Радиационно-индуцированные превращения молекул и комплексов HCN и молекул ацетонитрила в низкотемпературных матрицах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.09, кандидат наук Каменева, Светлана Владимировна

• Каменева, Светлана Владимировна
• кандидат наук
• 2017

Оглавление диссертации кандидат наук Каменева, Светлана Владимировна

Оглавление

Список использованных сокращений

Введение

1 Обзор литературы

1.1 Применение метода матричной изоляции для исследования радиационно-химических процессов

1.1.1 Основы метода матричной изоляции

1.1.2 Особенности метода матричной изоляции с

радиационно-химической генерацией активных частиц

1.1.3 Участие матриц благородных газов в

радиационно-химических и пострадиационных реакциях

1.2 Особенности генерации и исследования межмолекулярных

и радикал-молекулярных комплексов методом матричной изоляции

1.2.1 Общая постановка

1.2.2 Комплексы С02 и СО, полученные методом соосаждения

1.2.3 Комплексы, полученные фотолизом или радиолизом

1.2.4 Генерация радикал-молекулярных комплексов

в инертных матрицах

1.3 Фотохимия и радиационная химия ИСК

1.3.1 Фотохимия и радиационная химия ИСК в газовой фазе

1.3.2 Фотохимия и радиационная химия ИСК в молекулярных

средах при низких температурах

1.3.3 Фотохимия ИСК в матрицах твердых благородных газов

1.4 Фотохимия и радиационная химия ацетонитрила

1.4.1 Фотолиз и радиолиз ацетонитрила в газовой фазе

1.4.2 Фотохимия и радиационная химия ацетонитрила в

низкотемпературных молекулярных льдах

2 Методика эксперимента

2.1 Исходные вещества, синтез и очистка

2.2 Приготовление газовой смеси

2.3 Криостаты

2.4 Осаждение образца и определение толщины слоя

2.5 Радиолиз и фотолиз

2.6 Регистрация ИК-спектров

2.7 Регистрация спектров ЭПР

2.8 Обработка экспериментальных спектров

2.9 Квантово-химические расчеты

3 Радиационно-индуцированные превращения ИСК в матрицах

твердых благородных газов

3.1 Первичные продукты радиолиза

3.2 Пострадиационные термические и фотохимические реакции

3.3 Спектроскопия радикалов И2СК и ИСКИ. Сопоставление

экспериментальных и расчетных данных

3.4 Схема радиационно-химических процессов

в системе ИСК-благородный газ

3.5 Заключение к главе

4 Спектроскопия и радиационно-химические превращения

комплексов ИСК...С02 и ИСК...С0 в матрицах твердых благородных газов

4.1 Система ИСКШ^

4.1.1 Идентификация комплекса ИСК...С02

4.1.2 Радиолиз и термические реакции в системе ИСК/С02/^

4.1.3 Идентификация комплекса ИСКИ

4.2 Система ИСК/С0/^

4.2.1 Идентификация комплекса ИСК...С0

4.2.2 Идентификация комплекса ИКС...С0

4.3 Влияние комплексообразования на радиолиз ИСК

и последующие термические реакции

4.4 Заключение к главе

5 Радиационно-химические превращения СИ3СК в матрицах

благородных газов

5.1 Радиолиз и термические реакции

5.2 Механизмы радиационно-индуцированных реакций

5.3 Заключение к главе

6 Заключение

6.1 Общие закономерности и особенности радиолиза изолированных

молекул ИСК и СИ3СК в матрицах твердых инертных газов

6.2 Влияние комплексообразования на радиационно-химические превращения ИСК

6.3 Возможные следствия для астрохимических исследований 124 Основные результаты и выводы 127 Список использованной литературы 128 Приложение А 150 Приложение Б 151 Приложение В 152 Приложение Г

Список использованных сокращений

а.е. - атомные единицы

ВУФ - вакуумный ультафиолет

ИК - инфракрасный

КР - катион-радикал

МИ - матричная изоляция

ПИ - потенциал ионизации

СТВ - сверхтонкое взаимодействие

СТС - сверхтонкая структура

УВ - углеводород (-ный)

УФ - ультрафиолетовый

ЭПР - электронный парамагнитный резонанс

Ng - noble gas (обозначение атома благородного газа)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Радиационно-индуцированные превращения молекул и комплексов HCN и молекул ацетонитрила в низкотемпературных матрицах»

Введение

Актуальность темы исследования и степень ее разработанности. Проблема установления механизмов первичных радиационно-индуцированных превращений молекул в конденсированных средах с учетом влияния относительно слабых межмолекулярных взаимодействий имеет фундаментальное значение для химии высоких энергий. Исследования в этом направлении важны также для широкого круга различных областей химии, химической физики и биофизики (от астрохимии до радиобиологии). Использование метода матричной изоляции предоставляет уникальную возможность для детального изучения радиационно-химических процессов на молекулярном уровне, поскольку этот метод позволяет стабилизировать наиболее высокореакционные интермедиаты и детально охарактеризовать их структуру и динамику. Кроме того, в этом случае появляется возможность непосредственно изучать радиационно-индуцированные превращения слабых межмолекулярных комплексов и небольших ассоциатов, которые являются чрезвычайно лабильными в обычных условиях. Особый интерес к превращениям некоторых небольших молекул и их комплексов в условиях действия излучений при криогенных температурах связан с проблемой эволюции вещества в космическом пространстве. В частности, простейшие молекулы нитрилов (HCN и CH3CN) обнаружены в различных областях космического пространства как в газовой, так и в конденсированной фазах. В современных работах нитрилы, содержащиеся в низкотемпературных льдах, рассматриваются в качестве возможных участников радиационно-индуцированного предбиологического синтеза. Таким образом, исследование радиационной химии этих соединений и их комплексов с другими компонентами внеземных льдов при низких и крайне низких температурах весьма актуально для астрохимии. В последнее десятилетие в рамках развития «лабораторной астрохимии» предпринимаются активные попытки исследований действия излучений на модельные льды сложного состава. Однако эти работы обычно не позволяют разделить первичные и вторичные процессы и не дают прямой информации о механизмах. Между тем, данные о первичных радиационно-индуцированных превращениях молекул и комплексов нитрилов в низкотемпературных средах, строении и эволюции соответствующих интермедиатов практически отсутствуют. Данная работа направлена на восполнение этого пробела, а также

получение дополнительной спектроскопической информации, представляющей самостоятельный научный интерес.

Методология и методы исследования. Методология работы заключалась в последовательном использовании метода матричной изоляции (в сочетании с квантово-химическими расчетами) для систематического исследования механизмов радиационно-химических превращений изолированных молекул простых нитрилов и их комплексов в жестких инертных средах с различными физическими характеристиками при низких температурах. Превращения в системах инициировались при помощи рентгеновского излучения с последующим разогревом и фотолизом видимым светом. В качестве экспериментальных методов исследования были использованы ЭПР и ИК-спектроскопия. Квантово-химические расчеты структуры, ИК-спектроскопических и магнитно-резонансных параметров интермедиатов реакций проводили с помощью современных квантово-химических методов на уровне CCSD(T).

Цель работы состоит в изучении механизмов радиационно-индуцированных превращений молекул ИСК и СИ3СК в жестких инертных средах при низких температурах, а также влияния комплексообразования с СО и СО2 на радиолиз цианистого водорода в низкотемпературных матрицах. В связи с этим в данной работе были поставлены следующие основные задачи:

1. Исследовать радиолиз и последующие термические реакции изолированных молекул ИСК и СИ3СК в различных матрицах твердых благородных газов, определить состав и спектроскопические характеристики интермедиатов реакций и проанализировать влияние инертной матрицы на радиационно-химические процессы.

2. Охарактеризовать колебательные спектры комплексов ИСК с молекулами СО и СО2 и продуктов их радиационно-химических превращений в матрицах твердых благородных газов на основании сопоставления экспериментальных данных с результатами квантово-химических расчетов.

3. Изучить влияние слабых межмолекулярных взаимодействий на состав и относительные выходы образования продуктов радиолиза ИСК.

Научная новизна.

1. Впервые получены ИК-спектроскопические характеристики комплексов ИСК..С02, ИСК..С0, ИКС...С0 и транс-ИСКИ...С02, последний из которых является первым известным комплексом радикала ИСКИ.

2. Впервые обнаружено каталитическое влияние комплексообразования с CO на радиационно-индуцированную изомеризацию цианистого водорода в низкотемпературных матрицах.

3. Впервые установлено влияние инертной матрицы на направление радиационно-химических превращений молекул ацетонитрила при низких температурах.

Теоретическая и практическая значимость работы. Полученные данные о механизмах радиационно-индуцированных превращений HCN и CH3CN в модельных системах вносят вклад в фундаментальную радиационную химию и важны для развития представлений о механизмах астрохимических процессов и предбиологической эволюции вещества. Кроме того, полученные экспериментальные и теоретические данные о влиянии межмолекулярных взаимодействий на радиационно-индуцированные процессы, радиолизе изолированных комплексов, спектроскопических характеристиках и структуре межмолекулярных и радикал-молекулярных комплексов имеют самостоятельное значение для исследования слабых нековалентных взаимодействий и представляют потенциальный интерес для различных областей (спектроскопия и строение молекул, химическая кинетика, биофизика и радиобиология).

Личный вклад автора состоит в анализе литературы, проведении экспериментов, обработке и интерпретации полученных результатов, подготовке текстов публикаций. Все экспериментальные результаты получены лично автором или при его непосредственном участии. Квантово-химические расчеты проведены к.х.н. Д.А. Тюриным с использованием подходов и программного обеспечения, разработанного к.ф.-м.н. Д.Н. Лайковым.

Положения, выносимые на защиту.

1. Молекулы HCN и CH3CN претерпевают эффективные химические превращения при действии рентгеновского излучения в жестких инертных матрицах при криогенных температурах; при этом относительные выходы продуктов радиолиза ацетонитрила критически зависят от механизма передачи энергии излучения от матрицы к изолированной молекуле.

2. Комплексы CO и СО2 с молекулой цианистого водорода и интермедиатами ее радиационно-индуцированных превращений стабилизируются в матрицах твердых благородных газов, что позволяет провести их надежную идентификацию на основании

ИК-спектроскопических данных и сопоставления с результатами квантово-химических расчетов.

3. Слабое межмолекулярное взаимодействие с молекулой СО оказывает существенное влияние на направление радиолиза цианистого водорода в низкотемпературных матрицах.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность полученных результатов подтверждается взаимной согласованностью данных различных современных экспериментальных и теоретических методов, использованных в работе. Все основные и промежуточные результаты настоящей работы находятся в согласии с существующими экспериментальными данными в тех случаях, когда такие данные имеются. По материалам работы опубликовано 4 статьи в рецензируемых научных журналах.

Апробация работы. Результаты работы были представлены в виде устных и стендовых докладов на следующих международных конференциях: 2nd and 3rd International Conferences «Chemistry and Physics at Low Temperatures» (Suzdal, Russia, 2014; Biarritz, France, 2016), 13th «Tihany» Symposium on Radiation Chemistry (Tihany, Hungary, 2015), VI Всероссийская конференция «Актуальные проблемы химии высоких энергий» (Москва, Россия, 2015).

Публикации. Основное содержание работы изложено в 10 публикациях: из них 4 статьи (входят в перечень рецензируемых научных журналов, рекомендованных ВАК и индексируемых в Web of Science и Scopus) и 6 тезисов докладов.

Структура и объем диссертации. Диссертация состоит из списка сокращений, введения, обзора литературы, методики эксперимента и квантово-химических расчетов, трех глав с изложением и обсуждением основных результатов работы, заключения, выводов, списка цитируемой литературы и 4 приложений. Диссертация изложена на 149 страницах основного текста, содержит 35 рисунков и 18 таблиц и 6 страниц приложений. Список литературы содержит 240 наименований.

1 Обзор литературы

1.1 Применение метода матричной изоляции для исследования радиационно-

химических процессов

1.1.1 Основы метода матричной изоляции

Метод матричной изоляции используется в радиационно-химических и фотохимических исследованиях для увеличения времени жизни интермедиатов реакций, таких как катион- и анион-радикалы, радикалы, реакционноспособные молекулы и др. Как правило, стабилизация достигается за счет использования инертной среды при большом разбавлении и достаточно низких температурах, что препятствует протеканию реакций исследуемой частицы с другими компонентами системы. Таким образом, метод матричной изоляции дает возможность изучать механизмы превращений веществ под действием высокоэнергетических излучений и получать спектроскопические характеристики промежуточных продуктов.

В классическом варианте метода матричной изоляции используют большие разбавления 1/1000-1/10000, при которых вероятность взаимодействия изолированных частиц между собой крайне низка. Однако в некоторых случаях целесообразно повышать концентрацию исследуемого вещества до 1/100 для того, чтобы получить более интенсивный сигнал в спектре или направленно исследовать межмолекулярные взаимодействия в образце. Как правило, матрица играет роль инертного разбавителя, то есть не должна химически взаимодействовать с растворенным веществом и создавать сильные сольватационные эффекты. Кроме того, к матричному веществу могут предъявляться некоторые дополнительные требования. Среда должна быть «жесткой» -препятствовать диффузионной подвижности в достаточно широком интервале температур; обладать низкой поляризуемостью; быть устойчивой к фотолизу и радиолизу. С точки зрения удобства использования аналитических методов матрица должна быть прозрачной в широкой области электромагнитного спектра и не обладать магнитными ядрами.

С учетом указанных требований наиболее подходящими веществами для использования в качестве матриц являются твердые системы на основе благородных газов - №, Ar, & и Xe [1]. Они обладают достаточной химической инертностью и низкой поляризуемостью, не дают собственных продуктов фотолиза и радиолиза, не

поглощают излучение в широкой области электромагнитного спектра (от дальнего ИК-диапазона до вакуумного УФ-диапазона). Таким образом, данные матрицы подходят для генерации, стабилизации и исследования активных частиц различными спектроскопическими методами. Неон обладает самой низкой поляризуемостью и меньше других матриц возмущает структуру изолированной частицы, кроме того, он не имеет стабильных магнитных изотопов. Поэтому использование неона наиболее целесообразно для получения спектроскопических характеристик матрично изолированных частиц. Тем не менее, применение неона в исследованиях по матричной изоляции ограничено из-за его узкого интервала температурной устойчивости (10-11 К). Наиболее широкое применение получили аргоновые матрицы, которые сохраняют устойчивость до 38-40 К. При этом аргон также не имеет стабильных магнитных изотопов и слабо взаимодействует с электронными оболочками растворенных веществ. Криптон и ксенон обладают более высокой поляризуемостью, однако их применение в матричной изоляции может быть полезно вследствие значительно более широких рабочих интервалов температур. Матрица считается жесткой при температурах ниже 0,3•Тплавления, для криптона эта величина составляет 35 К, а для ксенона - 50 К, при этом могут происходить локальные перемещения изолированных молекул на небольшие расстояния, связанные с релаксацией матрицы. Между 0,3Тплавления и 0,5Тплавления (35-58 К и 50-82 К в случае криптона и ксенона, соответственно) происходит отжиг матрицы -устанавливается наиболее устойчивая кристаллическая структура. При более высоких температурах матрица перестает выполнять свои функции. С точки зрения термической устойчивости ксенон является более предпочтительным матричным веществом, чем

3 3

криптон. Однако криптон обладает меньшей поляризуемостью (2,48^10- нм ), чем

3 3

ксенон (4,16^10- нм) и, как следствие, в меньшей степени взаимодействует с

83

растворенными частицами. Криптон содержит только 11,48% магнитных ядер Кг, поэтому в спектрах ЭПР частиц в матрице криптона не разрешается суперсверхтонкая

129 131

структура. Значительно большее содержание магнитных ядер в ксеноне ( Хе и Хе) приводит к усложнению спектров ЭПР и затрудняет их интерпретацию. В некоторых особых случаях для получения хорошо разрешенных спектров используют ксеноновую матрицу, обогащенную изотопом 136Хе [2].

Помимо инертных газов в качестве матриц используют некоторые молекулярные вещества. Они не удовлетворяют некоторым из приведенных выше требований, так как

имеют собственные полосы поглощения в различных областях ИК- и УФ-спектра и при облучении дают разнообразные продукты химических превращений. С другой стороны, некоторые из них (например, фреоны и 8Б6) обладают высоким потенциалом ионизации и способностью эффективно захватывать избыточные электроны при фотолизе и радиолизе.

Квантовыми обычно называют водородные и гелиевые матрицы, поскольку для них существенное значение имеют специфические квантовые эффекты. Матрица чистого твердого пара-^ проявляет свойства квантового кристалла, для которого нулевые колебания атомов (т.е., колебания вблизи Т = 0 К) имеют значительную амплитуду. В таких условиях удается получить очень высокое разрешение в колебательно-вращательных спектрах и спектрах ЭПР изолированных частиц. Твердые матрицы и ^е являются квантовыми кристаллами. Однако при обычном давлении гелий не может быть переведен в твердое состояние даже при температурах близких к 0 К.

Существует также вариант матричной изоляции небольших молекул в кластерах (иногда говорят о «нанокапельках» - nanodroplets) сверхтекучего гелия. В этом случае удается получать колебательно-вращательные спектры изолированных частиц исключительно высокого разрешения (до 0,01 см-1) [3].

Очевидно, что для анализа в условиях матричной изоляции подходят только неразрушающие спектроскопические методы. Наиболее популярным из них является ИК-спектроскопия. В основе метода лежит изучение частотной зависимости поглощения электромагнитного излучения в инфракрасном диапазоне, обусловленного переходом исследуемых молекулярных систем из основного в колебательно-возбужденное состояние. Соответствующие переходы, в основном, лежат в так называемой средней ИК-области - от 5000 до 200 см-1. Кроме того, часто применяется метод ЭПР-спектроскопии, который дает информацию о структуре и окружении парамагнитных частиц (радикалов, катион- и анион-радикалов, электрона), недостаток этого метода заключается в отсутствии возможности наблюдать остальные продукты реакции. Спектроскопия электронных переходов (в ВУФ-, УФ- и видимой области спектра) дает хорошие результаты при исследовании атомов в матрице, но молекулярные вещества имеют относительно широкие полосы в спектрах, и для детального анализа требуется получение дополнительной информации. Иногда в

экспериментах по матричной изоляции используется КР-спектроскопия, но чувствительность данного метода невысока [4, 5].

1.1.2 Особенности метода матричной изоляции с радиационно-химической

генерацией активных частиц

Особенности радиолиза по сравнению с фотолизом

Фотохимические процессы (реакции, инициируемые УФ-излучением) в матрицах твердых благородных газов активно изучались на протяжении нескольких десятилетий [6-8] . Результаты таких исследований позволили накопить достаточно обширную информацию о механизмах фотохимических реакций и спектроскопии интермедиатов.

Несмотря на то, что первые исследования действия ионизирующего излучения на молекулы в матрицах твердых благородных газов были выполнены более пятидесяти лет назад [9, 10], процессы радиолиза в условиях матричной изоляции изучены гораздо меньше. Под радиолизом в данном случае подразумевается использование для инициирования химических превращений высокоэнергетических излучений - с энергией кванта значительно больше первого потенциала ионизации молекулы [2]. Основное различие между фотолизом и радиолизом в матрице заключается в механизме первичного поглощения энергии излучения. В случае фотолиза квант поглощается непосредственно изолированной молекулой, поэтому первичные процессы в матрице сходны с таковыми в газовой фазе. Матрица играет роль резервуара для рассеяния избыточной энергии, разделения и стабилизации продуктов реакции. В процессе радиолиза энергия излучения поглощается матрицей. Первичными продуктами радиолиза являются катион-радикалы матрицы, экситоны и электроны. Ионизированные и возбужденные состояния изолированных молекул появляются в результате передачи заряда и возбуждения от матрицы. Эффективность радиолиза, таким образом, зависит от эффективности передачи энергии между исследуемой молекулой и матрицей. Во многих случаях радиационно-химический выход расходования изолированных в матрицах инертных газов молекул составляет 1-2 молекулы на 100 эВ поглощенной энергии или даже превышает эту величину [11]. С учетом типичной энергии ионизации органической молекулы в 10 эВ, около 20% поглощенной энергии расходуется на химические превращения изолированных молекул.

Методикарадиолиза в условиях матричной изоляции

В экспериментах по изучению радиолиза в твердой фазе проводят осаждение газовой смеси на охлажденную подложку криостата. Оптимальная температура формирования матрицы зависит от конкретных экспериментальных задач. Лучшие оптические свойства матрицы достигаются при температуре, близкой к температуре плавления. Тем не менее, как правило, температура выбирается значительно ниже, чтобы предотвратить миграцию частиц в процессе формирования матрицы. Затем образец охлаждают, чтобы свести к минимуму возможность вторичных реакций, после чего производят радиолиз.

Радиолиз в условиях матричной изоляции в ранних работах [9, 10] проводили с использованием источников у-излучения на основе изотопа 60Со. Этот метод обеспечивает высокую однородность излучения и позволяет достигнуть дозы до 10 кГр за приемлемое время. Однако в настоящее время из-за повышения цены изотопных источников и необходимости соблюдать жесткие условия техники безопасности при работе с ними, их использование для лабораторных исследований стало не таким популярным. Более удобными для радиолиза в условиях матричной изоляции становятся источники ускоренных электронов и рентгеновского излучения. Их преимуществами являются отсутствие радиоактивных компонентов и возможность фокусировки пучка излучения на небольшой образец [12].

В ряде работ в качестве источников ионизирующего излучения применялись электронные пушки - генераторы электронов относительно низких энергий (до 30 кэВ) [13]. В этом случае источник является относительно компактным и может быть встроен непосредственно в криостат. Однако нужно иметь в виду, что глубина проникновения таких электронов достаточно мала, что создает проблемы с однородностью поглощенной дозы. Подобная ситуация возникает и при использовании протонов с достаточно низкой энергией [14]. В таких работах облучение обычно проводят в процессе осаждения, так что радиолиз протекает в поверхностном слое, а не в объеме твердой матрицы, что имеет свою специфику с точки зрения релаксационных процессов и стабилизации активных частиц. Более универсальная (хотя и более громоздкая и сложная с точки зрения аппаратуры) методика была реализована с использованием ускорителя электронов с энергией около 1 МэВ [15]. В этом варианте был выполнен большой цикл исследований радиационно-химических превращений в матрицах с применением комбинации методов ЭПР и ИК-спектроскопии [4, 11, 15-19].

Использование источников рентгеновского излучения привлекательно, в первую очередь, с точки зрения достаточной простоты аппаратурного оформления и универсальности. Такой вариант применялся, в частности, в работах группы Найта для ЭПР-спектроскопических исследований матрично-изолированных катион-радикалов [20-22], а также в исследованиях ион-радикалов некоторых углеводородов группой Балли с применением спектроскопии УФ и ИК-диапазонов [23-25]. Систематические исследования радиационно-химических превращений в матрицах твердых благородных газов под действием рентгеновского излучения с помощью комбинации спектроскопических методов с использованием комплекса оригинальных криостатов выполняются в Лаборатории химии высоких энергий Химического факультета МГУ имени М.В. Ломоносова с 2010 года [4, 12, 26].

Во всех случаях, при использовании ускоренных электронов, гамма- и рентгеновского излучения, ионизация и возбуждение вещества матрицы происходят главным образом за счет действия вторичных электронов. Кроме того, данные виды излучений обладают достаточно низкими значениями линейной передачи энергии, поэтому не демонстрируют заметного «трекового эффекта». Тем не менее, следует иметь в виду, что физическая природа передачи энергии матричному веществу в случае ускоренных электронов и высокоэнергетических фотонов различна. При облучении ускоренными электронами поглощение энергии обусловлено неупругими взаимодействиями с электронными оболочками вещества матрицы (ионизационные потери). Природа поглощающего вещества незначительно влияет на эффективность передачи энергии, то есть поглощенные дозы примерно одинаковы для всех матриц при одинаковых условиях облучения. Также поглощенные дозы для разных веществ оказываются близки при гамма-облучении с энергией фотона порядка 1 МэВ, так как передача энергии происходит за счет эффекта Комптона, и коэффициенты поглощения близки для разных веществ. Напротив, эффективность радиолиза с использованием рентгеновского излучения с энергией 20-50 кэВ сильно зависит от свойств поглощающей среды. Если энергия фотона превышает энергию электрона на К-оболочке поглощающего атома, то эффективность фотоионизации примерно пропорциональна 7?/Ер (2 - заряд ядра поглощающего атома, Ер - энергия фотона), а массовый коэффициент поглощения пропорционален 23 [27].

Механизм радиолиза матрично-изолированных молекул

В конденсированных средах основным процессом передачи энергии от матрицы с высоким потенциалом ионизации к изолированной молекуле с относительно небольшим потенциалом ионизации является косвенная ионизация (передача «дырки»). Поэтому общая схема радиолиза для большинства органических молекул может быть представлена следующим образом [4, 11, 15]:

М — М+^ + е- (первичная ионизация) (1.1)

М+^ + ЯИ — (ЯИ+^) + М* (передача «дырки») (1.2)

(ЯИ+^)* — ЯИ+^ (релаксация) (1.3)

(ЯИ+^)* продукты (реакции высокоэнергетических ионов) (14)

ЯИ+^ + е- — ЯИ* (ион-электронная рекомбинация) (1.5)

ЯИ* — Я^ + И (диссоциация возбужденных молекул) (1.6)

ЯИ* — нерадикальные продукты (другие каналы реакций ЯН*) (1.7) где М - атом матрицы, ЯИ - органическая молекула.

Особенностью этого механизма является образование «горячих» катион-радикалов (ЯИ+^)*. Причина их появления заключается в разнице потенциалов ионизации атомов матрицы и изолированных молекул. Роль реакций возбужденных катион-радикалов была продемонстрирована в ряде работ [11, 15-18, 23, 26, 28, 29]. Более подробно эти эффекты будут рассмотрены в следующем разделе данной главы.

В результате рекомбинации катион-радикала с электроном могут возникать электронно-возбужденные состояния молекул. Последние могут давать различные продукты диссоциации, изомеризации или, в случае некоторых радиационно-стойких соединений, рассеивать энергию. Процессы диссоциации на радикальные фрагменты, которые наблюдаются в газовой фазе, в матрице могут быть подавлены вследствие эффекта клетки. Исключение составляют реакции с отрывом небольших атомов. Избыточной энергии, полученной при радиолизе, достаточно, чтобы атом водорода вышел из клетки и избежал рекомбинации [11, 29]. Другая возможность предотвратить рекомбинацию радикалов внутри клетки - обеспечить их разделение инертным молекулярным фрагментом. Например, при радиолизе диацетила в матрице наблюдается

канал диссоциации из возбужденного состояния с образованием метильных радикалов:

Однако, в случае небольших изолированных молекул с достаточно высокими ПИ, передача дырки может стать малоэффективной (при разности ПИ между матрицей и молекулой менее 1 - 1,5 эВ) или вообще термодинамически невозможной, если ПИ изолированной молекулы превосходит ПИ матрицы [2, 12, 30]. В этом случае рекомбинация электронно-дырочных пар происходит в матрице, а последующая передача энергии осуществляется за счет миграции экситона по решетке твердого благородного газа:

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Каменева, Светлана Владимировна, 2017 год

Список использованной литературы

1. С. Крейдок, А. Хинчклиф. Матричная изоляция. Перевод с англ. канд. хим. наук А.К. Мальцева. М.: Мир, 1978. - 172 с.

2. Feldman V.I., Kobzarenko A.V., Orlov A.Y., Sukhov F.F. The radiation-induced chemistry in solid xenon matrices // Low Temp. Phys. 2012. - Vol. 38. - N. 8. - P. 766-773.

3. Toennies J.P., Vilesov A.F. Spectroscopy of Atoms and Molecules in Liquid Helium // Annu. Rev. Phys. Chem. 1998. - Vol. 49. - N. 1. - P. 1-41.

4. Feldman, V.I. EPR and IR Spectroscopy of free radicals and radical ions produced by radiation in solid systems. In: Lund, A., Shiotani, M. (Eds.), Applications EPR in Radiation Research. Springer, Heidelberg, 2014. pp. 151-188.

5. Young N.A. Main group coordination chemistry at low temperatures: A review of matrix isolated Group 12 to Group 18 complexes // Coord. Chem. Rev. 2013. - Vol. 257. - N. 5-6. - P. 956-1010.

6. Perutz R.N. Photochemical Reactions Involving Matrix-Isolated Atoms // Chem. Rev. 1985. - Vol. 85. - N. 2. - P. 77-96.

7. Perutz R.N. Photochemistry of Small Molecules in Low-Temperature Matrices // Chem. Rev. 1985. - Vol. 85. - N. 2. - P. 97-127.

8. Almond M.J., Goldberg N. Chemistry in low-temperature matrices // Annu. Rep. Prog. Chem., Sect.C. 2007. - Vol. 103. - P. 79-133.

9. Bouldin W.V., Raymond A., Gordy W. Energy migration and transfer in solid Argon and Krypton at low temperature // Phys. Rev. Lett. 1962. - Vol. 9. - N. 3. - P. 98-100.

10. Bouldin W.V., Gordy W. Energy Migration and Isotopic Effects in Irradiated Solids at Low Temperature // Phys. Rev. 1964. - Vol. 135. - N. 3A. - P. 806-814.

11. Feldman V.I. Radiation-induced transformations of isolated organic molecules in solid rare gas matrices // Radiat. Phys. Chem. 1999. - Vol. 55. - N. 5-6. - P. 565-571.

12. Feldman, V.I. Organic Radical Cations and Neutral Radicals Produced by Radiation in Low-TemperatureMatrices. In: Lund, A., Shiotani, M. (Eds.), EPR of Free Radicals in Solids II. Progress in Theoretical Chemistry and Physics. Springer, Heidelberg, 2012. pp. 2570.

13. Pacansky J., Maier M. Iirradiation of small molecules isolated in rare gas matrices by high energy electron beams // J. Mol. Struct. 1990. - Vol. 222. - P. 33-75.

14. Prochaska F.T., Andrews L. Matrix radiolysis and photoionization of CFCl3. Infrared spectra of CFCl+2 and the parent cation // J. Chem. Phys. 1978. - Vol. 68. - P. 55685576.

15. Feldman V.I. Structure and properties of hydrocarbon radical cations in low-temperature // Acta. Chem. Scand. 1997. - Vol. 51. - P. 181-192.

16. Feldman V.I., Sukhov F.F., Orlov A.Y. An ESR study of benzene radical cation in

2 2

an argon matrix: evidence for favourable stabilization of B1g rather than B2g state // Chem. Phys. Lett. 1999. - Vol. 300. - P. 713-718.

17. Feldman V.I., Sukhov F.F., Orlov A.Yu., Kadam R., Itagaki Y., Lund A. Effect of matrix and substituent on the electronic structure of trapped benzene radical cations // Phys. Chem. Chem. Phys. 2000. - Vol. 2. - P. 29-35.

18. Feldman V., Sukhov F., Orlov A., Tyulpina I. Stabilisation and reactions of aliphatic radical cations produced by fast electron irradiation in solid argon matrices // Phys. Chem. Chem. Phys. 2003. - Vol. 5. - N. 9. - P. 1769-1774.

19. Сухов Ф.Ф. Низкотемпературные радиационно - химические процессы в полимерах и их низкомолекулярных аналогах // Диссертация на соискание учёной степени доктора химических наук, НИФХИ им. Карпова, Москва, 1988.

20. Knight L.B. ESR Investigations of Molecular Cation Radicals in Neon Matrices at 4 K: Generation, Trapping, and Ion-Neutral Reactions // Acc. Chem. Res. 1986. - Vol. 19. - P. 313-321.

21. Knight L.B., Kerr K., Villanueva M., McKinley A.J., Feller D. Theoretical and neon matrix electron spin resonance studies of the methanol cation: CH3OH+, CH3OD+, CH2DOH+, and 13CH3OH+ // J. Chem. Phys. 1992. - Vol. 97. - P. 5363-5376.

22. Knight L.B., King G.M., Petty J.T., Matsushita M., Momose T. Electron spin

resonance studies of the methane radical cations (12,13CH+4, 12,13CDH+3, 12CD2H+2, 12CD3H+, 12 ~ь

CD 4) in solid neon matrices between 2.5 and 11 K: Analysis of tunneling // J. Chem. Phys. 1995. - Vol. 103. - P. 3377-3385.

23. Bally T. Electronic structure, Spectroscopy, and Photo- chemistry of organic Radical cations. In: Lund, A., Shiotani, M. (Eds.), Radical Ionic Systems. Properties in Condensed Phases. Springer, Heidelberg, 1991. pp. 3-54.

24. Tang W., Bally T. How Ionization Affects Chemical Bonding: IR Spectra and SQM Force Field of the Butadiene Cation Radical // J. Phys. Chem. 1993. Vol. - 97. - N. 17. - P. 4373-4380.

25. Huben K., Zhu Z., Bally T., Gebicki J. X-ray-Induced Transformation of o-Vinylbenzaldehyde and 2-Methylbenzocyclobutenone to an o-Quinoid Ketene and Its Radical Cation // J. Am. Chem. Soc. 1997. - Vol. 119. - P. 2825-2831.

26. Kobzarenko A.V., Sukhov F.F., Orlov A.Y., Kovalev G.V., Baranova I.A., Feldman V.I. Effect of molecular structure on fragmentation of isolated organic molecules in solid rare gas matrices // Radiat. Phys. Chem. 2012. - Vol. 81. - N. 9. - P. 1434-1439.

27. Henly E., Johnson E. The Chemistry and Physics of High Energy Reactions. University Press, Cambridge, 1969.

28. Фельдман В.И., Баранова И.А., Кобзаренко А.В., Тюльпина И.В. Фрaгментация первичных катион-радикалов метоксиацетона и ацетонилацетона в твердой аргоновой матрице // Хим. Выс. Эн. 2011. - N. 45. - Т. 4. - С. 383-384.

29. Gotoh K., Miyazaki T., Fueki K., Lee K.-P. ESR study of radiolysis of solid rare gas-alkane mixtures at 4.2k. Ionic fragmentation and initial energy of hot H atoms // Radiat. Phys. Chem. 1987. - Vol. 30. - N. 2. - P. 89-93.

30. Shiryaeva E.S., Tyurin D.A., Feldman V.I. Mechanisms of Radiation-Induced Degradation of CFCl3 and CF2Cl2 in Noble-Gas Matrixes: An Evidence for "Hot" Ionic Channels in the Solid Phase // J. Phys. Chem. A. 2016. - Vol. 120. - N. 40. - P. 7847-7858.

31. Feldman V.I., Sukhov F.F., Logacheva E.A., Orlov A.Yu., Tyulpina I.V., Tyurin D.A. Reactions of H atoms produced by electron irradiation of benzene in solid xenon: IR spectrum of cylohexadienyl radical and possible involvement of HXeC6H5 // Chem. Phys. Lett. 2007. - Vol. 437. - P. 207-211.

32. Hubbel, J.H.; Settler, S.M. Tables of x-ray mass attenuation coefficients and mass energy-absorption coefficients from 1 keV to 20 MeV for elements Z =1 to 92 and 48 additional substances of dosimetric interest. http://www.nist.gov/pml/data/xraycoef. 1996.

33. Jonson, R.D. NIST Computational Chemistry Comparison and Benchmark Database. 2011. http://cccbdb.nist.gov.

34. Kunttu H.M., Seetula J., Rasanen M., Apkarian V.A. Photogeneration of ions via delocalized charge transfer states. I. Xe2H+ and Xe2D+ in solid Xe // J. Chem. Phys. 1992. -Vol. 96. - N. 1992. - P. 5630.

35. Kunttu H.M., Seetula J.A. Photogeneration of ionic species in Ar, Kr and Xe matrices doped with HCl, HBr and HI // Chem. Phys. 1994. - Vol. 189. - N. 2. - P. 273-292.

36. Каратун А.А., Сухов Ф.Ф., Словоохотова Н.А. Стабилизация HArn +, HKrn + , и HXen + в твердых инертных газах при облучении в 2-хлорпропане быстрыми электронами // Хим. Выс. Эн. 1981. - N. 15. - T. 5. - C. 371-372.

37. Saenko E.V., Feldman V.I. Radiation-induced transformations of methanol molecules in low-temperature solids: a matrix isolation study // Phys. Chem. Chem. Phys. 2016. - Vol. 18. - P. 32503-30513.

38. Knight L.B., Steadman J. ESR investigations of H2O+, HDO+, D2O+, and H217O+ isolated in neon matrices at 4 K // J. Chem. Phys. 1983. - Vol. 78. - P. 5940-5945.

39. Feldman V.I., Sukhov F.F., Orlov A.Y., Shmakova N.A. Effect of Matrix Electronic Characteristics on Trapping and Degradation of Organic Radical Cations in Solid Rare Gases: A Case Study of Methylal Radical // J. Phys. Chem. A. 2000. - Vol. 104. - P. 3792-3799.

40. Ryazantsev S.V., Feldman V.I. Radiation-induced transformations of matrix-isolated formic acid: evidence for the HCOOH ^ HOCO + H channel // Phys. Chem. Chem. Phys. 2015. - Vol. 17. - P. 30648-30658.

41. Eberlein J., Creuzburg M. Mobility of atomic hydrogen in solid krypton and xenon // J. Chem. Phys. 1997. - Vol. 106. - N. 6. - P. 2188-2194.

42. Feldman V.I., Sukhov F.F., Orlov A.Y. Hydrogen atoms in solid xenon: Trapping site structure, distribution, and stability as revealed by EPR studies in monoisotopic and isotopically enriched xenon matrices // J. Chem. Phys. 2008. - Vol. 128. - P. 214511(1-6).

43. Feldman V.I., Sukhov F.F., Orlov A.Y., Tyulpina I.V. Experimental evidence for the formation of HXeCCH: The first hydrocarbon with an inserted rare-gas atom // J. Am. Chem. Soc. 2003. - Vol. 125. - N. 16. - P. 4698-4699.

44. Pettersson M., Lundell J., Rasanen M. Neutral raregas containing chargetransfer molecules in solid matrices. I. HXeCl, HXeBr, HXeI, and HKrCl in Kr and Xe // J. Chem. Phys. 1995. - Vol. 102. - P. 6423-6431.

45. Feldman V.I., Sukhov F.F. Formation and decay of transient xenon dihydride resulting from hydrocarbon radiolysis in a xenon matrix // Chem. Phys. Lett. 1996. - Vol. 255. - P. 425-430.

46. Feldman V.I., Sukhov F.F., Orlov A.Y. Further evidence for formation of xenon dihydride from neutral hydrogen atoms: a comparison of ESR and IR spectroscopic results // Chem. Phys. Lett. 1997. - Vol. 280. - P. 507-512.

47. Khriachtchev L., Rasanen M., Gerber R.B. Noble-gas hydrides: New chemistry at low temperatures // Acc. Chem. Res. 2009. - Vol. 42. - N. 1. - P. 183-191.

48. Фельдман В.И., Сухов Ф.Ф., Орлов А.Ю., Тюльпина И.В., Логачева Е.А., Тюрин Д.А. Химические реакции в системах ксенон—ацетилен, облученных ускоренными электронами при 16 K: образование ксенонсодержащих молекул и радикалов // Изв. Акад. Наук. 2005. - N. 54. - Т. 6. - С. 1415-1423.

49. Ryazantsev S.V., Kobzarenko A.V., Feldman V.I. Photolabile xenon hydrides: A case study of HXeSH and HXeH // J. Chem. Phys. 2013. - Vol. 139. - P. 124315(1-8).

50. Kameneva S.V., Kobzarenko A.V., Feldman V.I. Kinetics and mechanism of the radiation-chemical synthesis of krypton hydrides in solid krypton matrices // Radiat. Phys. Chem. 2015. - Vol. 110. - P. 17-23.

51. Khriachtchev L. Matrix-isolation studies of noncovalent interactions: More sophisticated approaches // J. Phys. Chem. A. 2015. - Vol. 119. - N. 12. - P. 2735-2746.

52. Mumma M.J., Charnley S.B. The Chemical Composition of Comets-Emerging Taxonomies and Natal Heritage // Annu. Rev. Astron. Astrophys. 2011. - Vol. 49. - P. 471524.

53. Shematovich V.I. Formation of complex chemical species in astrochemistry // Sol. Syst. Res. 2012. - Vol. 46. - N. 6. - P. 391-407.

54. Chen Y.-J., Nuevo M., Chu C.C., Fana Y.-G., Yih T.-S., Ip W.-H., Fungd H.-S., Wu C.-Y.R. Photo-desorbed species produced by the UV/EUV irradiation of an H2O:CO2:NH3 ice mixture // Adv. Sp. Res. 2011. - Vol. 47. - N. 9. - P. 1633-1644.

55. Holtom P.D., Bennett C.J., Osamura Y., Mason N.J., Kaiser R.I. A Combined Experimental and Theoretical Study on the Formation of the Amino Acid Glycine (NH2CH2COOH) and Its Isomer (CH3NHCOOH) in Extraterrestrial Ices // Astrophys. J. 2005. - Vol. 626. - N. 2002. - P. 940-952.

56. Guasti R., Schettino V., Brigot N. The structure of carbon dioxide dimers trapped in solid rare gas matrices // Chem. Phys. 1978. - Vol. 34. - N. 3. - P. 391-398.

57. Vasserot A.M., Gauthier-Roy B., Chabbi H., Abouaf-Marguin L. Spectroscopic

13

studies of CO2 trapped in rare gas matrices // J. Mol. Spectrosc. 2003. - Vol. 220. - N. 2. - P. 201-208.

58. Tso T.-L., Lee E.K.C. Role of Hydrogen Bonding Studied by the FTIR Spectroscopy of the Matrix-Isolated Molecular Complexes, Dimer of H2O, H2O.CO2, H2O.CO, and HO2*nCO In Solid O2 at 12-17 K // J. Phys. Chem. 1985. - Vol. 89. - P. 1612-1618.

59. Schriver A., Schriver-Mazzuoli L., Chaquin P., Dumont E. FTIR and ab initio study of the 1/1 complex between water and carbon dioxide in solid nitrogen // J. Phys. Chem. A. 2006. - Vol. 110. - N. 1. - P. 51-56.

60. Zhang X., Sander S.P. Infrared absorption spectra of the CO2/H2O complex in a cryogenic nitrogen matrix-detection of a new bending frequency // J. Phys. Chem. A. 2011. -Vol. 115. - N. 35. - P. 9854-9860.

61. Soulard P., Tremblay B. Vibrational investigations of CO2-H2O, CO2-(H2O)2, and (CO2)2-H2O complexes isolated in solid neon // J. Chem. Phys. 2015. - Vol. 143. - P. 224311(1-7).

62. Ryazantsev S.V., Feldman V.I. Matrix-isolation studies on the radiation-induced chemistry in H2O/CO2 systems: Reactions of oxygen atoms and formation of HOCO radical // J. Phys. Chem. A. 2015. - Vol. 119. - N. 11. - P. 2578-2586.

63. Raducu V., Jasmin D., Dahoo R., Brosset P., Gauthier-Roy B., Abouaf-Marguin L. The CO:CO2 complex in argon matrices: Experimental evidence for two conformations with spontaneous interconversion // J. Chem. Phys. 1995. - Vol. 102. - N. 23. - P. 9235-9239.

64. Raducu V., Gauthier-Roy B., Dahoo R., Abouaf-Marguin L., Langlet J., Caillet J., Allavena M. Conformational dynamics of the CO:CO2 complex in argon matrices. I. Thermodynamical considerations derived from the observed kinetics // J. Chem. Phys. 1996. -Vol. 105. - N. 22. - P. 10092-10098.

65. Sheybani-Deloui S., Barclay A.J., Michaelian K.H., McKellar A.R.W., Moazzen-Ahmadi N. Communication: Spectroscopic observation of the O-bonded T-shaped isomer of the CO-CO2 dimer and two of its intermolecular frequencies // J. Chem. Phys. 2015. - Vol. 143. - P. 121101(1-4).

66. Van Der Zwet G.P., Allamandola L.J., Baas F., Greenberg J.M. Infrared spectrum of the complex of formaldehyde with carbon dioxide in argon and nitrogen matrices // J. Mol. Struct. 1989. - Vol. 195. - P. 213-225.

67. Bossa J.B., Duvernay F., Theule P., Borget F., Chiavassa T. VUV irradiation of carbon dioxide (CO2) and ammonia (NH3) complexes in argon matrix // Chem. Phys. 2008. -Vol. 354. - N. 1-3. - P. 211-217.

68. Zhou M., Zhang L., Qin Q. The CO2-NO van der Waals Complex and the Covalently Bonded CO2NO - Anion: A Matrix-Isolation FTIR and Theoretical Study // J. Am. Chem. Soc. 2000. - Vol. - P. 4483-4488.

69. Givana A., Loewenschuss A., Nielsen C.J. Infrared spectra and ab initio calculations of the matrix isolated (CO2XH2SO4) and (CO2HSO3) complexes // J. Mol. Struct. 2002. - Vol. 604. - P. 147-157.

70. Bennett C.J., Hama T., Kim Y.S., Kawasaki M., Kaiser R.I. Laboratory Studies on the Formation of Formic Acid (HCOOH) in Interstellar and Cometary Ices // Astrophys. J. 2011. - Vol. 727. - N. 1. - P. 27.

71. Jimenez-Escobar A., Chen Y.-J., Ciaravella A., Huang C.-H., Micela G., Cecchi-Pestellini C. X-Ray Irradiation of H2O + CO Ice Mixtures With Synchrotron Light // Astrophys. J. 2016. - Vol. 820. - N. 1. - P. 25(1-12).

72. Dubost H., Abouaf-Marguin L. Infrared spectra of carbon monoxide trapped in solid argon. Double-doping experiments with H2O, NH3 and N2 // Chem. Phys. Lett. 1972. - Vol. 17. - N. 2. - P. 269-273.

73. Dubost H. Infrared absorption spectra of carbon monoxide in rare gas matrices // Chem. Phys. 1976. - Vol. 12. - P. 139-151.

74. Givan A., Loewenschuss A., Nielsen C.J. FTIR studies of CO-water complexes in argon matrices and in porous ices // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1996. - Vol. 92. - N. 24. - P. 4927 - 4933.

75. Abe H., Yamada K.M.T. Spectroscopic identification of the CO-H2O 2-1 cluster trapped in an argon matrix // J. Chem. Phys. 2004. - Vol. 121. - N. 16. - P. 7803-7812.

76. Han H.S., Kim K. Optimum geometry of CO dimer and FT-IR spectra of CO in solid argon // J. Mol. Struct. (Theochem). 1997. - Vol. 418. - N. 1. - P. 1-10.

77. Lundell J., Latajka Z. Density functional studies of hydrogen-bonded systems II . Solvation of the H2O ± CO complex by a nonpolar solvent // Chem. Phys. 2001. - Vol. 263. -P. 221-230.

78. Murto J., Ovaska M. Matrix infrared study of the specific interactions between methanol and nitrogen, and methanol and carbon monoxid // Spectrosc. Acta. 1983. - Vol. 39. -N. 2. - P. 149-152.

79. Duvernay F., Chiavassa T., Borget F., Aycard J.P. Infrared matrix isolation and ab initio/DFT studies on carbon monoxide (CO) and hydrazine (N2H4) complexes // Chem. Phys. 2004. - Vol. 298. - N. 1-3. - P. 241-250.

80. Lundell J., Jolkkonen S., Khriachev L., Pettersson M., Rasanen M. Matrix isolation and ab initio study of the hydrogen-bonded H2O2-CO complex // Chem. Eur. J. 2001. - Vol. 7.

- N. 8. - P. 1670-1678.

81. Wierzejewska M., Olbert-majkut A. Matrix Isolation Spectra and ab Initio Calculations of Isothiocyanic Acid Complexes with Carbon Monoxide // J. Phys. Chem. A. 2003. - Vol. 107. - P. 1928-1934.

82. Givan A., Larsen L., Loewenschuss A., Nielsen C.J. IR spectrum of H2SO4 species trapped in low temperature solid CO and in CO containing matrices // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1998. - Vol. 94. - N. 16. - P. 2277-2286.

83. Schriver A., Schriver-Mazzuoli L., Chaquin P., Bahou M. Infrared Spectra of Matrix-Isolated [OC...X2] and [CO...X2] Complexes (X: Cl, Br) and ab Initio Calculations // J. Phys. Chem. A. 1999. - Vol. 103. - P. 2624-2631.

84. Romano R.M., Downs A.J. Matrix-Isolated van der Waals Complexes Formed between CO and Dihalogen Molecules, XY with X, Y = Cl, Br, or I // J. Phys. Chem. A. 2003.

- Vol. 107. - P. 5298-5305.

85. Hunt R.D., Andrews L. Photolysis of hydrogen and fluorine in solid argon. Matrix infrared spectra of (HF)2, (HF) (DF), and (DF)2 // J. Chem. Phys. 1985. - Vol. 82. - N. 10. - P. 4442-4448.

86. Andrews L., Lascola R. Infrared Spectra of the NH3-F2 and NH2F-HF Complexes in Solid Argon // J. Am. Chem. Soc. 1987. - Vol. 109. - P. 6243-6247.

87. Johnson G.L., Andrews L. Reactions of Fluorine with Methane upon Photolysis and Diffusion in Solid Argon. Infrared Spectra of HF Hydrogen- Bonded Complexes // J. Am. Chem. Soc. 1980. - Vol. 102. - P. 5736-5741.

88. Andrews L., McInnis T.C., Hannachi Y. Photochemistry of hydrogen sulfide-fluorine complexes in solid argon: Infrared spectra of (HSF)(HF) complexes // J. Phys. Chem. 1992. - Vol. 96. - N. 11. - P. 4248-4254.

89. Schatte G., Willner H., Hoge D. Selective Trapping of the Complexes [OC...HF] and [CO...HF] by Photodissociation of Matrix- Isolated Formyl Fluoride // J. Phys. Chem. 1989. - Vol. 93. - P. 6025-6028.

90. Ahokas J.M.E., Vaskonen K.J., Kunttu H.M. Photodissociation of formyl fluoride in rare gas matrixes // J. Phys. Chem. A. 2006. - Vol. 110. - N. 19. - P. 6208-6215.

91. Nieminen J., Rasanen M., Murto J. Matrix Isolation and ab Initio Studies of Oxalic Acid // J. Phys. Chem. 1992. - Vol. 96. - P. 5303-5308.

92. Lundell J., Rasanen M. Matrix-Isolated Binary and Ternary Complexes Formed in Photochemical Decomposition of Formic Acid Anhydride // J. Phys. Chem. 1993. - Vol. 97. -P. 9657-9663.

93. Kogure N., Ono T., Suzuki E., Watari F. Photolysis of matrix-isolated acetyl chloride and infrared spectrum of the 1:1 molecular complex of hydrogen chloride with ketene in solid argon // J. Mol. Struct. 1993. - Vol. 296. - N. 1-2. - P. 1-4.

94. Lundell J., Rasanen M. The 193 nm Induced Photodecomposition of HCOOH in Rare Gas Matrixes: The H2O-CO 1:1 Complex // J. Phys. Chem. 1995. - Vol. 99. - N. 39. - P. 14301-14308.

95. Lindgren J., Olbert-Majkut A., Pettersson M., Kiljunen T. Raman spectroscopy and crystal-field split rotational states of photoproducts CO and H2 after dissociation of formaldehyde in solid argon // J. Chem. Phys. 2012. - Vol. 137. - N. 16. - P. 164310(1-11).

96. Isoniemi E., Khriachtchev L., Makkonen M., Rasanen M. UV photolysis products of propiolic acid in noble-gas solids // J. Phys. Chem. A. 2006. - Vol. 110. - N. 40. - P. 1147911487.

97. Lundell J., Nordquist E., Rasanen M. Matrix isolation and ab initio studies of the H2S-CO complex // J. Mol. Struct. 1997. - Vol. 416. - N. 1-3. - P. 235-242.

98. Lundell J., Krajewska M., Rasanen M. Matrix isolation infrared and ab initio study of the 1:1 complex between ammonia and carbon monoxide // J. Mol. Struct. 1998. - Vol. 448. - P. 221-230.

99. Duvernay F., Trivella A., Borget F., Coussan S., Aycard J.P., Chiavassa T. Matrix isolation Fourier transform infrared study of photodecomposition of formimidic acid // J. Phys. Chem. A. 2005. - Vol. 109. - N. 49. - P. 11155-11162.

100. Heikkilla A., Pettersson M., Lundell J., Khriachtchev L., Rasanen M. Matrix Isolation and ab Initio Studies of 1:1 Hydrogen-Bonded Complexes HCN-H2O and HNC-H2O

Produced by Photolysis of Formaldoxime // J. Phys. Chem. A. 1999. - Vol. 103. - N. 16. - P. 2945-2951.

101. Chiappero M.S., Arguello G.A., Garcia P., Pernice H., Willner H., Oberhammer H., Peterson K.A., Francisco J.S. Molecular Structure, Spectroscopy and Matrix Photochemistry of Fluorocarbonyl Iodide, FC(O)I // Chem. Eur. J. 2004. - Vol. 10. - N. 4. - P. 917-924.

102. Garcia P., Willner H., Oberhammer H., Francisco J.S. The matrix-isolated molecular complexes CO/XF (X=Cl,Br,I) and the molecular structure of FC(O)Br // J. Chem. Phys. 2004. - Vol. 121. - N. 23. - P. 11900-11906.

103. Duvernay F., Chiavassa T., Borget F., Aycard J.P. Vacuum ultraviolet (VUV) photodecomposition of urea isolated in cryogenic matrix: First detection of isourea // J. Phys. Chem. A. 2005. - Vol. 109. - N. 27. - P. 6008-6018.

104. Toumi A., Pietri N., Couturier-Tamburelli I. Infrared study of matrix-isolated ethyl cyanide: simulation of the photochemistry in the atmosphere of Titan // Phys. Chem. Chem. Phys. 2015. - Vol. 17. - N. 45. - P. 30352-30363.

105. Toumi A., Couturier-Tamburelli I., Chiavassa T., Pietri N. Photolysis of astrophysically relevant acrylonitrile: A matrix experimental study // J. Phys. Chem. A. 2014. -Vol. 118. - N. 13. - P. 2453-2462.

106. Pehkonen S., Lundell J., Khriachtchev L., Pettersson M., Rasanen M. Matrix isolation and quantum chemical studies on the H2O2-SO2 complex // Phys. Chem. Chem. Phys. 2004. - Vol. 6. - P. 4607-4613.

107. Lignell A., Khriachtchev L. Intermolecular interactions involving noble-gas hydrides: Where the blue shift of vibrational frequency is a normal effect // J. Mol. Struct. 2008. - Vol. 889. - N. 1-3. - P. 1-11.

108. Gerber R.B., Tsivion E., Khriachtchev L., Rasanen M. Intrinsic lifetimes and kinetic stability in media of noble-gas hydrides // Chem. Phys. Lett. 2012. - Vol. 545. - P. 1-8.

109. Lignell A., Lundell J., Khriachtchev L., Rasanen M. Experimental and computational study of HXeY-HX complexes (X, Y = Cl and Br): An example of exceptionally large complexation effect // J. Phys. Chem. A. 2008. - Vol. 112. - N. 24. - P. 5486-5494.

110. Tsuge M., Berski S., Stachowski R., Rasanen M., Latajka Z., Khriachtchev L. High Kinetic Stability of HXeBr upon Interaction with Carbon Dioxide: HXeBr center dot center

dot center dot CO2 Complex in a Xenon Matrix and HXeBr in a Carbon Dioxide Matrix // J. Phys. Chem. A. 2012. - Vol. 116. - N. 18. - P. 4510-4517.

111. Tanskanen H., Johansson S., Lignell A., Khriachtchev L., Rasanen M. Matrix isolation and ab initio study of the HXeCCH...CO2 complex // J. Chem. Phys. 2007. - Vol. 127. - N. 15. - P. 154313.

112. Domanskaya A., Kobzarenko A.V., Tsivion E., Khriachtchev L., Feldman V.I., Gerber R.B., Rasanen M. Matrix-isolation and ab initio study of HXeCCH complexed with acetylene // Chem. Phys. Lett. 2009. - Vol. 481. - N. 1-3. - P. 83-87.

113. Willmann K., Vent-Schmidt T., Rasanen M., Riedel S., Khriachtchev L. Matrixisolation and computational study of the HKrCCH...HCCH complex // RSC Adv. 2015. - Vol. 5. - N. 45. - P. 35783-35791.

114. Misochko E.Y., Benderskii V., Goldschleger U., Akimov V., Shestakov F. Formation of the CH3-HF complex in reaction of thermal F atoms with CH4 in solid Ar // J. Am. Chem. Soc. 1995. - Vol. 117. - N. 6. - P. 11997-11998.

115. Misochko E.Y., Akimov A.V., Wight C.A. Migration of translationally excited fluorine atoms in solid argon and their reactions with small guest molecules // Chem. Phys. Lett. 1997. - Vol. 274. - N. 1-3. - P. 23-28.

116. McInnis T.C., Andrews L. Photochemistry of H2O-F2 Complexes In Solid Argon. Infrared Spectra of HF-HOF, HO-HF, and FO-HF Complexes // J. Phys. Chem. 1992. - Vol. 96. - P. 2051-2059.

117. Misochko E.Y., Akimov A.V., Wight C.A. Infrared Spectroscopic Observation of the Stabilized Intermediate Complex FO3 Formed by Reaction of Mobile Fluorine Atoms with Ozone Molecules Trapped in an Argon Matrix // J. Phys. Chem. A. 1999. - Vol. 103. - P. 7972-7977.

118. Goldschleger A.U., Misochko E.Y., Akimov A.V., Goldschleger I.U., Benderskii V.A. Formation of the H-HF complex in the reaction of thermal fluorine atoms with hydrogen molecules in solid Ar // Chem. Phys. Lett. 1997. - Vol. 267. - P. 288-293.

119. Goldschleger I.U., Akimov V., Misochko E.Y. EPR spectroscopy of the radical -molecular complex NH2-HF formed in low temperature chemical reaction of fluorine atoms with NH3 molecules trapped in solid argon // J. Mol. Struct. 2000. - Vol. 519. - P. 191-198.

120. Misochko E.Y., Goldschleger I.U., Akimov A.V., Wight C.A. Infrared and EPR spectroscopic observation of novel open-shell species: The fluoroiminomethyl radical (FC^=NH) in solid argon // J. Am. Chem. Soc. 2001. - Vol. 123. - N. 21. - P. 5156-5157.

121. Maier G., Eckwert J., Bothur A., Reisenauer H.P., Schmidt C. Photochemical fragmentation of unsubstituted tetrazole, 1,2,3-triazole, and 1,2,4-triazole: First matrix-spectroscopic identification of nitrilimine HCNNH // Liebigs Ann. 1996. - P. 1041-1053.

122. Khriachtchev L., Pettersson M., Tuominen S., Rasanen M. Photochemistry of hydrogen peroxide in solid argon // J. Chem. Phys. 1997. - Vol. 107. - N. 18. - P. 7252-7259.

123. Pehkonen S., Pettersson M., Lundell J., Khriachtchev L. Photochemical Studies of Hydrogen Peroxide in Solid Rare Gases: Formation of the HOH...O ( P ) Complex // J. Phys. Chem. A. 1998. - Vol. 102. - P. 7643-7648.

124. Khriachtchev L., Pettersson M., Jolkkonen S., Pehkonen S., Rasanen M. Photochemistry of hydrogen peroxide in Kr and Xe matrixes // J. Chem. Phys. 2000. - Vol. 112. - N. 5. - P. 2187.

125. Pehkonen S., Marushkevich K., Khriachtchev L., Rasanen M., Grigorenko B.L., Nemukhin A.V. Photochemical synthesis of H2O2 from the H2O...O( P) van der Waals complex: experimental observations in solid krypton and theoretical modeling // J. Phys. Chem. A. 2007. - Vol. 111. - N. 45. - P. 11444-11449.

126. Langford V.S., McKinley A.J., Quickenden T.I. Identification of H2O HO in Argon Matrices // J. Am. Chem. Soc. 2000. - Vol. 122. - N. 51. - P. 12859-12863.

127. Svensson T., Nelander B., Karlstrom G. The CO2 complexes with HOO and HO in argon matrices // Chem. Phys. 2001. - Vol. 265. - N. 3. - P. 323-333.

128. Engdahl A., Nelander B. A 1:1 complex between a hydroxyl radical and ozone // J. Chem. Phys. 2005. - Vol. 122. - N. 12. - P. 1-3.

129. Cao Q., Berski S., Rasanen M., Latajka Z., Khriachtchev L. Spectroscopic and computational characterization of the HCO-H2O complex // J. Phys. Chem. A. 2013. - Vol. 117. - N. 21. - P. 4385-4393.

130. Krupa J., Kosendiak I., Wierzejewska M. New data on photochemistry of the interstellar molecule: HNCS. Identification of the S-HCN complex // Phys. Chem. Chem. Phys. 2015. - Vol. 17. - N. 34. - P. 22431-22437.

131. Ryazantsev S.V., Tarroni R., Feldman V.I., Khriachtchev L. Effect of Noncovalent Interactions on Vibronic Transitions: An Experimental and Theoretical Study of the C2H...CO2 Complex // ChemPhysChem. 2017. - Vol. 18. - P. 1-11.

132. Snyder L.E., Buhl D. Observations of radio emission from interstellar hydrogen cyanide // Astrophys. J. 1971. - Vol. 163. - P. L47-L52.

133. Molter E.M., Nixon C.A., Cordiner M.A., Serigano J., Irwin P.G.J., Teanby N.A., Charnley S.B., and Lindberg J.E. Alma Observations of Hcn and Its Isotopologues on Titan // Astron. J. 2016. - Vol. 152. - N. 2. - P. 42.

134. Cordiner M.A., Remijan A.J., Boissier J., Milam S.N., Mumma M.J., Charnley S.B., Paganini L., Villanueva G., Bockelee-Morvan D., Kuan Y.-J., Chuang Y.-L., Lis D.C., Biver N., Crovisier J., Minniti D., and Coulson I. M. Mapping the Release of Volatiles in the Inner Comae of Comets C/2012 F6 (Lemmon) and C/2012 S1 (Ison) Using the Atacama Large Millimeter/Submillimeter Array // Astrophys. J. Lett. 2014. - Vol. 792. - N. 1. - P. L2.

135. Gicquel A., Milam S.N., Coulson I.M., Villanueva G.L., Cordiner M.A., Charnley S.B., DiSanti M.A., Mumma M.J., and Szutowicz S.. The Evolution of Volatile Production in Comet C/2009 P1 (Garradd) During Its 2011-2012 Apparition // Astrophys. J. 2015. - Vol. 807. - N. 1. - P. 19(1-8).

136. Bredy R., Bernard J., Chen L., Montagne G., Li B., Martin S. Fragmentation of adenine under energy control // J. Chem. Phys. 2009. - Vol. 130. - P. 1143005(1-11).

137. Glaser R., Hodgen B., Farrelly D., McKee E. Adenine synthesis in interstellar space: mechanisms of prebiotic pyrimidine-ring formation of monocyclic HCN-pentamers // Astrobiology. 2007. - Vol. 7. - N. 3. - P. 455-470.

138. Loison J.C., Hebrard E, Dobrijevic M, Hickson K.M., Caralp F., Huea V., Gronoff G., Venot O., Benilan Y. The neutral photochemistry of nitriles, amines and imines in the atmosphere of Titan // Icarus. 2015. - Vol. 247. - P. 218-247.

139. Cordiner M.A., Nixon C.A., Teanby N.A., Irwin P.G.J., Serigano J., Charnley S.B., Milam S.N., Mumma M.J., Lis D.C., Villanueva G., Paganini L., Kuan Y.-J., and Remijan A.J. Alma measurements of the HNC and HC3N distributions in titan's atmosphere // Astrophys. J. 2014. - Vol. 795. - N. 2. - P. L30.

140. Willacy K., Allen M., Yung Y. A New Astrobiological Model of the Atmosphere of Titan // Astrophys. J. 2016. - Vol. 829. - N. 2. - P. 79.

141. Okabe H. Photochemistry of small molecules. Wiley, 1978. pp. 206-206.

142. Herzberg G., Innes K.K. Ultraviolet absorption spectra of HCN and DCN 1. The Alpha-X and Beta-X Systems // Can. J. Phys. 1957. - Vol. 35. - P. 842-879.

143. Villars D.S. The photochemical dissociation of triatomic molecules. hydrogen cyanide // J. Am. Chem. Soc. 1930. - Vol. 52. - P. 61-67.

144. Mizutani H., Mikuni H., Takahasi M., Noda H. Study of the photochemical reaction of HCN nd its polymer prodcts relating to primary chemical evolution // Origins of life. 1975. - Vol. 6. - N. 4. - P. 513-525.

145. Becker R.S., Hong J.H. Photochemistry of Acetylene, Hydrogen Cyanide, and Mixtures // J. Phys. Chem. 1983. - Vol. 87. - N. 1. - P. 163-166.

146. Tran B.N., Force M., Briggs R.G., Ferris J.P., Persans P., Chera J.J. Titan's atmospheric chemistry: Photolysis of gas mixtures containing hydrogen cyanide and carbon monoxide at 185 and 254 nm // Icarus. 2008. - Vol. 193. - N. 1. - P. 224-232.

147. Bernstein M.P., Dworkin J.P., Sandford S.A., Cooper G.W., Allamandola L.J. Racemic amino acids from the ultraviolet photolysis of interstellar ice analogues // Nature. 2002. - Vol. 416. - P. 401-403.

148. Kusch P., Hustrulid A., Tate J.T. The Dissociation of HCN, C2H2, C2N2 and C2H4 by Electron Impact // Phys. Rev. 1937. - Vol. 52. - P. 843-854.

149. Кузина С.И., Можаев П.С., Кирюхин Д.П., Михайлов А.И., Баркалов И.М. Парамагнитные центры, стабилизирующиеся в твердом цианистом водороде при у-облучении // Хим. Выс. Эн. 1996. - N. 30. - T. 4. - C. 233-237.

150. Кузина С.И., Кирюхин Д.П., Пивоваров А.П., Михайлов А.И., Баркалов И.М. Накопление ионов и радикалов при низкотемпературном радиолизе цианистого водорода // Хим. Выс. Эн. 1998. - N. 32. - T. 5. - C. 330-333.

151. Кузина С.И., Пивоваров А.П., Кирюхин Д.П., Можаев П.С., Михайлов А.И., Баркалов И.М. Исследования механизмов фотостимулированных реакций в цианистом водороде гамма-облученном при 77 К // Хим. Выс. Эн. 2002. - N. 36. - T. 1. - C. 19-25.

152. Gerakines P.A., Moore M.H., Hudson R.L. Ultraviolet photolysis and proton irradiation of astrophysical ice analogs containing hydrogen cyanide // Icarus. 2004. - Vol. 170. - N. 1. - P. 202-213.

153. Colin-Garcia M., Negron-Mendoza A., Ramos-Bernal S. Organics produced by irradiation of frozen and liquid HCN solutions: implications for chemical evolution studies // Astrobiology. 2009. - Vol. 9. - N. 3. - P. 279-288.

154. Colin-Garcia M., Ortega-Gutierrez F., Ramos-Bernal S., Negron-Mendoza A. Heterogeneous radiolysis of HCN adsorbed on a solid surface // Nucl. Instruments Methods Phys. Res. A. 2010. - Vol. 619. - N. 1-3. - P. 83-85.

155. Cochran E.L., Adrian F.J., Bowers V.A. ESR Detection of the Cyanogen and Methylene Imino Free Radicals // J. Chem. Phys. 1962. - Vol. 36. - N. 7. - P. 1938.

156. Milligan D.E., Jacox M.E. Spectroscopic Study of the VacuumUltraviolet Photolysis of MatrixIsolated HCN and Halogen Cyanides. Infrared Spectra of the Species CN and XNC // J. Chem. Phys. 1967. - Vol. 47. - N. May 2014. - P. 278.

157. Jacox M.E. Vibrational and electronic spectra of the hydrogen atom + hydrogen cyanide reaction products trapped in solid argon // J. Phys. Chem. 1987. - Vol. 91. - N. 27. - P. 6595-6600.

158. Bondybey V.E. Internal conversions and relaxation dynamics in the CN radical in solid neon // J. Chem. Phys. 1977. - Vol. 66. - N. 3. - P. 995.

159. Forney D., Thompson W.E., Jacox M.E. The vibrational spectra of molecular ions isolated in solid neon. IX. HCN+, HNC+, and CN // J. Chem. Phys. 1992. - Vol. 97. - P. 16641674.

160. Pettersson M., Lundell J., Khriachtchev L., Rasanen M. Neutral rare-gas containing charge-transfer molecules in solid matrices. III. HXeCN, HXeNC, and HKrCN in Kr and Xe // J. Chem. Phys. 1998. - Vol. 109. - N. 2. - P. 618-625.

161. Cordiner M.A., Palmer M.Y., Nixon C.A., Irwin P.G.J., Teanby N.A., Charnley S.B., Mumma M.J., Kisiel Z., Serigano J., Kuan Y.-J., Chuang Y.-L., and Wang K.-S. Ethyl Cyanide on Titan: Spectroscopic Detection and Mapping Using Alma // Astrophys. J. 2015. -Vol. 800. - N. 1. - P. L14.

162. Cutler J.A. Absorption of the Alkyl Cyanides in the Vacuum Ultraviolet // J. Chem. Phys. 1948. - Vol. 16. - N. 2. - P. 136-140.

163. Ashfold M.N.R., Simon J.P. Vacuum Ultraviolet Photodissociation Spectroscopy of CH, CN, CD3CN, CF3CN and CH3CN // J. Chem. Soc. Faraday Trans 2. 1978. - Vol. 74. -P. 1263-1274.

164. Harland P.W., McIntosh B.J. Enthalpies of formation for the isomeric ions HxCCN+ and HxCNC+ (x = 0.3) by "monochromatic" electron impact on C2N2, CH3CN and CH3NC // Int. J. Mass. Spectrom. Ion. Process. 1985. - Vol. 67. - P. 29-46.

165. McElcheran D.E., Wijnen M.H.J., Steacie E.W. The Photolysis of Methyl Cyanide at 1849 A // Can. J. Chem. 1958. - Vol. 36. - P. 321-329.

166. Cho H.-G., Andrews L. Infrared spectra of CH2=Zr(H)NC, CH3ZrCN, and 2Zr(NC)-CH3 produced by reactions of laser-ablated Zr atoms with acetonitrile // J. Phys. Chem. A. 2010. - Vol. 114. - N. 2. - P. 891-897.

167. Cho H.-G., Andrews L. Infrared spectra of CH2=M(H)NC, CH3-MNC, and eta2-M(NC)-CH3 produced by reactions of laser-ablated group 5 metal atoms with acetonitrile // J. Phys. Chem. A. 2010. - Vol. 114. - N. 19. - P. 5997-6006.

168. Cho H.-G., Andrews L. Matrix Infrared Spectra and Density Functional Calculations of the H2CCN and H2CNC Radicals Produced from CH3CN // J. Phys. Chem. A. 2011. - Vol. 115. - P. 8638-8642.

169. Polaek M., Zins E.L., Alcaraz C., Zabka J., Krizovaa V., Giacomozzi L., Tosi P., and Ascenzi D. Selective Generation of the Radical Cation Isomers [CH3CN]*+ and [CH2CNH]*+ via VUV Photoionization of Different Neutral Precursors and Their Reactivity with C2H4 // J. Phys. Chem. A. 2016. - Vol. 120. - N. 27. - P. 5041-5052.

170. Sailer W., Pelc A., Limao-Vieira P, Mason N.J., Limtrakul J., Scheier P., Probst M., Mark T.D. Low energy electron attachment to CH3CN // Chem. Phys. Lett. 2003. - Vol. 381. - N. 1-2. - P. 216-222.

171. Senba Y., Yoshida H., Ogata T. Study on photodissociation of core-excited CH3CN and CD3CN by using a reflectron-type time-of-flight mass analyzer // J. Electr. Spectr. Rel. Phen. 1999. - Vol. 103. - P. 131-134.

172. Ayscough P.B., Collins R.G., Kemp T.J. Electron Spin Resonance Studies of Fundamental Processes in Radiation and Photochemistry. II. Photochemical Reactions in y-Irradiated Nitriles at 77 K // J. Phys. Chem. 1966. - Vol. 70. - N. 7. - P. 2220-2223.

173. Sargent F.P. Electron spin resonance studies of radiation damage. Part III. Gamma irradiated acetonitrile // Can. J. Chem. 1970. - Vol. 48. - N. 2. - P. 1967-1968.

174. Egland B.R.J., Symons M.C.R. Unstable Intermediates. Part LXIX. l Trapped Electrons: An Electron Spin Resonance Study of Radiation Damage in Hydrogen Cyanide and Methyl Cyanide // J. Chem. Soc. A. 1970. - P. 1326-1329.

175. Svejda P., Volman D.H. Photochemical Formation of Free Radicals from Acetonitrile as Studied by Electron Spin Resonance // J. Phys. Chem. 1968. - Vol. 74. - N. 9. -P. 1872-1875.

176. Hudson R.L., Moore M.H. Reactions of nitriles in ices relevant to Titan, comets, and the interstellar medium: Formation of cyanate ion, ketenimines, and isonitriles // Icarus. 2004. - Vol. 172. - N. 2. - P. 466-478.

177. Hudson R.L., Moore M.H., Dworkin J.P., Martin M.P., Pozun Z.D. Amino Acids from Ion-Irradiated Nitrile-Containing Ices // Astrobiology. 2008. - Vol. 8. - N. 4. - P. 771779.

178. Abdulgalil A.G.M., Marchione D., Thrower J.D., Collings M.P., McCoustra M.R.S., Islam F., Palumbo M.E., Congiu E. and Dulieu F. Laboratory studies of electron and ion irradiation of solid acetonitrile (CH3CN) // Phil. Trans. R. Soc. A. 2013. - Vol. 371. - P. 20110586.

179. Ribeiro F. de A., Almeida G.C., Garcia-Basabe Y., Wolff W., Boechat-Roberty H.M., Rocco M.L.M. Non-thermal ion desorption from an acetonitrile (CH3CN) astrophysical ice analogue studied by electron stimulated ion desorption // Phys. Chem. Chem. Phys. 2015. -Vol. 17. - N. 17. - P. 27473-27480.

180. Danger G., Bossa J.-B., de Marcellus P., Borget F., Duvernay F., Theule P., Chiavassa T., and d'Hendecourt L. Experimental investigation of nitrile formation from VUV photochemistry of interstellar ices analogs: acetonitrile and amino acetonitrile // Astron. Astrophys. 2011. - Vol. 525. - P. A30.

181. Bernstein M.P., Ashbourn S.F.M., Sandford S., Allamandola L.J. The Lifetimes of Nitriles (-C*N) and Acids (-COOH) during Ultraviolet Photolysis and Their Survival in Space // Astrophys. J. 2003. - Vol. 601. - N. 1. - P. 365-370.

182. Mielke Z., Hawkins M., Andrews L. Matrix Reactions of Oxygen Atoms with CH3CN. Infrared Spectra of HOCH2CN and CH3CNO // J. Phys. Chem. 1989. - Vol. . - N. 6. -P. 558-564.

183. Zins E.L., Krim L. Photochemistry of a 1:1 hydrogen-bonded CH3CN:HCOOH complex under astrochemically-relevant conditions // Phys. Chem. Chem. Phys. 2014. - Vol. 16. - N. 8. - P. 3388-3398.

184. Sinnock A. Refractive indices of the condensed rare gases, argon, krypton and xenon // J. Phys. C Solid State Phys. 1980. - Vol. 13. - P. 2375-2391.

185. Пикаев А.К. Дозиметрия в радиационной химии. М.: Наука, 1975. - 311 с.

186. Adamo C., Barone V. Toward chemical accuracy in the computation of NMR shieldings: The PBE0 model // Chem. Phys. Lett. - 1998. - Vol. 298. - P.113-119.

187. Adamo C., Barone V. Toward reliable density functional methods without adjustable parameters: The PBE0 model // Chem. Phys. Lett. - 1999. - Vol. 110. - P. 61586170.

188. Raghavachari K., Truck G.W., Pople J.A., Head-Gordon M. A fifth-order perturbation comparison of electron correlation theories // Chem. Phys. Lett. 1989. - Vol. 157.

- N. 6. - P. 479-483.

189. Laikov D.N. A new class of atomic basis functions for accurate electronic structure calculations of molecules // Chem. Phys. Lett. 2005. - Vol. 416. - N. 1-3. - P. 116-120.

190. Dunning T.H. Gaussian basis sets for use in correlated molecular calculations. I. The atoms boron through neon and hydrogen // J. Chem. Phys. 1989. - Vol. 90. - P. 1007-1023.

191. Kendall R.A., Dunning T.H., Harrison R.J., Harrison R.J. Electron affinities of the first-row atoms revisited. Systematic basis sets and wave functions and wave functions // J. Chem. Phys. 1992. - Vol. 96. - P. 6796-6806.

192. Boys S.F., Bernardi F. The calculation of small molecular interactions by the differences of separate total energies. Some procedures with reduced errors // Mol. Phys. 1970.

- Vol. 19. - N. 4. - P. 553-566.

193. Simon S., Duran M., Dannenberg J.J., Duran M. How does basis set superposition error change the potential surfaces for hydrogen-bonded dimers. How does basis set superposition error change the potential surfaces for hydrogen-bonded dimers // J. Chem. Phys. 1996. - Vol. 105. - P. 11024-11031.

194. Лайков Д.Н., Устынюк Ю.А. Система квантово-химических программ «ПРИРОДА-04». Новые возможности исследования молекулярных систем с применением параллельных вычислений // Изв. Акад. Наук. 2005. - N. 54. - Т. 6. - С. 804-810.

195. Kameneva S.V., Tyurin D.A., Feldman V.I. Structure and properties of the radiation-induced intermediates produced from HCN in noble gas matrices // Radiat. Phys. Chem. 2016. - Vol. 124. - P. 30-37.

196. Kameneva S.V., Feldman V.I., Tyurin D.A., 2014. Radiation-induced transformations of HCN in solid krypton // Chemistry and Physics at Low Temperatures, Suzdal, Russia, 2014, p. 51-51.

197. Kameneva S.V., Tyurin D.A., Feldman V.I. Structure and properties of the radiation-induced intermediates produced from hcn in noble gas matrices // 13th Tihany Symposium on Radiation Chemistry, Balatonalmadi, Hungary, 2015.

198. Фельдман В.И., Рязанцев С.В., Каменева С.В., Тюрин Д.А., Ширяева Е.С., Саенко Е.В. Модельные исследования радиационно-химических превращений малых молекул, представляющих интерес для астрохимии и атмосферной химии // VI Всероссийская конференция «Актуальные проблемы химии высоких энергий», Москва, Россия, 2015.

199. Feldman V.I., Ryazantsev S.V., Saenko E.V., Kameneva S.V., Shiryaeva E.S. The radiation-induced transformations of small molecules of astrochemical and atmospheric interest // 13 th Tihany Symposium on Radiation Chemistry, Balatonalmadi, Hungary, 2015.

200. Bair R.A., Dunning T.H. Theoretical studies of the reactions of HCN with atomic hydrogen // J. Chem. Phys. 1985. - Vol. 82. - N. 5. - P. 2280.

201. Sumathi R., Nguyen M.T. A Theoretical Study of the CH2N System: Reactions in both Lowest Lying Doublet and Quartet States // J. Phys. Chem. A. 1998. - Vol. 102. - N. 41. -P. 8013-8020.

202. Wang X., Bowman J.M. Zero-point Energy is Needed in Molecular Dynamics Calculations to Access the Saddle Point for H+HCN^H2CN* and cis/trans-HCNH* on a New Potential Energy Surface // J. Chem. Theory. Comput. 2013. - Vol. 9. - N. 2. - P. 901-908.

203. Abbate A.D., Moore C.B. Multiple trapping sites and symmetry splitting in cryogenic matrices: Infrared spectroscopy of HCN in Ar, Kr, and Xe // J. Chem. Phys. 1985. -Vol. 82. - N. 3. - P. 1255.

204. King C.M., Nixon E.R. Matrix-Isolation Study of the Hydrogen Cyanide Dimer // J. Chem. Phys. 1968. - Vol. 48. - N. 4. - P. 1685.

205. Foner S.N., Cochran E.L., Bowers V.A., Jen C.K. Multiple Trapping Sites for Hydrogen Atoms in Rare Gas Matrices // J. Chem. Phys. 1960. - Vol. 32. - N. 4. - P. 963.

206. Adrian F.J. Matrix Effects on the Electron Spin Resonance Spectra of Trapped Hydrogen Atoms // J. Chem. Phys. 1960. - Vol. 32. - N. 4. - P. 972-981.

207. Morton J.R., Preston K.F., Strachb S.J., Adrian F.J. and Jette A.N. Anisotropic hyperfine interactions of rare-gas nuclei near trapped hydrogen atoms // J. Chem. Phys. 1979. -Vol. 70. - P. 2889.

208. Adrian F.J., Bowers V.A. g-Tensor Apid Spin Doubling Constant // 1976. - Vol. 41. - N. 3. - P. 517-520.

209. Easley W.C., Weltner W. ESR of the CN Radical in Inert Matrices // J. Chem. Phys. 1970. - Vol. 52. - N. 1. - P. 197.

210. Schallmoser G., Thoma A., Wurfel B.E., Bondybey V.E. Rotation of CN in solid rare gases // Chem. Phys. Lett. 1994. - Vol. 219. - N. 1-2. - P. 101-106.

211. Vaskonen K., Eloranta J., Kiljunen T., Kunttu H. Thermal mobility of atomic hydrogen in solid argon and krypton matrices // J. Chem. Phys. 1999. - Vol. 110. - N. 4. - P. 2122.

212. Pettersson M., Lundell J., Rasanen M. New Rare-Gas-Containing Neutral Molecules // Eur. J. Inorg. Chem. 1999. - P. 729-737.

213. Suter H.U., Engels B. Theoretical study of electron spin resonance parameters. - P. H2CN and H2CO+ // J. Chem. Phys. 1994. - Vol. 100. - N. 4. - P. 2936.

214. Kameneva S.V., Tyurin D.A., Nuzhdin K.B., Feldman V.I. Matrix isolation and ab initio study on HCN/CO2 system and its radiation-induced transformations: Spectroscopic evidence for HCN...CO2 and trans-HCNH...CO2 complexes // J. Chem. Phys. 2016. - Vol. 145. - N. 21. - P. 214309(1-9).

215. Kameneva S.V., Tyurin D.A., Feldman V.I. 2016. Radiation-chemistry of HCN-CO2-noble gas systems at low temperatures // Chemistry and Physics at Low Temperatures Biarritz, France, 2016, p. 87-87.

216. Feldman V.I., Ryazantsev S.V., Kameneva S.V., Shiryaeva E.S., Saenko E.V., Tyurin D.A. Matrix isolation studies on the radiation-induced transforamtions of small molecules of astrochemical interest and their complexes // Chemistry and Physics at Low Temperatures, Biarritz, France, 2016, p.67-67.

217. Leopold K.R., Fraser G.T., Klemperer W. Rotational spectrum and structure of the complex HCNCO2 // J. Chem. Phys. 1983. - Vol. 80. - N. 3. - P. 1039-1046.

218. Legon A.C., Suckley A.P. Pulsed-jet, diode-laser IR spectroscopy of the v=l^0 in the CO2 asymmetric stretching mode of (CO2, HCN) // Chem. Phys. Lett. 1989. - Vol. 157. -N. 1, 2. - P. 5-10.

219. Almeida W.B. Ab initto investigation of the stationary points on the potential energy surface for the CO2...HCN binary complex // Chem. Phys. Lett. 1990. - Vol. 166. - N. 5, 6. - P. 589-598.

220. Shimanouchi T. Tables of Molecular Vibrational Frequencies Consolidated Volume I, National Bureau of Standards // J. Phys. Chem. Ref. Data. 1972. - Vol. 6. - P. 9331102.

221. Abe H., Yamada K.M.T. Infrared Spectra of Carbon Monoxide in Kr and Xe Matrices: Shifts of the Vibrational Line Positions // Struct. Chem. 2003. - Vol. 14. - N. 2. - P. 211-215.

222. Danilychev A.V., Apkarian V.A. Temperature in crystalline induced mobility and recombination Kr and Xe . I . Experiment of atomic oxygen // J. Chem. Phys. 1993. - Vol. 99. -N. 11. - P. 8617.

223. Kameneva S.V., Tyurin D.A., Feldman V.I. Characterization of the HCN...CO complex and its radiation-induced transformation to HNC...CO in cold media: an experimental and theoretical investigation // Phys. Chem. Chem. Phys. 2017. - Vol. 19. - P. 24348-24356.

224. Goodwin E.J., Legon A.C. The rotational spectrum of the weakly bound molecular complex OC...HCN investigated by pulsed-nozzle, Fourier-transform microwave spectroscopy // Chem. Phys. 1984. - Vol. 87. - N. 1. - P. 81-92.

225. Jucks K.W., Miller R.E. Sub-Doppler resolution infrared spectra of the isoelectronic pair: N2 -HCN and OC-HCN // J. Chem. Phys. 1988. - Vol. 89. - N. 3. - P. 12621267.

226. McDowell S.A.C., Buckingham A.D. Cooperative and diminutive hydrogen bonding in Y...HCN...HCN and NCH...Y...HCN trimers (Y=BF, CO, N2) // J. Chem. Phys. 2010. - Vol. 132. - N. 6. - P. 64303.

227. Kameneva S.V., Volosatova A.D., Feldman V.I. Radiation-induced transformations of isolated CH3CN molecules in noble gas matrices // Radiat. Phys. Chem. 2017. - Vol. 141. - P. 363-368.

228. Kanda K., Nagata T., Ibuki T. Photodissociation of some simple nitriles in the extreme vacuum ultraviolet region // Chem. Phys. 1999. - Vol. 243. - N. 1-2. - P. 89-96.

229. Choe J.C. Isomerization and dissociation of the acetonitrile molecular cation // Int. J. Mass. Spectrom. 2004. - Vol. 235. - N. 1. - P. 15-23.

230. Ascenzi D., Tosi P., Franceschi P., Catone D., Turchini S., Prince K.C. Chemical synthesis in acetonitrile containing discharges. Insights from photoionization experiments with synchrotron radiation // Chem. Phys. 2012. - Vol. 398. - N. 1. - P. 269-277.

231. Freedman T.B., Nixon E.R. Matrix isolation studies of methyl cyanide and methyl isocyanide in solid argon // Spectrochim. Acta. Part A Mol. Spectrosc. 1972. - Vol. 28. - N. 7. -P. 1375-1391.

232. Sosulin I.S., Shiryaeva E.S., Feldman V.I. Mechanism of the radiation-induced transformations of fl uoroform in solid noble gas matrixes // Radiat. Phys. Chem. 2017. - Vol. 138. - N. March. - P. 60-66.

233. Maier G., Schmidt C., Reisenauer H.P., Endlein E., Becker D., Eckwert J., Hess B.A., und Schaad L.J. Hydrogen Cyanide N-Methylide: Preparation, Spectroscopic Identification, and its Relation to other C2H3N Isomers // Chem. Ber. 1993. - Vol. 126. - P. 2337-2352.

234. Maier G., Reisenauer H.P., Rademacher K. Cyanocarbene , Isocyanocarbene , and Azacyclopropenylidene // Chem. Eur. J. 1998. - Vol. 4. - N. 10. - P. 1957-1963.

235. Milligan D.E., Jacox M.E. Infrared and Ultraviolet Spectroscopic Study of the Products of the Vacuum Ultraviolet Photolysis of Methane in Ar and N2 Matrices. The Infrared Spectrum of the Free Radical CH3 // J. Chem. Phys. 1967. - Vol. 47. - P. 5146-5156.

236. Fray N., Benilan Y., Cottin H., Gazeau M.C., Crovisier J. The origin of the CN radical in comets: A review from observations and models // Planet. Space Sci. 2005. - Vol. 53. - N. 12. - P. 1243-1262.

237. Tielens A.G.G.M., Tokunaga A.T., Geballe T.R., Baas F. Interstellar solid CO -Polar and nonpolar interstellar ices // Astrophys. J. 1991. - Vol. 381. - P. 181-199.

238. Gibb E.L., Whittet D.C.B., Boogert A.C.A., Tielens A.G.G.M. Interstellar Ice: The Infrared Space Observatory Legacy // Astrophys. J. Suppl. Ser. 2004. - Vol. 151. - N. 1. - P. 35-73.

239. Hudson R.L., Moore M.H. Radiation chemical alterations in solar system ices: An overview // J. Geophys. Res. 2001. - Vol. 106. - N. E12. - P. 33275-33284.

240. Rodgers S.D., Charnley S.B. On the origin of HCN in Comet Lee // Mon. Not. R. Astron. Soc. 2001. - Vol. 323. - P. 84-92.

Приложение А - Схема сжатия валентно-корреляционных базисных наборов

Таблица 1 - Схема сжатия валентно-корреляционных базисных наборов L3, ад-pVQZ и валентно-корреляционных базисных наборов дополненных диффузными

Базис Схема сжатия для атомов С, К, О, Схема сжатия для атома Н

Ь2а {5Мр,3^ }/{Ш,9р,5^} {4^3р^ }/{9s,5p,3d}

Ь2а 3 {58,4р,3а,21~}/{178,11рМ4$ {4s,3p,2d}/{ 11s,бp,4d}

а^-сс-рУТ2 {5s,4p,3d,2f }/{Ш,бр,3^} {4^3р^ }/{бs,3p,2d}

Ь3 {5s,4p,3d,2f,1g }/{14s, 10p,5d,4f,3g} {4s,3p,2d,1f }/{10s,5p,3d,2f}

сс-рУОг {5s,4p,3d,2f,1g}/{12s,бp,3d,2f,1g} {4s,3p,2d,1f}/{бs,3p,2d,1f}

Приложение Б - Расчетные геометрии и энергии для радикалов Ы2СК и ИСКИ

Е -энергия, а.е.

гРУЕ -энергия нулевых колебаний, а.е. Е0 -энергия с поправкой гРУЕ, а.е.

Геометрия И2СК СС8Б(Т)/Ь3//СС8Б(Т)/Ь3 2-матрица 7

6 1 1,24667472

1 2 1,09460151 1 121,216109 1 2 1,09460151 1 121,216110 3 -180,000000 Координаты атомов:

7 -1,21865423 -0,00000003 -0,00000000

6 0,02802049 -0,00000000 -0,00000000 1 0,59531684 0,93612356 -0,00000000

1 0,59531689 -0,93612353 0,00000000

#

Е = -93,851570 Е0 = -93,826320 гРУЕ = 0,025250

Геометрия ИСКИ-^аш СС8Б(Т)/Ь3//СС8Б(Т)/Ь3 2-матрица

7

6 1 1,23683540

1 2 1,09302830 1 124,651786 1 1 1,01814359 2 117,454930 3 -180,000000 Координаты атомов:

7 -0,54948100 0,35913477 0,00000000

6 0,48694745 -0,31583033 0,00000000 1 1,49841326 0,09847365 0,00000000

1 -1,43587971 -0,14177809 -0,00000000

#

Е = -93,838680 Е0 = -93,812654 гРУЕ = 0,026026

Геометрия НСКН-Ш8 СС8Б(Т)/Ь3//СС8Б(Т)/Ь3 2-матрица

7

6 1 1,22679831

1 2 1,09515725 1 133,886065 1 1 1,02326064 2 120,065175 3 -0,000002 Координаты атомов:

7 -0,67278495 -0,42233223 0,00000001 6 0,55399576 -0,41576043 -0,00000001 1 1,30894878 0,37759658 0,00000000

1 -1,19015959 0,46049608 -0,00000000

#

Е = -93,831348 Е0 = -93,806258 гРУЕ = 0,025090

Приложение В - Расчетные геометрии и энергии для комплексов HCN...CO2 и транс-HCNH...CO2

Е -энергия, а.е.

гРУЕ -энергия нулевых колебаний, а.е. Е0 -энергия с поправкой гРУЕ, а.е.

Геометрия СО2 СС8Б(Т)/Ь2а

б 0,00000000 -0,00000012 0,00000000 8 1,1б371088 0,0000000б 0,00000000 8 -1,1б371088 0,0000000б 0,00000000

#

Е = -188,3б8521; Е0 = -188,35б951; гРУЕ = 0,011570

Геометрия HCN СС8Б(Т)/Ь2а

7 -1,12749897 0,0000003б 0,00000000 б 0,03024509 -0,00000075 0,00000000 1 1,09725388 0,00000039 0,00000000

#

Е = -93,293144; Е0 = -93,27719б; гРУЕ = 0,015948

Геометрия линейного комплекса HCN,,,CO2 (I) СС8Б(Т)/Ь2а

б -0,00000009 0,00000013 2,25009847 8 -0,00000074 0,00001241 1,0844177б 8 0,0000005б -0,00001203 3,41058015 1 -0,00000004 0,00001134 -1,14985984

6 0,00000009 0,00000027 -2,218б4428

7 0,00000023 -0,00001212 -3,37б5922б

#

Е = -281,бб5373; Е0 = -281,б37042; гРУЕ = 0,028331 Геометрия Т-образного комплекса HCN...CO2 (II) СС8Б(Т)/Ь2а

6 0,00000009 0,00000002 2,0400942б

8 -1,1б349751 -0,00000000 2,0550807б 8 1,1б349770 -0,00000001 2,05507973

7 -0,00000119 -0,00000014 -0,92301497 б -0,0000000б 0,00000000 -2,0799б380 1 0,00000097 0,00000013 -3,14727598

#

Е = -281,бб5374; Е0 = -281,б37215; гРУЕ = 0,028159 Геометрия íraиs-HCNH СС8Б(Т)/Ь2а

7 -0,55013б11 0,357б299б -0,00000000 б 0,48832299 -0,31535404 -0,00000000

1 1,50089358 0,09860676 -0,00000000 1 -1,43908045 -0,14088269 0,00000000

#

E = -93,828930; E0 = -93,802957; ZPVE = 0,025972

Геометрия N-связанного комплекса irans-HCNH...CO2 (III) CCSD(T)/L2a

7 1,00984138 -0,60508486 -0,00005198

6 1,70532953 0,41942328 0,00001239

1 1,31254373 1,44004450 -0,00002441

1 1,48833621 -1,50511735 0,00000147

6 -1,82783777 0,07967227 0,00002127

8 -2,18334921 -1,02760532 0,00000320

8 -1,50486387 1,19866748 0,00003806

= -282,202277; E0 = -282,163569; ZPVE = 0,038708

Геометрия C-связанного комплекса irans-HCNH...CO2 (IV) CCSD(T)/L2a

7 -1,59029564 -0,69892281 0,00012419

6 -1,28288119 0,49831500 0,00011577

1 -1,99139061 1,33154916 0,00017416

1 -0,83597085 -1,38532115 0,00006351

6 1,89377266 0,08785281 -0,00015866

8 2,21626823 1,20417779 -0,00017481

8 1,59049741 -1,03765080 -0,00014414

#

E = -282,201464; E0 = -282,162796; ZPVE = 0,038668

Таблица 2 - энергии взаимодействия в комплексах, ккал/моль

Номер структуры Энергии взаимодействия в комплексах, ккал/моль

С поправкой BSSE С поправкой ZPVE С поправкой ZPVE+BSSE

I 2,05 1,63 1,82 1,40

II 1,85 1,54 1,92 1,61

III 3,03 2,46 2,30 1,73

IV 2,52 1,96 1,81 1,25

Приложение Г - Расчетные геометрии и энергии для комплексов HCN...CO и БЖ!..^

Е -энергия, а.е.

гРУЕ -энергия нулевых колебаний, а.е. Е0 -энергия с поправкой гРУЕ, а.е.

Геометрия HCN СС8Б(Т)/ Ь2а_3

7 -1,1273б089 0,00000011 0,00000000 б 0,03034б14 -0,00000024 0,00000000 1 1,09701474 0,00000012 0,00000000

#

Е = -93,294272; Е0 = -93,278319; гРУЕ = 0,015953

Геометрия Ш СС8Б(Т)/ Ь2а_3

8 0,5бб4б5б9 0,00000000 0,00000000 б -0,5бб4б5б9 0,00000000 0,00000000

#

Е = -113,179б20; Е0 = -113,174712; гРУЕ = 0,004907 а,и,

Геометрия HNC СС8Б(Т)/ Ь2а_3

7 -0,058б3794 -0,00000001 0,00000000

6 1,1147172б 0,00000001 0,00000000 1 -1,05б07933 0,00000001 0,00000000

#

Е = -93,27037б; Е0 = -93,254940; гРУЕ = 0,015437

Геометрия С-связанного комплекса HCN...CO (V) СС8Б(Т)/ Ь2а_3

7 0,00000021 -0,00000072 -2,80928401 б -0,00000009 0,00000015 -1,б513315б 1 -0,00000033 0,00000094 -0,58221040

6 0,00000038 0,0000000б 1,95594183

8 -0,00000017 -0,00000043 3,08б88414

#

Е = -20б,477018; Е0 = -20б,455077; гРУЕ = 0,021941

Геометрия О-связанного комплекса HCN...CO (VI) СС8Б(Т)/ Ь2а_3

7 0,00000025 0,00000039 -2,73830543 б -0,00000005 -0,00000007 -1,5804б997 1 -0,00000034 -0,0000004б -0,5129549б

8 -0,0000000б -0,00000023 1,84880594 б 0,00000019 0,00000038 2,98292445

#

Е = -20б,47б152; Е0 = -20б,454500; гРУЕ = 0,021б52

Геометрия С-связанного комплекса HNC...CO (VII) СС8Б(Т)/ Ь2а_3

6 -0,00000000 -0,00000000 -2,66943781

7 -0,00000000 -0,00000000 -1,49637757 1 -0,00000000 -0,00000000 -0,49320704 6 0,00000000 0,00000000 1,76452810

8 0,00000000 0,00000000 2,89449433

#

Е = -206,455196; Е0 = -206,433215; гРУЕ = 0,021981

Геометрия О-связанного комплекса HNC...CO (VIII) СС8Б(Т)/ Ь2а_3

6 0,00000019 -0,00000007 -2,62507435

7 -0,00000007 0,00000003 -1,45210057

1 -0,00000022 0,00000004 -0,45256008

8 -0,00000001 0,00000011 1,69763678

6 0,00000011 -0,00000011 2,83209823

#

Е = -206,453313; Е0 = -206,431862; гРУЕ = 0,021450 Геометрия комплекса тС-Ш (IX) СС8Б(Т)/ Ь2а_3

6 0,23219830 0,78029973 -0,00000191

7 0,03849724 1,93719486 0,00000193

1 -0,12851993 2,92064101 -0,00000039

6 -0,61216441 -2,65125081 -0,00000014

8 0,46998881 -2,98688469 0,00000050

#

Е = -206,451196; Е0 = -206,430468; гРУЕ = 0,020728

Таблица 3 - энергии взаимодействия в комплексах, ккал/моль

Номер структуры Энергии взаимодействия в комплексах, ккал/моль

С поправкой Б88Е С поправкой гРУЕ С поправкой гРУЕ+Б88Е

У 1,96 1,69 1,28 1,01

VI 1,42 1,02 0,92 0,52

VII 3,26 2,90 2,23 1,87

VIII 2,08 1,57 1,39 0,88

IX 0,75 0,63 0,51 0,39