Радикальная сополимеризация норборнена и его производных с виниловыми мономерами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.06, кандидат химических наук Попов, Дмитрий Сергеевич

• Попов, Дмитрий Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Попов, Дмитрий Сергеевич

Введение.

Список принятых в работе сокращений.

1. Литературный обзор.

1.1 Полимеризация норборненов.

1.1.1 Аддитивная полимеризация норборнена.

1.1.1.1 Катализаторы аддитивной полимеризации норборнена.

1.1.1.2 Металлоценовые катализаторы аддитивной полимеризации норборнена на основе И и Ъх.

1.1.1.3. Катализаторы аддитивной полимеризации норборнена на основе Сг, Бе, Со и Си.

1.1.1.4. Катализаторы аддитивной полимеризации норборнена на основе №(И).

1.1.1.5 Рё (II) катализаторы аддитивной полимеризации норборнена.

1.1.1.6 Сополимеризация норборнена со стиролом на №(П)/МАО каталитических системах.

1.1.1.7 Сополимеризация норборнена с метилакрилатом на N1 и Рё катализаторах.

1.1.2 Метатезисная полимеризация норборнена.

1.1.2.1 Общие представления о реакции метатезиса олефинов.

1.1.2.2 Катализаторы метатезиса олефинов.

1.1.3 Изомеризационная полимеризация норборнена и его производных.

1.1.3.1 Радикальная изомеризационная полимеризация производных норборнена.

1.1.3.2 Анионная изомеризационная полимеризация производных норборнена.

1.1.3.3 Катионная полимеризация производных норборнена.

1.2 Радикальная сополимеризация норборнена и его производных. метилакрилатом.

1.3 Методы проведения радикальной полимеризации.

1.3.1 Радикальная полимеризация с обратимой передачей цепи.

1.3.2 Радикальная полимеризация с передачей атома.

1.4 Оптические свойства полимерных материалов.

2. Экспериментальная часть.

2.1 Синтез норборнанола.

2.2 Синтез акрилатов норборнанола и борнеола.

2.3 Сополимеризация норборнена с мономерами винилового ряда.

3. Результаты и их обсуждение.

3.1 Актуальность работы.

3.2 Бинарные сополимеры.

3.2.1 Сополимеризация норборнена с метилакрилатом.

3.2.2 Определение констант сополимеризации норборнена с метилакрилатом.

3.2.3 Сополимеры норборнена и га/?ет-бутилакрилата.

3.2.4 Сополимеры норборнена и акриловой кислоты.

3.2.5 Сополимеры гарега-бутилового эфира норборненкарбоновой кислоты (ТБНК) и т/?ега-бутилакрилата.

3.2.6 Синтез акрилатов норборнанола и борнеола и их сополимеризация с норборненом.

3.3 Тройные сополимеры норборнена, децилакрилата, т/?ега-бутилакрилата или метилакрилата.

3.4 Сополимеры норборнена со стиролом и я-га/?ет-бутилстиролом.

3.5 Прозрачность сополимеров НБ с мономерами винилового ряда.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радикальная сополимеризация норборнена и его производных с виниловыми мономерами»

Насыщенные (аддитивные) полимеры норборнена обладают широким набором интересных физико-химических свойств, таких как химическая и термическая стабильность (большая, чем у метатезисных), высокая прозрачность, низкое влагопоглощение и др. Однако, аддитивный полинорборнен имеет очень жесткую цепь, следствием чего является высокая температура стеклования (Тс), близкая к температуре разложения (~ 410°С), что исключает возможность его переработки обычными методами -экструзией и литьем под давлением. По этой же причине из аддитивного полнорборнена не удается получить хорошие пленки. Для уменьшения жесткости цепи аддитивного полинорборнена необходимо вводить гибкие звенья, например, этиленовые. В ИНХС им. А.В.Топчиева РАН совместно с фирмой "BF Goodrich" (США) разработан оригинальный способ получения сополимеров НБ с этиленом с участием недорогих Ni-хелатных комплексов в качестве катализаторов, позволяющих проводить сополимеризацию в мягких условиях в отсутствие каких-либо сокатализаторов, в отличие от применяемых фирмами "Ticona" и "Mitsui" труднодоступных цирконоценов в сочетании с большим количеством дорогостоящего метилалюмоксана. Сополимеры, полученные на Ni-хелатных комплексах являются чередующимися, характеризуются высокими значениями молекулярной массы (ММ) и температурами стеклования, а также обладают очень высокой прозрачностью. Однако последний показатель достигается только после тщательной и трудоемкой очистки от катализатора. Избежать этой проблемы позволила бы радикальная сополимеризация НБ и его производных с акрилатами различного строения, выполняющими роль гибкого звена. Такой подход дал бы возможность существенно расширить ассортимент сополимеров с заданными свойствами, а также упростить технологии их получения и переработки.

В немногочисленных работах, посвященных сополимеризации НБ с метилакрилатом (МА), показано, что при использовании металлосодержащих каталитических систем в лучшем случае получаются низкомолекулярные смеси гомо- и сополимеров с низким содержанием МА. При радикальной сополимеризации также образуются низкомолекулярные продукты с невысоким содержанием НБ и, как следствие, с низкими температурами стеклования и плохими механическими свойствами.

Поэтому представляется актуальным создание новых эффективных методов получения высокомолекулярных сополимеров НБ с акрилатами и другими виниловыми мономерами, обладающих комплексом полезных физико-химических свойств.

Цель работы

Получить высокомолекулярные сополимеры норборнена с мономерами винилового ряда под действием радикальных инициаторов, а также исследовать фундаментальные закономерности влияния структуры акрилата и условий сополимеризации (температуры реакции, концентрации инициатора, времени реакции и исходного соотношения НБ:акрилат) на физико-химические свойства сополимеров.

Для достижения данной цели необходимо было решить следующие задачи:

- подобрать условия эффективной радикальной сополимеризации НБ с акриловыми мономерами; провести кинетические исследования радикальной сополимеризации при этих условиях;

- синтезировать высокомолекулярные сополимеры норборнена с мономерами акрилового ряда с контролируемым содержанием звеньев НБ;

- выявить влияние строения мономеров и условий сополимеризации на физико-химические свойства сополимеров.

Список принятых в работе сокращений м-Ви н-Ви га-Ви

Су

Ег

ЕЮН

Ме

МеБ

М№

Мп

РЬ

Тс

АБ

АИБН

АК

АНБ

АП

ББ

БК

ГМТЭТА ДА дмсо дцпд ип к ацетат (СН3С(0)) ацетилацетонат изобутил я-бутил трет-бутил циклогексил этил этанол метил

2,4,6-триметилфенил средневесовая молекулярная масса среднечисленная молекулярная масса фенил температура стеклования акрилат борнеола

2,2'-азоизобутиронитрил акриловая кислота акрилат норборнанола аддитивная полимеризация бензилдитиобензоат дибензилтритиокарбонат гексаметилтриэтилентетраамин децилакрилат диметилсульфоксид дициклопентадиен изомеризационная полимеризация катализатор

МА метилакрилат

МАО метилалюмоксан

МБП метил 2-бромпропионат

МИК 8,8'-бис(метил-2-изобутират)тритиокарбонат

ММ молекулярная масса

ММА метилметакрилат

МП метатезисная полимеризация

НБ норборнен (бициклогептен-2)

НБА н-бутилакрилат

НБД норборнадиен-2,7

ПБ перекись бензоила

ПБАБ поли(н-бутилакрилат)дитиобензоат

ПБАК поли(н-бутилакрилат)тритиокарбонат

ПК поликарбонат

ПМДЭТА п ентам ети л диэти л ентри амин

ПММА полиметилметакрилат

ПММАБ полиметилметакрилатдитиобензоат

ПММАК полиметилметакрилаттритиокарбонат

ПНБ полинорборнен

ПСБ полистиролдитиобензоат пек полистиролтритиокарбонат

ПТБАК поли(т/?ега-бутилакрилат)тритиокарбонат

ПТБСт п-трет-бутил стирол

ТБ трет-бутилдитиобензоат

ТБА трет-бутилакрилат

ТБП гарега-бутилпероксид

ТБПА гарет-бутилперацетат

ТБПП т/?ега-бутилпероксививалат

ТГФ тетрагидрофуран

ТК ди-трет-бутилтритиокарбонат

ЦИБ цианизопропилдитиобензоат

ЦКБ 4-8-дитиобензоат 4-цианопентановой кислоты

ЭБИБ этил 2-бромизобутират

ЭБП этил 2-бромпропионат

Заключение диссертации по теме «Высокомолекулярные соединения», Попов, Дмитрий Сергеевич

Выводы

1) Впервые получены высокомолекулярные двойные и тройные сополимеры норборнена с метилакрилатом, т/?ет-бутилакрилатом, децилакрилатом, акриловой кислотой и акрилатами норборнанола, борнеола, а также стиролом и я-трега-бутилстиролом в условиях радикальной полимеризации. Синтезировано и охарактеризовано более 30 сополимеров отличающихся строением, составом, молекулярными массами, температурой стеклования и другими физико-химическими свойствами.

2) Исследовано влияние условий эксперимента (температура, время реакции, соотношение мономеров, концентрация инициатора) на состав и физико-химические свойства сополимеров. Показано, что получению высокомолекулярных сополимеров способствуют невысокие температуры (30-40°С), концентрации инициатора (1 %) и мольные соотношения НБ:акрилат (от 1:1 до 5:1).

3) Изучена кинетика радикальной сополимеризации НБ с МА. Определены константы сополимеризации и рассчитаны значения вероятностей образования диад и триад звеньев МА, а также средние длины последовательностей звеньев НБ и МА в сополимере. Эти данные показывают, что образуются статистические сополимеры, в которых на одно звено НБ приходится в среднем от 2 до 4 звеньев МА.

4) Исследован термолиз сополимеров НБ с ТБА, а также тройных сополимеров НБ с ТБА и ДА. Установлено, что при температуре 185°С трет-бутильная группа количественно удаляется из сополимера, превращаясь в изобутилен и карбоксильную группу сополимера. При этом образуются растворимые сополимеры. При более высоких температурах образуются сшитые нерастворимые сополимеры. В случае тройных сополимеров термолиз (185-230°С) не затрагивает децилакрилатное звено.

5) Исследовано влияние введения децилакрилата (ДА) в качестве пластификатора на механические свойства сополимеров Ж с ТБА и НБ с МА. Показано, что при введении 15 % масс. ДА в состав этих сополимеров удлинение на разрыв увеличивается более чем в 10 и 25 раз соответственно.

6) Показано, что сополимеры НБ с акрилатами характеризуются высокой прозрачностью (до 94 %) в видимой области (380-800 нм), а сополимеры НБ со стиролом, в отличие от сополимеров НБ с акрилатами, (3 см "') в терагерцевой (0,5-2 ТГц).

Заключение

В настоящей работе синтезированы новые высокомолекулярные сополимероы норборнена с метилакрилатом, трет-бутилакрилатом, акриловой кислотой и др. Систематически изучено влияние условий полимеризации (температура и время реакции, соотношение мономеров, концентрация инициатора) на состав, молекулярную массу, температуру стеклования и выход сополимеров. Показано, что синтезированные сополимеры характеризуются высокой прозрачностью и являются перспективными материалами для применения в оптоэлектронике.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Попов, Дмитрий Сергеевич, 2012 год

1. Ivin K.J., Mol J.C. Olefin Metathesis and Metathesis Polymerization// Academic Press. London. 1997. P. 472.

2. Imamoglu Y., Bencze L. Novel Metathesis Chemistry: Well-Defined Initiator Systems for Specialty Chemical Synthesis, Tailored Polymers and Advanced Material Applications//NATO Science Series. Kluwer Academic Publishers. 2003. P. 354.

3. Imamoglu Y., Dragutan V. Metathesis Chemistry: From Nanostructure Design to Synthesis of Advanced Materials // NATO Science Series. Springer. 2007. P. 504.

4. Маковецкий К.JI. Координационная полимеризация циклоолефинов // ВМС, Сер. А 1994 - Т. 36, № 10. - С. 1712-1730.

5. Маковецкий K.JI. Аддитивная полимеризация циклоолефинов, новые полимерные материалы для прогрессивных технологий // ВМС, Сер. Б 1999 -Т. 41, №9.-С. 1525-1543.

6. Janiak Ch., Lassahn P.G. Metal catalysts for the vinyl polymerization of norbornene // J. Mol. Cat. 2001. Vol. 166. P. 193-209.

7. Watson K.J., Anderson D.R., Nguyen S.T. Toward Polymeric Anticancer Drugс

8. Cocktails from Ring-Opening Metathesis Polymerization // Macromol. 2001. Vol. 34. P.3507-3509.

9. Grove N.R., Kohl P.A., Allen S.A.B., Jayaraman S., Shick R. Functionalized polynorbornene dielectric polymers: Adhesion and mechanical properties // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys. 1999. Vol. 37. № 21. P. 3003-3010.

10. Goodrich B.F. Co., invs.: Mcintosh L.H. III, Goodall L., Shick R.A., Jayaraman S. US 6031058 (2000).

11. Gaylord N.G., Mandal B.M., Martan M. Peroxide-induced polymerization of norbornene // J.Polym.Sci., Polym. Lett. Ed. 1976. Vol. 14, P. 555-559.

12. Gaylord N.G., Deshpande A.B. Structure of "vinyl-type" polynorbornenes prepared with ziegler-natta catalysts // J.Polym.Sci. Polym. Lett. Ed. 1976. Vol. 14. P. 613-617.

13. Myagmarsuren G., Lee K-S., Jeong O-Y., Ihm S-K. Polymerization of norbornene by novel bis(acetylacetonate)palladium/boron trifluoride etherate catalyst system // Polymer. 2004. Vol. 45. № 10. P.3227-3232.

14. Schleyer R.V.R., Williams J.E., Blanchard K.R. Evaluation of strain in hydrocarbons. The strain in adamantane and its origin // J.Am.Chem. Soc. 1970. Vol. 92. P.2377-2386.

15. Kaminsky W., Spiehl R. Copolymerization of cycloalkenes with ethylene in presence of chiral zirconocene catalysts // Makromol. Chem. 1989. Vol. 190. №3. P. 515-526.

16. Hasan T., Nishii K., Shiono T., Ikeda T. Living Polymerization of Norbornene via Vinyl Addition with ansa-Fluorenylamidodimethyltitanium Complex // Macromolecules. 2002. Vol. 35. № 24. P. 8933-8935

17. Wu Q., Lu Y. Synthesis of a soluble vinyl-type polynorbornene with a half-titanocene/methylaluminoxane catalyst // J. Polym. Sei., part A: polym. chem. 2002. Vol. 40. № 10. P. 1421-1425.

18. Mi X., Xu D., Yan W., Guo C., Ke Y., Hu Y. Preparation of polynorbornene with ß-diketonate titanium / MAO catalysts// Polym. Bull. 2002. Vol. 47. P. 521527.

19. Porri L., Scalera V.N., Bagatti M., Familari A., Meille S.V. Titanium-catalyzed norbornene oligomerization. isolation of a crystalline heptamer with a 2,3-exo-disyndiotactic structure. // Macromol. Rapid Commun. 2006. Vol. 27. № 22. P. 1937-1942.

20. Janiak C., Lassahn P.-G. I9F NMR Investigations of the Reaction of B(C6F5)3 with Different Tri(alkyl)aluminum Compounds// Macromol. symp. 2006. Vol. 236. P. 54-62.

21. Bao F., Lu X.-Q., Gao H., Gui G., Wu Q. Vinylic and ring-opening metathesis polymerization of norbornene with bis((3-ketoamine) cobalt complexes// J. polym. Sci. Part A: polym. chem. 2005 Vol. 43 P. 5535-5544.

22. Chen F.-T., Tang G.-R., Jin G.-X.Novel nickel(II) and copper(II) complexes with phenoxy-imidazole ligands: Syntheses, crystal structures and norbornene addition polymerization // J. organomet. chem. 2007 Vol. 692 № 16 P. 3435-3442.

23. Tang G., Lin Y.-J., Jin G.-X. Syntheses, structures and catalytic activity of copper(II) complexes with hydroxyindanimine ligands// J. organomet. chem. 2007. Vol. 692 № 19 P. 4106-4112.

24. Tarte N.H., Cho H.Y., Woo S.I. Efficient Route for Cyclic Olefin Polymerization: Nonchelated Monodentate Benzimidazole Nickel(II) Complex Catalysts for Vinyl Polymerization of Norbornene // Macromolecules 2007. Vol. 40 №23. P. 8162-8167.

25. Yang H., Li Z., Sun W.-H. Highly active vinyl-polymerization of norbornene by 2-methyl-8-(diphenylphosphino)quinoline.nickel(II) dichloride/methylaluminoxane// J. Mol. Catal A 2003. Vol. 206. P. 23-28.

26. Mecking S. Cationic nickel and palladium complexes with bidentate ligands for the C-C linkage of olefins // Coord. Chem. Rev. 2000. Vol. 203 P. 325-351.

27. Wang X., Liu S., Wenig L.-H., Jin G.-X. A Trinuclear Silver(I) Functionalized N-Heterocyclic Carbene Complex and Its Use in Transmetalation: Structure and Catalytic Activity for Olefin Polymerization // Organometallics 2006. Vol. 25 P. 3565-3569.

28. Mi X., Ma Z., Wang L., Ke Y., Hu Y. Homo- and Copolymerization of Norbornene and Styrene with Pd- and Ni-Based Novel Bridged Dinuclear Diimine Complexes and MAO // Macromol.Chem.Phys. 2003. Vol. 204. № 5/6. P. 868-876.

29. Zhao C-T., Ribeiro M.R., Portela M.F., Pereira S., Nunes T. Homo- and copolymerisation of norbornene and styrene with nickel bis(acetyl acetonate)/methylaluminoxane system // Eur.Polym.J. 2001. Vol.37. № 1. P. 45-54.

30. Bao F., Ma R., Jiao Y. Homo- and copolymerization of norbornene with styrene catalyzed by a series of copper(II) complexes in the presence of methylaluminoxane // Appl.Organomet.Chem. 2006. Vol. 20. №. 6. P.368-374.

31. Suzuki H., Matsumura Sh., Satoh Y., Sogoh K., Yasuda H. Random copolymerizations of norbornene with other monomers catalyzed by novel Ni compounds involving N- or O-donated ligands// React. Funct. Polym. 2004. V. 58. №2. P. 77-91.

32. Wang L., Li Y., Zhu F., Wu Q. Copolymerization of Norbornene and Methyl Acrylate by |3-ketoiminato Palladium Complexes/MAO // Polym.Bull. 2006. Vol. 57. № l.P. 73-81.

33. Goodall B.L., Mcintosh L.H. Ill Pat. USA, 6303724 B1 (2001).

34. Banks R.L., Bailey G.C. Olefin Disproportionation. A New Catalytic Process// Industrial and Engineering Chemistry. Product Research and Development 1964 Vol. 3.№3.p. 170-173.

35. Dall'Asta G., Mazzanti G., Natta G., Porri L. Anionic coordinated polymerization of cyclobuten // Makromol. Chem. And Phys. 1962 Vol. 56. P.224-227.

36. Natta G., Dall'Asta G., Mazzanti G., Montroni G. Stereocpecific polymerization of cyclobutene // Makromol. Chem. And Phys. 1963. Vol. 69. P. 163-179.

37. Truett W.L., Johnson D.R., Robinson I.M., and Montague B.A. Polynorbornene by Coordination Polymerization // J.Am.Chem.Soc. 1960. Vol. 82. P. 2337-2340.

38. Herisson J.L., Chauvin Y. Catalyse de transformation des olefines par les complexes du tungstene. II. Telomerisation des olefines cycliques en presence d'olefines acycliques // Makrom. Chem. and Phys. 1971. Vol. 141. P. 161-176.

39. Piotti М. Е. Ring opening metathesis polymerization // Current Opinion in Solid State and Materials Science. 1999, 4, pp. 539-547.

40. Mol J.C. Olefin metathesis: early days // J.Mol.Cat. 2004. Vol. 213. P. 39-45.

41. Buchmeiser M.R. Homogeneous Metathesis Polymerization by Well-Defmed Group VI and Group VIII Transition-Metal Alkylidenes: Fundamentals and Applications in the Preparation of Advanced Materials // Chem. Rev. 2000. Vol. 100. P. 1565-1604.

42. Banks B.Z., Kukes S.G. New developments of heterogeneouse metathesis catalysts//J.Mol.Cat. 1985. Vol. 28. P. 117-131.

43. Calderon N., Chen H.Y., Scott K.W. Olefin Metathesis, a Novel Reaction for Skeletal Transformations of Unsaturated Hydrocarbons // Tetrahedron Lett. 1967. Vol. 34. P. 3327-3329.

44. Hughes W.B. Transition Metal-Catalyzed Homogeneous Olefin Disproportionation // Organomet. Chem. Syn. 1972. Vol. 1. P. 341 374.

45. Schrock R.R. An «Alkylcarbene» Complex of Tantalum by Intramolecular a-Hydrogen Abstraction // J. Am. Chem. Soc. 1974. Vol. 96. № 21. P. 6796 6797.

46. Nguyen S.T., Johnsson L.K., Grubbs R.H. Ring-opening metathesis polymerization (ROMP) of norbornene by a Group VIII carbene complex in protic media//J.Am.Chem.Soc. 1992. Vol. 114. P. 3974-3975.

47. Demel S., Schoefberger W., Slugovc Ch., Stelzer F. Benchmarking of ruthenium initiators for the ROMP of a norbornenedicarboxylic acid ester // J.Mol.Cat. 2003. Vol. 200. P. 11-19.

48. Wasilke J-C, Obrey S.J., Baker R.T., Bazan G.C. Concurrent Tandem Catalysis // Chem. Rev. 2005. Vol. 105. P. 1001-1020.

49. Tayer A.M. Making metathesis work // Chemical and Engineering New. 2007. February 12. P. 37-47.

50. Graham P.J., Buhle E.L., Pappas N. Transannular Polymerization of 2-Carbetho-xybicyclo2.2.1.-2,5-heptadiene // J. Org.Chem. 1961. Vol. 26. P. 4658^4562.

51. Gaylord N.G., Deshpande A.B., Mandai B.M., Martan M. Poly-2,3-and 2,7-Bicyclo2.2.1.hept-2-enes: Preparation and Structures of Polynorbornenes // J. Macromol. Sci. Part A. 1977. Vol. 11. № 5. P. 1053 1070.

52. Wiley R.H., Rivera W.H., Crawford Т.Н., Bray N.F. Poly(bicyclo2.2.1.-heptadiene-2,5) // J. Polym. Sci. 1962. Vol. 61. № 172. P. S38-S40.

53. Zutty N.L. Copolymerization studies. IV. Transannular copolymerization of bicyclo2.2.1. hepta-2,5-diene // J. Polym. Sci. Part A: general papers. 1963. Vol. 1. №. 6. P. 2231 -2236.

54. Ellzey K.A., Novak B.M. Controlled Radical Polymerization of Bicyclic Olefins: A Simple Approach to Stabilizing Polystyrene Derived from Atom Transfer Radical Polymerization Methodologies // Macromolecules. 1998. Vol. 31. №7. P. 2391-2393.

55. Niu Q.J., Frechet J.M. Polymers for 193-nm Microlithography: Regioregular 2-Alkoxycarbonylnortricyclene Polymers by Controlled Cyclopolymerization of Bulky Ester Derivatives of Norbornadiene // Angew. Chem. Int. Ed. 1998. Vol. 37. № 5. P. 667-670.

56. Alupei V., Choi S.W., Alupei I.C., Ritter H. Forgotten monomers: free radical polymerization behavior of norbornadiene derivatives in comparison with methyl methacrylate // Polymer. 2004. Vol. 45. P. 2111-2117.

57. Balcioglu N., Tunoglu N. MoCl5/EtAlCl2-Catalysed Nonmetathesis polymerization of Norbornadiene. // J. Polym. Sei. Part A: polym. chem. 1996. Vol. 34. P. 2311-2317.

58. Tunoglu N., Balcioglu N. Anionic and cationic polymerization of norbornadiene in hydrocarbon. // Macromol. Rapid Commun. 1999. Vol. 20. P. 546-548.

59. Kennedy J.P., Makowski H.S. Carbonium Ion Polymerizatoin of Norbornene and It's Derivatives // J. Macromol. Sei. (Chem). 1967. Vol. Al. № 3. P. 345-370.

60. Kennedy J.P., Makowski H.S. Reactivities and Structural Aspects in the Cationic Polymerization of Mono- and Diolefinic Norbornanes // J. Polymer Sei.: Part C. 1968. Vol. 22. P. 247-265.

61. Cesca S., Priola A., Santi G. The Cationic Polymerization of "endo"-Dicyclopentadiene, 1,2-Dihydro-"endo"-Dicyclopentadiene and 9,10-Dihydro-"endo"-dicyclopentadiene // Polymer Lett. 1970. Vol. 8. P. 573-584.

62. Makovetskii K.L., Finkelshtein E.Sh., Bykov V.l., Bagdasaryan A.Kh., Goodall B.L., Benedikt G.M. Int. Pat WO 9856837. Dec. 17.1998.

63. Маковецкий K.JI., Быков В.И., Финкельштейн Е.Ш. Никелевые катализаторы аддитивной полимеризации норборнена и его производных и их сополимеризации с этиленом// Кинетика и катализ. 2006. - Т. 47, № 2. -С. 241-244.

64. Elyashiv-Barad S., Greinert N., Sen A. Copolymerization of Methyl Acrylate with Norbornene Derivatives by Atom Transfer Radical Polymerization // Macromolecules. 2002. Vol. 35. № 19. P. 7521-7526.

65. Moad G., Chong Y.K., Mulder R., Rizzardo E., Thang S.H. New features of the mechanism of RAFT Polymerization // American chemical society. 2009.

66. Barner-Kowollik C. Handbook of RAFT polymerization // Ed. Wiley-VCH. 2008. P. 51-104.

67. Черникова E.B., Тарасенко A.B., Гарина E.C., Голубев В.Б. Контролируемая радикальная полимеризация стирола в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи // ВМС Сер. А. 2006. - Т.48, №10. - С. 1787-1800.

68. Черникова Е.В., Тарасенко А.В., Гарина Е.С., Голубев В.Б. Радикальная полимеризация метилметакрилата в присутствии дитиобензоатов в качестве агентов обратимой передачи цепи. // ВМС Сер. А. 2008. -Т. 50, № 4. - С. 565.

69. Matyjaszewski К., Xia J. Atom transfer radical polymerization // Chem. Rev. 2001. Vol. 101. P. 2921-2990.

70. Patten Т.Е., Matyjaszewski K. Atom Transfer Radical Polymerization and the Synthesis of Polymeric Materials // Adv. Mater. 1998. Vol. 10. № 12. P. 901-915.

71. Matyjaszewski K. Transition Metal Catalysis in Controlled Radical Polymerization: Atom Transfer Radical Polymerization // Chem. Eur. J. 1999. Vol. 5. № 11. P. 3095-3102.

72. Nishimura M., Kamigaito M., Sawamoto M. Cu(S2CNEt2)Cl-Catalyzed Reverse Atom-Transfer Radical Polymerization of Vinyl Monomers // Polym. Prepr. Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem. 1999. Vol. 40. № 2. P. 470.

73. Singha N. K., Klumperman B. Atom-transfer radical polymerization of methyl methacrylate (MMA) using CuSCN as the catalyst // Macromol. Rapid Commun. 2000. Vol. 21. № 16. P. 1116-1120.

74. Matyjaszewski K., Coca S., Gaynor S.G., Nakagawa Y., Jo S.M. WO Pat. 9801480, U.S. Pat. 5,789,487.

75. Anderson A.W., Del W., Mercking N.G. // Pat. 2799668 USA. 1957.

76. Kasap S.O., Capper P.Springer handbook of electronic and photonic materials // Springer. 2006. P. 1406.

77. Mahajan V.N. Ray geometrical optics // Bellingham. Wash. 1998.

78. Сивухин Д.В. Общий курс физики // М.: ФИЗМАТЛИТ/МФТИ. 2005. — Т. 4.

79. Ландсберг Г.С. Оптика // М.: ФИЗМАТЛИТ. 2004.

80. Mavko G., Mukerji Т., Dvorkin J. The Rock Physics Handbook // Cambridge University Press. 2003.

81. Zhao Y.G., Lu W.K., Ma Y., Kim S.S., Ho S.T., Marks T.J. Polymer waveguides useful over a very wide wavelength range from the ultraviolet to infrared // Appl. Phys. Lett. 2000 Vol. 77. P. 2961.

82. Asahi Glass Company Lucina, graded index Cytop optical fiber // Technical Bulletin. 1999.

83. Назаров B.H., Балашов И.Ф. Энергетическая оценка импульсных лазерных дальномеров // СПбГУ ИТМО. 2002.