Радионуклидно-микроскопическая диагностика эволюции малорастворимых дисперсных веществ на примере дигидрата сульфата кальция и гидроксиапатита тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.14, кандидат химических наук Северин, Александр Валерьевич

• Северин, Александр Валерьевич
• кандидат химических наук
• 2008

Оглавление диссертации кандидат химических наук Северин, Александр Валерьевич

I. ВВЕДЕНИЕ.

II. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ.

1. Подходы к изучению физико-химической эволюции твердых веществ.

1.1. Современные принципы рассмотрения кинетики фазовых переходов.

1.1.1. Устойчивость твердой фазы.

1.1.2. Иерархический подход к рассмотрению кинетики фазовых переходов.

1.1.3. Принцип вариабельности и масштаб флуктуаций.

1.1.4. Принцип стадийности.

1.1.5. Эволюционный подход.

1.1.6. Особенности наносостояния вещества.

1.2. Особенности кристаллизации из высокопересыщенных растворов.

2. Методы радионуклидно-микроскопической диагностики.

2.1. Радионуклидные методы диагностики.

2.1.1. Изотопные методы анализа.

2.1.2. Спектральные методы анализа.

2.1.3. Позитронная дефектоскопия.

2.1.4. Авторадиография.

2.2. Современные микроскопические методы исследования.

2.2.1. Высокоразрешающие методы РЭМ и ТЭМ.

2.2.2. Атомно-силовая микроскопия.

2.2.3. Туннельная микроскопия.

3. Физико-химические свойства и особенности объектов исследования.

3.1. Подходы к выбору объектов исследования.

3.2. Дигидрат сульфата кальция (гипс).

3.2.1. Структура и свойства.

3.2.2. Кристаллизация из водных растворов.

3.2.3. Особенности поведения при кристаллизации из высокопересыщенных водных растворов.

3.3. Гидроксиапатит (ГАП).

3.3.1. Структура и свойства.:.

3.3.2. Синтез гидроксиапатита в наносостоянии.

3.3.3. Агломерация нанокристаллов.

4. Методологическая схема радионуклидно-микроскопической диагностики и ее применение для исследования выбранных объектов. 51 III. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

1. Изучение ростовой стадии эволюции гипса.

1.1. Материалы, и методы.

1.2. Изучение роста кристаллов гипса из высокопересыщенных водных растворов.

1.2.1. Рост индивидуальных кристаллов гипса.

1.2.2. Рост кристаллов в однородной суспензии.

1.3. Радионуклидная диагностика изменения трансляционной подвижности атомов и дефектности кристаллов.

1.3.1. Определение коэффициентов диффузии радионуклидов S и 45Са из раствора в твердую фазу.

1.3.2. Изменение рН'суспензии кристаллов гипса при захвате и «отжиге» ростовых дефектов.

1.3.3. Диагностика размерных и концентрационных характеристик дефектов с помощью позитронной дефектоскопии.

1. 4. Обсуждение результатов.

1.4.1. Механизм возникновения макрофлуктуаций скорости роста кристаллов гипса.

1.4.2. Явление адсорбционного торможения роста кристаллов гипса из высокопересыщенных растворов.

1.4.3. Радионуклидная диагностика трансляционной подвижности атомов и дефектности кристаллов.

1.5. Маршрут ростовой стадии эволюции гипса.

2. Изучение агломерационной стадии эволюции нанокристаллов гидроксиапатита в водной суспензии.

2.1. Материалы и методы.

2.2. Синтез нанокристаллического гидроксиапатита.

2.3. Изучение агрегации и морфологического отбора в суспензии наногидроксиапатита.

2.4. Изучение условий образования и свойств многоуровневых иерархических текстур гидроксиапатита.

2.5. Изучение электронной структуры нанокристаллов гидроксиапатита с помощью метода рентгеноэлектронной спектроскопии.

2.6. Диагностика агрегатов и иерархических текстур гидроксиапатита с помощью радионуклидно-сорбционного зондирования и авторадиографии.

2.7. Вискозиметрия водных суспензий гидроксиапатита.

2.8. Воздействие на многостадийную агломерацию нанокристаллов гидроксиапатита с помощью химических модификаторов.

2.8.1. Применение биополимеров в качестве модификаторов.

2.8.2. Применение в качестве модификаторов катионов Mg.

2.9. Обсуждение результатов.

2.9.1. Образование двумернокристаллического гидроксиапатита.

2.9.2. Особенности агломерации и морфологического отбора в суспензии нанокристаллического гидроксиапатита.

2.9.3. Особенности образования иерархических текстур.

2.9.4. Подходы к управлению агломерационными процессами в суспензии наногидроксиапатита.

2.10. Маршрут агломерационной стадии эволюции нанокристаллического гидроксиапатита.'

3. Практическое применение полученных результатов.

3.1. Оптимизация технологий производств, в которых участвует гипс.

3.2. Разработка технологии гибкого производства лекарственных веществ на основе гидроксиапатита и их применение в медицинской практике

IV. ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радионуклидно-микроскопическая диагностика эволюции малорастворимых дисперсных веществ на примере дигидрата сульфата кальция и гидроксиапатита»

Современное развитие физико-химии гетерогенных систем все в большей степени направлено на изучение процессов, протекающих в условиях, далеких от термодинамического равновесия. Необходимость подобных исследований диктует бурное развитие химической технологии, биохимии и медицины. Все больше в научную и повседневную жизнь вторгаются такие понятия, как нанохимия и I нанотехнология [1].

При огромных движущих силах, характерных для процессов, протекающих в условиях, далеких от равновесия, эволюция каждой конкретной дисперсной системы может существенно отличаться от классических моделей. Под эволюцией системы здесь подразумевается накопление количественных изменений свойств системы и переход их в новое качество при длительном ее взаимодействии с внешней средой. В подобных системах такие важнейшие процессы, как нуклеация, рост и агрегация твердой фазы могут происходить не только последовательно, но и параллельно с такими высокими'скоростями, которые не позволяют разделить эти процессы и изучить их обособленно в рамках классических исследований. Более того, малейшее изменение условий протекания процесса или флуктуации внутри системы могут направить эволюцию твердого вещества по совершенно новому пути. В частности было показано существование систем [2], в которых интенсивность движущих сил и масштаб флуктуаций были столь высоки, что пути эволюции твердой фазы начинали ветвиться, а иногда процесс вообще мог идти по любым незапрещенным направлениям.

В наибольшей степени подобные свойства^ характерны для; систем, находящихся в наносостояпии [2], а также для радиохимических систем с высоким уровнем радиоактивности, тем более что в последнее время* все активнее развивается направление создания и изучения радионуклидных наносистем [3]. Другое актуальное направление — исследование гетерогенных процессов с участием «горячих» атомов в различных средах и условиях для моделирования их поведения при радиоактивных выбросах, а также для выделения и разделения радионуклидов [4—6]. Многие важные технологические процессы, связанные с выделением редких элементов, вскрытием минерального сырья, а также многие ядерные технологии проходят в резко неравновесных условиях и требуют особого подхода [7].

Детальная диагностика эволюции дисперсной твердой фазы возможна на основе информации о размере, форме, составе (в том числе и изотопном), структуре, рельефе поверхности, дефектности, химической активности, а также подвижности атомов всех составляющих фазу твердых тел в любой момент эволюционного процесса. Чтобы получить эту информацию, необходим комплекс методов, отвечающий следующим критериям:

1. Метод должен характеризовать не только всю изучаемую систему в целом, но и определять основные параметры каждой индивидуальной' частицы, составляющей эту систему.

2. Метод должен давать наиболее полную информацию о потоках вещества и энергии из внешней среды в систему и их распределение внутри системы.

3. В идеале этот метод должен работать in situ.

4. Необходим адекватный математический аппарат для описания полученных данных.

Этим требованиям отвечает комплекс методов радионуклидно-микроскопической диагностики [8]. Радионуклидные методы позволяют получать данные о потоках вещества в каждую частицу твердой фазы, причем из этих данных удается извлечь информацию об особенностях строения как внешнего (приповерхностного) слоя кристаллов (электронного состояния, адсорбционных свойствах поверхности, подвижности поверхностных атомов и их ближайшего окружения), так и их внутреннего строения (дефектность, блочность, наличие внутренних полостей и др.), в том числе и о текстуре иерархически, организованных агрегатов (иерархическая система пор, доступность индивидуальных частиц и т.д.). Микроскопические методы предоставляют информацию о динамике процесса роста кристаллов, морфологии отдельных частиц и текстуры в целом; с их помощью можно диагностировать тонкую структурную организацию дисперсной фазы, вплоть до атомного разрешения. Информация, полученная такими методами, должна быть правильно структурирована и обобщена математически. Наиболее адекватно в данном случае представляется использование системы уравнений типа Фоккера—Планка [9]. С их помощью удается проследить динамику изменения каждого из характеристических параметров системы с учетом его вариабельности. Однако широкому использованию этих методов для изучения быстротекущих процессов вдали от равновесия должно предшествовать доказательство возможности использования радионуклидно-микроскопической диагностики в получении общей картины физико-химической эволюции дисперсной твердой фазы в широком интервале условий.

Для успешного решения ряда важных практических и теоретических задач необходима информация об эволюции малорастворимых неорганических веществ в таких дисперсных системах, как изотермические водные суспензии растущих кристаллов дигидрата сульфата кальция CaSO^I-^O (гипса) и агломерирующих нанокристаллов гидроксиапатита (ГАП) Са10(РО4)6(ОН)2. В данной работе такая информация накоплена применительно к гипсу как модели ростовой стадии эволюции и к гидроксиапатиту как модели агломерационной стадии эволюции.

Гипс и гидроксиапатит широко применяют на практике, так что целесообразность использования их в качестве модельных объектов не вызывает сомнений. Практическая значимость гипса связана, в частности, с его использованием в производстве строительных материалов, а также с выделением при сернокислотной ^ переработке минерального сырья. Гидроксиапатит находит широкое применение в медицинской и биохимической практике.

Образование и свойства дисперсных фаз данных объектов к настоящему времени достаточно подробно изучены в условиях, близких к термодинамическому равновесию при пересыщении £ =1—5. В то же время гораздо большее значение приобретают, процессы, в которых и гипс, и ГАП образуются в неравновесных условиях при значительно более высоких пересыщениях. Особенно это важно для1 гидроксиапатита, поскольку именно в этих условиях образуется нанокристаллический ГАП, эволюция которого приводит к образованию многоярусных иерархических текстур, находящих все более широкое практическое применение [10].

Таким образом, цель работы состояла в отработке основ методологии радионуклидно-микроскопической диагностики физико-химической эволюции малорастворимых дисперсных, в том числе нанодисперсных веществ, на примере гипса и гидроксиапатита.

С помощью разработанного комплекса методов предполагалось выявить основной эволюционный маршрут объектов исследования, в частности, особенности роста кристаллов гипса из водных растворов в широком диапазоне пересыщений и многостадийной агломерации в суспензии нанокристаллического гидроксиапатита.

Предполагалось также, используя данные об эволюции гидроксиапатита, разработать новые подходы к технологии гибкого производства ряда лекарственных форм на его основе.

Методологическая схема радионуклидно-микроскопической диагностики многостадийного эволюционного процесса включает рассмотрение структурной организации фазы на макро- (дисперсная фаза и среда в целом), мезо- (частицы дисперсной фазы) и микроуровне (кластеры и атомы). В рамках данной схемы каждая стадия эволюции описывается набором характеристических параметров, которые позволяют проводить динамический мониторинг системы с учетом того, что процессы эволюции малорастворимых веществ идут быстро, а выделяющаяся твердая фаза лабильна.

Поставленные в работе экспериментальные задачи решались с привлечением следующих физико-химических методов исследования: радионуклидная диагностика твердой фазы с использованием изотопов 35S и 45Са; радионуклидно-сорбционное зондирование с использованием 3Н-меченных соединений; оптическая, электронная сканирующая, электронная трансмиссионная (в том числе и высокого разрешения), атомно-силовая и туннельная микроскопии; авторадиография; позитронная дефектоскопия (с применением Na в качестве источника позитронов); ртутная- порометрия и порометрия БЭТ; волюмометрия; рН-метрия; вискозиметрия, а также испытания на механическую прочность опытных образцов. Идентификацию твердой фазы проводили с помощью методов рентгенофазового анализа, ИК-спектроскопии, микро- и нанодифракции, а особенности электронного строения выявляли с помощью рентгеноэлектронной спектроскопии.

Научная новизна работы заключалась в следующих положениях, которые выносятся на защиту:

1. Методами радионуклидно-микроскопической диагностики выявлен многостадийный характер физико-химической эволюции исследованных твердых веществ, приводящей к образованию многоярусных иерархических текстур.

2. Доказано кинетическое самоподобие основных стадий агломерации гидроксиапатита, в основе которого лежит явление морфологического отбора, приводящее к накоплению в системе более упорядоченных агломератов.

3. Выявлен механизм возникновения макрофлуктуаций скорости роста частиц гипса и разработан формализм их описания.

4. Обнаружено и описано явление адсорбционного торможения роста кристаллов гипса из высокопересыщенных растворов, связанное с затрудненной десольватацией ионов кристаллизанта, образующих адсорбционный слой на поверхности растущего кристалла.

5. Методами радионуклидно-микроскопической диагностики показана связь трансляционной подвижности атомов кристаллизанта с образованием и развитием микроблочной текстуры гипса. Установлен механизм ликвидации неравновесных дефектов, захваченных в процессе его роста.

6. Разработан ряд способов управления морфолого-структурной эволюцией гидроксиапатита в рамках задачи создания технологии «гибкого» производства текстурированных продуктов медицинского назначения. Практическая значимость работы заключается в том, что накопленный экспериментальный материал необходим для понимания и оптимизации процессов, происходящих при выделении гипса в условиях производства фосфорной кислоты, при производстве вяжущих материалов, а. также при борьбе с образованием минеральных отложений в технологических сетях. Кроме того, предложен способ получения гранулированного материала, основанный на явлении механостимулированного морфологического отбора в суспензии наногидроксиапатита. Разработаны методические схемы использования эволюционного подхода для получения новых наноформ гидроксиапатита медицинского назначения.

II. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1. Подходьгк изучению физико-химической эволюции твердых веществ

Огромное количество теоретических и практических работ посвящено рассмотрению закономерностей и особенностей фазовых превращений с учетом современных экспериментальных, математических и методологических подходов [2, 11, 12]. Это связано прежде всего с тем, что классические представления о фазе, фазовом переходе и его кинетике часто не в состоянии описать поведение многих систем, с которыми приходится сталкиваться как научным исследователям, так и технологам. Особенно остро эта проблема встает при изучении веществ, находящихся в наносотоянии, и процессов, приводящих к такому состоянию.

Основной объект рассмотрения в данной работе — гетерогенная система, состоящая из множества частиц твердой фазы, находящихся в растворе или газовой среде и взаимодействующих между собой, с раствором или газом, а также со стенками реактора, в котором эта система находится. Если гетерогенная система состоит из наночастиц (частицы с размером 0,5—100 нм), то ее часто называют наносистемой. Принято считать, что наносистема — материальный объект в виде самоупорядоченных, связанных между собой элементов с нанометрическими характеристическими размерами, кооперация которых обеспечивает возникновение у объекта новых свойств, проявляющихся в виде квантово-размерных, синергетически-кооперативных эффектов и других явлений и процессов, обусловленных наномасштабными факторами.

При подводе в гетерогенную систему вещества или энергии (химические, термические,* магнитные, электрические, механические, гравитационные, радиационные и ядерные воздействия на систему) частицы- материнской фазы, переходят в новое состояние (дочернюю фазу) (фазовый переход).

Каждая фаза может быть полностью описана совокупностью характеристических параметров составляющих ее частиц. Полной характеристикой каждой частицы является совокупность параметров состояния всех составляющих ее атомов. Параметры состояния {X,} каждой частицы можно разделить на внешние {Xj,}= М, X,, vsl, l„ h, и внутренние {Х2,}= а0„ <rs„ rje„ vu, vn, где M — масса частицы, X, — пространственные координаты ее центра массы, у„ — скорость поступательного и вращательного движения, и h, — параметры формы (габитуса) и рельефа поверхности частицы, aol, as„ и т]е, — параметры структуры объема, приповерхностных участков и электронной структуры частиц, соответственно, vv, и vn — характеристики частот колебательных и трансляционных перемещений атомов, соответственно (в эту же группу параметров нужно добавить еще параметр, характеризующий изотопный состав частицы).

Внешние параметры состояния частицы характеризуют ее обмен веществом и энергией со средой, а внутренние параметры — перераспределение вещества и энергии внутри частицы. Изменение тех и других параметров во времени в результате внешних воздействий на систему можно рассматривать как физико-химическую эволюцию вещества [2, 13].

Дисперсных твердых фаз, у которых все частицы имеют одинаковые свойства, практически не существует. Поэтому в качестве основной характеристики дисперсного вещества в любой момент эволюции выступает дифференциальная функция распределения его частиц по состояниям

F(X„,)= , (1.) где NF — число частиц, у которых значения параметров состояния в момент t не превышают {X,}; р — число параметров, вовлеченных в рассмотрение.

Упрощенным видом распределения F(X„t) является полуинтегральная функция распределения хм ср(Х„/)= J' F{X,,t)dX2-dXp. (2)

Полуинтегральная функция менее информативна, чем F{X„t), но ее значительно проще измерять и моделировать.

Заключение диссертации по теме «Радиохимия», Северин, Александр Валерьевич

IV. ВЫВОДЫ

1: Разработана методологическая схема радионуклидно-микроскопической диагностики эволюции дисперсных твердых фаз, обладающих иерархической текстурой, и с ее помощью выявлен и охарактеризован основной маршрут многостадийной физико-химической эволюции гипса и гидроксиапатита.

2. На примере гипса и гидроксиапатита установлены основные закономерности формирования иерархических текстур малорастворимых веществ. Эти: закономерности описывают явление многостадийности каждого- из этапов эволюционного процесса, наличие макрофлуктуаций, а также кинетическое самоподобие основных стадий эволюции, в основе которого лежит явление морфологического отбора.

JC лг

3. Методами изотопного обмена с применением радионуклидов Са и S,

99 позитронной дефектоскопии ( Na) и рН-метрии выявлены характеристики трансляционной подвижности атомов кристаллизанта и. их связь с микроблочпой текстурой кристаллов гипса, а также с динамикой: образования и отжига.ростовых дефектов.

4. При изучении роста кристаллов гипса из высокопересыщенных водных растворов; обнаружена и описана неизвестная, ранее разновидность кинетического режима роста; характерной особенностью которого является уменьшение; зависимости скорости роста кристаллов от пересыщения, названное адсорбционным торможением. Разработана модель описания данного явления; связывающая адсорбционное торможение с замедленностью десольватации ионов кристаллизанта:

5. Установлены условия образования многоярусных: иерархических текстур 'ГАП с регулируемой адсорбционной емкостью. С помощью разработанной диагностики и применения 3Н-сукцината натрия в,качестве радионуклидного зонда определены их физико-химические характеристики.

6. Разработан эволюционный подход к технологии получения лекарственных средств на основе нанокристаллического гидроксиапатита. Путем целенаправленного воздействия на процесс агломерации на различных стадиях эволюции ГАП получен ряд модифицированных препаратов медицинского назначения с заранее заданными свойствами.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор считает своим приятным долгом выразить благодарность всем сотрудникам лаборатории Гетерогенных процессов кафедры радиохимии, и в особенности Бердоносову С.С., Рудину В.Н. и Божеволыюву В.Е. за активную помощь и моральную поддержку при написании данной работы; сотрудникам лаборатории радионуклидов и меченых соединений Бадуну Г.А., Тясто З.А. и Чернышевой М.Г., а также сотруднику кафедры радиохимии Коробкову В.И. за о активное сотрудничество в проведении экспериментов с радионуклидными Н-зондами и авторадиографии; сотрудникам лаборатории электронной микроскопии Давидовичу Г.Н. и Богданову А.Г. за помощь в проведении электронно-микроскопических исследований; профессору Шантаровичу В.П. (Институт химической физики им. Н.Н. Семенова РАН) за помощь в применении позитронной дефектоскопии; д.х.н. Суворовой Е.И. (Институт Кристаллографии им. А.В. Шубникова РАН) за сотрудничество в исследовании нанокристаллического ГАП с помощью метода высокоразрешающей электронной микроскопии; профессору Тетерину Ю.А. (РНЦ «Курчатовский институт») за помощь в рентгеноэлектронном исследовании нанокристаллов ГАП. благодарность выражаю своему первому научному руководителю и научному руководителю диссертационной работы Мелихову И.В.

Особую Комарову В.Ф.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Северин, Александр Валерьевич, 2008 год

1. Сергеев Г.Б. Нанохимия: учебное пособие. — М.: КДУ, 2006. — 336 с.

2. Мелихов И.В. Физико-химическая эволюция твердого вещества. — М.: Бином. Лаборатория знаний, 2006. — 309 с.

3. Мясоедов Б.Ф., Кривовичев С.В., Тананаев ИТ. и др. Синтез, структура и свойства неорганических нанотрубок на основе селенатов уранила // Радиохимия.2005. — Т 47. — В. 6. — С. 482—491.

4. Михеев Н.Б., Мелихов И.В., Кулюхин С.А. Процессы сокристаллизации в исследованиях физико-химических свойств радиоактивных элементов в различных средах // Радиохимия. — 2007. — Т. 49. — В. 6. — С. 481—490.

5. Михеев Н. Б., Каменская А. Н., Кулюхин С. А. и др. Агломерация радиоиода и радиоцезия с хлоридом серебра из парогазовой фазы // Радиохимия. — 2000. — Т. 42.—В. 4. —С. 364—367.

6. Бетенеков Н. Д., Кафташов В. В., Недобух Т. А., Егоров Ю. В. Радиоколлоиды в сорбционных системах. XXII. Влияние истинно коллоидного состояния сорбата на кинетику и статику сорбции. // Радиохимия. — 1999. — Т. 41. — В. 3. — С. 242— 247.

7. Чекмарев А. М., Тарасова Н. П., Сметанников Ю. В. Химия, ядерная энергетика и устойчивое развитие. / Под ред. П. Д. Саркисова. — М.: Академкнига ИКЦ, 2006.288 с.

8. Вест А. Химия твердого тела. 4.1. — М.: Мир, 1988. — 558 с.

9. Мелихов И.В., Берлинер Л.Б. Кинетика периодической кристаллизации при наличии затравочных кристаллов, растущих с флуктуирующими скоростями // Теор. основы хим. технологии. — 1985. — Т. 19. — № 2. — С.158.

10. Hench L.L. Bioceramics // J. Am. Ceram. Soc. — 1998. — V. 81. — N. 7. — P. 1705—1728.

11. Мелихов И. В., Козловская Э.Д., Кутепов A.M. и др. Концентрированные и насыщенные растворы. — М.: Наука, 2002. — 456 с.

12. Мелихов И. В. Физико-химия наносистем: успехи и проблемы // Вестник Российской академии наук. — 2002. — Т. 72. — № 10. — С. 900—909.

13. Мелихов КВ., Божевольнов В.Е. Конденсационный маршрут эволюции нанодисперсных веществ // Изв. Ака. наук., Сер. хим. — 2005. —№ 1. — С. 17—31.

14. Мелихов И.В. Некоторые направления развития идей технологической науки // Теор. основы хим. технологии. — 1998. — Т. 32. — № 4. — С. 433

15. Слинъко М.Г. Принципы и методы технологии каталитических процессов // Теор. основы, хим. технологии. — 1999. — Т. 33. —№ 5. — С. 528—538.

16. Слинъко М.Г. Основы и принципы математического моделирования каталитических процессов. — Новосибирск: Инст. катализа СО РАН, 2004.

17. Мелихов КВ., Божевольнов В.Е., Рудин В.Н., Горбачевский А.Я. Иерархическая модель химико-технологической системы // Теор. основы, хим. технологии. — 1999. —Т. 33. —С. 455.

18. Burton J.J. Anomalous entropy of small clusters of atoms // J. Chem. Phys. — 1970.1. V. 52.—P. 345.

19. Polymeropoulos E.E., et al. Molecular dynamics study of the formation of argon clusters in the compressed gas // J. Ber. Bunsenges. Phys. Chem. — 1983. — B. 87. — S. 1190.

20. Kymenoe A.M., Максимов A.K Динамическое поведение химическиtреагирующей плазмы пониженного давления //Теор. основы хим. технол. — 1998.1. Т. 32.—№4. —С.411.

21. Шекунов Б.Ю. Особенности дислокационного роста кристаллов при нелинейной кинетике ступеней и морфологическая устойчивость граней. Дисс. канд. физ.-мат. наук. — М.: МГУ, 1990.

22. Martinez Т., Cabrera L. Navarrete М., et al. Gamma radiation and Radon levels in Mexico sity Dwelling // J. Radioanal. Nuclear Chem. — 1995. — V. 193. — N. 2. — P. 259.

23. Слинъко М.Г., Зеленяк Т.К., Абрамов Т.А. и др. Нелинейная динамика каталитических реакций и процессов //Мат. моделирование. — 1977. — Т. 9. — № 12. —С. 87.

24. Ciriani Т.A. Optimization in Industry. — New York: John Willey and Sons, 1993.

25. Мелихов И.В. Концепция случайности в химии и многозначность результатов химического эксперимента // Теор. основы хим. технол. — 2000. — Т. 34. — № 6.1. С. 67—73.

26. Kaischew F., Budevski Е. Multilayer critical coverages in heterogeneous nucleation from vapours // Contemp. Phys. — 1967. — V. 8. — P. 489-^195.

27. White E.T., Whright P.G. Variation of volume-surface mean size for growing particles // Chem. Eng. Prog. — 1971. — V. 67. — P. 81—95.

28. Мелихов И.В., Белоусова М.Я., Руднев H.A., Булудов Н.Т. Флуктуации скорости роста микрокристаллов // Кристаллография. — 1974. — Т. 19. — С. 784—790.

29. Мелихов И.В. Элементарные акты кристаллизации в средах с высоким пересыщением //Изв. РАН, сер. хим. — 1994. —№10. — С. 1710.

30. Колмогоров А.Н. И Изв.АН СССР, сер. матем. — 1937. — № 3. — С. 355.

31. Левич В.Г., Вдовин Ю.А., Мямлин В.А. Теоретическая физика. Т. 2. — М.: Наука, 1971.

32. Леонтович МЛ. Статистическая физика. — М.: Гостехиздат, 1944.

33. Roco М.С., Williams R.S., Alivisatos P. Nanotechnology Research Direction. I.W.G.N. Workshop Report. — Dordrecht: Kluver Acad. Publ., 2000.

34. Edelstein A.S., Camarata R.C. Nanomaterials: Synthesis, Properties and Application.

35. Bristol and Philadelphia: Inst. Physics Publ., 1996.

36. Melikhov I.V., Bozhevolnov V.E. Variability and self-organisation in nanosystems // J. Nanoparticle Res. — 2003. — V. 5. — P. 465.

37. Harris P.J.F. Carbon Nanotubles and Related Structures. — Cambridge: Cambridge Univ. Press, 1999.

38. Мелихов И.В. Закономерности кристаллизации с образованием нанодисперсных твердых фаз // Неорганические материалы. — 2000. — Т. 36. — № 3. — С. 108.

39. Мелихов И.В., Рудин В.Н., Воробьева Л.И. Механизм превращения блочных кристаллов CaS04-0,5H20 в дигидрат // Изв. АН СССР, неорг. матер. — 1988. — № 24. — С. 448.

40. Мелихов И.В., Келебеев А.С. Коагуляционный рост кристаллов сульфата бария из сильно пересыщенного водного раствора // Кристаллография. — 1979. — Т. 24.1. С. 410.

41. Melikhov LV., Kelebeev A.S., Bacic.S. Electron Microscopic Study of Nucleation and Growth of Highly Dispersed Solid Phase // J. Colloid Interface Sci. — 1986. — V. 112.1. P. 54—65.

42. Мелихов И.В., Небылицын Б.Д. Рост кристаллов. — Ереван: Изд-во Ереванского ун-та, 1977. —Т. 12, —С. 103.

43. Whitesides G.M., Mathias J.P., Seto С.Т. Molecular self-assembly and nanochemistry: a chemical strategy for the synthesis of nanostructures // Science. — 1991. — V. 254. — P. 1312.

44. Комаров В.Ф., Чалпян AT., Мелихов KB. Кристаллизация фосфата европия (III) через две промежуточные фазы // Журн. неорг. хим. -— 1996. — Т. 41. — С. 533.

45. Rohani S. Modeling and control of a continuous crystallization process // Trends Chem. Eng. — 1998. — V. 5. — P. 173—193.

46. Higgins S.R., Bosbach D., Eggleston C.M., Knauss K.G. Microtopography of the barite (001) face during growth: AFM observations and PBC theory // J. Phys. Chem. B.2000. — V. 104. — P. 6978—6982.

47. Ungar, G., et al. Growth and nucleation rate minima in long n-alkanes // Phis. Rev. Lett. 2000. - V. 85. - N. 20. - P. 4397—4400.

48. Чернов A.A. Современная кристаллография. Т. 3. — M.: Наука, 1980. — С. 5— 100.

49. Keller К. W. Hill formation by two-dimensional nucleation as one mode of crystal growth// J. Crystal Growth. — 1986. — V. 78. — P. 509—518.

50. Melikhov I. V., Vukovic Z., Lazic S. The Study of Ontogenesis and Hierarch Structure of Dispersed Phase // J. Chem: Soc. Faradey Trans. — 1985. — V. 81. — N. 5. — P. 1275—1282.

51. Мелихов И.В., Михеев Н.Б., Каменская A.H. и др. Агломерационная сокристаллизация в многокомпонентных дисперсных системах // Коллоидн. ж. — 1997. — Т. 59. — № 6. — С. 774—776.

52. Мелихов КВ., Шантарович В.П., Китова Е.Н. и др. Радионуклидно-микроскопическая диагностика дисперсных твердых фаз // Ж. физ. хим. — 1993. — Т. 67.—№1. —С. 70—75.

53. Нейман М.Б., Гол Денсе. Применение радиоактивных изотопов в химической кинетике. Кинетический изотопный метод. — М.: Наука, 1970.

54. Нефедов В.Д., Торопова М.А. и др. Радиоактивные индикаторы в химических исследованиях. Гл. IV. — JI. — М.: Химия, 1965.

55. Радиоактивные индикаторы в химии. Основы метода / Под ред. В.Б. Лукьянова. — М.: Высш. шк., 1985. —287 с.

56. Мелихов КВ., Китова Е.Н., Горбачевский А.Я. и др. Механизм посткристаллизационного упорядочивания кристаллогидратов // Ж. физ. хим. — 1993. —Т. 67. —С. 75.

57. Комаров В.Ф., Чалиян А.Г. Формирование текстуры аморфной фазы фосфата европия (III) // Неорганические материалы. — 1997. — Т. 33. — №. 9. — С. 1131— 1134.

58. Нейман Л.А., Смоляков B.C., Шишков А.В. Общие проблемы физико-химической биологии. // Успехи химии. — 1985. — Т. 2. — С. 45—54.

59. Соболева О.А., Коробков В.К., Сумм Б.Д. и др. Применение метода авторадиографии для изучения распределения ПАВ на твердой поверхности. // Коллоидный журнал. — 1998. — Т. 60. — № 6. — С. 826—830.

60. Веселова И.А., Шеховцова Т.Н., Бадун Г.А. Использование хитозана и его производных для иммобилизации ферментов. Мат. V конф. Новые перспективы в исследовании хитина и хитозана. -— Москва—Щелково, 1999. — С. 265.

61. Калмыков С.Н., Болдеско А. С., Сапожников Ю.А., Бадун Г.А. Миграция нептуния в глинистых минералах. Влияние гуминовых и фулевых кислот. Тезисы докладов III Российской конф. по радиохимии. — С.-Пт., 2000. — С. 197.

62. Kordyukova L. V., Ksenofontov A.L., Badun G.A., Baratova L.A. Studying liposomes by tritium bombardment // Bioscience Reports. — 2001'. — V. 21. — N. 6. — P. 711— 718.

63. Shishkov A.V., Ksenofontov A.L., Bogacheva E.N., et al. Studying the spatial organization of membrane proteins by means of tritium stratigraphy: bacteriorhodopsin in purple membrane // Biochemistry. — 2002. — V. 56. — P. 147—149.

64. Lukashina E. V., Badun G.A., Chulichkov A.L. Atomic tritium as an instrument of protein behaviour at the air-water interface. // Biomolec. Eng. — 2007. — V. 24. — P. 125—129.

65. Миначев X. M., Автошин Г. В., Шпиро Е. С. Фотоэлектронная спектроскопия и ее применение в катализе. — М., 1981.

66. Нефедов В. И., Черепин В. Т. и др. Физические методы исследования поверхности твердых тел. — М., 1983.

67. Elfersi S., Lebugle A., Gregoire G. X-ray photoelectron spectroscopy study of the dentin-glass ionomer cement interface // J. Biomater. Dentaires. —- 1992. — V. 7. — P. 141.

68. Тетерин Ю.А., Нефедов В.И., Тетерин А.Ю. и др. Изучение взаимодействияураниловой группы UO с гидроксилапатитом и фторапатитом в водных растворах методом рентгеноэлектронной спектроскопии // Ж. структурной хим. — 2000. — Т. 41,— №4. —С. 749.

69. Химические применения мёссбауэровской спектроскопии. / Под ред. В. И. Гольданского, В. В. Храпова. — М., 1970.

70. Advances in Mossbauer Spectroscopy; applications to physics, chemistry and biology / Eds. B.V. Thosar, et al. — Amsterdam, 1983.

71. Tao S.J. Positronium Annihilation in Molecular Substances // J. Chem. Phys. — 1972. — N. 56. —P. 5499—5504.

72. Шантарович В.П., Бердоносов С.С., Знаменская, И.В. и др. Особенности миграции позитрония по твердому телу, содержащему нанопоры (на примере исследования сорбции и аннигиляции позитронов в ватерите) // Радиохимия. — 2006. — Т. 48. — № 5. — С. 454^157.

73. Роджерс Э. Авторадиография. Пер. с англ. — М., 1972.

74. Авторадиография поверхностей раздела и структурная стабильность сплавов. — М., 1987. '

75. Химическая энциклопедия. Т. 5. — М.: Научное изд-во «Большая Российская Энциклопедия», 1998. — С. 441.

76. Kramar S.F., Borgardt N.I. EELS of crystals in the strong Bragg beams. In Proc. XI European Congress on Microscopy. — Dublin, 1996. — P. 419—420.

77. Суворова Е.И., Поляк JT.E., Комаров В.Ф., Мелихов И.В. Исследование синтетического гидроксиапатита методом высокоразрешающей просвечивающей электронной микроскопии: морфология и направление роста. // Кристаллография.2000. — Т. 45. — № 5. с. 930—934.

78. Миронов B.JT. Основы сканирующей зондовой микроскопии. — М.: Мир, 2004.

79. Bosbach D., Hochella M.F.Jr. Gypsum growth in the presence of growth inhibitors: a csanning force microscopy study // Chemical Geology. — 1996. — V. 132. — P. 227— 236.

80. Drygin Yu.F., Bordunova O.A., Gallyamov M.O., Yaminsky I.V. Atomic force microscopy examination of tobacco mosaic virus and virion RNA // FEBS Letters. — 1998. —V. 425. —P. 217—221.

81. Yaminsky I. V., Tishin A.M. Magnetic force microscopy // Russian Chemical Reviews.1999. — V. 68(3). — P. 165—170.

82. Эдельман B.C. Сканирующая туннельная микроскопия (обзор) // Приборы и техника эксперимента (ПТЭ). — 1989. — № 5. — С. 25—49.

83. Kubby J.A., Boland J.J. Scanning Tunneling Microscopy of Semiconductor Surfaces // Surface Science Reports. — 1996. — V. 26. — P. 161—204.

84. Bai C. Scanning Tunneling Microscopy and its Application. 2 rev. ed. — Springer-Verlag, 2000.

85. Маслова. H.C., Панов В.И. Сканирующая туннельная микроскопия атомной структуры, электронных свойств и поверхностных химических реакций. // УФН. — 1989. —Т. 157. —В. 1. —С. 185.

86. Bosbach D., Junta-Rosso J.L., Becker U., Hochella M.F.Jr. Gypsum growth in the presence of background electrolytes studied by Scanning Force Microscopy // Geochimica at Cosniochimica Acta. — 1996. — V. 60. — N. 17. — P. 3295—3304.

87. Cole W.F., Lancucki C.J. Products formed in an aged concrete // Natl. Phys. Sci. — 1972. — V. 23 8. — N. 7. — P. 95—96.

88. Химическая энциклопедия. Т. 2. — М.: Изд-во «Советская энциклопедия», 1990. — С. 299.

89. Маллин Дж.В. Кристаллизация. — М.: Металлургия, 1965.

90. Amathieu L., Boistelle R. Crystallization kinetics of gypsum from dense suspension of hemihydrate in water // J. Cryst. Growth. — 1988. — V. 88. — P. 183—192.

91. Копылев Б.А. Технология экстракционной фосфорной кислоты. — Л.: Химия, 1972.

92. Porta J. Methodologies for the analysis and characterization of gypsum in soils: A review // Geoderma. — 1998. — V. 87. — P. 31—46.

93. Берлинков B.M., Дрикер Б.Н., Беляева H.A. Применение математической модели кристаллизации сульфата кальция в процессе ингибирования солеотложений. Ч. 1.// Ж. прикл. хим. — 1988. — Т. 61. — № 3. — С. 617—621.

94. Берлинков В.М., Дрикер Б.Н., Беляева Н.А. Применение математической модели кристаллизации сульфата кальция в процессе ингибирования солеотложений. Ч. 2. // Ж. прикл. хим. — 1988. — Т. 61. — № 9. — С. 2142—2144.

95. Schierholtz O.J. The Crystallization of Calcium Sulphate Dihydrate // Canadian J. Chem. — 1958. — V. 36. — P. 1057—1063.

96. Klepetsanis P.G., Koutsoukos P.G. Precipitation of calcium sulfate dihydrate at constant calcium activity // J. Ciyst. Growth. — 1988. — V. 98. — P. 480—486.

97. Простаков C.M., Дрикер Б.Н., Ремпелъ С.И. и др. Определение параметров зародышеобразования сульфата кальция различными методами // Ж. прикл. хим. — 1982. —Т. 55.—№ 11. —С. 2576—2579.

98. Третьяков О.В., Крщкий В.Г. Уравнение Оствальда-Фройндлиха и описание гомогенной кристаллизации в растворах с малым пересыщением // Изв. Вузов. Химия и химтехнол. — 1989. — Т. 32. — № 10. — С. 48—53.

99. Hunger K-J., Henning О. On the Crystallization of Gypsum from Supersaturated solutions // Cryst. Res. Technol. — 1988. — V. 23. — N. 9. — P. 1135—1143.

100. Hunger K-J., Henning О. II Zem.-Kalk.-Gips. — 1988. — B. 41. — N. 1. — S. 174—175.

101. Nancollas G.W., Sung-Tsuen L. Linear crystallization and induction-period studies of the growth of calcium sulphate dihydrate crystals // Talanta. -— 1973. — V. 20. — P. 211—213.

102. Nancollas G.W., Reddy MM. Calcium Sulfate Dihydrate Crystal Growth in Aqueous Solution at Elevated Temperatures // J. Cryst. Growth. — 1973. — V. 20. —N. 2. —P. 125—134.

103. Трейвус Е.Б., Мошкин C.B., Ильинская Т.Г. Кинетика роста кристаллов гипса // Ж. физ. хим. — 1981. —Т. 55. —№ 1, —С. 112—115.

104. Aoki Shigeki, Aral Yasuo. Calcium Sulfate Precipitation // Gyps and Lime. — 1979. — N. 158. —P. 2—9.

105. Коняхин А.К. Изучение структурных форм сульфата кальция методом рентгенографирования его твердых растворов // Ж. прикл. хим. — 1968. — Т. 41. — №5.— С. 968—972.

106. Melikhov I.V., Saparin G.V., Bozhevolnov V.E., et al. Diagnostics of Heterogeneous Chemical Reactions by Cathodoluminescence // Scanning. — 1991. — V. 13. — P. 358—362.

107. Яминский В.В., Пчелин В.А., Амелина Е.А. и др. Коагуляционньте контакты в дисперсных системах. — М.: Химия, 1982.

108. Полак А.Ф. Твердение мономинеральных вяжущих веществ. — М: Изд-во литературы по строительству, 1960.

109. Suchanek W., Yoshimura М. Processing and properties of hydroxyapatite-based biomaterials for use as hard tissue replacement implants // J. Mater. Res. — 1998. — V. 13.—N. 1, —P. 94—117.

110. Зуев В.П., Панкратов А.С. Остеорепарация посттравматических дефектов нижней челюсти под воздействием гидроксиапатита ультравысокой дисперсности // Стоматология. — 1999. — Т. 1. — С. 37—41.

111. Posner A.S., Blumenthal N.C., Betts F. Chemistry and structure of precipitated hydroxy apatites: Phosphate Miner. — Berlin, 1984. —P. 330—350.

112. Hughes J.M., Rakovan J., Kohn M.J., et al. The crystal structure of apatite, Ca5(P04)3(F,0H,Cl) // Phosphates: geochemical, geobiological and materials importance. Reviews in mineralogy and geochemistry. — 2002. — V. 48. — P. 1—12.

113. White T.J., Li Z.D. Structural derivation and crystal chemistry of apatites // Acta Cryst. B. — 2003. — V. 59. — P. 1—16.

114. Комаров В.Ф., Мелихов КВ., Суворова Е.И., Северин А.В. Сольватация двумерных нанокристаллов гидроксиапатита. VII Межд. конф. Проблемы сольватации и комплексообразования в растворах. Сб. трудов. — Иваново, 1998. — С. 63.

115. Каназава Т. Неорганические фосфатные материалы: Пер. с японского. — Киев: Наукова думка, 1998. — С. 17—109.

116. Dorozhkin S. V., Epple М. Biological and medical significance of calcium phosphates // Angew. Chem. Int. Ed. — 2002. — V. 41. — P. 3130—3146.

117. Brown P. W. Phase Relationships in the Ternary System Ca0-P205-H20 at 25°C // J. Am. Ceram. Soc. — 1992. — V. 75. — N. 1. — P. 17—22.

118. Martin R.I., Brown P.W. Phase equlibria among acid calcium phosphates // J. Am. Ceram. Soc. — 1997. — V. 80. — N. 5. — P. 1263—1266.

119. Везер В. Фосфор и его соединения. — М.: Изд-во научной литературы, 1962. — С. 394—411.

120. Fernandez Е., Gil F.J., Ginebra M.P., et al. Calcium phosphate bone cements for clinical applications. Part I: solution chemistry // J. Mater. Sci. Mater. Med. — 1999. — V. 10.—P. 169—176.

121. Зуев В.П., Сергеев П.В., Мелихов И.В. О Влиянии гидроксиапатита на пролиферативную активность клеток костной ткани // Химико-фармацевтический журнал. — 1994. — № 2. — С. 10—14.

122. Мелихов И.В., Рудин В.Н. Эволюционный подход к синтезу исходных компонентов биокерамики. Сб. тез. Докладов Всероссийского совещания «Биокерамика в медицине», 20—21 ноября 2006. — М., 2006. — С. 10—11.

123. Чайкина М.В. Механохимия природных и синтетических апатитов. — Новосибирск: Изд-во СО РАН, 2002. — 223 с.

124. Чумаевский Н.А., Орловский В.П., Родичева Г.В. и др. Синтез и колебательные спектры гидроксилапатита кальция // Ж. неорган, химии. — 1992. — Т. 37. — В. 7.1. С. 1455—1457.

125. Lazic S. Microcrystalline hydroxyapatite formation from alkaline solutions // J. Crystal Growth. — 1995. — V. 147. — P. 147—154.

126. Heughebaert J.C. The Growth of nonstoichiometric apatite from aqueous solution at 37 °C, I. Methodology and growth at pH 7.4 // J. Colloid Interface Sci. — 1990. — V.135. — P. 20—32.

127. Мелихов И.В., Дорожкин С.В., Николаев A.JI. и др. Дислокации и скорость растворения твердых тел // Ж. физ. хим. — 1990. — Т. 64. — № 12. — С. 3242— 3248.

128. Orlovskii V.P., Barinov S.M. Hydroxyapatite and hydroxyapatite-matrix ceramics: a survey // Russian J. Inorg. Chem. — 2001. — V. 46(2). — P. 129—149.

129. Christoffersen J., Christoffersen M.R., Kibalczyc W., Andersen F.A. A contribution to the understanding of the formation of calcium phosphates // J. Crystal Growth. — 1989. — V. 94. — P. 767—777.

130. Christoffersen M.R., Christoffersen J., Kibalczyc W. Apparent solubility of two amorphous calcium phosphates in the temperature range 30-42 0 С // J. Crystal Growth.1990. — V. 106. — P. 349—354.

131. Liu C., Huang Y., Shen W., Cui J. Kinetics of hydroxyapatite precipitation at pH 10 to 11 // Biomaterials. — 2001. — V. 22. — P. 301—306.

132. Кибалъчиц В., Комаров В.Ф. Экспресс-синтез кристаллов гидроксилапатита кальция // Ж. неорг. хим. — 1980. — Т. 25. — № 2. — С. 565—567.

133. Мелихов И.В., Комаров В.Ф., Кибалъчиц В. Эстафетная кристаллизация аморфной дисперсной фазы при синтезе гидроксиапатита // ДАН. — 1981. — Т. 256. — № 6. — С. 765—770.

134. Rudin V.N., Komarov V.F., Melikhov I.V., et al. Stomatic Composition. Europen Patent №950 354.7,2001.

135. Рудин В.Н., Комаров В.Ф., Мелихов И.В. и др. Способ получения суспензии гидроксиапатита. Патент РФ №2122520, 1998.

136. Крылова И.В., Иванов Л.Н., Божеволънов В.Е., Северин А.В. Процессы самоорганизации и структурные фазовые переходы в нанокристаллическом гидроксиапатите по данным экзоэмиссии // Ж. физ. хим. — 2007. — Т. 81. — № 2. — С. 300—304.

137. Панкратов А.С., Древалъ А.А., Пылаев А.С. и др. // Российский стоматологический журнал — 2000. — № 5. — С. 4—6.

138. Паррей М., Душин Н.В., Гончар П.А. Результаты клинико-экспериментального исследования эффективности склеропластики с применением гидроксиапатита. Тез. XII межд. офтальмологического симп. — Одесса, 2001. — С. 54—55.

139. Fulmer М., Brown P. W. Effects of temperature on the formation of hydroxyapatite // J. Mater. Res. — 1993. —V. 8,—N. 7,—P. 1687—1693.

140. Martin R.I., Brown P.W. Aqueous formation of hydroxyapatite // J. Biomed. Mater. Res.— 1997. — V. 35, — P. 299—308.

141. Fernandez E., Gil F.J., Ginebra M.P., et al. Calcium phosphate bone cements for clinical applications. Part I: solution chemistry // J. Mater. Sci. Mater. Med. — 1999. — V. 10, —P. 169—176.

142. Graham S., Brown P.W. Reaction of octacalcium phosphate to form hydroxyapatite //J. Crystal Growth.— 1996. —V. 165.—P. 106—115.

143. Yeong K.C.B., Wang J. Mechanochemical synthesis of nanocrystalline hydroxyapatite from CaO and CaHP04 // Biomaterials. — 2001. — V. 22. — P. 2705— 2712.

144. Орловский В.П., Суханова Т.Е., Ежова Ж.А., Родичева Г.В. Гидроксиапатитная биокерамика // ЖВХО им. Д.И. Менделеева. — 1991. — Т. XXXVI. — № 6. — С. 683—690.

145. Баларев Д. Строеж на реалнокристалните системи. — София: Наука и изкуство, 1964. — 266 с.

146. Юшкин Н.П. Теория микроблочного роста кристаллов в природных гетерогенных растворах. — Сыктывкар: Изд-во Коми ФАН СССР, 1971.— 368 с.

147. Мелихов И.В., Печников В.Г. Изотопный обмен в перемешиваемых суспензиях // Ж. физ. хим. — 1970. — № 44. — С. 2239—2245.

148. Rodrigues-Clemente R., Lopez-Mcipe A., Gomez-Morales J., et al. Hydroxy apatite Precipitation: A Case of Nucliation-Aggregation-Aglomeration Growth Mechanism // J. Eur. Cer. Soc.— 1998. —V. 18. —P. 1351—1356.

149. Bernard, L., Freche, M., Lacout, J. L., Biscans, B. Model of the formation mechanisms of hydroxy apatite agglomerates. 14th Int. Symp. Ind. Cryst. — Rugby, UK, 1999. —P. 307—317.

150. Matsuda, N., Kaji, F. Form control of crystals and aggregation of hydroxy apatites. Bioceram., Proc. Int. Symp. Ceram. Med. — Japan, 1996. — V. 9. — P.213—216.

151. Bouyer E., Gitzhofer F., Boulos M.I. Morphological Study of Hydroxyapatite nanocrystal suspension // J. Mat. Sci. — 2000. — V. 11. — P. 523—531.

152. Hojgaard, I., Tiselius, H.G. The effects of citrate and urinary macromolecules on the aggregation of hydroxyapatite crystals in solutions with a composition similar tothat in the distal tube // Urol. Res. — 1998. — V. 26 — P. 89—95.

153. Boeve, E. R., Cao, L. C., Deng, G., et al. Effect of two new polysaccharides on growth, agglomeration and zeta potential of calcium phosphate crystals // J. Urol. — 1996. —V. 155(1). —P. 368—373.

154. Athanasopoulou, A., Gavril, D., Koliadima, A., Karaiskakis, G. Study of hydroxyapatite aggregation in the presence of potassium phosphate by centrifugal sedimentation field-flow fractionation // J. Chromatogr. — 1999. — V. 845. — P. 293— 302.

155. Ito A., Kanzaki N., Опита K., et al. Inhibitory effect of magnesium and zinc on. ciystallization kinetics of hydroxyapatite (0001) face // J. Phys. Chem. B. — 2000. — V. 104. — P. 4189—4194.

156. Lusvardi G., Menabue L., Saladini M. Reactivity of biological and synthetic hydroxyapatite towards Zn(II) ion, solid-liquid investigations // J. Mater. Sci. Mater. Med. — 2002. — V. 13. — P. 91—98.

157. Barinov S.M., Sevchenko S.M. Dynamic fatigue of porous hydroxyapatite bioceramics in air // J. Mater. Sci. Lett. — 1995. — V. 14. — N. 2. — P. 582—583.

158. Kang H., Tabata Y., Ikada Y. Fabrication of porous gelatin scaffolds for tissue engineering // Biomaterials. — 1999. — V. 20. — P. 1339—1344.

159. Ten-Huisen K.S., Martin R.I., Klimkiewicz M, Brown P. W. Formation and properties of a synthetic bone composite: hydroxyapatite-collagen // J. Biomed. Mater. Res. — 1995. — V. 29. — P. 803—810.

160. Langstaff S.D., Sayer M., Smith T.J.N., et al. Resorbable bioceramics based on stabilized calcium phosphates, Part I: Rational design, sample preparation and material characterization // Biomaterials. — 1999. — V. 20. — P. 1727—1741.

161. Chang M.C., Tanaka J. XPS study for the microstructure development of Hydroxyapatite-collagen nanocomposites cross-linked using glutaraldehyde // Biomaterials. — 2002. — V. 23. — P. 3879—3885.

162. Komlev V.S., Barinov S.M. Porous hydroxyapatite ceramics of bi-modal pore size distribution // J. Mater. Sci. Mater. Med. — 2002. — V. 13. — P. 295—299.

163. Kielland I. Individual Activity Coefficients of Ions in Aqueous Solutions // J. Am. Chem. Soc. — 1937. —V. 59. —P. 1675—1678.

164. Мелихов КВ., Вабищевич П.Н., Горбачевский А.Я. Периодическая сорбция полидисперсными сорбентами из раствора // Теор. основы хим. технологии. — 1991. —Т. 25.—№ 1. —С. 125—128.

165. Rirkegaard P., Eldrup М. Influence of spur processes on positronium formation in some mixtures of organic liquids // Computer Phys. Commun. — 1974. — N. 7. — P. 401.

166. White E.T., Hoa L.T. Mass Transfer Studies in Particulate Systems using the Population Balance Approach the Growth of gypsum Crystals / Secondi Australian. Conf. Heart and Mass Transfer. Sidney University. — Sidney, 1977. — P. 401—408.

167. Mile В., Vincent A.T., Wilding C.R. Studies of the Effects of Electrolytes on the Rates of Precipitation of Calcium Sulphate Dihydrate using an Ion-selective Electrode // J. Chem. Tech. Biotechnol. — 1982. — V. 32. — P. 957—987.

168. Туницкий H.H., Каминский В.А., Тимашев С.Ф. Методы физико-химической кинетики. — М.: Химия, 1972. — С. 198.

169. Obretenov W., Bostanov V. Rate of crystal growth by 2D nucleation in the case of electrocrystallization of silver//J. Cryst. Growth. — 1992. — V. 121. —N. 3. — P. 495.

170. Киселев В.Ф., Козлов С.Н., Зотеев А.В. Основы физики поверхности твердого тела. — М., 1999. — С. 224.

171. П2. Arthur Е.М., Smith R.M. Critical stability constants. V. 4.—N.-Y., 1976.

172. Крегер Ф. Химия несовершенных кристаллов. — М.: Мир, 1969. — 654 с.

173. Нефедов В.И. Рентгеноэлектронная спектроскопия химических соединений. — М.: Химия, 1984. — 256 с.

174. Practical Surface Analysis by Auger and X-ray Photoelectron Spectroscopy / Eds. D. Briggs, M.P. Seah. — New York: John Wiley & Sons Ltd., 1983. — 534 p.

175. Сосульников М.И., Тетерин Ю.А. Рентгеноэлектронное исследование кальция, стронция, бария и их оксидов // ДАН СССР. — 1991. — Т. 317. — № 2. — С. 418.

176. Sosulnikov M.I., Teterin Yu.A. X-ray photoelectron studies of Ca, Sr and Ba and their oxides and carbonates // J. Electr. Spectr. Relate. Phenom. — 1992. — V.,59(2). — P. 111—126.

177. Socic H., Gaberc-Porekar V. Micromethod for the Quantitative Determination of Succinic Acid in the Fermentation Media // European J. Appl. Microbiol. Biotechnol. — 1980. —V. 9, —P. 53—58.

178. Parrey M.R., Dushin N. V., Gonchar P.A. Scleral fortification with hydroxyapatite in the treatment & prophylaxis of progressive myopia.- an experimental study. XIII Congress of the European Society of Ophthalmology. — Istanbul. Turkey, 2001.— P.316.