хлора в магматических расплавах наиболее значительно зависит от состава расплава и в меньшей степени от давления (10300 МПа) и температуры (800-1000°С). Содержание С1 в расплаве возрастает более чем на порядок от -0.2-0.3 до -3-5 мас.% с ростом содержания Са при переходе от полимеризованных гранитоидных к деполимеризованным базальтовым расплавам; барическая зависимость растворимости имеет максимум при Р -100-200 МПа.

2) Добавление Б в систему фонолитовый расплав - хлоридный флюид способствует увеличению эффективной растворимости С1 в расплаве (от -0.5 до -0.7 мас.% при Т ~850°С, Р=200 МПа, /02=МЖ)). Распределение С\ и ¥ между биотитом, кристаллизующимся из расплава, и самим фонолитовым расплавом сильно различается: коэффициент распределения С1 (т|са/тек/)с1) меньше 1 и плавно возрастает (от 0.17 до 0.33) с ростом С1 в системе, а коэффициент распределения Б больше 1 и резко уменьшается (от 3.0 до 1.0) с ростом Б. Установлена тенденция увеличения эффективной растворимости С1 в расплаве и уменьшения растворимости Б при переходе от кислых и щелочных к основным расплавам.

3) Показан сильный эффект гидролиза для системы глиноземистый гранитный расплав - -0.5-1« хлоридный флюид: в гипабиссальных магматических условиях (Р=100 МПа, 7^=75 0°С) флюид является кислым (рН после опыта ~1-1.5) и характеризуется высокой растворяющей способностью. В результате взаимодействия двухфазного водно-хлоридного (КаС1-КС1-СаС12) флюида переменной концентрации с гранитоидным расплавом солевая фаза обогащается Са, а в водно-паровой фазе преобладает №.

4) Эффективные растворимости Та и при растворении колумбита в гранитном расплаве значительно зависят от состава расплава, изменяясь от -2-5 до -0.1 мас.%, и в меньшей степени - от Т и Р. Распределение Та и №) между фторсодержащим флюидом и гранитным расплавом резко смещено в пользу расплава (Яш(1/шекАд,,та =0.001-0.022). и Мо, благодаря довольно большим коэффициентам распределения (-0.3-0.9 при Р=100 МПа и -1.5-3 при 500 МПа), могут в заметных количествах выноситься флюидом из расплава, образуя руды гидротермально-метасоматическим путем, а Та и практически не покидают гранитный расплав, накапливаясь в нем.

5) Наилучшему извлечению РЬ и Ъа из гранитного расплава благоприятствуют относительно невысокие давление (-100 МПа), температура (~750°С) и кислый ~1 н хлоридный состав флюида. При двухфазном Н20-ЫаС1 флюиде происходит значительное (в ~5-7 раз) накопление РЬ и Ъп в солевой флюидной фазе относительно паровой, а добавление во флюид СОг усиливает этот эффект: причем для РЬ существенно больше, чем для Ъь. В процессе кристаллизации гранитного расплава в абиссальных условиях (Р-500 МПа) полиметаллы не переходят в отделяющийся флюид: РЬ концентрируется в Р1 и К/б, а Ъп остается в расплаве; но с уменьшением давления (до -250 МПа) флюид заметно обогащается металлами.

Фактический материал

Работа основана на экспериментальных исследованиях, которые проводились автором в течение почти 30 лет (1982-2011г.г.) в Институте экспериментальной минералогии. Было проведено более 1000 индивидуальных экспериментов во флюидно-магматических (преимущественно гранитоидных) системах при давлении от ~10 до -500 МПа и температуре от 550 до 1250°С, в Аи или Р1 ампулах на экзоклавных гидротермальных установках татловского типа или на установках высокого газового давления с внутренним нагревом (УВГД-10000). Работы по изучению совместного распределения С1 и Б между водными кислыми флюидами и магматическими расплавами различного состава частично были проведены в Институте минералогии Университета Ганновер, в Германии, в рамках совместных исследований. Обработка экспериментальных данных проводилась методами оптической микроскопии, химического, спектрофотометрического, атомно-абсорбционного, ЮР-МБ, 1СР-АЕБ, рентгенофазового, локального рентгеноспектрального и других методов анализа. Локальный рентгеноспектральный метод с использованием энергодисперсионных и волновых спектрометров был основным: с его г помощью выполнено более 10000 анализов.

В процессе работы использовались «полевые» материалы, собранные автором на грейзеновом \^-Мо месторождении Акчатау в Центральном Казахстане, на Орловском и Этыкинском танталовых месторождениях в Восточном Забайкалье и других редкометальных месторождениях, связанных с гранитами. Образцы типичных пород и руд были использованы при проведении и экспериментов. Геологические данные и результаты геохимических и изотопных исследований были привлечены для обобщения и интерпретации полученных экспериментальных данных.

Апробация работы

Результаты исследования изложены в 102 публикациях, в том числе в 16 статьях в рецензируемых научных журналах из списка ВАК.

Основные результаты, изложенные в диссертации, обсуждались на научных совещаниях различного уровня: на XI Симпозиуме Международной ассоциации по генезису рудных месторождений (IAGOD) (Пекин, 1994); VIII Европейском Геологическом Конгрессе (EUG) (Страсбург, 1995); VIII Международном симпозиуме «Взаимодействие вода-порода» (WRI) (Владивосток, 1995); III Совещании Общества прикладной геологии (SGA) (Прага, 1995); VI и X Гольдшмидтских геохимических конференциях (Гейдельберг, 1996; Оксфорд, 2000); VI, IX, X и XII Международных симпозиумах-конференциях по Экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии (EMPG) (Байройт, 1996; Цюрих, 2002; Франкфурт-на-Майне, 2004; Инсбрук, 2008); XII, XIII, XIV, XV, XVI Совещаниях по экспериментальной минералогии (Миасс, 1991; Черноголовка, 1995, 2001; Сыктывкар, 2005; Черноголовка, 2010); Ежегодных семинарах по Экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии (Хитариадах в ГЕОХИ, Москва) (1988, 1996, 1997, 1998, 2000, 2002, 2003; 2004; 2006, 2007, 2008); II Рабочем совещании «Магма и магматические флюиды» (Черноголовка, 1985); II Всесоюзном совещании «Генетические модели эндогенных рудных формаций» (Новосибирск, 1985); III сессии Сев.-Кавказского отд. ВМО АН СССР (Цей, 1986); Всесоюзном симпозиуме «Геохимия в локальном металлогеническом анализе» (Новосибирск, 1986); Школе-семинаре Амурского отд. ВМО АН СССР (Благовещенск, 1987); Симпозиумах «Термодинамика в геологии» (Миасс, 1988; Новосибирск, 1992); XI-th. AJRAPT Международной конференции (Москва, 1989); II Советско-Индийском симпозиуме «Экспериментальная минералогия» (Чимкент, 1989); Международной конференции «Глубинное строение литосферы и нетрадиционное использование недр Земли» (Киев, 1996); Международной Елисеевской конференции «Проблемы генезиса магматических и метаморфических пород»

Санкт-Петербург, 1998); IX Научных чтениях памяти проф. И.Ф. Трусовой (Москва, МГГА, 1999); Международном симпозиуме, поев. 100-летию акад. Д.С. Коржинского (Москва, ИГЕМ, 1999); II Всероссийском петрографическом совещании (Сыктывкар, 2000); Совещании «Минералогия Урала» (Миасс, 2003); VII, XI, XII Международных конференциях «Физико-химические и петрофизические исследования в науках о Земле» (Москва-Борок, 2006, 2010, 2011); Ежегодных Международных совещаниях-семинарах «Геохимия магматических пород. Щелочной магматизм Земли» (Апатиты, 2003; Донецк, 2007; Коктебель, 2010); I Международной конференции «Граниты и эволюция Земли: геодинамическая позиция, петрогенезис и рудоносность гранитоидных батолитов» (Улан-Удэ, 2008); XXI Международной научной конференции, поев. 100-летию акад. В.И. Смирнова (Москва, МГУ, 2010) и других.

Благодарности

В первую очередь хочется с благодарностью вспомнить своего учителя которому автор искренне признателен профессора д.г.-м.н.

Г.П. Зарайского за ценные научные консультации, помощь в исследованиях и всестороннюю поддержку. Автор благодарен профессору д.г.-м.н. М.Б. Эпельбауму, под руководством которого начиналась работа над диссертацией, и чл.-корр. РАН д.г.-м.н. Ю.Б. Шаповалову за постоянную поддержку и интерес к работе.

Автор выражает признательность и благодарность коллегам, с которыми осуществлялись совместные исследования на разных этапах работы: к.г.-м.н. Г.П. Бородулину, к.т.н. A.A. Вирюс, Т.К. Чевычеловой, Г.А. Каширцевой, д.ф.-м.н. А.Г. Симакину, к.г.-м.н. Т.П. Саловой, к.г.-м.н. Н.И. Сук, к.г.-м.н. P.E. Бочарникову, Н.В. Васильеву, к.г.-м.н. О.В. Удоратиной, д.г.-м.н. A.M. Аксюку, д.х.н. В.Н. Балашову, к.ф.-м.н. Г.В. Бондаренко, к.г.-м.н. С.Е. Борисовскому, Д.А. Боркову, к.г.-м.н. И.А. Брызгалову, Д.А. Варламову, к.г.-м.н. A.A. Графчикову, к.г.-м.н. В.Н. Девятовой, к.г.-м.н. A.M. Ковальскому, A.A. Конышеву, к.х.н. B.C. Коржинской, д.г.-м.н. Ю.А. Костицину, д.г.-м.н. З.А. Котельниковой, к.х.н. Н.П. Котовой, А.Н. Некрасову, к.х.н. А.Ф. Редькину, к.г.-м.н. A.B. Федькину, д.г.-м.н. В.В. Шатову, а также Р. Зельтманну (R. Zeltmann) и Ф. Хольтцу (F Holtz).

За обсуждение различных аспектов работы автор благодарит д.г.-м.н. А.Р. Котельникова, академика РАН д.г.-м.н. A.A. Маракушева, д.г.-м.н. О.Г.

Сафонова, д.г.-м.н. Л.Я Арановича, д.г.-м.н. Н.И. Безмена, д.г.-м.н. Н.С. к.г.-м.н. А.Д. Кузнецова, д.г.-м.н.

Горбачева, к.г.-м.н.

М.А. Коржинского

В.И. Тихомирову к.г.

Э.С. Персикова, к.ф.-м.н. И.М. Романенко, к.х.н. м.н. С.И. Ткаченко, к.х.н. A.C. Чехмира, д.г.-м.н. К.И. Шмуловича.

Особенно благодарен автор М.В. Фокееву за техническое обеспечение проведения экспериментов на «газовой бомбе», а также Г.М. Ахмеджановой, к.г.-м.н. П.Г. Бухтиярову, к.т.н. К.В. Вану, B.C. Воронову, Л.Т. Дмитренко, Т.Н.

Докиной, H.H. Жданову,

М.А. Иванову к.х.н. В.К. Карандашеву, К.К.

Короткову, к.т.н. Г.Н. Нечелюстову, H.A. Полуэктовой, Т.В. Прасол, Ф.М Стояновской, Д.М. Султанову, Т.В. Ушаковской, Е.В. Фокееву, Г.Н. Чернышевой и

В.П. Щербакову за техническую помощь в подготовке, проведении экспериментов и при анализе полученных продуктов.

В разные годы работа поддерживалась инициативными грантами РФФИ (93-05-09822, 96-05-64709, РФФИ-DFG 96-05-00020G, 99-05-65439, 99-0564106, 02-05-64414, 02-05-64413, 05-05-64754, 08-05-00865, 11-05-00991), Программой «Ведущие научные школы России» (рук. Г.П. Зарайский 96-1598333, 00-15-98504, НШ-1644.2003.5, НШ-7650.2006.5, НШ-3763.2008.5), грантами Сороса ISF (MUR000, MUR300), INTAS (97-0721) и DAAD (2004г., ref-325).

СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННЫХ СОКРАЩЕНИЙ

3/А - мольное отношение (№20+К20+Са0)/А120з;

3/S - то же (Na20+K20+Ca0)/Si02;

4/S - то же (Na20+K20+Ca0+Fe0)/Si02;

5/S - то же (Na20+ K20+Ca0+Fe0+Mg0)/Si02;

3 - (Na20+K20+Ca0), мол. %;

4 - (Na20+K20+Ca0+Fe0), мол.%;

5 - (Na20+K20+Ca0+Fe0+ MgO), мол.%;

ZCc, исх.р-ра - валовое содержание хлоридов в исходном растворе, в пересчете на хлорид одновалентного металла и без учета содержания Si02; АЪ - альбит;

A/CMSBNK - мольное отношение Al203/(Ca0+Mg0+Sr0+Ba0+Na20+K20); A/CNK, A/NK, A/NKM, A/NKCMF - коэффициенты глиноземистости равные мольным отношениям Al203/(Ca0+Na20+K20), Al203/(Na20+K20), Al203/(Na20+K20+Mn0), Al203/(Na20+K20+Ca0+Mn0+Fe0); Albt - модельный альбитит; An - анортит;

Ащо - гомогенное стекло битовнитового состава; ANCK/S - атомное отношение (Al+Na+Ca+K)/Si; ANCMSB/S - то же (Al+Na+Ca+Mg+Sr+Ba)/Si; ANC/S - то же (Al+Na+Ca)/Si; Ands - стекло (расплав) андезитового состава; BaAl2Si208 - цельзиан; Bt - кристаллический биотит; Bslt - стекло (расплав) базальтового состава; С/А - мольное отношение Са0/А1203; Са-Ъ - модельный Са-базальт, состав приведен в табл. 1.6; Ca-d - модельный Са-дацит, состав приведен в табл. 1.6; Ca-s - модельный Са-сиенит, состав приведен в табл. 1.6; Яик1См (ПСМ) - концентрация элемента М, в мае. %, во флюиде (в растворе); meltCM ГСм) - концентрация элемента М, в мас. %, в алюмосиликатном расплаве (стекле); тСкрай - содержание компонента в краевой (~15 мкм от границы) части образца расплава (стекла); тСЦентр - содержание компонента в центральной части образца расплава (стекла);

СМБВ - содержание (Са+1^+8г+Ва) в ат.%;

СМБВ/Б - мольное отношение (Са0+М§0+8Ю+Ва0)/8Ю2;

С/ЫК - то же Са0/(На20+К20);

Срх - клинопироксен;

Сгп - корунд (в реальных породах - топаз);

С/Б - мольное отношение СаО/8Ю2;

АшсУтекд^ (й/т£)м, £)м) - коэффициент распределения элемента М между сосуществующими фазами (между флюидом и алюмосиликатным расплавом), равный весовому отношению концентраций этого элемента в двух фазах, ЯЫ(1См/те11См (ВеаШе й а1., 1993);

Пшс1/тка^с1(Р) = Яи1с1Сс1(р/т1саСс1(Р) - коэффициенты распределения С1 и Б между флюидом и слюдой; т1са/тск£>скР) = т;саСС1(р/те11СС1(Р) - коэффициенты распределения С\ и ¥ между слюдой и расплавом;

Еп - энстатит;

А - флюид;

ГМ() - кварц-фаялит-магнетитовый буфер;

02 — фугитивность кислорода в системе;

Сгйг - стекло (расплав) гранодиоритового состава;

От - стекло (расплав) гранитного состава;

Яша/теК^ ^^ м/м, К0) - коэффициент обмена М/Ы элементами между флюидом и расплавом, равный отношению коэффициента распределения элемента М (Яша/те11£)м) к коэффициенту распределения элемента N в степени Ь (йиМ/те11£>к)ь, где Ь - валентность элемента М (Веа«1е ег а1., 1993). Коэффициент обмена равен концентрационной константе Км/ы реакции взаимного замещения элементов М и N в равновесных фазах, или константе равновесия обменной реакции, например, типа

2 N01 + текМ(2/Ь)0 = те11]чГ20 + (2/Ь)йик1МС1ь, при допущении, что отношения активностей элементов равны отношению их концентраций;

К/б - калиевый полевой шпат;

Ьс^г - стекло (расплав) лейкогранитного состава; т - моляльность раствора, то есть число грамм-молей растворенного вещества, деленное на 1000 г растворителя; если растворено два вещества, то растворитель - это Н20 + второе растворенное вещество; m - расплав; mF - расплав, обогащенный F, К, Na; mSj - расплав, обогащенный Si;

- масса водного раствора (флюида); glM - масса алюмосиликатного стекла (расплава); Мс - слюда;

Mg# - в составе Bt; мол. Mg# = 100 х CMg/(CMg+CMn+CFc);

Mg-s - модельный Mg-сиенит, состав приведен в табл. 1.6; н - нормальность раствора, число г/экв. растворенного вещества віл. раствора;

Na-b - модельный Na-базальт, состав приведен в табл. 1.6;

Na-d - модельный Na-дацит, состав приведен в табл. 1.6;

NB-d - модельный Na-Ва-дацит, состав приведен в табл. 1.6;

NC-d - модельный Na-Са-дацит, состав приведен в табл. 1.6;

Ne — нефелин;

N/K - мольное отношение Na20/K20;

NK/A - коэффициент агпаитности (Ка), равный мольному отношению (Na20 +К20)/А1203;

NM-g - модельный Na-Mg-гранит, состав приведен в табл. 1.6; N/NK - мольное отношение Na20/(Na20+K20); Ns - силикат натрия;

NS-d - модельный Na-Sr-дацит, состав приведен в табл. 1.6; Ог — ортоклаз;

Orte - модельный ортоклазит; рНзак. р-ра - величина pH раствора после закалки опыта; Phnl - стекло (расплав) фонолитового состава; PI - плагиоклаз;

Qtz - кварц и (Si02) аморфный кремнезем; S/A - мольное отношение 8і02/А120з; SrAl2Si20g - Sr-полевой шпат; TL - температура ликвидуса расплава; Wo - волластонит.

Заключение диссертации по теме «Петрология, вулканология», Чевычелов, Виталий Юрьевич

6.7. Общие выводы

Детальные экспериментальные исследования распределения РЬ и Zn между флюидом и гранитным расплавом показали, что лучшему выносу этих металлов из расплава благоприятствуют относительно невысокие давление (-100 МПа) и температура (~750°С) и кислый хлоридный состав исходного флюида (O.lHHCl+lwNaCl). При этом коэффициенты распределения flUid/meltZ)pb,Zn > -10. В системах с кислыми хлоридными флюидами эти коэффициенты увеличиваются пропорционально квадрату хлоридной концентрации флюида: fluid/meltr-v L 1 /rwfluid/'-r 2 „ fluid/meltT-ч 7 , л „fluid^-. 2 „„

L>pb ~(7±1.о)х Cci и Dm — (5.7±2.0)х Cci , что позволяет предположить чисто хлоридные комплексы в этих системах для РЬ+2 и Zn+2. Повышение температуры и, особенно, давления заметно понижают коэффициенты распределения этих металлов. В условиях расслоения флюида состава H20-NaCl происходит значительное (в -5-7 раз) накопление РЬ и Zn в плотной солевой флюидной фазе относительно малоплотной водной фазы. Добавление во флюид С02 усиливает концентрирование этих металлов в солевой фазе, но в разной степени: для РЬ существенно больше, чем для Zn. В процессе кристаллизации гранитного расплава при давлении -500 МПа полиметаллы не переходят в отделяющийся флюид; при этом РЬ концентрируется в кристаллизующихся полевых шпатах (Olg и Kfs), a Zn остается в остаточном расплаве. С уменьшением давления (до -250 МПа) флюид заметно обогащается полиметаллами, и содержания РЬ и Zn становятся почти одинаковыми во флюиде и в полевых шпатах, за исключением резко меньшего содержания Zn в АЪ и Ancl. При изменении состава расплава с гранитного до андезитового и базальтового коэффициенты распределения fluid/meltZ)pb,zn сильно (на -1.5-2 порядка) уменьшаются; установлены положительные линейные корреляционные зависимости между коэффициентами fluld/meltA>b,zn и содержанием кремнезема в расплаве (RPb =0.95, a Rzn =0.93).

Абсолютные величины полученных нами коэффициентов распределения РЬ и Zn, их отрицательная барическая зависимость, а также то, что лучше всего эти элементы экстрагируются из гранитного расплава хлоридными флюидами и утверждение о прямой пропорциональности этих коэффициентов квадрату концентрации флюида неплохо согласуются с экспериментальными данными других авторов (см. выше п. 6.1.1 - 6.1.3; Holland, 1972; Хитаров и др., 1982; Urabe, 1985, 1987а; Кравчук и др., 1991 и т.д.). Наиболее важными, из впервые полученных нами новых результатов, по-видимому, являются количественные данные о фракционировании РЬ и Zn (1) в условиях флюидно-магматического взаимодействия при расслоении флюида состава H20-NaCl-C02, (2) в процессе глубинной (Р -500 МПа) кристаллизации гранитного расплава.

Согласно полученным результатам кристаллизация гранитоидных массивов на разных глубинах при прочих равных условиях будет продуцировать магматогенные флюиды с разной степенью потенциальной рудоносности в отношении полиметаллов. Большую потенциальную продуктивность будут иметь гипабиссальные (-100 МПа) тела по сравнению с глубинными (-500 МПа). Естественно, что рудоносность интрузивов вследствие влияния многих факторов не соотносится напрямую с различиями в глубине их заложения. Но с установленной закономерностью могут соотноситься содержания изучаемых компонентов в гранитоидах. Так, глубинные интрузии должны содержать в своем составе большие количества РЬ и Zn по сравнению с гипабиссальными. Если в целом эволюцию магматической системы связывать с понижением температуры и давления, то следует предположить, что порции последующих флюидов должны быть все более обогащены РЬ и Zn.

Полученные результаты подтверждают гипотезу о важной роли солевых флюидных фаз в процессе рудогенеза (Маракушев, 1979; Маракушев, Граменицкий, Коротаев, 1983; Маракушев, Безмен, 1992; Маракушев, Шаповалов, 1993; 1994), согласно которой рудогенерирующая способность гранитных систем возникает при эволюции гетерофазности флюидов, выражающейся в обособлении в силикатном расплаве плотных солевых флюидных фаз, которые являются эффективными концентраторами рудных металлов. Металлогеническая специализация возникает в относительно закрытых гранитных системах, в которых кристаллизационное накопление металлов сопровождается концентрацией солевых компонентов. С другой стороны, реальность существования солевых флюидных фаз, содержащих до 14-40m С1 и сосуществующих с гранитоидными расплавами при магматических Р-Т параметрах, подтверждена в ряде работ (например, Reynolds, Beane, 1985; Чевычелов, 1987а; Рейф, 1990; Соловова и др., 1991 и др.).

Кристаллизация гранитных массивов на разных глубинах при прочих равных условиях будет продуцировать магматогенный флюид с разной степенью потенциальной рудоносности. Большую потенциальную продуктивность в отношении РЬ и Zn будут иметь менее глубинные (-250 МПа) тела. В условиях глубинной (-500 МПа) кристаллизации магмы, в зоне ее образования, РЬ практически не будет уходить во флюид, концентрируясь в Р1 и Kfs, которые в результате дальнейшего взаимодействия с флюидами и перекристаллизации могут также служить источником рудного вещества на постмагматическом этапе. Zn, в отличие от РЬ, в гораздо меньшей степени входит в полевые шпаты. И поскольку в рудных месторождениях эти металлы залегают совместно, образование рудоносных флюидов, связанных с лейкократовыми гранитами, по механизму solid —► fluid на постмагматическом этапе представляется менее предпочтительным, по сравнению с образованием высокотемпературного рудоносного магматогенного флюида в результате взаимодействия melt —> fluid, при котором поведение РЬ и Zn является более сходным.

Показана потенциальная возможность формирования высокотемпературного рудоносного магматогенного флюида, содержащего -220 ррт РЬ и -530 ррт Zn, за счет механизма экстракции этих металлов кислым хлоридиым флюидом из гранитного расплава с кларковыми содержаниями РЬ и Zn. Степень экстракции флюидом этих металлов достаточна для образования рудного тела, соизмеримого по масштабу с мелким промышленным свинцово-цинковым месторождением и, следовательно, наличие металлогенической специализации магм для образования подобных месторождений не всегда обязательно. В то же время для редких металлов, таких как W, Мо и Sn, в целом, подобный механизм их экстракции из гранитоидных расплавов высокотемпературными флюидами является менее характерным, вследствие меньших коэффициентов распределения между флюидом и расплавом. Кажущееся противоречие с геологическими данными, согласно которым именно для редкометальных месторождений более характерна связь с гранитоидными комплексами, объясняется относительно низкими температурами отложения полиметаллических руд, и длительной эволюцией рудоносного флюида, в течение которой флюид может значительно удаляться от первичного источника.

Полученные нами экспериментальные данные неплохо сопоставимы с коэффициентами распределения флюид/расплав, определенными по данным LA-ICP MS анализа сосуществующих расплавных и флюидных включений из кварца различных, насыщенных летучими компонентами, гранитных интрузий (по составу - от ультращелочных до ультраглиноземистых, log f02 от NNO-1.7 до NNO+4.5, отделяющийся флюид содержал от 1 до 14 моль/кг £С1) (Zajacz et al., 2008). Эти авторы показали, что РЬ и Zn растворяются во флюиде преимущественно в виде хлорсодержащих комплексов, так как существует близкая к линейной положительная корреляционная связь между коэффициентами распределения этих элементов и концентрацией С1 во флюиде fluid/melt гч ^/Twfluid/-! fluid/melt j-ч ^ovfluid/-i \ iJpb ~t>x cCi, L>zn ~°x t-a).

Исследования расплавных и флюидных включений во вкрапленниках кварца из риодацитов и риолитов Узельгинского рудного поля на Южном Урале методом LA-ICP-MS позволили установить высокие содержания Си, Zn и РЬ в первичных магматогенных флюидах и магматических расплавах (Викентьев и др., 2012). Получены прямые данные о потенциальной рудоносности кислых вулканических комплексов, с которыми пространственно ассоциируют колчеданные месторождения Урала. Подобные высокотемпературные высокобарические рудоносные водные флюиды, возникшие при дегазации магматических расплавов кислого состава, установлены рядом исследователей (например, КЫп 2а\у е1 а1., 2003; Карпухина и др., 2009; Прокофьев и др., 2011 и др.), что позволяет предполагать реальное участие таких магматогенных флюидов в рудообразовании.

Представленные в шестой главе результаты обосновывают пятое защищаемое положение:

Наилучшему извлечению РЬ и Ъп из гранитного расплава благоприятствуют относительно невысокие давление (~100 МПа), температура (~750°С) и кислый ~1н хлоридный состав флюида. При двухфазном Н20^аС1 флюиде происходит значительное (в ~5-7 раз) накопление РЬ и 7п в солевой флюидной фазе относительно паровой, а добавление во флюид С02 усиливает этот эффект: причем для РЬ существенно больше, чем для Zn. В процессе кристаллизации гранитного расплава в абиссальных условиях (Р~500 МПа) полиметаллы не переходят в отделяющийся флюид: РЬ концентрируется вР/ и К/б, а Хп остается в расплаве; но с уменьшением давления (до ~250 МПа) флюид заметно обогащается металлами.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Получен обширный количественный экспериментальный материал по распределению в различных, преимущественно гранитоидных, флюидно-магматических системах нескольких групп рудных металлов, летучих и породообразующих компонентов, который необходим для осуществления на современном уровне физико-химического анализа потенциальной рудоносности флюидно-магматических систем.

Сравнение рассмотренных выше результатов, относящихся к полиметаллам с одной стороны, и к редким металлам - с другой, показывает как сходные черты, так и резкие различия в поведении этих групп элементов.

Сопоставление экспериментальных результатов по растворимости в расплаве и распределению в магматических системах редких металлов: W, Mo, Sn и Та, Nb

Эффективные растворимости металлов в расплаве

W, Mo, Sn и Та, Nb - относятся к несовместимым высокозарядным элементам (HFSE, high field strength elements - согласно зарубежной классификации), а в соответствии с отечественной классификацией W, Мо и Та, Nb относятся к редким тугоплавким металлам, a Sn - к цветным тяжелым металлам. При раскристаллизации гранитных расплавов эти элементы чаще всего накапливаются в биотите или, реже, в сфене (Тугаринов, 1973). А в виде собственных минералов в условиях земной коры они преимущественно встречаются в виде различных оксидов, за исключением только молибденита.

Растворимости всех этих элементов в гранитном расплаве существенно возрастают с увеличением щелочности расплава (Hess, 1991). Этот «щелочной эффект» P.C. Гесс объясняет следующим равновесием. Рассмотрим его на примере Мо:

2SiO(K,Na)+MoOMo = 2MoO(K,Na)+SiOSi, (I) где поляризации кислорода в MoO(K,Na) комплексе достаточно, чтобы переместить немостиковый кислород из Si-решетки расплава в Мо-содержащий комплекс.

Растворимости каждого из 5-и рассматриваемых элементов в одинаковых условиях будут довольно близкими. Например, в субглиноземистом (ANK ~1) гранитном расплаве при Г~850°С, Р -100-200 МПа и f02 -Ni-NiO они находятся в диапазоне -0.2-0.8 мас.%. В первом приближении можно расположить эти элементы следующим образом по мере увеличения растворимости: Mo < W < Sn < Nb < Та. Установлена положительная зависимость их растворимости от температуры.

Вольфрам и молибден в изученных условиях при фугитивности кислорода в диапазоне ~NNO±2 растворяются в гранитных расплавах главным образом в шестивалентной форме, с возможным вкладом W4+ и Мо4+ только при очень низких fo2 (Candela and Holland, 1984; Wood, 1992; Bai and Koster van Groos, 1999; O'Neill et al., 2008). Установлено, что Mo в составе стекла преимущественно присутствует в виде минала молибдата [Mo(VI)04~ ] в широком интервале foi (от атмосферных условий до IW+4) (Farges et al., 2006а, 2006b; O'Neill et al., 2008). Ниобий и тантал растворяются преимущественно в пятивалентной форме, при этом Nb+5 присутствует в стекле в виде кластеров NbOé (Piilonen et al., 2005, 2006). Олово в этих условиях растворяется в расплаве в двух валентных формах (Sn+4 и Sn+2), соотношение которых определяется как величиной f02, так и степенью агпаитности расплава (Farges et al., 2006с). При Со-СоО буфере в гаплогранитном расплаве отношение Sn+2/HSn+2+Sn+4) -60 %, при QFM буфере -43 %, а при Ni-NiO буфере -30 % (Taylor, Wall, 1992). Sn+4 является доминирующей частицей олова в агпаитовых расплавах, тогда как Sn преобладает в плюмазитовых. Растворимость в форме Sn+2 в целом выше, чем Sn+4.

Распределение флюид-расплав

Сравнивать между собой данные по распределению всех пяти рассматриваемых элементов следует с большой осторожностью вследствие разной специализации флюидов разного состава. Так, если Sn и W лучше экстрагируются из расплава хлоридными флюидами, то Мо предпочитает щелочные, a Nb и Та - фторсодержащие флюиды. Можно полагать, что коэффициенты распределения fluld/melt£) дЛя этих элементов при -1 н £C1(F) флюиде, субглиноземистом гранитном расплаве, 7,=700-850°С, Р =100-200 МПа uf02 -Ni-NiO будут уменьшаться в ряду: (Z)Mo -1.0-1.4) > (Ay -0.6-1.0) > (An

-0.05-0.1) > (DNb -0.005-0.015) > (DTa =0.002-0.005) (Соболев, 1982; Чехмир, 1988; Салова и др., 1989; Keppler, Wyllie, 1991; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Кравчук и др., 1997, 2000; Duc-Tin et al., 2007; Hu et al., 2008; Бородулин и др., 2009 и т.д.).

Данные о влиянии температуры на распределение элементов между флюидом и расплавом не однозначные, и можно предполагать изменение температурной зависимости со сменой состава флюида или расплава. Коэффициенты распределения для W и Mo в случае хлоридного флюида или чистой Н20 имеют положительную температурную зависимость (Хитаров и др., 1967, 1982; Орлова и др., 1987; Эпельбаум и Салова, 1985), а в случае щелочного NaOH флюида - отрицательную (Эпельбаум и Салова, 1985). Коэффициенты распределения для Та и Nb при -1 н флюиде имеют положительную температурную зависимость при Т =650-750°С и отсутствие зависимости с повышением температуры до 750-850°С (Бородулин и др., 2009). Для олова - экспериментальные данные отсутствуют.

Повышение давления от 100 до 500 МПа может значительно (до -10 раз) увеличивать коэффициенты распределения для W и Mo при гранитном составе расплава (Эпельбаум и Салова, 1985; Чевычелов, 1987а; Кравчук и др., 19926; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Chevychelov, Chevychelova, 1997; Чевычелов, 1998; Bai and Koster van Groos, 1999). Существенное повышение давления, например, от 100 до 1000 МПа как минимум на -2-3 порядка увеличивает коэффициенты распределения олова между водным флюидом и базальтовым расплавом (Дурасова и др., 1990; Некрасов, Соболев, 1982). Известно также, что рост давления способствует увеличению растворимости во флюиде Nb и Та (Александров, 1973; Александров и др., 1985).

Рост потенциала кислорода практически не влияет на распределение W, Mo, Та и Nb, но является одним из благоприятных условий мобилизации Sn во флюидную фазу (увеличения fluid/melt£)Sn) (Дурасова и др., 1986). В то же время согласно другим данным (Соболев, 1982; Некрасов и др., 1980) коэффициенты распределения Sn+4 и Sn+2 между хлоридным (фторидным) флюидом и гранитным расплавом близки между собой.

Состав и концентрация флюида оказывают существенное влияние на распределение элементов. Слабо концентрированный щелочной 0.5// NaOH флюид экстрагирует W и Mo из гранитного расплава лучше других исследованных флюидов (Малинин, Хитаров, 1984; Эпельбаум и Салова, 1985;

Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994). То же самое можно сказать об экстракции Mo флюидами ~0.1-1н Na2C03 и NaHC03, которые в условиях опыта имеют подщелоченный состав (Хитаров и др., 1982; Bai and Koster van Groos, 1999). Для W по данным большинства исследований получена положительная корреляция коэффициентов распределения с концентрацией хлоридных флюидов (Foster et al., 1978; Manning, Henderson, 1984; Некрасов, 1984; Эпельбаум, Салова, 1985; Орлова и др., 1987; Keppler, Wyllie, 1991; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Кравчук и др., 1997). Максимальные величины этих коэффициентов до —8-30 были получены в случае концентрированных хлоридных флюидов вплоть до 100 % NaCl (Эпельбаум и Салова, 1985; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Кравчук и др., 1997). По данным ряда исследователей (Manning and Henderson, 1984; Эпельбаум и Салова, 1985; Keppler and Wyllie, 1991) фторидные растворы экстрагируют W хуже, чем хлоридные, однако по другим данным (Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Bai and Koster van Groos, 1999) в случае слабоконцентрированных (0.1 -\н) фторидных растворов получена обратная зависимость. Что касается распределения Mo, то оно по данным большинства исследований практически не зависит от концентрации хлоридов и фторидов в системе (Candela and Holland, 1984; Малинин, Кравчук, 1991; Кравчук и др., 19926; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Bai and Koster van Groos, 1999; Кравчук и др., 2000). Основное влияние на экстракцию Sn хлоридным флюидом из силикатного расплава оказывает концентрация HCl во флюиде (Duc-Tin et al., 2007; Hu et al., 2008), а при NaCl-, KCl-, HF-содержащем флюиде или чистой Н20 коэффициенты распределения Sn могут быть ниже на несколько порядков величины. Та и Nb в рассматриваемых условиях могут переноситься только концентрированными фторидными (HF, KF и LiF) растворами (Zaraisky et al., 2010). Кислотность-щелочность флюида оказывает отчетливое влияние на величину Nb/Ta отношения. В кислой среде это отношение уменьшается от ~10 до 6 и ниже (Та руды в редкометальных Li-F гранитах), а с повышением щелочности (карбонатный раствор) Nb/Ta отношение может увеличиваться до 50-100 (Александров, 1973).

Наиболее вероятной формой существования W в высокотемпературных флюидах можно считать гидроксокомплексы (типа W03(0H)" и H2WO4), а также изополивольфраматы и гетерополивольфраматы, такие как H6[H2Wi204o] (Foster et al., 1978; Manning and Henderson, 1984; Eugster, 1986; Keppler and

Wyllie, 1991; Wood, 1992). Скорее всего, в хлоридных растворах возможно существование хлорсодержащих комплексов типа (W03)2C1' и WOCl4 (Manning and Henderson, 1984). Наиболее вероятными формами нахождения Mo во флюиде в изученном диапазоне Р-Т параметров являются гидроксо- или гидроксидные комплексы Mo типа Н2М0О4, НМ0О4' и Н2Мо04-Н20 ((Хитаров и др., 1982; Candela and Holland, 1984; Keppler, Wyllie, 1991; Wood, 1992; Кравчук и др., 19926; Bai and Koster van Groos, 1999). Согласно данным (Рябчиков и др., 1981; Малинин, Хитаров, 1984) возможно также нахождение во флюиде молибдатов Na и К. Наиболее вероятными формами нахождения Sn в надкритическом флюиде в изученном диапазоне P-T-f02 параметров являются хлоридные и гидроксохлоридные комплексы двухвалентного олова типа SnCl2 (доминирующая форма) и Sn(OH)Cl в HCl-содержащем флюиде, Sn(OH)Cl в №(К)С1-содержащем флюиде, а также SnF2 (Sn(OH)F2", SnF3") во фторсодержащем флюиде (Барсуков и др, 1989; Duc-Tin et al., 2007; Hu et al., 2008). Та и Nb могут переноситься магматогенным флюидом скорее всего в виде фторидных комплексов (Александров, 1973; Zaraisky et al., 2010).

В условиях гетерогенизации модельного хлоридного флюида при Т=750-800°С и Р =100 МПа вольфрам обогащает флюидно-солевую (brine) фазу флюида относительно малоплотной (vapor) (Котельников и др., 1990; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Кравчук и др., 1997). Коэффициент распределения br/vDw между солевой и малоплотной водной флюидными фазами в среднем около 15 (-10-20). В этих же условиях содержание молибдена во флюидно-солевой и малоплотной фазах флюида является практически одинаковым, и коэффициент распределения br/vDMo приблизительно равен —1, что свидетельствует об отсутствии хлоридных комплексов Mo во флюиде (Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Кравчук и др., 2000). Экспериментальные данные для Sn, Nb и Та отсутствуют.

Состав расплава может заметно влиять на распределение элементов. Установлена отрицательная корреляционная зависимость между коэффициентами распределения W и Mo и содержанием СаО в составе гранитного расплава (Foster et al., 1978; Chevychelov, Chevychelova, 1997; Чевычелов, 1998; Кравчук и др., 2000), а также положительная корреляция между fluid/meltoMo и содержанием А1203 в составе расплава (Малинин, Кравчук, 1991). Для Sn определена довольно сильная положительная зависимость коэффициента распределения от коэффициента глиноземистости (A/NK) гранитного расплава. В этом случае рост fluid/melt/)Sn связан с увеличением концентрации НС1 в сосуществующем с расплавом хлоридном флюиде, так как Na и К уходят из него в обедненный щелочными элементами расплав (Duc-Tin et al., 2007; Ни et al., 2008). Коэффициенты распределения Sn также возрастают с уменьшением £(Na20+K20) и с уменьшением мольного отношения Na/K в гранитном расплаве (Ни et al., 2008). В расплаве базальтового состава коэффициенты распределения fluid/melt£)Sn снижаются на -1.5-2 порядка по сравнению с гранитным составом (Соболев, 1982; Дурасова и др., 1986). Коэффициенты распределения Та и Nb в целом также возрастают с увеличением коэффициента глиноземистости (A/NKM) в составе гранитного расплава (Бородулин и др., 2009).

Рассмотренные экспериментальные данные вполне сопоставимы с коэффициентами распределения флюид/расплав, определенными по данным LA-ICP-MS анализа сосуществующих расплавных и флюидных включений из кварца различных гранитных интрузий (Zajacz et al., 2008). Эти авторы показали, что хотя между коэффициентами распределения W, Sn и концентрацией Cl во флюиде хорошо выражена положительная корреляция, тем не менее, помимо Cl, на распределение этих элементов существенное влияние могут оказывать состав расплава, фугитивность кислорода и другие факторы. Коэффициенты распределения Mo максимальны при низкой концентрации Cl во флюиде, что указывает на растворение Mo во флюиде в виде нехлоридных (возможно гидроксо-) комплексов.

Сопоставление экспериментальных результатов по растворимости в расплаве и по распределению в магматических системах полиметаллов: РЬ, Zn и Си

Эффективные растворимости металлов в расплаве

Цветные тяжелые металлы или полиметаллы, Pb, Zn и Си, относятся к типичным халькофильным элементам, которые в условиях земной коры распространены, главным образом, в виде сульфидов. Свинец и цинк в обстановке постмагматических процессов обычно выступают совместно (Тугаринов, 1973). Однако в магматических телах их поведение различно: РЬ в основном замещает Са и К, a Zn - Mg или Fe. Поэтому РЬ преимущественно концентрируется в полевом шпате, в то время как Zn - в биотите и амфиболах. Распределение Zn и РЬ в ряду дифференциатов от диоритов до гранитов показывает, что Zn содержится в этих породах более-менее в равных количествах, а содержание РЬ заметно возрастает в наиболее кислых дифференциатах, обогащенных калиевым полевым шпатом. В реальных для природных магматических систем окислительно-восстановительных условиях i/o2 ~NNO±2) Cu преимущественно имеет низкую степень окисления - Cu+1 (Candela and Holland, 1984; Рябчиков и др., 19846; Борисов, 1986; Дурасова и др., 1987; Bai and Koster van Groos, 1999). А РЬ и Zn в условиях земной коры

-Л i -Л i практически встречаются только в двухвалентной форме - РЬ и Zn .

Растворимость Zn в гранитном расплаве при Гэвт ~750-770°С, Р =100 МПа и foi ~Ni-NiO составляет ~1.8 мас.% (Эпельбаум, 1986; данные A.C. Чехмира). Растворимость РЬ в гранитном расплаве при магматических Р-Т параметрах экспериментально не изучена. Однако, зная о высокой (пхЮ мас.%) растворимости РЬ в силикатных стеклах, можно предположить, что величина этой растворимости не меньше, чем для Zn. В то же время растворимость Си в подобных условиях довольно низкая, так при Т =750°С, Р =150 МПа и буфере -Ni-NiO она составляет ~0.02-0.035 мас.% (Рябчиков и др., 1980; 19846). Эти элементы можно расположить следующим образом по мере увеличения их растворимости в гранитном расплаве: Cu < Zn (?)< РЬ. Установлено, что в сильно окислительных условиях растворимости РЬ (Зайцев и др., 1982) и Си (Рябчиков и др., 19846) могут существенно возрастать. С изменением состава в сторону средних и основных расплавов растворимость Си в них увеличивается, особенно заметно при повышенной (Дурасова и др., 1987; 1997; Ходоревская, Горбачев, 1993). Влияние температуры и давления недостаточно изучено. Для Си данные И.Я. Некрасова (1984, табл. 64) демонстрируют положительную температурную зависимость растворимости. Более подробные сведения о форме вхождения этих элементов в структуру расплава отсутствуют.

Распределение флюид-расплав

Величины коэффициентов распределения полиметаллов, по сравнению с рассмотренными выше редкими металлами, являются более высокими, и в гранитной системе с хлоридным флюидом они, как правило, больше единицы.

Сравнивать между собой данные по распределению полиметаллов нужно с осторожностью, вследствие большого влияния на их величину, помимо Т-Р-Х, других физико-химических факторов: агпаитности расплава, кислотности флюида, для Си - фугитивности кислорода и т.п. В целом, коэффициенты распределения fluid/melt£) для этих элементов при ~1 н NaCl флюиде, Г~750-900°С, Р -150-200 МПа и /02 ~Ni-NiO будут уменьшаться в ряду: (Z)Cu -4-5.5) > (DZn -1-2 и более) > (Dpb -1-2) (Holland, 1972; Рябчиков и др., 1980; 1984а; Хитаров и др., 1982; Чевычелов, Эпельбаум, 1985а; Чевычелов, 1987а; Urabe, 1985, 1987а; Bai and Koster van Groos, 1999 и т.д.).

С увеличением температуры в гранитных системах с хлоридными флюидами коэффициенты распределения рассматриваемых полиметаллов изменяются по-разному: для РЬ и Zn в зависимости от состава расплава они могут, как уменьшаться (Chevychelov, 1993; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Chevychelov, Chevychelova, 1997; Чевычелов, 1998), так и оставаться неизменными или очень слабо увеличиваться (Хитаров и др., 1982), а для Си коэффициенты распределения могут возрастать более заметно (Хитаров и др., 1982; Bai and Koster van Groos, 1999).

Изменение давления влияет различным образом на распределение полиметаллов. Так, в гранитоидных системах для РЬ и Zn установлены отрицательные барические зависимости коэффициентов распределения (Urabe, 1987а; Кравчук и др., 1991; Chevychelov, 1993; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Chevychelov, Chevychelova, 1997; Чевычелов, 1998), в то время как для Си характерна положительная барическая зависимость (Рябчиков и др., 1987; Williams et al., 1995). В системе с андезитовым расплавом для РЬ и Zn получены экстремальные барические зависимости, при которых с ростом давления от 200(300) до 400 МПа коэффициенты распределения возрастают, а в диапазоне от 500 до 800 МПа они уменьшаются (Ходоревская, Горбачев, 1993). В этой же системе для Си характерна положительная зависимость от давления, при которой коэффициент распределения заметно возрастает с увеличением давления от 200 до 400 МПа, а в диапазоне 400-800 МПа почти не меняется. Из полученных данных следует важное заключение о том, что хлоридный флюид, взаимодействующий с андезитовым расплавом, с увеличением давления может обогащаться Си.

Окислительно-восстановительные условия (fo2Sys), не сказываясь на распределении РЬ и Zn, могут влиять только на распределение Си, при этом с ростом фугитивности кислорода коэффициент fluld/meIt£)Cu может увеличиваться до -2-4 раз (Рябчиков и др., 1984а; Williams et al., 1995).

Pb, Zn и Cu лучше всего экстрагируются из расплава высокотемпературными хлоридными флюидами, в отличие от рассмотренных ранее редких металлов, имеющих разные предпочтения. Установлены положительные зависимости коэффициентов распределения Pb, Zn и Си от концентрации хлоридного раствора. Коэффициенты Pb и Zn, как двухвалентных ионов, возрастают пропорционально квадрату концентрации флюида (Holland, 1972; Urabe, 1985, 1987а; Чевычелов, 1987а), а коэффициент Си увеличивается просто пропорционально концентрации флюида (Хитаров и др., 1982; Candela and Holland, 1984; Keppler, Wyllie, 1991; Bai and Koster van Groos, 1999). Коэффициенты распределения также растут с увеличением кислотности хлоридного флюида (повышением концентрации HCl). Экспериментально полученные максимальные величины коэффициентов fluid/melt^ достигают для РЬ до -6.5-19.5, для Zn до -24-30, а для Си до -100(400) и даже более (Holland, 1972; Хитаров и др., 1982; Candela and Holland, 1984; Рябчиков и др., 1984а; Чевычелов, Эпельбаум, 1985а; Urabe, 1985; 1987а; Keppler, Wyllie, 1991; Кравчук и др., 1991; Chevychelov, 1993; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Williams et al., 1995; Bai and Koster van Groos, 1999 и др.). В системах со щелочными и бикарбонатными флюидами коэффициенты распределения РЬ и Zn существенно меньше единицы (-0.02-0.3), а в системе с чистой Н2О они еще ниже. Коэффициент fluld/meIt£)Cu в системах с чистой Н20 и фторидным флюидом несколько больше единицы (-1-2 и -1-5, соответственно). А в присутствии карбонатных и щелочных флюидов он еще уменьшается и составляет от -0.02-0.24 до 3-4 (Хитаров и др., 1982; Keppler, Wyllie, 1991; Bai and Koster van Groos, 1999).

Наиболее вероятными формами существования Pb, Zn и Cu в высокотемпературных флюидах можно считать хлоридные комплексы (Хитаров и др., 1982; Candela and Holland, 1984; Keppler, Wyllie, 1991; Bai and Koster van Groos, 1999). И.Д. Рябчиков с соавторами (1984a) предполагают также образование гетерокомплексов из хлоридов Си и Na, К. В системах с чисто водным флюидом возможно образование СиОН0 комплексов (Bai and Koster van Groos, 1999).

Добавка сульфидной серы (повышенная активность S" ) практически не влияет на вынос РЬ из расплава и заметно увеличивает коэффициент распределения Си и, следовательно, массоперенос Си во флюид из расплава (Хитаров и др., 1982; Simon et al., 2006; Frank et al., 2011 и др.). Показано, что в магматических условиях Си может образовывать комплексы во флюиде как с Cl, так и с S. Что касается Zn, то данные противоречивы: согласно Хитарову и др. (1982) при высоких Р-Т параметрах и гомогенном флюиде добавление S вдвое увеличивает содержание Zn во флюиде, а по (Nagaseki, Hayashi, 2008) при более низких Р и Т и двухфазном хлоридном флюиде распределение Zn не зависит от содержания S.

В условиях гетерогенизации модельного флюида H20-NaCl при Т =500-800°С и Р =35-100 (до 140) МПа Pb, Zn и Си обогащают флюидно-солевую (brine) фазу относительно малоплотной (vapor) фазы (Кравчук и др., 1992в; Чевычелов, 1992; Chevychelov, 1993; Чевычелов, Салова, Эпельбаум, 1994; Williams et al., 1995; Simon et al., 2006; Nagaseki, Hayashi, 2008; Lerchbaumer, Audetat, 2009; Frank et al., 2011). Коэффициент распределения brinc/vapor£>Zn между солевой и малоплотной водной флюидными фазами составляет ~8-85 и не зависит от содержания S в системе. Коэффициент распределения bnnc/vaporDCu в отсутствии S составляет от ~4.5 до 200 (в различных условиях по данным разных авторов). В то же время введение S в систему и увеличение ее активности в восстановительных условиях вызывает уменьшение коэффициента bnne/vaporDCu до -1.5-10, а по данным (Nagaseki, Hayashi, 2008) даже до величин меньше единицы, при этом перенос Си малоплотной водной флюидной фазой может становиться существенным. В таких S-содержащих системах вполне возможно разделение более летучей Си и менее летучего Zn. Экспериментальные результаты хорошо согласуются с данными анализа природных флюидных включений из рудных месторождений (Audetat et al., 2000; Audetat and Pettke, 2003; Ulrich et al., 2001 и др.).

Состав расплава может оказывать, возможно, даже большее влияние на распределение полиметаллов, по сравнению с редкими металлами. Т. Урабе (Urabe, 1985) установлено очень сильное влияние состава гранитного расплава на распределение РЬ и Zn. Так, при изменении состава расплава от слабощелочного к слабоглиноземистому коэффициенты распределения fluid/meltZ)pb и fluid/melt£)Zn увеличиваются почти на два порядка. Такое резкое увеличение этих коэффициентов и содержаний РЬ и Zn во флюиде, в первую очередь, вызвано сильным повышением кислотности хлоридного флюида в результате его взаимодействия с расплавом. Рассчитано «пороговое» значение мольного (Na+2Ca)/Al отношения в закалочных стеклах (0.85±0.03), выше которого в опытах со слабощелочными расплавами получены низкие коэффициенты fluid/meIt£> и близнейтральные рН растворов, а ниже - высокие коэффициенты fluid/melt£) и кислые растворы в опытах со слабоглиноземистыми расплавами. Можно предположить, что увеличение содержания Zn в слабощелочном расплаве, до -8-10 раз по сравнению со слабоглиноземистым, объясняется образованием соединений типа (Na,K)4Zn2(Si04)2, подобных щелочно-циркониевым силикатам, существование которых в расплаве предполагал Э.Б. Уотсон (Watson, 1979).

При изменении состава расплава с гранитного до андезитового и базальтового (Р -200-100 МПа), коэффициенты распределения Pb, Zn и Си уменьшаются на 2 и более порядка величины (Urabe, 1987а; Keppler, Wyllie, 1991; Ходоревская, Горбачев, 1993; Khodorevskaja, Gorbachev, 1993; Chevychelov, Chevychelova, 1997; Чевычелов, 1998).

Рассмотренные экспериментальные данные вполне сопоставимы с коэффициентами распределения флюид/расплав, определенными по данным LA-ICP-MS анализа сосуществующих расплавных и флюидных включений из кварца различных гранитных интрузий (Zajacz et al., 2008). Этими авторами показано, что основным фактором, увеличивающим распределение РЬ и Zn во флюидную фазу из расплава, является рост концентрации С1 во флюиде. Коэффициенты распределения Си, как правило, еще выше, и их величины сильно варьируют. Однако самые высокие коэффициенты DCu между малоплотной водной фазой и силикатным расплавом {DCu <2700) указывают на важную роль других, помимо С1-содержащих, комплексов во флюиде, возможно, S-содержащих или иных.

Высокотемпературные Cu-Zn-Pb-Sn-содержащие флюиды, возникающие при дегазации и кристаллизации природных кислых магматических расплавов (например, Рейф и др., 1992; Khin Zaw et al., 2003; Карпухина и др., 2009; Simonov et al., 2010; Прокофьев и др., 2011; Викентьев и др., 2012 и др.) позволяют предполагать реальное участие таких магматогенных флюидов в рудообразовании. Получены прямые данные о потенциальной рудоносности кислых вулканических комплексов, с которыми пространственно ассоциируют колчеданные месторождения Урала (Викентьев и др., 2012).

Приведенные в диссертации результаты характеризуют поведение рудных компонентов в различных флюидно-силикатных системах и позволяют представить потенциальную рудоносность магматогенного флюида на разных этапах магматического процесса. Имея данные, относящиеся к различным температурам и давлениям, а также к разным фазам системы, можно высказать некоторые предположения о поведении полиметаллов и редких металлов в ходе эволюции высокотемпературного магматогенного флюида.

Кристаллизация гранитоидных массивов на разных глубинах при прочих равных условиях будет продуцировать магматогенный флюид с разной степенью потенциальной рудоносности. Большую потенциальную продуктивность в отношении полиметаллов (РЬ, Тп) будут иметь гипабиссальные тела по сравнению с глубинными. Для редких металлов Мо) зависимость будет носить противоположный характер. Естественно, что рудоносность интрузивов вследствие влияния многих факторов не соотносится впрямую с различиями в глубине их заложения. Но с установленной закономерностью должны соотноситься содержания изучаемых компонентов в гранитоидах. Так, глубинные интрузии должны содержать в своем составе большие количества РЬ и Ъх\ по сравнению с гипабиссальными. Если в целом эволюцию магматической системы связывать с понижением температуры и давления, то следует предположить, что порции последующих флюидов должны быть все более обогащены свинцом и цинком.

Характеристики флюида и его составов являются важным фактором, влияющим на распределение компонентов между флюидными и расплавными фазами. Найденные повышенные концентрации и Мо во фторидном флюиде хорошо согласуются с фактом присутствия топаза на грейзеновых месторождениях. Выявленные зависимости коэффициентов распределения от концентрации С1 и величины рН флюида показывают возможность образования обогащенного полиметаллами флюида в результате взаимодействия кислого хлоридного флюида с гранитоидным магматическим расплавом. Наконец, гетерогенизация флюида состава Н20-№С1 или Н20-С02-КаС1 ведет к резкому разделению W, РЬ, Ъл и Си между водной и солевой фазами высокотемпературного магматогенного флюида в пользу высококонцентрированной солевой фазы. Таким образом, эксперименты показывают, что расслоение флюида может приводить к существенному увеличению потенциальной рудоносности солевой части флюида. Возможно, что с этим явлением связаны высокие концентрации хлоридов в гидротермах, из которых кристаллизовались вольфрамиты месторождения Акчатау (Павлунь, Симкив, 1982).

В условиях глубинной кристаллизации магмы, в зоне ее образования, свинец практически не будет уходить во флюид, концентрируясь в полевых шпатах, которые в результате дальнейшего взаимодействия с флюидами и перекристаллизации могут также служить источником рудного вещества на постмагматическом этапе. Цинк, в отличие от свинца, в гораздо меньшей степени накапливается в полевых шпатах. И поскольку в рудных месторождениях эти металлы часто залегают совместно, образование рудоносных РЬ^п-содержащих флюидов по механизму solid —> fluid на постмагматическом этапе представляется менее вероятным, чем их более раннее образование в результате взаимодействия melt —> fluid, при котором поведение РЬ и Zn является более сходным.

Найденные значения коэффициентов распределения были отчасти использованы в расчетах выноса и отложения W (Мо), например, в ходе становления гранитного массива Акчатау и шире - в процессе формирования других месторождений грейзеновой рудной формации (Жариков и др., 1988; Геолого-генетические., 1992; Коротаев, 1994; Зарайский и др., 1994; Жариков, Зарайский, 1995; Зарайский, 2004). В этих работах, при использовании экспериментально полученных коэффициентов распределения, были оценены количества мобилизованного рудного вещества, выявлены горизонты концентрирования вольфрама при отложении в интервале температур 500300°С, показана возможность формирования месторождений с достаточно большими запасами в области контакта интрузии с вмещающими породами, характерной для грейзенового типа месторождений. Показано, что высокая потенциальная рудоносность флюида не реализуется на больших глубинах, так как отложение мобилизованных металлов происходит в большом объеме породы. А в приповерхностных условиях, хотя степень извлечения W (Мо) из магмы существенно меньше, в силу больших градиентов температур рудоотложение локализуется в ограниченных объемах, что способствует образованию месторождений.

Список литературы диссертационного исследования доктор геолого-минералогических наук Чевычелов, Виталий Юрьевич, 2013 год

1. Абугикевич B.C., Сырицо Л.Ф. Изотопно-геохимическая модель формирования Li-F-гранитов Хангилайского рудного узла в Восточном Забайкалье. СПб.: Наука, 2007. 148с.

2. Абугикевич Е.А. Петролого-геохимическая модель формирования редкометальных литий-фтористых гранитов Шумиловского интрузива (Центральное Забайкалье). Автореф. дисс. . канд. геол.-мин. наук. СПб.: СПб гос. ун-т, 2008. 18с.

3. Аксюк A.M. Экспериментально обоснованные геофториметры и режим фтора в гранитных флюидах // Петрология. 2002. Т. 10. № 6. С.630-644.

4. Аксюк A.M. Режим фтора в глубинных гидротермальных флюидах и приповерхностных водах (экспериментальные исследования). Автореф. дисс. . докт. геол.-мин. наук. М.: ИЭМРАН, ГЕОХИРАН, 2009. 59с.

5. Александров И.В. Модели эндогенного тантало-ниобиевого оруденения. М: Наука, 1973. 148с.

6. Александров И.В. Геохимические факторы и парагенезисы элементов в гранитоидах. М: Наука, 1989. 184с.

7. Александров КВ., Красов A.M., Кочнова JI.H. О влиянии калия, натрия и фтора на ассоциации породообразующих минералов и образование тантало-ниобиевого оруденения в редкометальных гранитных пегматитах // Геохимия. 1985. № 5. С.620-629.

8. Алексеев В. И. Минералогические признаки и причины высокобарических условий кристаллизации литий-фтористых гранитов // Зап. Рос. минерал, об-ва. 2009. Ч. 138. № 3. С.33-44.

9. Антипин B.C., Андреева И.А., Коваленко В.И., Кузнецов В.А. Геохимические особенности онгонитов Ары-Булакского массива, Восточное Забайкалье // Петрология. 2009. Т. 17. № 6. С.601-612.

10. Антипин B.C., Коваленко В.И., Кузнецова А.И., Персикова JI.A. Поведение олова и вольфрама в рудоносных кислых магматических породах на основе анализа коэффициентов распределения// Геохимия. 1981. №2. С.163-178.

11. Антипин B.C., Коваленко В.И., Рябчиков И.Д. Коэффициенты распределения редких элементов в магматических породах. М.: Наука, 1984. 254с.

12. Антипин B.C., Савина Е.А., Митичкин М.А. Геохимия и условия образования редкометальных гранитов с различными фтор содержащими минералами (флюорит, топаз, криолит)// Геохимия. 2006. № 10. С.1040-1052.

13. Анфилогов В.Н., Анфилогова Г.И., Бобылев И.Б., Зюзева H.A. Формы нахождения фтора и хлора в силикатных расплавах // Геохимия. 1984. № 5. С.751-756.

14. Анфилогов В.Н., Бобылев КБ., Анфилогова Г.К., Зюзева H.A. Строение и свойства силикатно-галогенидных расплавов. М.: Наука, 1990. 109с.

15. Анфилогов В.Н., Бушляков И.Н., Виллисов В.А., Брагина Г.И. Распределение фтора между биотитом, амфиболом и расплавом гранита при температуре 780°С и давлении 1000 атм// Геохимия. 1977. №3. С.471-475.

16. Арутюнян Л.А., Малинин С.Д., Петренко Г.В. Растворимость пирротина в хлоридных растворах при повышенных температурах и давлениях // Геохимия. 1984. № 7. С.1029-1039.

17. Баданина Е.В., Сырицо Л.Ф., Волкова Е.В., Томас Р., Трамболл Р.Б. Состав расплава Li-F гранитов и его эволюция в процессе формирования рудоносного Орловского массива в Восточном Забайкалье // Петрология. 2010. Т. 18. № 2. С.139-167.

18. Барнс X.JI. Растворимость рудных минералов. В кн.: Геохимия гидротермальных рудных месторождений. Пер. с англ. Под ред. X.JI. Барнса. Серия Науки о Земле. М.: Мир. 1982. С.328-369.

19. Барсуков B.JI. Основные черты геохимии олова. М.: Наука. 1974. С.53-56.

20. Барсуков В.Л., Дурасова H.A., Рябчиков И.Д., Храмов Д.А., Кравцова Р.П. Особенности поведения олова при ликвации алюмосиликатного расплава // Геохимия. 1983. №2. С.189-192.

21. Барсуков В.Л., Коваленко НИ., Дорофеева В.А., Велюханова Т.К., Ходаковский И.Л. Растворимость касситерита в растворах HF+NaF при 500°С, давлении 1000 атм, в условиях буфера Ni-NiO // Докл. АН СССР. 1989. Т. 308. № 1. С.157-161.

22. Бернэм К. У. Магмы и гидротермальные флюиды. В кн.: Геохимия гидротермальных рудных месторождений. Пер. с англ. Под ред. X.JI. Барнса. Серия Науки о Земле. М.: Мир. 1982. С.71-121.

23. Бескин С.М., Гребенников А.М., Матиас В.В. Хангилайский гранитный плутон и связанное с ним Орловское месторождение тантала в Забайкалье // Петрология. 1994а. Т. 2. № 1.С.68-87.

24. Беус A.A., Северов Э.А., Ситнин A.A., Субботин КД. Альбитизированные и грейзенизированные граниты (апограниты). М: Изд-во АН СССР, 1962. 196с.

25. Борисов A.A. Влияние летучести кислорода и давления на соотношение разновалентных форм железа, хрома, ванадия, никеля и меди в магматических расплавах. Автореф. дисс. . канд. геол.-мин. наук. Москва: ГЕОХИ АН СССР, 1986. 24с.

26. URL: http://www. scgis.ru/russian/cpl251/hdgggms/l-2007/informbul-l 2007/term-22e.pdf

27. URL: http://www.scgis.ru/russian/cpl251/hdgggms/l-2006/informbul-l 2006/term-32e.pdf

28. Бубнов Е.Т. Редкометальное рудообразование в геодинамической истории земной коры (на примере гранитных интрузий Забайкалья). Иркутск: Изд-во Иркут. ун-та, 1995. 264с.

29. Бушляков И.Н., Холодное В.В. Галогены в петрогенезисе и рудоносности гранитоидов. М.: Наука, 1986. 192с.

30. Быков В.Н. Локальная структура силикатных и природных стекол и расплавов: исследование методами колебательной спектроскопии. Автореф. дисс. .докт. хим. наук. (Работа выполнена в Институте Минералогии УрО РАН). Москва, 2000. 41с.

31. Васильев Н.В., Чевычелов В.Ю., Зарайский Т.П., Бородулин Г.П., Удоратина О.В. Особенности тантало-ниобиевой минерализации Тайкеуского рудного узла (Полярный Урал) // Зап. Рос. минерал, об-ва. 2008. Ч. 137. № 5. С.1-16.

32. Викентьев КВ., Борисова А.Ю., Карпухина B.C., Наумов В.Б., Рябчиков И.Д. Прямые данные о рудоносности кислых магм Узельгинского рудного поля (Южный Урал, Россия) // Докл. Академии Наук. 2012. Т. 443. № 3. С.347-351.

33. Владимиров А.Г., Анникова И.Ю., Антипин B.C. Онгонит-эльвановый магматизм Южной Сибири // Литосфера. 2007. № 4. С.21-40.

34. Геолого-генетические и физико-химические основы модели грейзеновой рудной формации. Коротаев М.Ю., Лаумулин Т.М., Скублов Г.Т. и др. Под общ. ред.: Г.Р. Колонина. Новосибирск: ВО Наука, Сибирская издательская фирма, 1992. 320с.

35. Глинка H.JI. Общая химия. Издание двенадцатое. М.: Изд-во «Химия», 1965. 688с.

36. Глюк Д.С., Труфанова Л.Г., Базарова С.Б. Фазовые отношения в системе гранит -Н20 LiF при давлении 1000 кг/см2 // Геохимия. 1980. № 9. С.1327-1342.

37. Горбачев Н.С., Ходоревская Л.И. Распределение хлора между водным флюидом и базальтовыми расплавами при высоких давлениях: поведение хлора и воды в процессах магматической дегазации // Докл. Академии Наук. 1995. Т. 340. № 5. С.672-675.

38. Граменщкий E.H., Котельников А.Р. Экспериментальная петрография. М.: Изд-во МГУ, 1984. С.125-153.

39. Граменицкий E.H., Котельников А.Р., Батанова A.M., Щекина Т.Н., Плечов П.Ю. Экспериментальная и техническая петрология. М.: Научный мир, 2000. 416с.

40. Граменицкий E.H., Щекина Т.Н. К геохимии тантала, ниобия, циркония и гафния в гранитах и щелочных породах фтористого профиля по экспериментальным данным // Геохимия. 2001. № 6. С.621-635.

41. Граменицкий E.H., Щекина Т.И., Девятова В.Н. Фазовые отношения во фтореодержащих гранитной и нефелин-сиенитовой системах и распределение элементов между фазами (экспериментальное исследование). М.: ГЕОС, 2005. 188с.

42. Гребенников A.M. Орловское танталовое месторождение. В кн.: Месторождения Забайкалья, ред. ак. Н.П. Лаверов. Чита-Москва: Геоинформмарк, 1995. Т. 1. Кн. 2. С.96-107.

43. Делъбов Ф., Лебедев Е.Б., Малинин СД Поведение иона хлора и катионный обмен в системе магматический расплав флюид // Геохимия. 1986. №11. С.1550-1558.

44. Дергаче в В. Б. Геохимические типы онгонитов// Геохимия. 1991. № 12. С.1700-1710.

45. Дурасова H.A., Барсуков В.Л., Вакин Е.А., Колесов Г.М., Кравцова Р.П. Металлоносность продуктов извержения вулкана Эльдфедль (Исландия) // Геохимия. 1982. №2. С.192-197.

46. Дурасова H.A., Барсуков В.Л., Рябчиков ИД., Храмов Д.А., Кравцова Р.П. Валентное состояние олова в базальте при различных летучестях кислорода // Геохимия. 1984. №3.C.43 5-437.

47. Дурасова H.A., Беляева В.К., Игнатенко КИ. Распределение и формы нахождения меди в бонинитоподобных расплавах // Геохимия. 1989. № 7. С.1050-1055.

48. Дурасова H.A., Беляева В.К, Игнатенко К.И., Кравцова Р.П. Растворимость и формы нахождения меди в алюмосиликатных расплавах // Геохимия. 1987. № 6. С.895-899.

49. Дурасова H.A., Беляева В.К, Кочнова Л.Н., Рябчиков ИД. Формы нахождения и миграционные свойства молибдена в синтетических стеклах аналогах кислых магматических пород // Геохимия. 1999. № 6. С.653-657.

50. Дурасова H.A., Рыженко Б.Н., Кочнова Л.Н. Поведение меди в алюмосиликатных фазах в окислительных условиях (экспериментальные исследования) // Литология и полезные ископаемые. 1997. № 3. С.307-314.

51. Дурасова H.A., Рябчиков И.Д., Барсуков В.Л. Окислительно-восстановительный потенциал и поведение олова в магматических системах // Геология руд. месторождений. 1986. Т. 28. № 1. С.5-11.

52. Дурасова H.A., Рябчиков И.Д., Кочнова Л.Н., Беляева В.К, Игнатенко КИ Меденосность флюидов в глубинных зонах Земли // Геология руд. месторождений. 1994. Т. 36. № 6. С.565-569.

53. Дурасова H.A., Ходырев О.Ю., Слуцкий А.Б., Барсуков В.Л., Рябчиков ИД., Храмов Д.А., Игнатенко КИ, Коржановская B.C. Олово в водонасыщенном базальтоиде при параметрах мантийных процессов // Геохимия. 1990. № 7. С.1043-1047.

54. Жариков В.А., Зарайский Г.П. Генезис грейзенового месторождения Акчатау (численное моделирование). В кн.: Смирновский сборник 95 (научно-литературный альманах), гл. ред. Старостин В.И.; Фонд им. акад. В.И. Смирнова. Москва, 1995. С.29-91.

55. Ишков Ю.М., Рейф Ф.Г. Лазерно-спектральный анализ включений рудоносных флюидов в минералах. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние, 1990. 93с.

56. КадикА.А., Лебедев Е.Б., Хитаров Н.И. Вода в магматических расплавах. М.: Наука, 1971.268с.

57. Кигай КН. Редокс-проблемы «металлогенической специализации» магматитов и гидротермального рудообразования // Петрология. 2011. Т. 19. № 3. С.316-334.

58. Кигай И.Н., Тагиров Б.Р. Эволюция кислотности рудообразующих флюидов, обусловленная гидролизом хлоридов // Петрология. 2010. Т. 18. № 3. С.270-281.

59. Китаева Л.П., Волынец М.П., Ермаков А.Н., Коваленко Н.И. Изучение сорбционного поведения олова (II) и олова (IV) методом тонкослойной хроматографии при исследовании растворимости касситерита // Ж. аналит. химии. 1985. Т. XL. № 4. С.684-688.

60. Коваленко В.И. Петрология и геохимия редкометальных гранитоидов. Новосибирск: Наука, 1977а. 208с.

61. Коваленко В.И., Антипин B.C., Коваленко H.H., Рябчиков И.Д., Петров JI.JI. Коэффициенты распределения фтора в магматических породах // Геохимия. 1984. №3. С.ЗЗ 1-351.

62. Коваленко В. И., Коваленко Н.И. Онгониты субвулканические аналоги редкометальных литий-фтористых гранитов. В кн.: Труды совместной Советско-Монгольской научно-исследовательской геологической экспедиции. Вып. 15. М.: Наука, 1976. 128с.

63. Коваленко В.И., Костицын Ю.А., Ярмолюк В.В. и др. Источники магм и изотопная (Sr, Nd) эволюция редкометальных литий-фтористых гранитоидов // Петрология. 1999. Т. 7. №4. С.401-429.

64. Коваленко В.И., Кузьмин М.И., Антипин B.C., Петров JI.JI. Топазсодержащий кварцевый кератофир (онгонит) новая разновидность субвулканических жильных магматических пород // Докл. АН СССР. 1971. Т. 199. № 2. С.430-433.

65. Коваленко В.И., Кузьмин М.И., Летников Ф.А. О магматическом генезисе литий-фтористых редкометальных гранитов // Докл. АН СССР. 1970. Т. 190. № 2. С.446-449.

66. Коваленко В.И., Наумов В.Б., Соловова И.П. и др. Летучие компоненты, составы и условия кристаллизации магм базальт-пантеллеритовой ассоциации о-ва Пантеллерия (по расплавным и флюидным включениям) // Петрология. 1994. Т. 2. № 1. С.24-42.

67. Коваленко В.И., Царева Г.М., Кюнэ М. Главные компоненты, элементы-примеси и вода в магме редкометальных гранитов Бовоар, Франция (данные изучения включений минералообразующих сред) // Докл. Академии Наук. 1998. Т. 358. № 5. С.667-671.

68. Коваленко Н.И. Взаимодействие гранита с растворами плавиковой кислоты в связи с изучением генезиса фтористых гранитов // Геохимия. 19776. № 4. С.503-515.

69. Коваленко Н.И. Экспериментальное исследование условий образования редкометальных литий-фтористых гранитов. М.: Наука, 1979. 152с.

70. Коваленко Н.И, Рыженко Б.Н., Барсуков В.Л. Растворимость касситерита в воде и надкритических хлоридных растворах при фиксированных окислительно-восстановительных условиях // Докл. АН СССР. 1985. Т. 285. № 1. С.217-220.

71. Коваленко Н.К., Рыженко Б.Н., Велюханова Т.К., Барсуков В.Л. О растворимости касситерита в растворах HF и формах переноса олова надкритическими флюидами // Докл. АН СССР. 19866. Т. 290. № 1. С.211-214.

72. Коваль П.В. Петрология и геохимия альбитизированных гранитов. Новосибирск: Наука, 1975. 259с.

73. Коренбаум С.А. Типоморфизм слюд магматических пород. М.: Наука, 1987. 144с.

74. Коротаев М.Ю. Физическая геохимия процессов грейзенообразования. М.: Наука, 1994. 150с.

75. Коротаев М.Ю., Кравчук КГ. Гетерофазность гидротермальных растворов в условиях эндогенного минералообразования. Препринт. Черноголовка, ИЭМ АН СССР, 1985. 64с.

76. Косяков A.B. Особенности поведения хлора в модельных и природных магматических системах основного состава. Автореф. дисс. .канд. геол.-мин. наук. М.: ИЭМ АН СССР, 1990. 16с.

77. Котельников А.Р., Мусаев A.A., Аверина A.C., Танеев К.Г. Изучение распределения вольфрама между гетерогенными фазами флюида методом катионообменных равновесий// Докл. АН СССР. 1990. Т. 313. № 1. С. 164-166.

78. Котелъникова З.А. Синтетические и природные флюидные включения как основа моделирования режима летучих при петрогенезе. Автореф. дисс. . докт. геол.-мин. наук. М.: Институт литосферы РАН, 2001. 44с.

79. Котелъникова З.А., Котельников А.Р. Синтетические NaF-содержащие флюидные включения // Геохимия. 2002. № 6. С.657-663.

80. Кравчук И.Ф., Малинин С.Д., Дернов-Пегарев В.Ф. Поведение вольфрама в кислой флюидно-магматической системе: экспериментальные данные // Геохимия. 1997. № 12. С.1221-1226.

81. Кравчук И.Ф., Малинин С Д., Дорфман A.M., Сенин В.Г. Экспериментальное исследование распределения петрогенных элементов между силикатным расплавом и водно-солевым флюидом при 900°С и 2 кбар // Геохимия. 1987. № 2. С. 192-202.

82. Кравчук И.Ф., Малинин С Д., Сенин В.Г. Растворимость хлора в алюмосиликатных расплавах// Геохимия. 1998. № 10. С.1065-1070.

83. Кравчук И.Ф., Малинин С Д., Сенин В.Г., Банных JI.H. Фракционирование К и Na между фазами в системе: алюмосиликатный расплав водно-хлоридный флюид // Геохимия. 1992а. № 8. С.1172-1185.

84. Кравчук И.Ф., Малинин С Д., Сенин В.Г., Дернов-Пегарев В.Ф. Распределение молибдена между расплавами природных и искусственных алюмосиликатов и водносолевыми флюидами // Геохимия. 2000. № 2. С. 157-165.

85. Кравчук И. Ф., Малинин С Д., Чжао Бин Фракционирование цинка в зависимости от состава расплава и давления в системе флюид гранодиоритовый расплав при 1000°С // Геохимия. 1991. №8. С.1159-1165.

86. Кравчук И.Ф., Малинин С Д., Чжао Бин, Лебедев Е.Б. Фракционирование молибдена между фазами в системе флюид гранодиоритовый расплав при 1000°С, 2 и 4 кбар // Геохимия. 19926. № 1. С. 123-127.

87. Кравчук И.Ф., Рейф Ф.Г., Малинин С Д., Ишков Ю.М., Наумов В.Б. Исследование распределения Си и Zn между фазами гетерогенного флюида NaCl-НгО методом синтетических флюидных включений // Геохимия. 1992в. № 5. С.735-738.

88. Кравчук И.Ф., Слуцкий А.Б. Поведение фтора во флюидно-магматической системе // Геохимия. 2001. № 6. С.671-676.

89. Крату К.А. Диаграмма плавкости тройной системы Na2Si03-PbSi03-Pb0 // Изв. сектора физ.-хим. анализа. 1936. Т. 8. С.331-350.

90. Кракау К.А., Мухин Е.Я., Генрих М.С. Диаграмма равновесий системы Na20-Pb0-Si02. В кн.: Физико-химические свойства тройной системы окись натрия окись свинца - кремнезем. Сборник статей. M.-JL: Изд. АН СССР, 1949. С.15-38.

91. Краткий справочник по геохимии. М.: Недра, 1977. С.47-48.

92. Критерии прогноза, поисков и перспективной оценки месторождений редкометальных гранитов щелочноземельного ряда (методические рекомендации). Сост.: В.Ф. Ефимов и др., Ред.: Э.К. Буренков и др., М.: ИМГРЭ, 1992. 88с.

93. Кукоев В.А., Смирнов М.П., Гусельникова Н.Ю., Стулов Г.В. О формах нахождения свинца в шлаках шахтной плавки // Цветные металлы. 1982. №11. С.29-31.

94. Лапутина И.П. Микрозонд в минералогии. М.: Наука, 1991. С.40.

95. Левицкий О.Д. Геология рудных месторождений Забайкалья. М.: Наука, 1964. 336с.

96. Литвин Ю.А., Ишбулатов P.A., Чудиновских Л.Т., Косяков A.B., Ищенко С.А. Экспериментальные исследования при высоких давлениях в связи с проблемами мантийного магматизма. В кн.: Эксперимент в решении актуальных задач геологии. М.: Наука, 1986. С.7-29.

97. Лишневский Э.Н. Особенности отображения танталоносных и редкометальных гранитов в гравитационном и магнитном полях // Доклады АН. 1996. Т. 149. № 2. С.229-233.

98. Лишневский Э.Н., Бескин С.М. Объемное строение и пространственное положение оловорудных и редкометальных районов. В кн.: Глубинные условия эндогенного рудообразования. М.: Наука, 1986. С.60-75.

99. Магматические горные породы. Том 1. Классификация. Номенклатура. Петрография. Часть 2. Под ред. Богатикова O.A. и др. М.: Наука, 1983. С.533-708.

100. Макрыгина В.А. Геохимия отдельных элементов: Учебное пособие. Новосибирск: Академическое изд-во «Гео», 2011. 195с.

101. Малинин С Д., Кравчук И.Ф., Делъбов Ф. Распределение иона хлора между фазами в водных и «сухих» системах типа хлорид алюмосиликатный расплав в зависимости от состава фаз // Геохимия. 1989а. № 1. С.36-42.

102. Малинин С Д., Кравчук И.Ф. Распределение элементов в равновесиях с участием флюидов. В кн.: Флюиды и окислительно-восстановительные равновесия в магматических системах. М.: Наука, 1991. С.57-117.

103. Малинин С Д., Кравчук И.Ф. К оценке коэффициента активности NaCl в водных растворах при высоких параметрах состояния // Геохимия. 1994. № 1. С.75-88.

104. Маракушев A.A., Шаповалов Ю.Б. Экспериментальное исследование рудной концентрации во фторидных гранитных системах // Петрология. 1994. Т. 2. № 1. С.4-23.

105. И.А. Островский, В.В. Лапин. Вып. 1. ИГЕМАНСССР. М: Наука, 1974а. 515с. Минералы. Справочник. Диаграммы фазовых равновесий. Отв. ред.: ак. Ф.В. Чухров,

106. B.В. Лапин, Н.И. Овсянникова. Вып. 2. ИГЕМАНСССР. М: Наука, 19746. 491с. Наумов В.Б., Иванова Г.Ф. Геохимические критерии генетической связиредкометального оруденения с кислым магматизмом // Геохимия. 1984. № 6.1. C.791-804.

107. Наумов В.Б., Соловова И.П., Коваленкер В.А., Русинов В.Л., Кононкова H.H. Первые данные о высокоплотных флюидных включениях магматической воды во вкрапленниках риолитов // Докл. АН СССР. 1991. Т. 318. № 1. С. 187-190.

108. Наумов В.Б., Соловова И.П., Коваленко В.И., Гужова A.B. Условия кристаллизации и особенности состава фаз расплавных включений в анортоклазе агпаитовых трахитов о. Пантеллерия (Италия) // Геохимия. 1989. № 2. С.207-215.

109. Наумов В.Б., Соловова И.П., Коваленко В.И., Гужова A.B. Кристаллизация топаза, альбита, калиевого полевого шпата, слюды и колумбита из онгонитового расплава // Геохимия. 19906. № 8. С.1200-1205.

110. Некрасов И. Я. Олово в магматическом и постмагматическом процессах. М.: Наука, 1984. 236с.

111. Некрасов И.Я., Горшков А.И., Фролова К.Е., Соболев В.П., Рудницкая Е.С. Особенности строения оловосодержащих кварц-альбитовых стекол по данным электронной микроскопии и И.К. спектроскопии // Докл. АН СССР. 1981. Т. 261. № 1. С.197-201.

112. Некрасов И.Я., Соболев В.П. Флюидно-магматическое взаимодействие в системе базальт Sn0(Sn02) - HCl // Докл. АН СССР. 1982. Т. 266. № 5. С. 1267-1270.

113. Некрасов И.Я., Эпелъбаум М.Б., Соболев В.П. Изучение модельной системы гранит -Sn0(Sn02) флюид. 1. Зависимость содержания олова в кварц-альбитовом расплаве от/02 // Докл. АН СССР. 1979. Т. 247. № 3. С.696-699.

114. Некрасов И.Я., Эпелъбаум М.Б., Соболев В.П. Распределение олова между расплавом и хлоридным флюидом в системе гранит Sn0(Sn02) - флюид // Докл. АН СССР. 1980. Т. 252. №4. С.977-981.

115. Орлова Г.П., Лапин A.A., Рябчиков И.Д. Экспериментальное изучение равновесий в системе «шеелит-гранит-флюид» при параметрах гипабиссального магматизма // Геология руд. месторождений. 1987. № 4. С. 107-110.

116. Павлунъ H.H., Симкш Ж.А. Эволюция химизма минералообразующих растворов при формировании редкометальных руд месторождения Акчатау (Центральный Казахстан) // Зап. Всесоюз. минерал, об-ва. 1982. Ч. 111. Вып. 1. С.67-74.

117. Перетяжко НС. Условия образования минерализованных полостей (миарол) в гранитных пегматитах и гранитах // Петрология. 2010. Т. 18. № 2. С.195-222.

118. Перчук JI.JI., Рябчиков ИД. Фазовое соответствие в минеральных системах. М.: Недра, 1976. 287с.

119. Петрология и геохимия островных дуг и окраинных морей. Под ред.: O.A. Богатикова, Ю.И. Дмитриева, A.A. Цветкова. М.: Наука, 1987. 336с.

120. Пуртов В.К. Высокотемпературный метасоматоз и гранитизация пород базальтового состава в хлоридных растворах. Екатеринбург: УрО РАН, 2002. 140с.

121. Пуртов В.К., Анфилогов В.Н., Егорова Л.Г. Взаимодействие базальта с хлоридными растворами и механизм образования кислых расплавов // Геохимия. 2002. № 10. С.1084-1097.

122. Пуртов В.К., Ятлук Г.М. Экспериментальные исследования процессов мобилизации петрогенных компонентов в гидротермальных системах. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1982. 62с.

123. Равич М.И Водно-солевые системы при повышенных температурах и давлениях. М.: Наука, 1974. 151с.

124. Равич М.И., Валяшко В.М. Растворимость фторида натрия при повышенных температурах // Журн. неорган, химии. 1965. Т. 10. Вып. 1. С.204-208.

125. РагенЭ. Геология гранита. Пер с франц. М.: Недра, 1979. С.187-205.

126. Реддер Э. Флюидные включения в минералах. М.: Мир, 1987. Том 1. 558с.; Том 2. 632с.

127. Рейф Ф.Г. Рудообразующий потенциал гранитов и условия его реализации. М.: Наука, 1990. 182с.

128. Рейф Ф.Г., Бажеев ЕД. Магматический процесс и вольфрамовое оруденение. Новосибирск: Наука, 1982. 159с.

129. Романенко ИМ. Расчет предела обнаружения в рентгеноспектральном анализе и его связь с отношением аналитического сигнала к фоновому // Журн. аналит. химии. 1986. Т. 41. Вып. 7. С.1177-1182.

130. Руб М.Г., Руб А.К. Петрология редкометальных гранитов Вознесенского рудного узла, Приморье // Петрология. 1994. Т. 2. № 1. С.43-67.

131. Рыженко Б.Н. Межионные взаимодействия причина концентрационной зависимости коэффициентов распределения хлора в системе водный флюид -алюмосиликатный расплав // Докл. Академии Наук. 2010. Т. 433. № 4. С.530-534.

132. Рыженко Б.Н. Накопление рудных элементов в эндогенных флюидах. Термодинамический подход // Геохимия. 2011. № 8. С.886-896.

133. Рябчиков ИД. Термодинамика флюидной фазы гранитоидных магм. М.: Наука, 1975. 232с.

134. Рябчиков И.Д., Дурасова H.A., Барсуков B.JI. Физико-химический анализ магматических источников олова. В кн.: Источники вещества и условия локализации оловорудных месторождений. М.: Наука, 1984. С.57-71.

135. Рябчиков И.Д., Дурасова H.A., Барсуков В.Л., Ефимов A.C. Окислительно-восстановительный потенциал как фактор рудоносности кислых магм // Геохимия. 1978. № 6. С.832-834.

136. Рябчиков И.Д., Орлова Г.П., Ефимов A.C., Каленчук Т.Е. Медь в системе гранит -флюид // Геохимия. 1980. № 9. С. 1320-1326.

137. Рябчиков И.Д., Орлова Г.П., Каленчук Г.Е. Растворимость меди и серебра в концентрированных щелочно-хлоридных водных флюидах, равновесных с гранитной магмой (по экспериментальным данным) // Геология руд. месторождений. 1984а. № 3. С.96-99.

138. Рябчиков И.Д., Орлова Г.П., Каленчук Г.Е., Ганеев И.И., Муравицкая Г.Н. Экспериментальное изучение мобилизации сульфидов меди, никеля водно-щелочными флюидами при высоких температурах под давлением 20 кбар // Докл. АН СССР. 1987. Т. 296. № 2. С.437-441.

139. Рябчиков ИД., Орлова Г.П., Минеева P.M., Бершов Л.В., Корина Е.А. Медь и серебро в гранитном расплаве (по экспериментальным данным) // Геохимия. 19846. № 8. С.1181-1191.

140. Рябчиков И.Д., Рейф Ф.Г., Орлова Г.П., Ишков Ю.М. О металлоносности палеогидротерм в связи с результатами лазерно-спектрального анализа флюидных включений// Геология руд. месторождений. 1985. № 1.С.102-105.

141. Рябчиков И.Д., Рехарский В.И, Кудрин A.B. Мобилизация молибдена магматическими флюидами в ходе кристаллизации гранитных расплавов // Геохимия. 1981. № 8. С. 1243-1246.

142. Рябчиков И.Д., Уолл В.Дж., Бернэм К. У. Равновесия рудоносных флюидов с кислыми изверженными породами // Геология руд. месторождений. 1974. № 3. С.15-26.

143. Рябчиков И.Д., Хамилътон Д.П. О возможности отделения концентрированных солевых растворов в ходе кристаллизации кислых магм // Докл. АН СССР. 1971. Т. 197. №4. С.933-935.

144. Салова Т.П., Орлова Г.П., Кравчук И.Ф., Эпельбаум М.Б., Рябчиков И.Д., Малинин СД. К вопросу экспериментального определения коэффициентов распределения молибдена между силикатным расплавом и водно-солевым флюидом // Геохимия. 1989. № 2. С.267-273.

145. Салова Т.П., Эпельбаум М.Б., Тихомирова В.И., Романенко ИМ., Ахмеджанова Г.М. Методика анализа микроколичеств петрогенного вещества из флюидногораствора. В кн.: Очерки физико-химической петрологии. М.: Наука, 1983. Вып. 11. С.161-165.

146. Симакин А.Г., Салова Т.П., Эпелъбаум М.Б., Бондаренко Г.В. Влияние воды на характер упорядочения структуры алюмосиликатного расплава // Геохимия. 1998. № 8. С.861-864.

147. Ситнин A.A., Гребенников A.M., Сункинзян В.В. Этыкинское танталовое месторождение. В кн.: Месторождения Забайкалья, ред. ак. Н.П. Лаверов. Чита-Москва: Геоинформмарк, 1995. Т. 1. Кн. 2. С.86-95.

148. Соболев В.П. Экспериментальное изучение модельных систем гранит Sn0(Sn02) -флюид и базальт - Sn0(Sn02) - флюид. Автореф. дисс. . канд. геол.-мин. наук. М.: МГУ - ИЭМ АН СССР, 1982. 20с.

149. Соловова И.П., Гирнис A.B., Наумов В.Б., Коваленко В.И., Гужова A.B. Механизм дегазации кислых магм образование двух флюидных фаз при кристаллизации пантеллеритов о. Пантеллерия // Докл. АН СССР. 1991. Т. 320. № 4. С.982-985.

150. Сук Н.И. Поведение рудных элементов (W, Sn, Ti, Zr) в расслаивающихся силикатно-солевых системах// Петрология. 1997. Т. 5. № 1. С.23-31.

151. Сук Н.И, Котельников А.Р. Экспериментальное исследование образования лопарита в сложных флюидно-магматических системах // Докл. Академии Наук. 2008. Т. 419. №4. С.543-546.

152. Сырицо Л.Ф. Мезозойские гранитоиды Восточного Забайкалья и проблемы редкометального рудообразования. СПб.: Изд-во С.-Петерб. ун-та, 2002. 360с.

153. Сырицо Л.Ф., Табуне Э.В., Волкова Е.В., Баданина Е.В., Высоцкий Ю.А. Геохимическая модель формирования Li-F гранитов Орловского массива, Восточное Забайкалье // Петрология. 2001. Т. 9. № 3. С.313-336.

154. Такеноучи С., Кеннеди Дж.К. Растворимость углекислоты в растворах NaCl при высоких температурах и давлениях. В кн.: Термодинамика постмагматических процессов. М.: Мир, 1968. С.137-149.

155. Тароев В.К., Таусон В.Л., Пискунова Л.Ф., Абрамович М.Г. Получение кристаллов калиевого полевого шпата и изучение вхождения в него свинца в гидротермальных условиях // Геология и геофизика. 1990. № 2. С.66-75.

156. Таусон Л.В. Геохимические типы и потенциальная рудоносность гранитов. М.: Наука, 1977. 280с.

157. Тейлор Дж. Введение в теорию ошибок. М.:Мир, 1985. С.154-193.

158. Трошин Ю.П., Гребенщикова В.И., Бойко С.М. Геохимия и петрология редкометальных плюмазитовых гранитов. Новосибирск: Наука, 1983. 182с.

159. Тугаринов А.И. Общая геохимия. Краткий курс. Учебное пособие для вузов. М: Атомиздат, 1973. 288с.

160. Урусова М.А., Равич М.И. Фазовые равновесия в системе фторид калия вода при повышенных температурах // Журн. неорган, химии. 1966. Т. 11. Вып. 3. С.652-660.

161. Хитаров Н.И., Арутюнян Л.А., Лебедев Е.Б. Экспериментальное исследование выноса молибдена из гранитного расплава под давлением воды до 3000 атм // Геохимия. 1967. №8. С.891-900.

162. Хитаров Н.И., Малинин С.Д., Лебедев Е.Б., Шибаева Н.П. Распределение Zn, Си, РЬ и Мо между флюидной фазой и силикатным расплавом гранитного состава при высоких температурах и давлениях // Геохимия. 1982. № 8. С.1094-1107.

163. Ходоревская Л.И., Горбачев Н.С. Экспериментальное изучение распределения Си, Ъп, РЬ, Ре и С1 между андезитом и водно-хлоридным флюидом при высоких параметрах// Докл. Академии наук. 1993. Т. 332. № 5. С.631-634.

164. Чевычелов В.Ю. Возможный механизм формирования рудоносного (свинец- и цинксодержащего) магматогенного флюида. В кн.: Построение моделей рудообразующих систем. Новосибирск: Наука, 1987а. С.71-84.

165. Чевычелов В.Ю. Распределение рудных компонентов (РЬ и между гранитным расплавом и двухфазным водно-солевым флюидом. В кн.: Магматизм, флюиды и оруденение. Тезисы докладов школы-семинара Амурского отд. ВМО АН СССР. Благовещенск, 19876. С.5-6.

166. Чевычелов В.Ю. Распределение свинца и цинка между фазами гетерогенного флюида состава H20-NaCl, H20-C02-NaCl и гранитоидным расплавом. В кн.: XII Всесоюзное совещание по экспериментальной минералогии. Тезисы докладов. Миасс, 1991. С. 143.

167. Чевычелов В.Ю. Распределение полиметаллов между гранитоидным расплавом, флюидно-солевой и флюидной фазами // Докл. Академии наук. 1992. Т. 325. № 2. С.378-381.

168. Чевычелов В.Ю. О растворимости хлора во флюидонасыщенных магматических расплавах гранитоидного состава: влияние кальция // Геохимия. 1999а. № 5. С.522-535.

169. Чевычелов В.Ю. Растворимость С1 и F в риодацитовом расплаве при 7М000°С, Р=200 МПа и fo2 QFM+4. В кн.: Ежегодный семинар по экспериментальной минералогии, петрологии и геохимии (ЕСЭМПГ-2007). Тезисы докладов. 2007а. Москва: ГЕОХИ. С. 81-82.

170. URL: http://www.scgis. ru/russian /cp!251/h dgggms/l-2007/informbul-l 2007/term-37.pdf

171. URL: http://www, sc gis. ru/russian/cpl251/h dgggms/l-2007/informbul-l 2007/term-37e.pdf

172. URL: http://www.scgis.ru/russian/cpl251/h dgzgms/1-2008/informbul-l 2008/magm-40.pdf

173. URL: http://www.scgis.ru/russian/cpl251/h dgggms/1-2008/informbul-l 2008/magm-40e.pdf

174. Чевычелов В.Ю., Бородулин Г.П., Зарайский Г.П. Растворимость колумбита (Mn,Fe)(Nb,Ta)206 в гранитоидных и щелочных расплавах при 650-850°С и 30-400 МПа: экспериментальные исследования // Геохимия. 2010. № 5. С.485-495.

175. URL: http: //www, s с gis. ru/russian/cpl251/h dgggms/1-2006/inform bul-1 2006/term-41.pdf

176. URL: http://www.scgis.ru/russian/cpl251/hjdgggms/l-2006/informbul-l 2006/term-41e.pdf

177. URL: http://www.sceis.ru/russian/cp 1251/h dgggms/1-2007 /informbul-1 2007/term-38e.pdf

178. Чевычелов В.Ю., Бочарников P.E., Холътц Ф. Экспериментальное исследование распределения хлора и фтора между флюидом и субщелочным базальтовым расплавом // Докл. Академии Наук. 2008а. Т. 422. № 1. С.93-97.

179. Чевычелов В.Ю., Бочарников P.E., Холътц Ф. Экспериментальное исследование содержаний фтора и хлора в слюде (биотите) и их распределения между слюдой, фонолитовым расплавом и флюидом // Геохимия. 20086. № 11. С. 1149-1157.

180. Чевычелов В.Ю., Зарайский Г.П., Борисовский С.Е. Влияние температуры и состава расплава на растворимость колумбита в Li-F гранитоидных расплавах. В кн.:

181. Петрография на рубеже XXI века. Материалы Второго Всероссийского петрографического совещания. Том III. Сыктывкар. 2000. С. 113-116.

182. URL: http://www.scgis.ru/russian/cp 1251/h dgggms/1-2008/informbul-1 2008/magm-41e.pdf

183. Чевычелов В.Ю., Салова Т.П., Эпельбаум М.Б. Дифференциация рудных компонентов (Pb, Zn и W, Мо) во флюидно-магматической (гранитоидной) системе. В кн.: Экспериментальные проблемы геологии. М.: Наука, 1994. С.104-121.

184. Чевычелов В.Ю., Симакин А.Г., Бондаренко Г.В. О механизме растворения хлора в модельном водонасыщенном гранодиоритовом расплаве: использование методов ИК спектроскопии // Геохимия. 20036. № 4. С.443-458.

185. Чевычелов В.Ю., Симакин А.Г., Сук Н.И., Чевычелова Т.К., Бондаренко Г.В. Растворимость хлора в магматических расплавах. В кн.: Экспериментальная минералогия: некоторые итоги на рубеже столетий. Том I. М.: Наука, 2004. С.149-190.

186. Чевычелов В.Ю., Сук Н.И. Влияние состава магматического расплава на растворимость в нем хлоридов металлов при давлении 0.1 3.0 кбар // Петрология. 2003. Т. 11. № 1. С.68-81.

187. Материалы седьмой международной конференции. 2006в. Москва. Борок. С.77-80.

188. Чевычелов В.Ю., Эпелъбаум М.Б. Распределение Pb, Zn и петрогенных компонентов в системе гранитный расплав флюид. В кн.: Очерки физико-химической петрологии (Экспериментальное исследование проблем магматизма). М.: Наука, 1985а. Вып. 13. С.120-136.

189. Чевычелов В.Ю., Эпелъбаум М.Б. Влияние температуры и давления на распределение свинца и цинка между флюидом и гранитным расплавом. В кн.: Термодинамика в геологии. Тезисы докладов II Всесоюзного симпозиума. г.Миасс. Т. 2. Свердловск, 1988. С. 198-199.

190. Чехмир A.C. Экспериментальное изучение диффузионных процессов в магматических расплавах. Автореф. дисс. . канд. хим. наук. Черноголовка, 1984. 23с.

191. Чехмир A.C. Экспресс-метод определения коэффициентов распределения элементов в системе расплав-флюид // Геохимия. 1988. № 8. С.1221-1222.

192. Чехмир A.C., Симакин А.Г., Эпелъбаум М.Б. Динамические явления во флюидно-магматических системах. Москва: Наука, 1991.142с.

193. Шаповалов Ю.Б. Экспериментальное исследование магматогенногорудообразования. Автореф. дисс. . докт. геол.-мин. наук. Черноголовка, 1999. 46с.

194. Шмулович К.И., Грэм К. Равновесие плагиоклаз водный раствор (NaCl-CaCl2): концентрационная зависимость // Петрология. 2008. Т. 16. № 2. С.191-206.

195. Эпелъбаум М.Б. Силикатные расплавы с летучими компонентами. Москва: Наука, 1980. 256с.

196. Эпелъбаум М.Б. Флюидно-магматическое взаимодействие как процесс формирования и фактор эволюции гранитоидных магм и рудоносных флюидов. В кн.: Эксперимент в решении актуальных задач геологии. М.: Наука, 1986. С.29-47.

197. Эпелъбаум М.Б. Методические особенности эксперимента во флюидно-магматических системах // Геохимия. 1988. № 5. С.748-755.

198. Эпелъбаум М.Б., Салова Т.П. Распределение Мо и W между гранитным расплавом и флюидом. В кн.: Очерки физико-химической петрологии (Экспериментальное исследование проблем магматизма). М.: Наука, 1985. Вып. 13. С.137-152.

199. Anderko A., Pitzer KS. Equation-of-state representation of phase equilibria and volumetric properties of the system NaCl -H2O above 573 K // Geochim. Cosmochim. Acta. 1993. V. 57. P.1657-1680.

200. Audetat A., Gunther D., Heinrich C.A. Causes for large-scale metal zonation around mineralized plutons: Fluid inclusion LA-ICP-MS evidence from the Mole Granite, Australia // Econ. Geol. 2000. V. 95. No 8. P.1563-1581.

201. Audetat A., Pettke T. The magmatic-hydrothermal evolution of two barren granites: A melt and fluid inclusion study of the Rito del Medio and Canada Pinabete plutons in northern New Mexico (USA) // Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. V. 67. No 1. P.97-121.

202. Badanina E. V, Veksler I. V, Thomas R, Syritso L.F., Trumbull RB. Magmatic evolution of Li-F, rare-metal granites: a case study of melt inclusions in the Khangilay complex, Eastern Transbaikalia (Russia) // Chem. Geol. 2004. V. 210. P.l 13-133.

203. Bai T.B., Koster van Groos A.F. The distribution of Na, K, Rb, Sr, AI, Ge, Cu, W, Mo, La, and Ce between granitic melts and coexisting aqueous fluids // Geochim. Cosmochim. Acta. 1999. V. 63. No 7/8. P. 1117-1131.

204. Bambauer H.U., Kroll H., Nager H.E., Pentinghaus H. Feldspat-Mischkristalle eine Ubersicht// Bull. Soc. fr. Mineral. Cristallogr. 1974. V. 97. P.313-345.

205. Bartels A., Holtz F., Linnen RL. Solubility of manganotantalite and manganocolumbite in pegmatitic melts // Am. Mineral. 2010. V. 95. N0 4. P.537-544.

206. Beattie P., Drake M., Jones J., Leeman W., Longhi J., McKay G., Nielsen R, Palme H., Shaw D., Takahashi E., Watson B. Terminology for trace-element partitioning // Geochim. Cosmochim. Acta. 1993. V. 57. P. 1605-1606.

207. Behrens H. Determination of water solubilities in high-viscosity melts: an experimental study on NaAlSi3Og and KAlSi308 melts // Eur. J. Mineral. 1995. V. 7. P.905-920.

208. Belkin H.E., De Vivo B., Torok K, Webster J.D. Pre-eruptive volatile content, melt-inclusion chemistry, and microthermometry of interplinian Vesuvius lavas (pre-A.D. 1631) // J. Volcanol. Geotherm. Res. 1998. V. 82. P.79-95.

209. Berndt J., Koepke J., Holtz F. An experimental investigation of the influence of water and oxygen fugacity on differentiation of MORB at 200 MPa // J. Petrol. 2005. V. 46. P.135-167.

210. Bhalla P., Holtz F., Linnen RL., Behrens H. Solubility of cassiterite in evolved granitic melts: effect of T,f01, and additional volatiles // Lithos. 2005. V. 80. No 1-4. P.387-400.

211. Bodnar R.J., Burnham С. W., and Sterner S.M. Synthetic fluid inclusions in natural quartz. III. Determination of phase equilibrium properties in the system H20-NaCl to 1000°C and 1500 bars // Geochim. Cosmochim. Acta. 1985. V. 49. No 9. P.1861-1873.

212. Botcharnikov R.E., Behrens H., Holtz F., Koepke J., Sato H. Sulfur and chlorine solubility in Mt. Unzen rhyodacitic melt at 850°C and 200 MPa // Chem. Geol. 2004. V. 213. P.207-225.

213. Botcharnikov R.E., Holtz F, Behrens H. The effect of C02 on the solubility of H20-C1 fluids in andesitic melt // Eur. J. Mineral. 2007. V. 19. P.671-680.

214. Bruno E., Facchinelli A. Al, Si configurations in lead feldspar // Ztschr. Kristallogr. 1972. Bd. 136. S.296-304.

215. Candela P.A., Holland H.D. The partitioning of copper and molybdenum between silicate melts and aqueous fluids // Geochim. Cosmochim. Acta. 1984. V. 48. No 2. P.373-380.

216. Candela P.A., Piccoli P.M. Model ore-metal partitioning from melts into vapor and vapor/brine mixtures. In: Thompson J.F.H. (Ed.), Magmas, Fluids and Ore Deposits. 1995. Mineral. Assoc. Canada. P.107-127.

217. Carroll M.R. Chlorine solubility in evolved alkaline magmas // Ann. Geophys. 2005. V. 48. P.619-631.

218. Carroll M.R., Blank J. G. The solubility of H20 in phonolitic melts // Am. Mineral. 1997. V. 82. P.549-556.

219. Carroll M.R., Webster J.D. Solubilities of sulfur, noble gases, nitrogen, chlorine, and fluorine in magmas. In: Carroll M.R., Holloway J.R. (Eds.), Volatiles in Magmas. 1994. Rev. Mineral., V. 30. Chapter 7. Mineral. Soc. Am., Washington, P.231-279.

220. Charoy B. and Noronha F. Multistage growth of a rare-element, volatile-rich microgranite at Argemela (Portugal) // J. Petrol. 1996. V. 37. No 1. P.73-94.

221. Chevychelov V. Yu. Distribution of lead and zinc between the phases of heterogeneous fluid of the composition H20-NaCl, H20-C02-NaCl and the granitoid melt // Experiment in GeoSciences. 1992a. V. l.No 1. P.87.

222. Chevychelov V. Yu. Differentiation of Pb and Zn between the phases of fluid-granitic melt system// Experiment in GeoSciences. 1993. V. 2. No 2. P.18-25.

223. Chevychelov V.Yu. Partitioning of W, Mo and Pb, Zn in the fluid-magmatic granitoid systems. Effect of the melt composition // Experiment in GeoSciences. 1997b. V. 6. No 1. P.27.

224. Chevychelov V. Yu. Solubility of chlorine in calcium-containing granitoid melts. Correlation in the melt composition // Experiment in GeoSciences. Khitariada-97. Abstracts. 1997a. V. 6. No 2. P.10-11.

225. Chevychelov V. Yu. Experimental study of chlorine solubility in a granitic melt: influence of melt composition alteration (granodiorite, granite, leucogranite) at r=1000°C and P =1 kbar//Experiment in GeoSciences. 1998. V. 7. No 1. P.ll.

226. Chevychelov V.Yu., Botcharnikov R.E., Holtz F. Partitioning of CI and F between fluid and hydrous phonolitic melt of Mt. Vesuvius at -850-1000°C and 200 MPa // Chem. Geol. 2008a. V. 256. No 3-4. P. 172-184.

227. Chevychelov V. Yu., Chevychelova T. K. The influence of the acid magmatic melt composition on the partitioning of Pb, Zn and W, Mo between chloride fluid and melt // Experiment in GeoSciences. Khitariada. Abstracts. 1996b. V. 5. No 1. P.3-5.

228. Chevychelov V.Yu., Chevychelova T.K. Partitioning of Pb, Zn, W, Mo, CI and major elements between aqueous fluid and melt in the systems granodiorite (granite, leucogranite) H20 - NaCl - HC1 // N. Jb. Miner. Abh. 1997. V. 172. No 1. P. 101115.

229. T =820°C, P =1 kbar // Experiment in GeoSciences. Short reports. 1999. V. 8. No 1. P.45-47.

230. Chou I.M. Oxygen buffer and hydrogen sensor techniques at elevated temperatures and pressures. In: Hydrothermal experimental techniques. Barnes H.L. and Ulmer G.C. (Eds.), 1987b. P.61-99.

231. Christiansen E.H., Lee D.E. Fluorine and chlorine in granitoids from the basin and range province, western United States // Econ. Geol. 1986. V. 81. P. 1484-1494.

232. Cioni R. Volatile content and degassing processes in the AD 79 magma chamber at Vesuvius (Italy)// Contrib. Mineral. Petrol. 2000. V. 140. P.40-54.

233. Crecraft H.R., Nash W.P., Evans Jr. S.H. Late Cenozoic volcanism at Twin Peaks, Utah: geology and petrology// J. Geophys. Res. 1981. V. 86. № B11. P.10303-10320.

234. Cuney M., Marignac C., Weisbrod A. The Beauvoir topaz-lepidolite albite granite (Massif Central, France); the disseminated magmatic Sn-Li-Ta-Nb-Be mineralization // Econ. Geol. 1992. V. 87. No 7. P.1766-1794.

235. De Natale G., Troise C., Pingue F., Mastrolorenzo G., Pappalardo L. The Somma-Vesuvius volcano (Southern Italy): Structure, dynamics and hazard evaluation // Earth-Science Reviews. 2006. V. 74. P.73-111.

236. Devine J.D., Gardner J.E., Brack H.P., Layne G.D., Rutherford M.J. Comparison of microanalytical methods for estimating H20 contents of silicic volcanic glasses // Am. Mineral. 1995. V. 80. P.319-328.

237. Dolejs D., Baker D.R. Fluorite solubility in hydrous haplogranitic melts at 100 MPa I I Chem. Geol. 2006. V. 225. P.40-60.

238. Dolejs D., Baker D.R. Liquidus equilibria in the system K20-Na20-Al203-Si02-F20.i-H20 to lOOMPa: I. Silicate-fluoride liquid immiscibility in anhydrous systems I I J. Petrol. 2007a. V. 48. P.785-806.

239. Dolejs D., Baker D.R. Liquidus equilibria in the system K20-Na20-Al203-Si02-F20.i-H20 to lOOMPa: II. Differentiation paths of fluorosilicic magmas in hydrous systems // J. Petrol. 2007b. V. 48. P.807-828.

240. Due-Tin Q., Audetat A., Keppler H. Solubility of tin in (Cl,F)-bearing aqueous fluids at 700°C, 140 MPa: A LA-ICP-MS study on synthetic fluid inclusions // Geochim. Cosmochim. Acta. 2007. V. 71. No 13. P.3323-3335.

241. Dunbar N. W., Hervig R.L., Kyle P.R. Determination of pre-eruptive H20, F and CI contents of silicic magmas using melt inclusions: examples from Taupo volcanic center, New Zealand// Bull. Volcanol. 1989. V. 51. P.177-184.

242. Ehrt D., Leister M., Matthai A. Polyvalent elements iron, tin and titanium in silicate, phosphate and fluoride glasses and melts // Phys. Chem. Glasses. 2001. V. 42. No 3. P.231-239.

243. Eugster H.P. Minerals in hot water // Am. Mineral. 1986. V. 71. No 5-6. P.655-673.

244. Fabbrizio A., Rouse P.J., Carroll M.R. New experimental data on biotite+magnetite+sanidine saturated phonolitic melts and application to the estimation of magmatic water fugacity // Am. Mineral. 2006. V. 91. No 11-12. P.1863-1870.

245. Farges F., Linnen R.L., Brown Jr. G.E. Redox and speciation of tin in hydrous silicate glasses: A comparison with Nb, Ta, Mo, and W // Can. Mineral. 2006c. V. 44. No 3. P.795-810.

246. Frank M.R., Candela P.A., Piccoli P.M. Alkali exchange equilibria between a silicate melt and coexisting magmatic volatile phase: An experimental study at 800°C and 100 MPa // Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. V. 67. No 7. P.1415-1427.

247. Frank M.R., Simon A.C., Pettke T., Candela P.A., Piccoli P.M. Gold and copper partitioning in magmatic-hydrothermal systems at 800°C and 100 MPa // Geochim. Cosmochim. Acta. 2011. V. 75. No 9. P.2470-2482.

248. Freise M., Holtz F., Koepke J., Scoates J., Leyrit H. Experimental constraints on the storage conditions of phonolites from the Kerguelen Archipelago // Contrib. Mineral. Petrol. 2003. V. 145. P.659-672.

249. Gabitov R.I., Price J.D., Watson E.B. Solubility of fluorite in haplogranitic melt of variable alkalis and alumina content at 800°-1000°C and 100 MPa // Geochem. Geophys. Geosyst. 2005. V. 6. Q03007.

250. Gehrig M. Phasengleitgewichte und PVT daten ternarer mischungen aus wasser, kohlendioxid und natriumchlorid bis 3 kbar und 550°C. Chemie Band, Freiburg, 1980. 108s.

251. Green T.H. Significance of Nb/Ta as an indicator of geochemical processes in the crust-mantle system // Chem. Geology 1995. V. 120. P.347-359.

252. Hamilton D.L. & Henderson C.M.B. The preparation of silicate compositions by a gelling method // Mineral. Magazine. 1968. V. 36. No 282. P.832-838.

253. Hansteen T.H., Lustenhouwer W.J. Silicate melt inclusions from a mildly peralkaline granite in the Oslo paleorifit, Norway // Mineral. Magazine. 1990. V. 54. No 2. P. 195205.

254. Harms E., Schmincke H.-U. Volatile composition of the phonolitic Laacher See magma (12,900 yr BP): Implications for syn-eruptive degassing of S, F, CI and H20 // Contrib. Mineral. Petrol. 2000. V. 138. P.84-98.

255. Harrison T.M., Watson E.B. Kinetics of zircon dissolution and zirconium diffusion in granitic melts of variable water content // Contrib. Mineral. Petrol. 1983. V. 84. P.66-72.

256. Heinrich C.A. The chemistry of hydrothermal tin (-tingsten) ore deposition // Econ. Geol. 1990. V. 85. No 3. P.457-481.

257. Heinrich C.A. Fluid-fluid interactions in magmatic-hydrothermal ore formation // Rev. Mineral. Geochem. 2007. V. 65. P.363-387.

258. Heinrich C.A., Guenther D., Audetat A., Ulrich T., Frischknecht R. Metal fractionation between magmatic brine and vapor, determined by microanalysis of fluid inclusions // Geology. 1999. V. 27. No 8. P.755-758.

259. Hemley J.J., Cygan G.L., d'Angelo W.M. Effect of pressure on ore mineral solubilities under hydrothermal conditions // Geology. 1986. V. 14. P.377-379.

260. Hess P.C. The role of high field strength cations in silicate melts. In: Perchuk L.L., Kushiro I. (Eds.), Physical Chemistry of Magmas. 1991. Adv. Phys. Geochem., V. 9. Chapter 5. Springer-Verlag. P.152-191.

261. Hoffman A.W. Chemical differentiation of the Earth: the relationship between mantle, continental crust, and oceanic crust // Earth Planet. Sci. Lett. 1988. V. 90. P.297-314.

262. Holland H.D. Granites, solutions, and base metal deposits // Econ. Geol. 1972. V. 67. No 3. P.281-301.

263. Holtz F., Behrens H., Dingwell D.B., Johannes W. H20 solubility in haplogranitic melts: compositional, pressure, and temperature dependence // Am. Mineral. 1995. V. 80. P.94-108.

264. Holtz F., Dingwell D.B., Behrens H. Effects of F, B2O3, and P2O5 on the solubility of water in haplogranite melts compared to natural silicate melts // Contrib. Mineral. Petrol. 1993. V. 113. P.492-501.

265. Johannes W., Holtz F. Petrogenesis and experimental petrology of granitic rocks. Minerals and Rocks. № 22. Berlin Heidelberg: Springer-Verlag, 1996. 335p.

266. Keppler H. Influence of fluorine on the enrichment of high field strength trace elements in granitic rocks // Contrib. Mineral. Petrol. 1993. V. 114. P.479-488.

267. Keppler H. Constraints from partitioning experiments on the compositions of subduction-zone fluids // Nature. 1996. V. 380. P.237-240.

268. Keppler H., Wyllie P.J. Partitioning of Cu, Sn, Mo, W, U, and Th between melt and aqueous fluid in the systems haplogranite-H20-HCl and haplogranite-H20-HF // Contrib. Mineral. Petrol. 1991. V. 109. P. 139-150.

269. Kilinc I.A., Burnham C. W. Partitioning of chloride between a silicate melt and coexisting aqueous phase from 2 to 8 kilobars I I Econ. Geol. 1972. V. 67. № 2. P.231-235.

270. Koster van Groos A.F., Wyllie P.J. Melting relationships in the system NaAlSijOg -NaF -H20 to 4 kilobars pressure // J. Geol. 1968. V. 76. P.50-70.

271. Koster van Groos A.F., Wyllie P.J. Melting relationships in the system NaAlSi3Og -NaCl -H20 at one kilobar pressure, with petrological applications // J. Geol. 1969. V. 77. No 5. P.581-605.

272. Kravchuk I.F., Keppler H. Distribution of chloride between aqueous fluids and felsic melts at 2 kbar and 800°C // Eur. J. Mineral. 1994. V. 6. P.913-923.

273. Mathez E.A., Webster J.D. Partitioning behavior of chlorine and fluorine in the system apatite-silicate melt-fluid // Geochim. Cosmochim. Acta. 2005. V. 69. No 5. P. 12751286.

274. Matson D., Sharma S. and Philpotts J. Ramman spectra of some tectosilicates and of glasses along the orthoclase-anorthite and nepheline joins // Am. Mineral. 1986. V. 71. P.694-704.

275. Metrich N. Chlorine and fluorine in tholeiitic and alkaline lavas of Etna (Sicily) // J. Volcanol. Geotherm. Res. 1990. V. 40. P. 133-148.

276. Metrich N. Clocchiatti R., Mosbah M., Chaussidon M. The 1989-1990 activity of Etna magma mingling and ascent of H20-Cl-S-rich basaltic magma. Evidence from melt inclusions // J. Volcanol. Geotherm. Res. 1993. V. 59. P. 131-144.

277. Metrich N., Rutherford M.J. Experimental study of chlorine behavior in hydrous silicic melts // Geochim. Cosmochim. Acta. 1992. V. 56. P.607-616.

278. Munoz J.L. F-OH and Cl-OH exchange in micas with applications to hydrothermal ore deposits. In: Bailey S.W. (Ed.), Micas, 1984. Rev. Mineral., V. 13. Chapter 11. Mineral. Soc. Am., Washington, P.469-493.

279. Mysen B. and Frantz J. Structure and properties of alkali silicate melts at magmatic temperatures // Eur. J. Mineral. 1993. V. 5. P.393-407.

280. Nagaseki H. and Hayashi K-i. Experimental study of the behavior of copper and zinc in a boiling hydrothermal system // Geology. 2008. V. 36. No 1. P.27-30.

281. Ohlhorst S., Behrens H., Holtz F. Compositional dependence of molar absorptivities of near-infrared OH- and H20 bands in rhyolitic to basaltic glasses // Chem. Geology. 2001. V. 174. P.5-20.

282. O'Neill H.St.C., Berry A.J., Eggins S.M. The solubility and oxidation state of tungsten in silicate melts: Implications for the comparative chemistry of W and Mo in planetary differentiation processes // Chem. Geol. 2008. V. 255. P.346-359.

283. Paone A., Ayuso R.A., De Vivo B. A metallogenic survey of alkalic rocks of Mt. Somma-Vesuvius volcano // Mineral, and Petrol. 2001. V. 73. P.201-233.

284. Paparoni G., Walker D., and Webster J.D. Cassiterite-saturated minimum melting behavior within Sn-Sn02-Si02 at 1 atm and 10 kbar // Am. Mineral. 2010a. V. 95. No 5-6. P.784-798.

285. Paparoni G., Webster J.D., and Walker D. Experimental techniques for determining tin solubility in silicate melts using silica capsules in 1 atm furnaces and rhenium capsules in the piston cylinder// Am. Mineral. 2010b. V. 95. No 5-6. P.776-783.

286. Patino Douce A.E., Johnston A.D. Phase equilibria and melt productivity in the pelitic system: implications for the origin of peraluminous granitoids and aluminous granulites // Contrib. Mineral. Petrol. 1991. V. 107. P.202-218.

287. Pennisi M. and Le Cloares M.-F. Variations of CI, F, and S in Mount Etna's plume, Italy, between 1992 and 1995 // J. Geophys. Res. 1998. V. 103. No B3. P.5061-5066.

288. Pichavant M., Kontak D.J., Briqueu L., Herrera J. V., Clark A.H. The Miocene-Pliocene Macusani Volcanics, SE Peru. II. Geochemistry and origin of a felsic peraluminous magma// Contrib. Mineral. Petrol. 1988. V. 100. No 3. P.325-338.

289. Piilonen P.C., Farges F., Linnen R.L., Brown Jr. G.E. Tin and niobium in dry and fluid-rich (H20, F) silicate glasses // Phys. Scripta T. 2005. V. 115. P.405-407.

290. Piilonen P.C., Farges F., Linnen R.L., Brown Jr. G.E., Pawlak M., Pratt A. Structural environment of Nb5+ in dry and fluid-rich (H20, F) silicate glasses: A combined XANES and EXAFS study // Can. Mineral. 2006. V. 44. No 3. P.775-794.

291. Pollard P.J. Geology of rare metal Deposits: An introduction and overview // Econ. Geol. 1995. V. 90. No 3. P.489-494.

292. Pollard P.J., Nakapadungrat S„ Taylor R.G. The Phuket Supersuite, southwest Thailand: Fractionated I-type granites associated with tin-tantalum mineralization // Econ. Geol. 1995. V. 90. No 3. P.586-602.

293. Popp R.K., Frantz J.D. Fluid immiscibility in the system H20-NaCl-C02 as determined from synthetic fluid inclusions. In: Annual report of the director geophysical laboratory 1989-1990. Carnegie inst., Washington. D.C., 1990. IV. P.43-48.

294. Price J.D., Hogan J.P., Gilbert M.C., London D., Morgan VI G.B. Experimental study of titanite-fluorite equilibria in the A-type Mount Scott Granite: Implications for assessing F contents of felsic magma // Geology. 1999. V. 27. No 10. P.951-954.

295. Pyare R., Nath P. Stannous-stannic equilibrium in molten binary alkali silicate and ternary silicate glasses // J. Am. Ceram. Soc. 1982. V. 65. No 11. P.549-554.

296. Raia F., Webster J.D., De Vivo B. .Pre-eruptive volatile contents of Vesuvius magmas: constraints on eruptive history and behavior. I The medieval and modern interplinian activities // Eur. J. Mineral. 2000. V. 12. P. 179-193.

297. Raimbault L., Cuney M., Azencott CL, Duthou J.L., Joron J.L. Geochemical evidence for a multistage magmatic genesis of Ta-Sn-Li mineralization in the granite at Beauvoir, French massif Central // Econ. Geol. 1995. V. 90. No 3. P.548-576.

298. Reyf F.G., Seltmann R., Zaraisky G.P. The role of magmatic processes in the formation of banded Li,F-enriched granites from the Orlovka tantalum deposit, Transbaikalia, Russia: microthermometric evidence // Can. Mineral. 2000. V. 38. P.915-936.

299. Reynolds T.J., Beane R.E. Evolution of hydrothermal fluid characteristics at the Santa Rita, New Mexico, porphyry copper deposit // Econ. Geol. 1985. V. 80. No 5. P.1328-1347.

300. Righter K., Carmichael I.S.E. Phase equilibria of phlogopite lamprophyres from western Mexico: biotite-liquid equilibria and P-T estimates for biotite-bearing igneous rocks // Contrib. Mineral. Petrol. 1996. V. 123. P.l-21.

301. Robie R.A., Hemingway B.S. Thermodynamic properties of minerals and related substances at 298.15 K and 1 bar (105 pascals) pressure and at higher temperatures. U.S. Geol. Survey Bull. № 2131. U.S. Government Printing Office: Washington, 1995. 461p.

302. Roy R. Aids in hydrothermal experimentation // J. Am. Ceram. Soc. 1956. V. 39. P.145-146.

303. Salova Т.P., Chevychelov V.Yu. Distribution coefficients for W, Mo, Pb and Zn partitioning between melt and phases of heterogeneous fluid HjO+NaCl. In: Experiment-89. Informative volume. 1990. Moscow, Nauka. P.21.

304. Santacroce R., Bertagnini A., Civetta L., Landi P., Sbrana A. Eruptive dynamics and petrogenetic processes in a very shallow magma reservoir: the 1906 eruption of Vesuvius // J. Petrol. 1993. V. 34. P.383-425.

305. Sato T. Kuroko deposits: their geology, geochemistry and origin. In: Volcanic processes in ore genesis, 1977. L: Inst. Mining. Metallurgy, P.153-161.

306. Scaillet В., Macdonald R. Experimental constraints on the relationships between peralkaline rhyolites of the Kenya rift valley // J. Petrol. 2003. V. 44. P.1867-1894.

307. Scaillet В., Macdonald R. Fluorite stability in silicic magmas // Contrib. Mineral. Petrol. 2004. V. 147. P.319-329.

308. ScheelH.J. Lead feldspar// Ztschr. Kristallogr. 1971. Bd. 133. S.264-272.

309. Schmidt B.C., Behrens H. Water solubility in phonolite melts, influence of melt composition and temperature // Chem. Geol. 2008. V. 256. No 3-4. P.259-268.

310. Seifert F.A., Mysen B.O. and Virgo D. Three-dimensional network structure of quenched melts (glass) in the systems Si02-NaA102, Si02-CaAl204 and Si02-MgAl204 // Am. Mineral. 1982. V. 67. P.696-717.

311. Seo J.H., Guillong M., Heinrich C.A. The role of sulfur in the formation of magmatic-hydrothermal copper-gold deposits // Earth Planet. Sci. Lett. 2009. V. 282. No 1-4. P.323-328.

312. Shinohara H. Exsolution of immiscible vapor and liquid phases from a crystallizing silicate melt: Implications for chlorine and metal transport // Geochim. Cosmochim. Acta. 1994. V. 58. P.5215-5221.

313. Shinohara Н., Iiyama J. Т., Matsuo S. Partition of chlorine compounds between silicate melt and hydrothermal solutions: I. Partition of NaCl -KC1 // Geochim. Cosmochim. Acta. 1989. V. 53. No 10. P.2617-2630.

314. Signorelli S., Capaccioni B. Behaviour of chlorine prior and during the 79 A.D. Plinian eruption of Vesuvius (southern Italy) as inferred from the present distribution in glassy mesostases and whole-pumices // Lithos. 1999. V. 46. P.715-730.

315. Signorelli S., Carroll M.R. Solubility and fluid-melt partitioning of CI in hydrous phonolitic melts // Geochim. Cosmochim. Acta. 2000. V. 64. No 16. P.2851-2862.

316. Signorelli S., Carroll M.R. Experimental study of CI solubility in hydrous alkaline melts: constraints on the theoretical maximum amount of CI in trachytic and phonolitic melts // Contrib. Mineral. Petrol. 2002. V. 143. P.209-218.

317. Signorelli S., Vaggelli G., Romano C. Pre-eruptive volatile (H20, F, CI and S) contents of phonolitic magmas feeding the 3550-year old Avellino eruption from Vesuvius, southern Italy// J. Volcanol. Geotherm. Res. 1999. V. 93. P.237-256.

318. Simakin A.G. and Rincon J.M. Structural thermodynamic model of the melt in the system albite (NaAlSi308) quartz (Si02) Ab-Q. // Phys. Chem. Glasses. 2002. V. 43. No 4. P.184-188.

319. Simon A.C., Pettke T., Candela P.A., Piccoli P.M., Heinrich C.A. Copper partitioning in a melt-vapor-brine-magnetite-pyrrhotite assemblage // Geochim. Cosmochim. Acta. 2006. V. 70. No 22. P.5583-5600.

320. Simonov V.A., Gaskov I.V., Kovyazin S.V. Physico-chemical parameters from melt inclusions for the formation of the massive sulfide deposits in the Altai-Sayan Region, Central Asia // Austral. J. Earth Sci. 2010. V. 57. No 6. P.737-754.

321. Singer D.A., Berger V.I., Moring B.C. Porphyry Copper Deposits of the World: Database, Map, and Grade and Tonnage Models. U.S. Geological Survey Open-File Report 20051060. 2005. .

322. Stelling J., Botcharnikov R.E., Beermann O., Nowak M. Solubility of H20- and chlorine-bearing fluids in basaltic melt of Mount Etna at 7M050-1250°C and P=200 MPa // Chem. Geol. 2008. V. 256. No 3-4. P. 102-110.

323. Stemprok M. Solubility of tin, tungsten and molybdenum oxides in felsic magmas // Mineral. Deposita. 1990. V. 25. No 3. P.205-212.

324. Stemprok M., Voldan J. Solubility of tungstic oxide in granite melts // Vestnik Ustr. Ust. Geol. 1982. V. 57. No 6. P.329-340.

325. Stemprok M., Voldan J. Solubility of molybdenum oxide in granite melts // Vestnik Ustr. Ust. Geol. 1983. V. 58. No 2. P.79-89.

326. Sterner S.M., Bodnar R.J. Synthetic fluid inclusions in natural quartz I. Compositional types synthesized and applications to experimental geochemistry // Geochim. Cosmochim. Acta. 1984. V. 48. No 12. P.2659-2668.

327. Straub S.M., Layne G.D. The systematics of chlorine, fluorine, and water in Izu arc front volcanic rocks: Implications for volatile recycling in subduction zones // Geochim. Cosmochim. Acta. 2003. V. 67. P.4179-4203.

328. Suwimonprecha P., Cerny P., Friedrich G. Rare metal mineralization related to granites and pegmatites, Phuket, Thailand // Econ. Geol. 1995. V. 90. No 3. P.603-615.

329. Sykes D. and Kubicki J.D. Four-membered rings in silica and aluminosilicate glasses I I Am. Mineral. 1996. V. 81. P.265-272.

330. Sykes D., Marians J.C. and Burdett J. Geometric constraints: a refined model for the structure of silica glass // J. Non Cryst. Solids. 1990. V. 124. P.l-21.

331. Tacker R.C., Candela P.A. Partitioning of molybdenum between magnetite and melt: a preliminary experimental study of partitioning of ore metals between silicic magmas and crystalline phases // Econ. Geol. 1987. V. 82. P. 1827-1838.

332. Tanguy J.C. Tholeiitic basalt magmatism of Mount Etna and its relations with the alkaline series// Contrib. Mineral. Petrol. 1978. V. 66. P.51-67.

333. Taylor J.R.„ Wall V.J. The behavior of tin in granitoid magmas // Econ. Geol. 1992. V. 87. No 2. P.403-420.

334. Thomas R., Webster J.D. Strong tin enrichment in a pegmatite-forming melt // Mineral. Deposita. 2000. V. 35. P.570-582.

335. Thomas R., Webster J.D., Rhede D., Seifert W., Rickers K., Foerster H.-J., Heinrich W., Davidson P. The transition from peraluminous to peralkaline granitic melts: Evidence from melt inclusions and accessory minerals // Lithos. 2006. V. 91. P. 137-149.

336. Thompson A.B., Aerts M., Hack A.C. Liquid immiscibility in silicate melts and related systems // Rev. Mineral, and Geochem. 2007. V. 65. P.99-127.

337. Thordarson Th., SelfS. Sulfur, chlorine and fluorine degassing and atmospheric loading by the Roza eruption, Columbia River Basalt Group, Washington, USA // J. Volcanol. Geotherm. Res. 1996. V. 74. P.49-73.

338. Thordarson Th., Self S., Oskarsson N., Hulsebosch T. Sulfur, chlorine, and fluorine degassing and atmospheric loading by the 1783-1784 AD Laki (Skaftar Fires) eruption in Iceland// Bull. Volcanol. 1996. V. 58. P.205-225.

339. Tingle T.N., Fenn P.M. Transport and concentration of molybdenum in granite molybdenite systems: Effects of fluorine and sulfur// Geology. 1984. V. 12. P.156-158.

340. Ulrich T., Gunther D., Heinrich C.A. The Evolution of a porphyry Cu-Au deposit, based on LA-ICP-MS analysis of fluid inclusions: Bajo de la Alumbrera, Argentina // Econ. Geol. 2001. V. 96. No 8. P.1743-1774.

341. Urabe T. Magmatic hydrothermal fluid and generation of base metal deposits // Mining Geology. 1984. V. 34. No 5. P.323-334.

342. Urabe T. Aluminous granite as a source magma of hydrothermal ore deposits: an experimental study // Econ. Geol. 1985. V. 80. No 1. P. 148-157.

343. Urabe T. The effect of pressure on the partitioning ratios of lead and zinc between vapor and rhyolite melts // Econ. Geol. 1987a. V. 82. No 4. P.1049-1052.

344. Urabe T. Kuroko deposit modeling based on magmatic hydrothermal theory // Mining Geology. 1987b. V. 37. No 3. P.l59-176.

345. Veksler I. V. Liquid immiscibility and its role at the magmatic-hydrothermal transition: a summary of experimental studies // Chem. Geol. 2004. V. 210. P.7-31.

346. Watson E.B. Zircon saturation in felsic liquids: experimental results and applications to trace element geochemistry // Contrib. Mineral. Petrol. 1979. V. 70. No 4. P.407-419.

347. Watson E.B. Diffusion of dissolved C02 and CI in hydrous silicic to intermediate magmas // Geochim. Cosmochim. Acta. 1991. V. 55. P. 1897-1902.

348. Webster J.D. Partitioning of F between H20 and C02 fluids and topaz rhyolite melt. Implications for mineralizing magmatic-hydrothermal fluids in F-rich granitic systems // Contrib. Mineral. Petrol. 1990. V. 104. P.424-438.

349. Webster J.D. Fluid-melt interactions involving Cl-rich granites: Experimental study from 2 to 8 kbar // Geochim. Cosmochim. Acta. 1992a. V. 56. P.659-678.

350. Webster J.D. Water solubility and chlorine partitioning in Cl-rich granitic systems: Effects of melt composition at 2 kbar and 800°C // Geochim. Cosmochim. Acta. 1992b. V. 56. P.679-687.

351. Webster J.D. Exsolution of magmatic volatile phases from Cl-enriched mineralizing granitic magmas and implications for ore metal transport // Geochim. Cosmochim. Acta. 1997a. V. 61. No 5. P.1017-1029.

352. Webster J.D. Chloride solubility in felsic melts and the role of chloride in magmatic degassing// J. Petrol. 1997b. V. 38. No 12. P.1793-1807.

353. Webster J.D. The exsolution of magmatic hydrosaline chloride liquids // Chem. Geol. 2004. V. 210. P.33-48.

354. Webster J.D., Holloway J.R., Hervig R.L. Partitioning of lithophile trace elements between H20 and H20+C02 fluids and topaz rhyolite melt I I Econ. Geol. 1989. V. 84. No 1. P.116-134.

355. Webster J.D., Kinzler R.J., Mathez E.A. Chloride and water solubility in basalt and andesite melts and implications for magmatic degassing // Geochim. Cosmochim. Acta. 1999. V. 63. No 5. P.729-738.

356. Webster J.D., Mandeville C. W. Fluid Immiscibility in Volcanic Environments // Rev. Mineral, and Geochem. 2007. V. 65. P.313-362.

357. Webster J.D., Raia F., De Vivo B., Rolandi G. The behavior of chlorine and sulfur during differentiation of the Mt. Somma-Vesuvius magmatic system // Mineral. Petrol. 2001. V. 73. P.177-200.

358. Webster J.D., Rebbert C.R. Experimental investigation of H20 and CI' solubilities in F-enriched silicate liquids; implications for volatile saturation of topaz rhyolite magmas // Contrib. Mineral. Petrol. 1998. V. 132. No 2. P. 198-207.

359. Webster J., Thomas R, Foerster H-J., Seltmann R, Tappen C. Geochemical evolution of halogen-enriched granite magmas and mineralizing fluids of the Zinnwald tin-tungsten mining district, Erzgebirge, Germany // Mineral. Deposita. 2004. V. 39. P.452-472.

360. Williams T.J., Candela P.A., Piccoli P.M. The partitioning of copper between silicate melts and two-phase aqueous fluids: An experimental investigation at 1 kbar, 800°C and 0.5 kbar, 850°C // Contrib. Mineral. Petrol. 1995. V. 121. No 4. P.388-399.

361. Williams T.J., Candela P.A., Piccoli P.M. Hydrogen-alkali exchange between silicate melts and two-phase aqueous mixtures: an experimental investigation // Contrib. Mineral. Petrol. 1997. V. 128. No 2-3. P.114-126.

362. Wood S.A. Experimental determination of the solubility of WOs(s) and the thermodynamic properties of H2W04(aq) in the range 300-600°C at 1 kbar: calculation of scheelite solubility// Geochim. Cosmochim. Acta. 1992. V. 56. P.1827-1836.

363. Yin L., Pollard P. J., Shouxi H., Taylor RG. Geologic and geochemical characteristics of the Yichun Ta-Nb-Li deposit, Jiangxi Province, south Chine // Econ. Geol. 1995. V. 90. No 3. P.577-585.

364. Zaraisky G.P., Aksyuk A.M., Devyatova V.N., Udoratina O.V., Chevychelov V.Yu. Zr/Hf ratio as an indicator of fractionation of rare-metal granites by the example of the Kukulbei complex, Eastern Transbaikalia // Petrology. 2008. V. 16. No 7. P.710-736.K

365. Zaraisky G.P., Korzhinskaya V., Kotova N. Experimental studies of Ta205 and columbite-tantalite solubility in fluoride solutions from 300 to 550°C and 50 to 100 MPa // Miner. Petrol. 2010. V. 99. No 3-4. P.287-300.

366. Zhu J., Li R., Li F., Xiong X., Zhou F., Huang X. Topaz-albite granites and rare-metal mineralization in the Limu District, Guangxi Province, southeast China // Mineral. Deposita. 2001. V. 36. P.393-405.

367. Zotov N., Keppler H. The influence of water on the structure of hydrous sodium tetrasilicate glasses// Am. Mineral. 1998. V. 83. P.823-834.