Радикально-молекулярные реакции фуллеренов C60 и C70 с участием алюминийалкилов, кислорода и озона тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Пономарёва, Юлия Геннадьевна

• Пономарёва, Юлия Геннадьевна
• кандидат химических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пономарёва, Юлия Геннадьевна

Введение

Глава 1. Литературный обзор

1.1. Общие сведения о строении фуллеренов Сбо и С70Ю

1.2. Хемилюминесценция при окислении алюминийалкилов кислородом в растворе

1.2.1. Хемилюминесценция при жидкофазном окислении этилбензола

1.3. Образование и превращения фуллеренильных радикалов

1.4. Озонолиз растворов фуллеренов С70 и Сбо

1.4.1. Озонолиз фуллерена С70 в растворе

1.4.2. Озонолиз фуллерена Сбо в растворе

1.5. Хемилюминесценция при окислении растворов Сбо озоном

Глава 2. Экспериментальная часть

2.1. Очистка растворителей, газов, исходных веществ

2.2. Приготовление растворов фуллеренов С6о и С

2.3. Приготовление и очистка инициаторов окисления углеводородов и активаторов хемилюминесценции

2.4. Методики измерения хемилюминесценции и фотолюминесценции

2.5. Методика изучения хемилюминесценции и продуктов взаимодействия в системе (С6о-К-зА1)

2.6. Методика изучения эффективности Сбо в качестве ингибитора окисления углеводородов^

2.7. Методика проведения реакции окисления фуллерена С озоном ,,

2.8. Методы анализа продуктов реакции фуллерена С70 с озоном ^

2.9. Методика измерения XJI, возникающей при действии воды на озонированные растворы фуллерена С

Глава 3. Обсуждение результатов

3.1. Исследование возможности взаимодействия фуллерена Сбо с пероксильными радикалами, генерируемыми при окислении углеводородов

3.1.1. Пассивность фуллерена Сбо в качестве ингибитора окисления, захватывающего радикалы RCV

3.1.2. Влияние среды на вероятность протекания реакции фуллерена С6о с радикалами RCV

3.2. Генерация фуллеренильных радикалов и хемилюминесценции при взаимодействии в системе (С60-R3Al)-02 (где R=Et, z-Bu)

3.2.1. Идентификация продуктов реакций, протекающих в системе (C6O-R3A1)

3.2.2. Генерация хемилюминесценции в системе (Сбо^зА1)

3.3. Хемилюминесценция при димеризации фуллеренильных радикалов EtC6o'

3.4. Окисление фуллерена С70 озоном в растворах

3.4.1. Кинетика и стехиометрия реакции озона с фуллереном С70 в растворе ССЦ

3.4.2. Идентификация продуктов озонолиза фуллерена С

3.4.3. Хемилюминесценция при озонолизе фуллерена С70 в ССЦ и гидролизе вторичных озонидов фуллерена

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радикально-молекулярные реакции фуллеренов C60 и C70 с участием алюминийалкилов, кислорода и озона»

В настоящее время активно продолжаются исследования в области функционализации фуллеренов, представляющие теоретический и практический интерес. Среди разработок путей получения новых производных фуллеренов заметное место занимают работы по присоединению к каркасам этих уникальных молекул радикалов разной природы: алкильных (R'), алкоксильных (RO*), фосфорильных ((0)'P(R0)2), боркарбонильных ('ВЮН9С2Н5) и других. Алкильные и алкоксильные радикалы генерируют фотолизом (или термолизом) соответственно галлоидалкилов и органических пероксидов. В тоже время в литературе отсутствуют работы по получению производных фуллеренов в результате присоединения радикалов, образующихся в свободно-радикальных реакциях, таких как инициированное окисление углеводородов (УВ) или автоокисление металлоорганических соединений. Проведение исследований в этом направлении позволит расширить ряд методов по эффективной функционализации фуллеренов в реакциях радикального присоединения. Особый интерес представляет исследование возможности получения новых производных фуллеренов в результате присоединения к их каркасам пероксильных радикалов, с образованием пероксидов фуллерена. В обзорных работах, посвященных реакциям Сбо со свободными радикалами и с молекулярными реагентами, данные о взаимодействии Сбо с радикалами RO2' отсутствуют. В литературе имеется только одна работа, в которой описано получение пероксидов фуллеренов ('ВиОО)4Сбо(0) и ('ВиОО)юС7о, образование которых отнесено к реакции фуллеренов с радикалами R02' (где R = 'Ви). Между тем, реакция фуллерена с радикалами R02* важна не только с точки зрения получения производных фуллерена. С этой реакцией предположительно связывают проявление ингибирующей способности фуллерена Сбо в процессах термоокислительной деструкции полимеров, при перекисном окислении липидов, в других окислительных химических и биохимических процессах, а также в процессах жизнедеятельности вирусов и болезнетворных бактерий. Однако известные сведения о способности фуллерена выступать в роли ловушки радикалов RO2' - скудны и противоречивы. Поэтому, решение проблемы установления возможности ингибирования окислительных процессов в результате присоединения к фуллерену радикалов ЯОг' является актуальной задачей.

Функционализация фуллеренов возможна не только за счет присоединения радикалов, но и в молекулярных реакциях. Этот подход особенно интересен в плане присоединения кислородсодержащих адендов, что позволит получить более полярные (чем исходные фуллерены) молекулы: кетоны, эфиры и кислоты. Такие- молекулы в отличие от фуллерена, могут растворяться в воде, что важно для получения новых водорастворимых производных фуллеренов, перспективных для создания1 новых фармпрепаратов. В'этом направлении уже достигнуты положительные результаты: жидкофазным озонолизом Сбо получены его водорастворимые производные, обладающие рекордной на сегодняшний день растворимостью в воде. Гораздо в меньшей степени изучены закономерности и продукты озонолиза фуллерена С70. Решение этой проблемы важно не только1 в плане получения новых водорастворимых производных фуллерена, но и для»-изучения влияния строения каркасов фуллеренов С70 и Сбо на их реакционную способность (и состав продуктов) по отношению к озону.

С успешным решением проблемы разработки новых способов функционализации фуллеренов в результате присоединения к их каркасам радикальных частиц или оксифрагментов, особенно в плане изучения механизмов этих экзотермических реакций, по нашему мнению, тесно связано и решение другой задачи, а именно изучение закономерностей генерации и излучательной дезактивации электронно-возбужденных состояний (ЭВС) продуктов этих реакций. Изучение закономерностей и спектрально-яркостных параметров таких хемилюминесцентных реакций актуально для получения новых ценных сведений о механизмах редоксреакций фуллеренов. Однако изучение хемшпоминесцентных реакций фуллеренов находится в начальной стадии и еще не получило должного развития, соответствующего богатым возможностям метода хемилюминесценции (XJI).

Работа выполнена в соответствии с планами НИР Института нефтехимии и катализа РАН по теме «Химическая генерация электронно-возбужденных состояний и окислительная функционализация фуллеренов» [01.200.204376] и «Высокоэнергетические редокс-реакции в химии фуллеренов»» [0120.0850039], при финансовой поддержке Отделения химии наук и материалов (ОХНМ) РАН «Механизмы окислительной функционализации углеродных кластеров и реакционная способность углерод - углеродной связи фуллеренов» 2006-2007 гг, Федерального агентства по науке и инновациям шифр «2007-3-1.3-07-01» по проекту «Функционализация фуллеренов и нанотрубок — новые эффективные наноразмерные катализаторы, материалы для электроники, нелинейной оптики, авиационной, космической и машиностроительной промышленности» 2007, ОХНМ РАН «Новый метод генерации фуллеренильных радикалов, основанный на окислении алюминийалкилов кислородом в присутствии фуллерена Сбо- Образование и превращения фуллеренильных радикалов, генерируемых фотооблучением алкилдимеров фуллерена EtC6oC6oEt>> 2008 г., ОХНМ РАН «Лабильные интермедиаты и реакционная способность фуллеренов в реакциях присоединения пероксильных радикалов и озона», 2009 г. Цель работы:

Изучение закономерностей и продуктов превращений фуллерена Сбо в свободно-радикальных реакциях, инициируемых при жидкофазном окислении алюминийалкилов и углеводородов, а также при окислении фуллерена С70 молекулярным окислителем озоном. Задачи работы, решаемые для достижения поставленной цели:

- изучение природы взаимодействий и хемилюминесценции в системе «фуллерен Сбо-алюминийалкил-кислород» с идентификацией радикальных, а также молекулярных продуктов в основном и электронно-возбужденном состоянии;

- изучение эффективности фуллерена Сбо в качестве ингибитора, взаимодействующего с пероксильными радикалами в условиях жидкофазного свободно-радикального окисления углеводородов; поиск и исследование хемилюминесценции в системе «фуллерен С6о-АИБН-этилбензол-бензол-кислород»;

- исследование реакции фуллерена С70 с озоном в растворе с идентификацией полного состава продуктов, изучением кинетики окисления и природы хемилюминесценции, возникающей в этой реакции; сравнение некоторых особенностей озонолиза фуллеренов С7о и Сбо

Научная новизна;

Обнаружена генерация фуллеренильных радикалов (ФР) и- XJL при жидкофазном окисления алюминийалкилов кислородом в присутствии Сбо-ФР генерируются за счет присоединения к Сбо алкильных радикалов -интермедиатов автоокисления R3AI. Идентифицированы эмиттеры XJI - ЭВС (RnC60Hm)*, (RnC6o)*, (EtC6oC6oEt)*, образующиеся за счет передачи энергии от первичного эмиттера 3СН3СНО* - продукта окисления алюминийалкила.

Впервые алкилгидриды EtnC6oHm (n = m = 1-6), алкилпроизводные EtnC6o (п = 2+6) и алкилдимер EtC6oC6oEt фуллерена получены окислением алюминийалкилов в присутствии Сбо

Впервые на примере EtCeo' зарегистрирована XJT при димеризации фуллеренильных радикалов. Идентифицирован эмиттер этой XJI - ЭВС алкилдимера (EtC6oC6oEt)*.

Впервые решен дискуссионный вопрос об эффективности действия Сбо в качестве ингибитора свободно-радикальных химических и биохимических реакций. Установлено, что Сбо в условиях жидкофазного окисления углеводородов не реагирует с пероксильными радикалами R02*, т.к. эта реакция подавляется конкурирующей реакций R(V с углеводородом, имеющим активную связь С-Н.

Обнаружен новый вид жидкофазной XJ1 фуллерена Сбо, которая предположительно генерируется при термическом распаде фуллереновых пероксидов, образующихся в системе (C60-AHBH-EtPh-PhH)-O2.

Установлен полный состав стабильных продуктов озонолиза фуллерена С70 в растворах: эпоксиды, поликетоны, полиэфиры, вторичные озониды фуллерена (ВОЗФ), кислоты.

Впервые измерены константы скорости окисления С70 озоном в ССЦ, и установлено, что скорость реакции замедляется после присоединение первой молекулы озона к фуллерену. Практическая значимость;

- разработан новый подход к получению алкилпроизвдных фуллерена С6о, основанный на окислении триалкилаланов кислородом в присутствии фуллерена Сбо

Апробация работы: Основные результаты диссертации представлены на международной конференции «FULLERENE AND ATOMIC CLUSTERS» (Санкт-Петербург, 2005); международной конференции «FULLERENE AND ATOMIC CLUSTERS» (Санкт-Петербург, 2007).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 5 статей и тезисы 3 докладов на конференциях.

Структура и объем диссертации. Работа изложена на 148 страницах компьютерного набора (формат А4) и включает введение, литературный обзор, экспериментальную часть, обсуждение результатов, выводы, список литературы (164 наименования), 6 таблиц, 69 рисунков и 19 схем.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Пономарёва, Юлия Геннадьевна

Выводы

1. Обнаружен и исследован новый источник фуллеренильных радикалов -жидкофазная свободно-радикальная реакция окисления алюминийалкилов кислородом в толуоле в присутствии Cgo- Впервые алкилгидриды EtnC6oHm (n = m = 1+6), алкилпроизводные EtnC6o (п = 2+6) и алкилдимер EtC6oC60Et фуллерена получены окислением триалкилаланов кислородом в присутствии СбО

2. Обнаружена и изучена XJI при взаимодействии в системе (C6o-R3A1)-02, эмиттеры которой - ЭВС (RnC6oHm)*, (RnC6o)*5 (EtC6oC6oEt)* -генерируются в результате передачи энергии от триплетно-возбужденного альдегида — лабильного продукта окисления алюминийалкила.

3. Впервые на примере EtCeo" зарегистрирована XJI при димеризации фуллеренильных радикалов. Идентифицирован эмиттер этой XJI - ЭВС алкилдимера (EtC6oC6oEt)*. Методами ЭПР и XJI впервые измерены константы скорости димеризации радикалов EtC6o*.

4. Впервые установлено, что фуллерен Сбо в традиционных условиях жидкофазного окисления углеводородов не является ингибитором и не реагирует с пероксильными радикалами R02\ т.к. эта реакция подавляется конкурирующей реакций R02* с углеводородом, имеющим активную связь С-Н. Для реализации реакции присоединения пероксильных радикалов к фуллерену необходимо проводить ее в растворителе с высокой прочностью связи С-Н и при малом содержании окисляемого углеводорода с активной связью С-Н.

5. Обнаружен новый вид жидкофазной XJI фуллерена Сбо, которая генерируется при термическом распаде фуллереновых пероксидов, образующихся в системе (C60-AHBH-EtPh-PhH)-O2.

6. Установлен полный и относительный составы стабильных продуктов озонолиза фуллерена С7о в растворе ССЦ: эпоксиды / поликетоны / полиэфиры / вторичные озониды фуллерена (ВОЗФ) / кислоты = 1.07 / 6 / 6/1.02/0.21).

7. Впервые зарегистрирована и изучена XJI при озонолизе фуллерена С7о в растворах. Эмиттеры XJI - возбужденные состояния фуллереновых поликетонов. Обнаружена фотолюминесценция фуллереновых поликетонов С70 в застеклованных растворах (Et0H/Et20 = 2/1, 77 К).

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пономарёва, Юлия Геннадьевна, 2009 год

1. Булгаков Р. Г. Хемилюминесценция металлоорганических соединений в растворе // Докторская диссертация.- 1990.- 446с.

2. Булгаков Р. Г., Казаков В. П., Толстиков Г. А. Хемилюминесценция металлоорганических соединений в растворе // Всесоюз. Конференция по металлоорганической химии. Тез. докл.- Уфа.- 1985.- С. 38.

3. Разуваев Г. А., Граевский А. И., Минскер К. С. Об окислении алюминийалкилов//ДАН СССР.- 1963.-№ 152.- С. 114-116.

4. Разуваев Г. А., Граевский А. И., Демин О. И., Минскер К. С., Сухарев Ю. Г. Окисление триэтилалюминия и исследование каталитических свойств продуктов окисления // Труды по химии и химической технологии.- 1960. С. 373-376.

5. Посон П. Химия металлоорганических соединений. М.: Мир.- 1970.- 238с.

6. Александров Ю. А. Жидкофазное автоокисление элементоорганических соединений. М.: Наука.- 1978.- 278с.

7. Devies A. G., Roberts В. P. Peroxides of elements other then carbon. Pt XIV. The mechanism of the autooxidation of organic compounds of lithium, magnesium, zinc, cadmium and aluminium // J. Chem. Soc. В.- 1968.- №8.- P. 1074-1078.

8. Булгаков Р. Г., Казаков В. П., Толстиков Г. А. Хемилюминесценция металлоорганических соединений. М.: Наука.- 1989.- 220с.

9. Булгаков Р. Г., Минскер С. К., Толстиков Г. А., Джемилев У. М., Казаков В. П. О радикальной природе хемилюминесценции процесса окисления этилалюминийлиэтоксида кислородом // Изв. АН СССР, Серия химическая.- 1984.- № 3.- С. 1747-1753.. ' 133 ' ' ■ ■' '

10. Путилина J1. К., Маргулис М. А., Меняйло А. Т., Крикун И. М;, Карасев ^ IO. 3. Исследование побочных продуктов, образующихся при окисленииалюминийалкилов.// Химия и. технология органических производств.-1972. № 1.- С. 10-14:

11. Эмануэль Н. М., Денисов Е. Т., Майзус 3. К. Цепные реакции окисленияуглеводородов в жидкой фазе. М;:;Наука.- 1965;-375с.

12. Васильев Р.Ф. Хемилюминесценция в растворах. I. Методыидентификации возбужденных состояний. // Оптика и спектроскопия.-1965." Т.2.- С. 236-243.

13. Васильев Р. Ф., Вичутинский А. А., Черкасов А. С. Хемилюминесценция, активированная производными антрацана // Докл. АН СССР.- 1963.- Т.5 ' 149, № 1.- С. 124.

14. Беляков В; А., Васильев Pi Ф., Федорова Г. Ф; Кинетика; окси-t хемилюминесценции и ее использование для анализа антиоксидантов II

15. Soc." 1991." V. 16.-P. 6274.

16. Туманский Б.Л:, Башилов В:В., Бубнов«Н;Н., Солодовников С.П:, Соколов

17. B.И- ЭПР исследование. обратимой димеризации фосфонилфуллеренильных радикалов // Изв. АН, Сер. хим.- 1992:- № 8.1. C. 1936-1937.

18. Morton J. R., Preston К. F., Krusic P. J., Hill S. Л., Wasserman E. ESR studies of the reaction of alkyl radicals with.fullerene (C6o) // J- Phys. Chem.- 1992.-V.96.-P. 3576.

19. Keizer P. N., Morton J. R., Preston K. F. The EPR spectra of free radical adducts of C70 // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1992.- P; 1259;

20. Туманский Б. Л., Кампель В. Ц., Эрмансон Л. В., Н. Н. Бубнов, Солодовников С. П., Прокофьев А. И., Годовиков Н. Н. Исследование методом ЭПР фотолиза (В-карборанил)(диалкоксифосфорил)ртути в растворе// Металлоорганическая химия,- 1991.- т. 4.- С. 941-.

21. Туманский Б. Л. Исследование методом ЭПР радикальных реакций Сбо и С70 // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1996.- № ю.- С. 2396-2406.

22. Туманский Б. Л., Башилов В. В., Солодовников С. П., Бубнов Н. Н., Соколов В. И. Исследование методом ЭПР спин-аддуктов борцентрированных карборанильных радикалов с фуллеренами -60 и -70. //Изв. АН, Сер. хим.- 1995.-№ 9. с. 1840-1841.

23. Туманский Б. Л., Кампель В. Ц., Солодовников С. П., Брегадзе В. И., Годовиков Н. Н. Фотораспад ди((3-карборанил)ртути в растворах. // Изв. АН СССР, Сер. хим.- 1985.- №11.- С. 2644-2646.

24. Fagan P. J., Krusic P. J., Lazar J. В. Evidence for a dynamic jahn teller effect in triplet C60 // Science.- 1993.- V. 262.- P. 404.

25. Туманский Б. Л., Башилов В. В., Бубнов Н. Н., Солодовников С. П., Соколов В. И. Аллильные радикалы интермедиаты свободнорадикального фосфорилирования фуллерена С70 // Изв. АН, Сер. хим.- 1993.- № 1.- С. 222-223.

26. Туманский Б. Л., Солодовников С. П., Кампель В. Ц., Эрмансон Л. В., Бубнов Н. Н. Фотолиз дифосфорилртутных соединений // Металлоорганическая химия.- 1991.- № 4.- С. 223.

27. Туманский Б. Л., Башилов В. В., Шапошников Е. И. Исследование методом ЭПР продуктов многократного присоединения диизопропоксифосфорильных радикалов к фуллерену // Изв. АН, Сер. хим.- 1996.- № 11.-С. 2679.

28. Гасанов Р. Г., Калина О. Г., Башилов В. В., Туманский Б. JI. Определение констант скоростей присоединения углередцентрированных радикалов к фуллерену методом спиновых ловушек // Изв. АН, Сер. хим.- 1999.- № 12.- С. 2369.

29. Гасанов Р. Г., Фрейдлина P. X. Определение констант скоростей присоединения свободных радикалов к спиновым ловушкам // Успехи химии.- 1987.- т. 12.- С. 447.

30. Гасанов Р. Г., Чуркина Т. Д., Ильинская J1. В., Кочетков К. А., Бодров Д.Е. Константы скорости присоединения радикалов R к ненасыщеным соединениям // Докл. АН.- 1992.- т. 326.- С. 126.

31. Borghi R., Lunazzi L., Placucci G. Photolysis of dialkoxy disulfides: a convenien source of alkoxy radicals for addition to the sphere of fullerene Сбо И I. Org. Chem.- 1996.- v. 61.- P. 3327.

32. Janzen E. G., Liu Julia I-Ping. Radical addition reactions of 5,5-dimethyl-l-pyrroline-1 -oxide. ESR spin trapping with a cyclic nitrone// J. Magn. Reson.-1973.-V.9-№3.- P. 510.

33. Zhang Y.-K., Janzen E. G., Kotake Y. Stabilities and reactivities of buckminsterfullerene radicals, (Ви'0)пСбо\ towards dioxygen, nitric oxide and spin trapping agent // J. Chem. Soc., Perkin Trans.2.- 1996.- P. 1191-1196.

34. Heymann D., Bachilo S. M., Weisman R. B. Ozonides, epoxides and oxidoannulenes of C70 // J. Am. Chem. Soc.- 2002.- V. 124.- P. 6317.

35. Smith Л. В., Strongin R. M., Brard L., FurstG. Т., Atkins J. H., Romanow W. Synthesis and characterization of the. first C7oO, epoxides. Utilization of 3He NMR in analysis of fullerene derivatives // J; Org. Ghem.- 1996.-V. 6Г.-Р:1904.

36. Raghavachari К., McMichael Rohlfing C. Ground state of C70 bridging at the equatorial belt. // Chem. Phys. Lett.-1992.- VЛ 97.- P: 495.

37. Wang B-Ch., Chen L., Lee K-J., Cheng Ch-Y. Semiempirical molecular dynamics studies of C6o/C7o fullerene oxides: C6oO, СбоОг and G70O // J. Mol. Structure.- 1999.- V. 469.- P. 127.:

38. Разумовский С. Д., Заиков. F. Е. Озон и его реакции, с органическими-соединениями. М.: Наука. 1974. - 322 с.

39. Wang B-Ch., Chen.L., Ghou*Yu-Ma: Theoretical studies of Сб(/С70 fullerene derivatives: C60O and C70O // J. Mol. Structure.- 1998.- V. 422.-P. 153.

40. Anachkov M: P., Cataldo F., Rakovsky S. K. Ozone reaction with C70 and Сбо fullerenes: the effect! of. temperature; on the reaction kinetics // Fullerenes, Nanotubes, and Gabon-Nanostructures.- 2004.- V. 12.- P. 745; ,

41. Anachkov M. P., Cataldo F., Rakovsky S. K. Reaction kinetics of C6o fullerene ozonation // Fullerenes, Nanotubes, and Gabon Nanostructures.- 2003V- V. 11.-P. 95.

42. Razumovskii S. D., Zaikov G. E. Ozone and its reactions with organic compounds. Elsevier. Amsterdam.- 1984.-P. 75.

43. Fusco C., Curci R. Oxyfunctionalization of non-natural targets by dioxiranes. 3.1 Efficient oxidation of . buckminsterfullerene C6o with methyl(trifluoromethyl)dioxirane // J. Org. Chem.- 1999.-V. 64.- P. 8363-8368.

44. Разумовский С. Д;, Заиков Г. Е. Кинетика и механизм реакции озона с двойными связями //Успехи химии.- 1980.- Т. 49.- С. 2344-2376;

45. Разумовский С. Д. Сопоставление параметров уравнения Аррениуса описывающих кинетику реакций озона с алкенами в растворе и газовой фазе II Химическая физика.- 2000,- Т. 19, № 7.- С. 58-62.

46. Bayley P. S. Ozonation in organic chemistry. Academic press. New York.-1978 and 1982.-V. 1-2.

47. Rakovsky S. K., Zaikov G. E. Kinetik and mechanism of ozone reactions with organic and polymeric compounds in liquid phase. Nova Science Publishers Inc. New York.- 1998.

48. Heymann D., Bachilo S. M., Weisman R. В., Cataldo F., Fokkens R. H., Nibbering N. M. M., Vis R. D., Chibante L. P. F. C6o03, a fiillerene ozonide: synthesis and dissociation to C6oO and 02 // J. Am. Chem. Soc.-2000.-V. 122.-P. 11473.

49. Balch A. L., Costa D. A., Noll В. C., Olmstead M.' M. Oxidation of bucminsterfiillerene with m-chlorooxiperoxybenzoic acid. Characterisation of a isomer of the diepoxide C60O2 // J. Am. Chem. Soc.- 1995.- V. 117.- P. 8926.

50. Hamano Т., Mashino Т., Hirobe M. Oxydation of 60.fullerene by cytochrome P 450 chemical models // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1995.-P. 153,7.

51. Булгаков P. Г., Мусавирова А. С., Абдрахманов A. M., Невядовский Е. Ю., Хурсан С. JI. Хемилюминесценция при озонолизе растворов фуллерена С6о // Журнал Приклад. Спектроскопии.- 2000.- Т. 69.- С. 192.

52. Criegee R., Blust G., Zinke H. Eine neuartige synthese von ozoniden // Chem. Ber.- 1954.-Bd. 87.-P. 766.

53. Criegee R., Hover H. Cyclobutan-tetracarbonsauren-(1.2.3.4) // Chem. Ber.-1960.- Bd. 93, №11.- P. 2521-2524.

54. Criegee R., Giinther P. Eine neue variante der ozonspaltung // Chem. Ber.-1963.- Bd. 96, № 6.- P. 1564-1567.

55. Cataldo F., Heymann D. A study of polymeric products formed by Сбо and C70 fullerene ozonation // Polymer Degradation and Stability.- 2000.- V. 70.-P. 237.

56. Cataldo F. Polymeric fullerene oxide (fullerene ozopolymers) produced by prolonged ozonation of Сбо and,C70 fullerenes // Carbon.- 2002.- V. 40.-P. 1457.

57. Cataldo F. HPLC Diode-array analysis of C6o and C7o polymeric fullerene oxides (fullerene polymeric ozonides) // Fullerenes, Nanotubes, and Cabon Nanostructure.- 2003.- V. 11.- P. 105.

58. Булгаков P. Г., Невядовский E. Ю., Пономарева-Ю. Г., Сабиров Д. Ш. Озонолиз фуллерена Сбо: экспериментальное и теоретическое исследование // Научный форум «Демидовские чтения». Екатеринбург.-2006.-С. 131.

59. Deng J.-P., Мои C.-Y., Han С.-С. Electrospray and laser desorption ionization studies of C60O and isomers of C60O2 // J. Phys. Chem.- 1995.- V. 99.-P. 14907.

60. Булгаков P. Г., Невядовский E. Ю., Пономарева, Ю. Г., Сабиров Д. Ш., Разумовский С. Д. Образование вторичных озонидов фуллерена приозонолизе растворов Сбо и хемилюминесценция при их гидролизе // Изв. АН, Серия химическая.- 2006.- С. 1322.

61. Васильев Р. Ф., Карпухин О. Н:, Шляпинтох В. Я. Хемилюминесценция в реакциях термического распада // Доклады АН СССР.-1959.- Т. 125, № 1.-С. 106-109.

62. Gunderman K-D., McCapra F. Chemiluminescence in organic chemistry. Springer-Verlag. Berlin.- 1987. Heidelberg.- 217 p.

63. Шляпинтох В. Я., Карпухин О. Н., Постников Л. М., Захаров И. В., Вичутинский А. А., Цепалов В. Ф. Хемилюминесцентные методы исследования медленных химических процессов. М.: Наука.- 1966.- 300 с.

64. Heyman D., Chibante L. P. F. Photo-transformations of Сбо, C7o, СбоО and C60O2 // Chem. Phys. Lett.- 1993.- v. 207.- P. 339.

65. Chibante L. P. F., Heyman D. On the geochemistry of fullerenes: stability of Сбо in ambient air and the role of ozone // Geochimica et Cosmoghimica Acta.-1993.-v. 57.-P. 1879.

66. Deng J-P., Ju D-D., Her G-R., Мои C-Y., Chen C. J., Lin Y. Y., Han С. C. Odd-numbered fullerene fragment ions from Сбо oxides // J. Phys. Chem.-1993.- v. 97.- P. 11575.

67. Shang Z., Pan Y., Cai Z., Zhao X., Tang A. An AMI stud of the reaction of ozone with C60 // J. Phys. Chem., 2000,104, 1915.

68. Мусавирова А. С. Хемилюминесценция при окислении растворов фуллерена С6о озоном и фуллеридов натрия комплексом церия (IV) // Кандидатская диссертация,- 2000.- 92с.

69. Невядовский Е. Ю. Озонолиз фуллерена Сбо в растворе и хемилюминесценция при гидролизе вторичных озонидов фуллерена // Кандидатская диссертация.- 2007.- 131с.

70. Escobedo J. О., Frey А. Е., Strogin R. М. Investigation of the photooxidation of 60. fullerene for the presence of the [5,6] open oxidoannulene СбоО isomer.// Tetrahedron Lett.- 2002.- v. 43.- P. 6117.

71. Malhotra R., Kumar S., Satyam A. Ozonolysis of 60.Fullerene.// J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1994.- P. 1339.

72. Tialani C., Ruani G., Zamboni R., Danieli R., Rossini S., Denisov V. N., Burlakov V. M., Negri F., Orlandi G., Zerbetto F. Light-induced oxygen incision of C6o // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1993. P. 220.

73. Werner H., Schedel-Nierdrig Th., Wohlers M., Herein D., Herzog В., Schlogl R., Keil M., Bradshaw A. M., Kirschner J. Reaction of molecular oxygen with Сбо: spectroscopic studies // J. Chem. Soc. Faraday Trans.- 1994.- т. 90.- с. 403.

74. Mawhinney D. В., Naumenko V., Kuznetsova A., Yates J. Т., Liu J., Smolley R. E. Infrared spectral evidence for the etching of carbon nanotubes: ozone oxidation at 298 К // J. Am. Chem. Soc.- 2000.- v. 122.- P. 2383.hi

75. Разумовский С. Д., Булгаков Р. Г., Невядовский Е. Ю. Кинетика и стехиометрия реакции: озона с фуллереном Сбо в растворе // Кинетиа и катализ.- 2003.- Т. 44.- С. 246.

76. Разумовский С., Д., Заиков Г. Е. О растворимости озона в различных растворителях // Изв. Ан СССР, сер. хим.- 1971.- № 4.- G. 686.

77. Булгаков Р. Г., Ахмадиева Р: Г., Мусавирова А. С.,.Абдрахманов.А. М., Ушакова 3. И., Шарифуллина Ф. М. Первый пример хемилюминесценции фуллеренов;- окисление С6о озоном в растворе. // Изв. АН; Сер. хим.-1999.- С. 1203.

78. Bulgakov R: G., Achmadieva R. G., Musavirova A. S. th Interna Conf; «Photochemical conversion and storage of solar energy». Berlin. August. -1998.-P.3W90.

79. Булгаков P. F., Ахмадиева P. Г., Мусавирова А. С., Голикова M. Т. Хемилюминесценция при окислении ИагСбо комплексом (ЫН4)2Се(ЫОз)б.// Изв. АН, Сер. хим.-2001.-С. 702.

80. Паркер С. Фотолюминесценция растворов. М.: Мир.- 1972.- 505с.

81. Корнеев Н. Н. Химия и технология алюминийорганических соединений. М.: Химия.- 1979.- 256с.

82. Вайсбергер А., Проскауэр Э., Риддик Д., Тупс Э. Органические растворители. М.: Ин. лит-ра.- 1958.- 518с.

83. Гордон А., Форд Р: Ф. Спутник химика. М.: Химия;- 1972.- 541с.

84. Воскресенский П.И. Техника лабораторных работ. М.: Госхимиздат.-1962.- 534с.

85. Siggia S. Instrument methods of organic functional analysis. New-York, London, Sydney, Toronto.- 1972.

86. Инструкция по эксплуатации «Аппарат для бидистилляции воды». Отделение научно-технической информации по приборостроению, средствам автоматизации и системам управления. Москва.- 1966.- 4с.

87. Беляков В. А., Васильев Р. Ф:, Налбандян Д. М. Хемилюминесценция реакций перекисей с аминами в присутствии кислорода // Химия высоких энергий.- 1976.- Т. 10. № 4.- С. 314-318.

88. Siggia S., Hanna J. Quantitative organic analysis via functional groups New-York, Chichester, Brisbane, Toronto.- 1979.- 672p.

89. Хайош А. Комплексные гидриды в органической химии. Ленинградское отделение: Химия.- 1971.- 624с.

90. Wagner D., SmitbR. Н., Peters Е. D. Determination of. Organic Peroxides -Evaluation of a Modified Iodometric // J. Anal. Chem:- 1947.- V. 19.- P. 976.

91. Altshuller A. P., Schwab С. M., Bare M. Reactivity of oxidizing agents with» potassium iodide reagent // J. Anal. Chem.- 1959.'- V.31.- P. 1987.

92. Banerjee D. K., Budke C.C. Spectrophotometric determination of traces of peroxides in organic solvents // J. Anal. Chem.- 1964.- V. 36.- P.f 792-799.

93. Губен-Вейл. Методы органической химии М.: Химия.- 1967.- 1032с.

94. Вертц Дж., Болтон Дж. Теория и практические приложения метода ЭПР. М.: Мир.- 1975,-548с.

95. Денисов Е. Т. Кинетика гомогенных химических реакций. М.: Высшая школа.- 1988.- 390с.

96. Юровская M. А., Трушков И. В. Реакции циклоприсоединения к бакминстерфуллерену Сбо: достижения и перспективы // Изв. АН, Сер. хим.- 2002.-№3." С. 343-413.

97. Соколов В. И. Химия фуллеренов новых аллотропных модификаций углерода // Изв. АН, Сер. хим.- 1999;-№ 7;- С. 1211-1218;

98. Иванов И. И., Галкина С. И., Мерзляк М. Н., Кауров Ю. Н. Труды Московского общества испытателей природы.- 1975.- Т. LII.- С. 241.

99. Булгаков Р. Г., Галимов Д. И. Фуллерен Сбо суперэффективный тушитель синглетно-возбужденных состояний полициклических ароматических углеводородов // Изв. АН, Сер. хим.- 2007.-№3.- С. 432.

100. Ладыгин Б. Я., Зимина Г. М., Ванников А. В. Кинетика реакций пероксидных радикалов, образующихся при электронном облучении углеводородов нормального и циклического строения в присутствии кислорода // Химия высоких энергий.- 1984,- Т. 18, № 4.- С. 301.

101. Некипелова Д., Гагарина А. Б. Период торможения и его связь с кинетическими параметрами процесса ингибированного окисления углеводородов // Нефтехимия.- 1982.- Т. 22.- С. 454-457.

102. Цепалов В. Ф., Шляпинтох В. Я. Константы скоростей элементарных реакций процесса окисления этилбензола молекулярным кислородом // Кинетика и катализ.- 1962.- Т. 3, №6.- С. 870-876.

103. Эмануэль Н. М., Гал Д. Окисление этилбензола (модельная реакция). М.: Наука.- 1984.- 376с.

104. Соколов В. И., Станкевич И. В. Фуллерены новые аллотропные формы углерода: структура, электронное строение и химические свойства // Успехи химии.- 1993.- Т. 62, № 5.- С. 455-473.

105. Ford W. Т., Nashioka Т., Qiu F., D^Souza F., Choi J-P, Kutner W., Noworyta K. Structure determination and electrochemistry of products from the radical reaction of Сбо with azo(bisisobutyronitrile) // J. Org. Chem.- 1999.-V. 64.- P. 6257.

106. Васильев P. Ф., Вичутинский А. А. Хемилюминесцентный метод измерения соотношений элементарных констант в реакциях жидкофазного окисления углеводородов // Докл. АН СССР.- 1962.- Т. 145, №6.- С. 1301-1304.

107. Васильев Р. Ф. Механизмы возбуждения хемилюминесценции // Успехи химии.- 1970.- Т. 39, № 6.- С. 1130-1158.

108. Булгаков Р. Г., Кулешов С. П., Шарапова Л. И., Садыков Р. А., Хурсан С. Л. Хемилюминесценция при термолизе пероксида (РЬ3СООСРЬз)п-РЬС',содержащего захваченный трифенилметильный радикал // Изв. АН, Сер. хим.- 2001.- С. 1138.

109. Hirsch A., Grosser Т., Skiebe A., Soi A. Synthesis of isomerically pure-organodihydrofiillerenes // Chem. Berr.-1993.- V. 126.- P. 1061-1067.

110. Keizer P. N., Morton J. R., Preston K. F., Krusic P. J. Electon paramagnetic resonance spectra of R-C6o radicals part 2: hindered rotation in alkyl- and silyl-C60 radicals/ // J. Chem. Soc., Perkin Trans 2.- 1993.- P. 1041.

111. Hirsch A., Soi A., Karfiinkel H.R. Titration* von Сбо: eine methode zur synthese von organofiillerenen // Angew. Chem.- 1992.- Bd. 104, №6.- P. 808810.

112. Fagan P.J., Krusic P.J., Evans D.H., Lerke S.A., Johnston E. Synthesis, chemistry, and properties of a monoalkylated buckminsterfullerene derivative, /-BuC60 anion//Ji Am. Chem. Soc.-1992.-V.l 14.-P. 9697-9699.

113. Sawamura M., Toganoh M., Kuninobu Y., Kato S., Nakamura E. Synthesis of pentamethyl-monohydro60.fullerene C6oMe5H and its use as cyclopentadienyl-type ligand precursor // Chem. Lett.- 2000.- P. 270.

114. Kamatsu K., Wang G.-W., Murata Y., Tanaka Т., Fugiwara K,, Yamamoto K., Saunders M. Mechanochemical synthesis and characterisation of the fullerene dimer Ci20 // J. Org. Chem.- 1998.- V.63.- P. 9358-9366.

115. Гольдшлегер H. Ф., Моравский А. П. Гидриды фуллеренов: получение, свойства, структура // Успехи химии.- 1997,- Т. 6.- С. 353-375.

116. Balch A. L., Olmstead' М. М. Reactions of transition metal complexes with fullerenes (Сбо, C70, etc.) and related materials // Chem. Rev.- 1998.- V. 98.- P. 2123.

117. Komatsu К., Fujiwara К., Murata Y. The Mechanochemical synthesis and properties of the fullerene trimer Cm II Chem: Letters.- 2000.- P. 1016.

118. Carlsson D. J., Ingold K. U. The self-reaction of sec-butylperoxy radicals/ Confirmation of the Russell mechanism // J. Am. Chem. Soc.- 1968.- V. 90:- P. 1056.

119. Kim D., Lee M. Observation of fluorescence emission from solutions of Сбо and C70 fullerenes and measurement of their excited-state lifetimes // J: Am. Chem. Soc.- 1992.- V. 114.- P. 4429-4430.

120. Zeng Y., Biczok L. and Linschitz H. External heavy atom induced phosphorescense emission- of fullerenes: the energy of triplet Сбо H J- Phys. Chem.- 1992.- V. 96.- P. 5237-5239.

121. Галимов«Д. И. Фуллерены C6o и C70 высокоэффективные тушители электронно-возбужденных состояний соединений разной химической-природы // Кандидатская диссертация.- 2007.- 85с.

122. Bulgakov R. G., Antipina S. V., Ponomareva Yu. G., Nevyadovsky E. Yu., Maslennikov S. I., Fazulov R. V., Galimov D. I. 7th Biennial International Workshop in Russia «Fullerenes and Atomic Clusters». St. Petersburg.- 2005.-P. 99.

123. Bulgakov R. G., Kazakov V. P., Tolstikov G. A. Chemiluminescence of organometallics in solution // J. Organomet. Chem.- 1990. v. 387. - P. 11.

124. Krusic P. J., Wasserman E., Parkinson B. A., Malone В., Holler E. R., Keizer P. N., Morton J. R., Preston K. F. Electron spin resonance study of the radical reactivity of C60 // J. Am. Chem. Soc.- 1991.- V. 113.- P. 6274-6275.

125. Koptyug I. V., Goloshevsky A. G., Zavarine I. S., Turro N. J., Krusic P. J. CIDEP studies of fullerene-derived radical adducts // J. Phys. Chem. A.- 2000.-V. 104.-P. 5726-5731.

126. Антоновский В. Д., Хурсан С. Л. Физическая химия органических пероксидов. М.: Академкнига.- 2003.- 392с.

127. Туманский Б. Л., Башилов В. В., Солодовников С. П., Бубнов Н. Н., Соколов В. И., Кампель В. Ц., Варшавский А. Исследование методом ЭПР спин-аддуктов триметиламиноборильных радикалов с фуллереном Сбо Н Изв. АН, Сер. хим.- 1994.- № 4.- С. 673-674.

128. Yamamoto К., Saunders М., Khong A., Cross R. J., Grayson М., Gross М. L., Benedetto A. F., Weisman R. B. Isolation and spectral properties of Kr@C6o, a* stable van der Waals molecule//J. Am. Chem. Soc.- 1999.- V. 121.- P. 15911596.

129. Соколов В. И. Проблема фуллеренов: химический аспект // Изв. АН, Сер. хим.- 1993.- № 1,- С. 10-19.

130. Березин И. В., Казанская Н. Ф., Мелузова Г. Б. Метод количественного анализа циклогексанона и циклогексанола в продуктах окисления циклогексана по спектрам поглощения в инфракрасной области // Журн. Физ.' Химии.- 1958.- Т. 32.- С. 1218-1225.

131. Березин И. В., Быковченко В. Г., Мелузова Г. Б. Исследование кинетики и механизма жидкофазного окисления циклодекана молекулярным кислородом // Нефтехимия.- 1961.- Т. 1, № 4.- С. 535-547.

132. Булгаков Р. Г, Невядовский. Е. Ю., Пономарева Ю. Г., Сабиров Д. Ш., Будтов В. П., Разумовский С. Д. Новый вид хемилюминесцентной реакции: гидролиз озонидов фуллеренов Сбо и С70 // Изв. АН, Сер. хим.-2005.- № 10.- С. 2391-2394.

133. Сиггиа С., Ханна Дж. Г. Количественный органический анализ по функциональным группам. М.: Химия.- 1983.- 671с.

134. Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений, под ред. С. Сиггиа М.: Мир.- 1974.- 464с.

135. Schuster G., Turro N. J. Energy migration. The energy hopping and self-quenching reaction involving carbonyl chromophores // Tetrahedron Letters.-1975.- № 27.- P. 2261-2263.