Процессы минералообразования в системе Fe-Ni-S с примесями платиновых металлов: по экспериментальным данным тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, доктор геолого-минералогических наук Синякова, Елена Федоровна

• Синякова, Елена Федоровна
• доктор геолого-минералогических наук
• 2007

Оглавление диссертации доктор геолого-минералогических наук Синякова, Елена Федоровна

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ИЗУЧЕННОСТИ ФАЗОВОЙ ДИАГРАММЫ СИСТЕМЫ Fe-FeS-NiS-Ni-(3Iir).

1.1. Системы Fe-Ni, Fe-FeS, Ni-NiS, FeS-NiS.

1.2. Система Fe-FeS-NiS-Ni.

1.3. Система Fe-FeS-NiS-Ni-(3nr).

Глава 2. МЕТОДИЧЕСКИЙ ПОДХОД К ИЗУЧЕНИЮ

СУЛЬФИДНЫХ РАВНОВЕСИЙ.

2.1. Традиционные методы.

2.2. Метод направленной кристаллизации.

2.3. Методы исследования синтезированных образцов.

2.4. Условные обозначения.

Глава 3. СТРОЕНИЕ ФАЗОВОЙ ДИАГРАММЫ СИСТЕМЫ

Fe-FeS-NiS-Ni.

3.1. Поверхность ликвидуса системы Fe-FeS-NiS-Ni.

3.2. Изотермические сечения.

3.2.1. Исследование фазовых соотношений и фугитивности серы при температуре 900°С.

3.2.2. Фазовые соотношения при температурах 820°С и 750°С.

3.2.3. Фазовые соотношения и фугитивность серы при температуре 600°С.

3.3. Политермические разрезы.

3.3.1. Разрез Feo.96S-Nio.96S.

3.3.2. Фазовые соотношения вблизи разреза Feo.53So.47-Nio.53So.47.

3.3.3. Разрез FeS-Ni3S2.

3.3.4; Разрез Fe:Ni=l: 1 при содержании серы от 30 до 51 ат.%.

3.4. Схема фазовых реакций в системе Fe-FeS-NiS-Ni.

Первое защищаемое положение.

Глава 4. ОБЛАСТЬ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ МОНОСУЛЬФИДНОГО ТВЕРДОГО РАСТВОРА ПО ДАННЫМ НАПРАВЛЕННОЙ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ.

4.1. Кривые распределения компонентов.

4.2. Коэффициенты распределения Fe, Ni и S.

4.3. Пути кристаллизации.

4.4. Политермические разрезы диаграммы плавкости.

4.5. Описание моновариантной перитектической реакции L+mss—>hzss.

4.6. Морфология направленно закристаллизованных образцов.

4.7. Изучение разреза Feo.4525So.5475- Feo.1sNio.39So.43.

4.8. Данные о моновариантной эвтектической реакции L—unss+tn и инвариантной реакции L+mss—►hzss+tn.

4.9. Возможности применения полученных результатов к анализу природных процессов.

Второе защищаемое положение.

Глава 5. ФРАКЦИОНИРОВАНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ ПЛАТИНОВОЙ ГРУППЫ ПРИ КРИСТАЛЛИЗАЦИИ ИЗ РАСПЛАВОВ МОНОСУЛЬФИДНОГО И ХИЗЛЕВУДИТОВОГО ТВЕРДЫХ РАСТВОРОВ.

5.1. Распределение ЭПГ между mss и расплавом в разрезе Feo%S-Nio.96S.

5.2. Распределение ЭПГ между mss и расплавом при содержании S в системе 45^-50 ат.% и температуре 900°С.

5.3. Влияние летучести серы на формы выделения ЭПГ и их коэффициенты распределения при 900°С.

5.4. Зависимость коэффициентов распределения Rh, Pd и Pt (mss/L) и (hzss/L)no данным направленной кристаллизации.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Процессы минералообразования в системе Fe-Ni-S с примесями платиновых металлов: по экспериментальным данным»

Актуальность проблемы

В настоящее время основой мировой сырьевой базы Ni, Си и платиновых металлов являются крупнейшие магматогенные Cu-Fe-Ni сульфидные месторождения в расслоенных комплексах мафит-ультрамафитового состава, такие как Бушвельд, ЮАР; Норильск, Россия; Садбери, Канада и др. В течение последних десятилетий работами как российских ученых (М.Н. Годлевский, А.Д. Генкин, В.В. Дистлер, А.П. Лихачев и др.), так и зарубежных (G. Kullerud, A.J. Naldrett, J.H. Crocket и др.) была представлена достаточно стройная картина последовательной кристаллизации главных минеральных ассоциаций месторождений этого типа. В значительной степени она была подтверждена и конкретизирована благодаря экспериментальным исследованиям (G. Kullerud, J.R. Craig, AJ. Naldrett, М.Е. Fleet, Е. Makovicky, А.Ю. Малевский, Н.С. Горбачев и др.). Кроме того, поведению элементов платиновой группы (ЭПГ) в природных рудообразующих и модельных экспериментальных системах были посвящены работы А.Д. Генкина, В.В. Дистлера, L.J. Cabri, B.J. Scinner, Т.Д. Евстигнеевой, S.-J. Barnes, С. Li и др.

При обосновании природы магматического сульфидного оруденения привлекается представление о возможности присутствия в силикатных магмах несмешивающейся Fe-Cu-Ni сульфидной жидкости, которая при понижении температуры расслаивается на обогащенные никелем и медью фракции. При затвердевании железо-никелевого сульфидного расплава возникает пирротин-пентландитовый тип оруденения, а последовательная кристаллизация второй фракции приводит к образованию пирротин-пентландит-халькопиритового и других типов руд, включающих парагенезисы минералов семейства халькопирита, борнит и т.д. Для детального понимания процессов формирования сульфидных руд из Fe-Ni сульфидных расплавов необходимы данные о фазовой диаграмме бедной серой части системы Fe-Ni-S, ограниченной трапецией Fe-FeS-NiS-Ni, поскольку типичные минеральные ассоциации с пирротином, троилитом, пентландитом, миллеритом, хизлевудитом, годлевскитом принадлежат именно этой части системы. Тем не менее, имеющиеся данные показывают, что ее фазовая диаграмма до конца не изучена, а данных для построения количественных моделей поведения рудных компонентов определенно не хватает.

В магматогенных медно-никелевых месторождениях существует несколько типов руд - массивные, вкрапленные, прожилково-вкрапленные, что свидетельствует о сложных условиях их образования. Большинство исследователей обычно, предполагает, что скорости кристаллизации природного сульфидного расплава невелики, поэтому модели строят на основе данных о равновесных фазовых диаграммах. Эта информация позволяет описать однозначно два предельных режима затвердевания расплава (М. Флеминге, 1977): равновесную объемную кристаллизацию, при которой каждая из фаз системы однородна по составу, и направленную кристаллизацию, при которой расплав является однородным, а твердые фазы обычно неоднородны по составу, поскольку диффузия в кристаллах пренебрежимо мала. При равновесной объемной кристаллизации происходит эволюция фазового состава вдоль оси температур, а характерным для направленной кристаллизации является пространственная дифференциация фаз и компонентов (В.И. Косяков и др., 2005). Равновесная модель при плавлении представляет собой идеальную модель магматической эволюции; в природных условиях она обычно осложняется фракционной криставллизацией (В.А. Жариков, 2005). Поэтому образование типичных минеральных ассоциаций первичных магматических сульфидов следует рассматривать с учетом обеих режимов затвердевания расплава.

Одной из целей физико-химических и геохимических исследований является создание справочников и информационных баз данных о фазовых диаграммах сложных геохимических систем (например, Н.Н. Киселева, А.А. Ярошевский, А.А. Арискин и др.). Поэтому новые систематические качественные и количественные данные об условиях фазовых равновесий в системе Fe-FeS-NiS-Ni-(Pt, Pd, Rh, Ru, Ir) имеют и самостоятельный интерес, и как компактное хранилище важной информации. Они актуальны для моделирования процессов кристаллизации сульфидного расплава и интерпретации результатов наблюдений о закономерностях распределения как отдельных минералов, так и индивидуальных платиноидов в массивных и других типах руд. Платиноиды в записи названия системы взяты в скобки, поскольку они присутствуют в виде микропримесей и не влияют на поведение макрокомпонентов. В то же время они играют важную роль индикаторов протекающих процессов, позволяя оценить как возможности их концентрирования в разных фазах, так и выделения в виде собственных минералов сульфидных руд.

Цель работы заключалась в систематическом экспериментальном исследовании минералообразования в системе Fe-FeS-NiS-Ni-(3nr) как следствие последовательного протекания в ней фазовых реакций в ходе изменения температуры и летучести серы. Основные задачи исследований

1. Изучение строения фазовой диаграммы системы Fe-FeS-NiS-Ni и ее количественное описание при понижении температуры от ~ 1100 до ~ 400°С.

2. Определение зависимости летучести серы от состава основных сульфидных ассоциаций.

3. Исследование фракционирования платиновых металлов как при кристаллизации Fe,Ni- сульфидного расплава, так и зависимости минеральных форм образования ЭПГ в субсолидусной области от состава фазовых ассоциаций главных минералов.

4. Разработка обобщенной физико-химической модели фазообразования в ходе фракционной кристаллизации ЭПГ-содержащих сульфидных расплавов. Фактический материал

Работа выполнена в соответствии с приоритетными направлениями планов НИР лаборатории экспериментального моделирования рудных систем Института геологии и минералогии (ранее Институт минералогии и петрографии ОИГГМ СО РАН) и была поддержана грантами Международного научного фонда и Российского правительства (договор NJ5B100, заявка № 52020), РФФИ № 94-0565314, 98-05-65314, 01-05-64706, 06-05-64172, РФФИ-CNRS № 98-05-22020 и программы «Университеты России». Она основана на достаточном фактическом экспериментальном материале, включающем 1150 ампульных опытов по синтезу и отжигу образцов для системы Fe-Ni-S, в том числе с примесями пяти элементов платиновой группы, более 300 экспериментов с использованием дифференциального и производного термического микроанализа (ДТА и ПТА), а также десять длительных (2-3 месяца) опытов по направленной кристаллизации.

Основные защищаемые положения 1. На основе анализа собственных экспериментальных данных (модель поверхности ликвидуса системы Fe-FeS-NiS-Ni; четыре ее изотермических сечения при 900, 820, 750 и 600°С, а также четыре политермических разреза) составлена полная схема инвариантных фазовых реакций в интервале температур от 1100 до 400°С, позволяющая определить последовательность образования основных рудообразующих фаз (Ре,№-моносульфидного, хизлевудитового, пентландитового, годлевскитового твердых растворов и др.).

2. С помощью метода направленной кристаллизации в сочетании с термическим анализом установлены: а) особенности фазового равновесия между mss и расплавом, включая изотермы, карты коэффициентов распределения и конноды во всей области составов; б) последовательность кристаллизации моносульфидного и хизлевудитового твердых растворов, в том числе траектории изменения состава расплава и твердых растворов; в) координаты точек на моновариантных линиях перитектической реакции mss + L -» hzss и бинарной эвтектики L -> Fe-mss + tn; г) положение точки инвариантной реакции L + mss -> tn + hzss.

3. Фракционирование микропримесей ЭПГ на кристаллизационном геохимическом барьере (~1100-870°С) характеризуется преимущественным накоплением Pt и Pd в остаточном сульфидном расплаве, a Rh и Ru - в богатых Fe расплавах или их концентрированием в обогащенном Ni mss. Иридий может или выделяться в форме Fe-Ir-интерметаллидов аналогично Pt или накапливаться в Ni-mss как Rh и Ru.

4. На субсолидусной стадии (2-й геохимический барьер при 623 - 610°С) специфическая черта поведения Pt - ее выделение в виде самостоятельных минералов, меняющихся по мере возрастания летучести серы от тетраферроплатины (в ассоциации с пирротином и Fe-пентландитом) через изоферроплатину (ассоциирующую с Ni-пентландитом) до куперита PtS. Пентландит может оказаться важной Pd-содержащей фазой (до 1.2 ат.% Pd) в широком интервале условий, причем при повышении летучести серы устойчивым становится высоцкит. При высокой JS2 для Rh, Ru и Ir характерно стремление к рассеянию во всех сульфидных твердых растворах, тогда как при дефиците серы возможно появление интерметаллидов Ir с Fe.

5. При направленной кристаллизации Pt-содержащего высокосернистого Fe-Ni-Cu-S расплава, близкого по составу к предполагаемому природному, происходит образование богатого Fe моносульфидного, а затем промежуточного (iss) твердых растворов. В процессе кристаллизации mss расплав обогащается Си при обеднении Fe, Ni и S. При последующей же кристаллизации iss, наоборот, Си и Fe концентрируются в этой фазе, а расплав обогащается Ni. Дальнейшее охлаждение образца приводит к твердофазовым превращениям mss и iss со следующей последовательной сменой фаз: моноклинный mss - гексагональный mss - тетрагональный халькопирит (+ пентландит, борнит, кубический iss). Как эти результаты, так и установленные преимущественные ассоциации Rh, Ru и Ir с mss и Pt, Pd, Au, Ag с халькопиритом хорошо коррелируют с типичными наблюдениями зонального минералогического строения норильских сульфидных руд. Наконец, если в системе Fe-Ni-S пентландит образуется, по нашим данным, по твердофазному механизму, то в четверной системе обнаружена возможность кристаллизации его высоконикелистой разновидности непосредственно из остаточного расплава в виде эвтектической смеси с борнитом. Структура и объем работы Диссертация общим объемом 312 страниц состоит из введения, 7 глав текста и заключения, содержит 119 рисунков и 75 таблиц. Список литературы включает 288 наименований.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Синякова, Елена Федоровна

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Таким образом, в результате проведенных исследований были получены следующие основные результаты:

1. Разработан комплексный подход к изучению сложных фазовых диаграмм сульфидных минералообразующих многокомпонентных систем, объединяющий классические методы термического анализа и изотермического отжига с одновременным определением фугитивности серы с нетрадиционным методом направленной кристаллизации расплава. Он позволяет обеспечить решение экспериментальных задач на принципиально новом уровне, в частности 1) установить последовательность фазовых реакций, протекающих в изученной системе, которая является важнейшей информацией для прогноза процессов формирования фазового состава и структуры образцов, полученных при затвердевании сульфидных расплавов; 2) описать фракционирование микропримесей ЭПГ и макрокомпонентов в виде количественных зависимостей коэффициентов от состава расплава на поверхности ликвидуса.

2. Результаты проведенных экспериментов, а также детальный анализ имеющихся экспериментальных данных по условиям синтеза пентландита, включая высокотемпературные рентгенографические исследования, позволяют считать, что пентландит в системе Fe-Ni-S образуется по твердофазной реакции mss + hzss —*■ pn.

3. Если в системе Fe-Ni-S пентландит образуется по твердофазному механизму, то в четверной системе Fe-Ni-Cu-S область его существования выходит на ликвидус, что делает возможным его образование из расплава.

4. Разработанный метод направленной кристаллизации может рассматриваться не только как способ изучения сложных фазовых диаграмм, но и как метод лабораторного моделирования процессов фракционирования макрокомпонентов и микропримесей металлов платиновой группы в природных процессах.

5. С его помощью полностью описано фазовое равновесие между моносульфидным твердым раствором и сульфидным расплавом в виде построения изотерм и карт коэффициентов распределения макрокомпонентов на поверхности ликвидуса.

6. Сочетанием обоих методов изучено фракционирование Pt, Ir, Pd, Rh и Ru между моносульфидным твердым раствором и расплавом. Определены условия выделения ЭПГ в виде изоморфных примесей в рудообразующих сульфидах и собственных фаз (сульфидов и интерметаллидов).

7. Использование возможностей направленной кристаллизации для изучения процессов рудообразования позволило установить пространственно-временную эволюцию состава некоторых типичных Fe-Ni-Cu-S природных расплавов и выявить закономерности фракционирования рудных компонентов при образовании зональных Cu-Ni сульфидных руд. Полученные новые уникальные данные описывают не только первичное фракционирование главных рудообразующих металлов между высокотемпературными твердыми растворами и сульфидным расплавом, но и вторичное фракционирование фазового состава твердых образцов в результате субсолидусных превращений с образованием закономерно изменяющихся конечных парагенезисов сульфидных руд, а также «сквозное» поведение микропримесей Pt, Pd, Rh, Ru, Ir, Au и Ag в процессах фракционирования при кристаллизации этих сульфидных расплавов до образования устойчивых форм их существования в низкотемпературных сульфидных парагенезисах. Эти взаимосогласованные данные сложно получить с помощью традиционных методов исследования.

8. Использование модели направленной кристаллизации и полученные коэффициенты распределения показали возможность очень высоких степеней концентрирования в расплаве элементов с небольшими значениями коэффициентов распределения, что объясняет возможность образования их самостоятельных минералов. Мы вынуждены вводить в исходные образцы высокие концентрации благородных металлов, но они дали возможность посчитать их коэффициенты распределения, которые можно использовать для построения моделей.

289

Список литературы диссертационного исследования доктор геолого-минералогических наук Синякова, Елена Федоровна, 2007 год

1. Аносов В.Я, Погодин С.А. Основные начала физико-химического анализа. -Л.: Издательство Академии Наук СССР, 1947. 877 с.

2. Антипин B.C., Коваленко В.И, Рябчиков И.Д. Коэффициенты распределения редких элементов в магматических породах. М.: Наука, 1984. -252 с.

3. Арискин А.А, Бармина Г.С. Моделирование фазовых равновесий при кристаллизации базальтовых магм. М.: Наука, МАИК «Наука/интерпериодика, 2000. - 363 с.

4. Благородные металлы // Справ, изд. / Под ред. Савицкого Е.М. М.: Металлургия, 1984. 592 с.

5. Бланк А.Б. Анализ чистых веществ с применением кристаллизационного концентрирования / М.: Химия, 1986. -184 с.

6. Брюквин В.А, Шехтер Л.Н, Резниченко В.А. и др. Фазовые равновесия в системе Fe-Pd-S // Металлы. -1985. № 4.- С. 25-28.

7. Брюквин В.А, Павлюченко Н.М, Благовещенская Н.В. Исследование фазового состава и поведения платиноидов в сплавах Pt-Pd-Rh-Cu2S-Ni3S2 // Металлы. 2000.- № 4. С. 28-32.

8. Брюквин В.А, Шехтер Л.Н, Резниченко и др. Фазовые равновесия в системе Pt-PtS //Изв. АН СССР.-Металлы. 1985. -№ 5.- С. 42-48.

9. Брюквин В.А, Шехтер Л.Н, Резниченко и др. Исследование диаграммы состояния системы Fe-Pt-S // Металлы. 1987. -№ 4. - С. 25-30.

10. Ванюков В.А, Ванюков А.В, Таращук Н.Т. Изучение диаграммы состояния Fe-Ni-S // Цветные металлы. 1955 - № 4. - С. 23-27.

11. Ванюков Л.В, Исакова Р.А, Быстрое В.П. Термодинамическая диссоциация сульфидов металлов / Алма-Ата: Наука, 1978.-272 с.

12. Вигдорович В.Н, Вольпян А.Е, Курдюмов Г.И. Направленная кристаллизация и физико-химический анализ / М.: Химия, 1976. -126 с.

13. Воган Д, Крейг Дж. Химия сульфидных минералов / Пер. с англ. под ред. Некрасова И.Я.-М.: Мир, 1981. 573 с.

14. Вол А.Е. Строение и свойства двойных металлических систем / М.: Гос. Издательство физ.-мат. лит, 1962. -Т.2.

15. Генкин А.Д. Минералы платиновых металлов и их ассоциации в медно-никелевых рудах Норильского месторождения / М.: Наука, 1968. -105 с.

16. Генкин А.Д., Дистлер В.В., Лапутина В.В., Филимонова А.А. К геохимии палладия в сульфидных медно-никелевых рудах // Геохимия. 1973. - № 9. -С. 1336-1343.

17. Генкин А.Д., Дистлер В.В. Гладышев Г.Д. и др. Сульфидные медно-никелевые руды Норильских месторождений / М.: Наука, 1981.- 234 с.

18. Годлевский Н.М. Магматические месторождения / В кн.: Генезис эндогенных рудных месторождений. М.: Наука, 1968. С. 7-83.

19. Горбачев Н.С., Налдретт А.Д., Кунилов В.Е., Азиф М. Кристаллизационная и флюидно-расплавная дифференциация сульфидной магмы (на примере Октябрьского Pt-Cu-Ni-месторождения, Норильский район) // Докл. РАН.- 2000. Т. 371. - № 3.- С. 362-365.

20. Горбачев Н.С., Некрасов А.Н. Расслоение сульфидных расплавов Fe-Ni-Cu: экспериментальное изучение и геологическое приложение // ДАН. 2004. -Т.299.-№4.-С. 520-523.

21. Григорьева В.М., Горбунова И.Е., Ясинская А.А. Черты сходства в минеральном составе обожженных сульфидных никелевых руд и метеоритов // Метеоритика. 1972. - Вып. 31. - С. 96-100.

22. Диаграммы состояния металлических систем, опубликованные в 1991 году / Приложение к сводному тому и выпуску «Металловедение и термическая обработка» под ред. Л.А. Петровой. М.: ВИНИТИ, 1992. - Вып. 36.

23. Дистлер В.В. Платиновая минерализация Норильских месторождений // Геология и генезис месторождений платиновых металлов. М.: Наука, 1994. -С. 7-35.

24. Дистлер В.В., Гроховская Т.Л., Евстигнеева Т.Л. и др. Петрология сульфидного магматического рудообразования / М.: Наука, 1988. 230 с.

25. Дистлер В.В., Малевский А.Ю., Лапутина И.П. Распределение платиноидов между пирротином и пентландитом при кристаллизации сульфидного расплава // Геохимия. -1977.- № 11.- С. 1646-1658.

26. Дистлер В.В., Кулагов Э.А., Служеникин С.Ф., Лапутина И.П. Закаленные сульфидные твердые растворы в рудах Норильского месторождения // Геология рудных месторождений.- 1996.- Т. 38. № 1. С. 4153.

27. Дистлер В.В, Служеникин С.Ф, Кабри Л.Дж. и др. Платиновые руды норильских расслоенных интрузивов: соотношение магматического и флюидного концентрирования благородных металлов // Геология рудных месторождений. 1999. - Т. 41. -№ 3. - С. 241-265.

28. Додин Д.А. Металлогения Таймыро-Норильского региона (север Центральной Сибири) / СПб. Наука, 2002. 822 с.

29. Додин Д.А, Батуев Б.Н, Митенков Г.А, Изотко В.М. Атлас пород и руд норильских медно-никелевых месторождений / Л.: Недра, 1971.560 с.

30. Елисеев Э.Н. Вариационный физико-химический анализ процессов кристаллизации многокомпонентных систем / Л.: Наука, Ленинградское отделение. 1972. -128 с.

31. Елисеев Э.Н. Физико-химическое моделирование (на примере процессов кристаллизации многокомпонентных систем) / Л.: Наука, Ленинградское отделение, 1975. -156 с.

32. Звиадзе Г.Н, Гуляницкая З.Ф, Благовещенская Н.В. и др. Взаимодействие платины с сульфидами меди и рутения с сульфидами никеля // Металлы. 1981. - № 2. - С. 68-74.

33. Звиадзе Г.Н, Гуляницкая З.Ф, Благовещенская Н.В. Павлюченко Н.М. О взаимодействии платиноидов в системах Pt-Pd-Cu2S-Ni3S2 и R11-C112S // Металлы.- 1985,-№6.-С. 119-123.

34. Звиадзе Г.Н, Гуляницкая З.Ф, Павлюченко Н.М, Благовещенская Н.В. Исследование диаграмм состояния Cu-Pd-S и Ni-Pd-S // Металлы. 1982. - № 5.-С. 53-56.

35. Капустин О.А, Заборенко К.Б, Брюквин В.А. Применение эманационно-термического анализа для изучения фазовых переходов в системах Fe-S и Ni-S // Журнал физической химии. -198. Т. LVI. - №2. -С.341-344.

36. Киргинцев А.Н, Исаенко Л.И, Исаенко В.А. Распределение примеси при направленной кристаллизации / Новосибирск: Наука, 1977.256 с.

37. Киргинцев А.Н., Косяков В.И. Применение направленной кристаллизации для построения линии солидуса в системе NaNCVKNCh // Изв. АН СССР, Химич. серия. 1968. - № 10. -С. 2208-2214.

38. Киселева Н.Н., Кравченко Н.В., Петухов В.В. Банк данных по свойствам тройных неорганических соединений (вариант для IBM PC) // Неорганические материалы. 1996. - Т. 32. - № 5. - С. 636-640.

39. Колонии Г.Р. .Принципы организации и структура базы данных по минеральным равновесиям в ЭПГ-содержащих сульфидных системах // Геология и геофизика. 1998.-Т. 39. -№ 9. С. 1234 -1241.

40. Колонии Г.Р., Орсоев Д.А., Синякова Е.Ф., Кислов Е.В. Использование отношения Ni:Fe в пентландите для оценки летучести серы при формировании ЭПГ-содержащего сульфидного оруденения Йоко-Довыренского массива // ДАН.- 2000. Т. 370. - № 1. - С. 87-91.

41. Колонии Г.Р., Перегоедова А.В., Синякова Е.Ф., Федорова Ж.Н. О соответствии-минеральных форм выделения платины составу парагенезисов рудообразующих сульфидов (экспериментальные данные) // ДАН. 1993. - Т. 332.-№3.-С. 364-367.

42. Колонии Г.Р., Федорова Ж.Н., Калинина Т.А. Влияние состава фазовых ассоциаций системы Cu-Fe-S на минеральные формы выделения родия (по экспериментальным данным)//ДАН. 1994.-Т. 337.-№ 1.-С. 104-107.

43. Копылов Н.И., Смирнов М.П., Тогузов М.З. Диаграммы состояния систем в металлургии тяжелых цветных металлов / М.: Металлургия, 1993.

44. Коржинский Д.С. Теоретические основы анализа парагенезисов минералов / М.: Наука, 1973. 288 с.

45. Косяков В.И. Направленная кристаллизация в системах с фазами постоянного состава. // Сибирский химический журнал. -1993.- вып. 3. С. 5661.

46. Косяков В.И. Возможности использования направленной кристаллизации для решения задач петрологии // Геология и геофизика. 1998. -Т. 39,-№9.-С. 1242-1253.

47. Косяков В.И, Буждан Я.М, Шестаков В.А. Термодинамический анализ квазиравновесной направленной кристаллизации многокомпонентных расплавов / В сб.: Неформальные математические модели в химической термодинамике. Новосибирск: Наука, 1991. С. 130-153.

48. Косяков В.И, Краева А.Г, Федорова Ж.Н, Синякова Е.Ф. Топологический анализ эволюции фазовых равновесий в системе Fe-Ni-S в области Xs < 0,5 при понижении температуры // Геология и геофизика. 1996. - Т. 37. - № 12.-С.7-17.

49. Косяков В.И, Кудрин В.Д, Якушева JI.B, Киргинцев А.Н. Распределение примеси в конечном слитке при направленной кристаллизации неперемешиваемого расплава // Изв. СО АН СССР, Сер. Хим. Наук. 1972.-вып. 2. - С. 40-47.

50. Косяков В.И, Синякова Е.Ф. Исследование моновариантной перитектической реакции в трехкомпонентной системе методом направленной кристаллизации // Журнал неорганической химии. 2004. - Т. 49. - № 7.- С. 1170-1175.

51. Косяков В.И, Синякова Е.Ф. Направленная кристаллизация железо-никелевых сульфидных расплавов в области образования моносульфидного твердого раствора// Геохимия. 2005. - №4. - С. 415-428.

52. Косяков В.И, Синякова Е.Ф. Политермический разрез системы Fe-FeS-NiS-Ni при Fe:Ni = 1:1 // Электронный науч.-инф. журн. «Вестник Отделения наук о Земле РАН. 2006. - № 1 (24).

53. Косяков В.И, Синякова Е.Ф, Ненашев Б.Г. Исследование фазовой диаграммы системы Fe-Ni-S методом направленной кристаллизации /

54. Геология, геохимия и геофизика на рубеже XX и XXI веков. РФФИ в азиатской части России. Материалы Всероссийской научной конференции, посвященной 10-летию Российского фонда фундаментальных исследований, 1-2 октября 2002 г., Иркутск. С. 305-306.

55. Косяков В.И., Синякова Е.Ф., Шестаков В.А. Зависимость фугитивности серы от состава фазовых ассоциаций системы Fe-FeS-NiS-Ni при 873 К // Геохимия № 5. 2003. - С.730-740.

56. Косяков В.И., Сурков Н.В. Способы обработки и хранения информации о фазовых диаграммах // Геология и геофизика. 1998. - Т.39. - № 9. - 11921209.

57. Котульский В.К. Современное состояние вопроса о генезисе медно-никелевых сульфидных месторождений // Советская геология. 1948. - № 29. -С. 11-24.

58. Кубашевский О., Олкокк С.Б. Металлургическая термохимия / М.: Металлургия, 1982. 392 с.

59. Кулагов Э.А., Евстигнеева T.JL, Юшко-Захарова О.Е. Новый сульфид никеля годлевскит // Геология рудных месторождений.- 1969.- Т.П. - № 3. -С. 115-121.

60. Куллеруд Дж. Система Fe-Ni-S // Экспериментальная петрология и минералогия: Труды Геофиз. лаб. Ин-та Карнеги. Вып. 62 (1962-1963). / Пер. с англ. М.: Недра, 1969. С. 138-155.

61. Лаверов Н.П., Дистлер В.В. Потенциальные ресурсы месторождений платиновых металлов в контексте стратегических национальных интересов России // Геология рудных месторождений. 2003. - Т.45. - № 4. - С. 291-304.

62. Лихачев А.П. Условия образования медно-никелевых месторождений. // Советская геология. 1982. - №6. - С. 31-46.

63. Малевский А.Ю., Лапутина И.П., Дистлер В.В. Поведение платиновых металлов при кристаллизации пирротина из сульфидного расплава // Геохимия. 1977. -№ 10. - С. 1534-1542.

64. Маракушев А.А, Панеях Н.А, Зотов И.А. Петрологическая модель формирования норильских медно-никелевых месторождений // Петрология -2003.-Т. Il.-Jfe5.-C. 524-544.

65. Минералы. Справочник. Диаграммы фазовых равновесий./ М.: Наука, 1974.-Вып. 1.513 с.

66. Митенков Г.А, Шишкин Н.Н, Михайлова В.А. и др. Пентландит из сплошных пирротиновых руд Талнахского и Октябрьского месторождений // Записки ВМО.- 1974. Ч. 103. - вып. 2. - С. 154-166.

67. Митенков Г.А. и др. Новые данные о пентландите // В кн.: Минералы и парагенезисы минералов рудных месторождений. JI.: Наука, 1973. - С. 19-31.

68. Молошаг В.П, Алимов В.Ю, Аникина Е.В, Гуляева Н.Я, Вахрушева Н.В, Смирнов С.В. Акцессорная минерализация хромититов альпинотипных гипербазитов Урала // Записки ВМО.-1999 № 2.- С. 71-83.

69. Мюллер Г. Выращивание кристаллов из расплава. Конвекция и неоднородности / М.: Мир, 1991.- 143 с.

70. Налдретт А. Дж. Сульфидные никелевые месторождения: классификация, состав, генезис. // Генезис рудных месторождений / Пер. с англ. под ред. Б. Скиннера / М.: Мир, 1984. Т. 2.405 с.

71. Некрасов ИЛ, Осадчий Е.Г. Условия синтеза Pt-содержащих сульфидов в системах Fe-Pt-S, Fe-Cu-Pt-S и Fe-Ni-Pt-S // Докл. РАН. 1993. -Т. 332.-№2.-С. 364-367.

72. Никельсон JI.A, Ярошевский А.Г. Межфазовые коэффициенты распределения. Равновесия кристалл-жидкость и жидкость пар / М.: Наука, 1992.-390 с.

73. Новиков Г.В, Егоров В.К, Соколов Ю.А. Пирротины. М. Наука, 1988.185 с.

74. Основы физической геохимии: Учебник. 2-е изд, исп. и доп. / В.А. Жариков.- М.: Изд-во Моск. ун-та: Наука, 2005. - 654с.

75. Перегоедова А.В, Федорова Ж.Н, Синякова Е.Ф. Физико-химические условия образования пентландита в медьсодержащих сульфидных парагенезисах (по экспериментальным данным) // Геология и геофизика. -1995.- Т. 36. № 3. -С. 98- 105.

76. Попова Г.Б., Ершов В.В. Физико-химические условия кристаллизации сплошных руд сульфидных медно-никелевых месторождений // Геология рудных месторождений. 1966.- №1. - С. 3-15.

77. Попова Г.Б., Ершов В.В., Кузнецов В.А. Экспериментальное изучение процессов плавления и кристаллизации пентландита //Докл. АН СССР. 1964. -Т. 156. -№3.- С. 575 -578.

78. Птицын А.Б. Теоретическая геохимия / отв. ред. И.Д Рябчиков. Новосибирск, академическое издательство «Гео», 2006. 180 с. Рамдор П. Рудные минералы и их срастания / М.: Иностранная литература, 1962.- 1132 с.

79. Рябчиков И.Д. Термодинамический анализ поведения малых элементов при кристаллизации силикатных расплавов / Под ред. Жарикова В.А. М.: Наука, 1965. 120 с.

80. Синякова Е.Ф. Формы выделения палладия при кристаллизации сульфидных расплавов системы Fe-Ni-S при содержании серы от 40 до 51 ат. % // Геология и геофизика.- 1998. Т. 39.- № 5.- С. 627 -639.

81. Синякова Е.Ф., Косяков В.И. Изотермическое сечение фазовой диаграммы Fe-FeS-NiS-Ni при 600°С // Неорганические материалы.- 2001.- Т. 37.-№11.-С. 1327-1335.

82. Синякова Е.Ф., Косяков В.И. Фазовые соотношения и фугитивность серы в системе Fe-FeS-NiS-Ni при температуре 900°С // Геология и геофизика, 2006а. Т. 47.- № 7.- С. 838-849.

83. Синякова Е.Ф., Косяков В.И. Экспериментальное моделирование зональности сульфидных медно-никелевых руд // Докл. АН. 2007 (в печати).

84. Синякова Е.Ф., Косяков В.И., Колонии Г.Р. Фракционирование металлов платиновой группы при образовании твердых растворов в системе Fe-Ni-S // Материалы XV Российского совещания по экспериментальной минералогии. 22-24 июня 2005 г. Сыктывкар. -С. 305- 307.

85. Синякова Е.Ф., Косяков В.И., Ненашев Б.Г. Коэффициенты распределения родия между расплавом и моносульфидным твердым раствором при направленной кристаллизации расплава в системе Fe-FeS-NiS-Ni // ДАН. 2004. - Т. 396.- № 5. -С. 670-674.

86. Синякова Е.Ф., Косяков В.И, Шестаков В.А. Фазовая диаграмма разреза Feo%S-Nio.96S системы Fe-Ni-S // Неорганические материалы. 1998. -Т. 34. - № 5. - С. 538-540.

87. Синякова Е.Ф, Федорова Ж.Н, Павлюченко В.В. Физико-химические условия образования платиновых фаз в системе Fe-Ni-S // Геология и геофизика. -1996.- Т. 37. № 5. - С. 39 - 49.

88. Синякова Е.Ф, Федорова Ж.Н, Сереткин Ю.В, Деменский Г.К. Изучение субсолидусных фазовых превращений при нагревании пентландита // Тезисы докл. XII Всесоюзного совещания по экспериментальной минералогии. Миасс. -1991. -С. 120.

89. Смирнов В.И. Геология полезных ископаемых / М.: Недра, 1982,- 4-е издание. 669 с.

90. Соколова М.А. Исследование системы Ni-S при 30-50 ат. % серы. // Докл. АН СССР. -1956.-Т. 106.- С. 286- 289.

91. Спиридонов Э.М, Барсукова Н.С, Кононкова Н.Н, Куликова .М. Годлевскит NigSg родингитов Баженовского гипербазитового массива, Средний Урал //Докл АН. 1997. - Т. 356.- С. 814-816.

92. Тиллер В.А. Основные положения теории затвердевания. Теория и практика выращивания кристаллов / М.: Металлургия, 1968. С. 294-350.

93. Толстых Н.Д, Кривенко А.П. О составе сульфидов, содержащих элементы платиновой группы. // Записки ВМО.- 1996.- №2. С. 41-49.

94. Уразов Г.Г, Филин Н.А. Исследование системы железо-никель-сера // Металлургия. 1938.- Т. 13. -С. 3-17.

95. Урусов B.C., Таусон B.JI, Акимов В.В. Геохимия твердого тела / М.: ГЕОС, 1997.- 500 с.

96. Федорова Ж.Н, Синякова Е.Ф. Экспериментальное исследование физико-химических условий образования пентландита // Геология и геофизика. -1993 .-Т. 34. № 27. - С. 84-92.

97. Федорова Ж.Н, Синякова Е.Ф, Бугаева Н.Г. Исследование системы Fe-Ni-S по разрезу FeS-Ni3S2 // Тез. докл. IV Всесоюз. совещ. по химии и технологии халькогенов и халькогенидов. Караганда, 1990. -С. 206.

98. Федорова Ж.Н, Синякова Е.Ф, Павлюченко B.C. Исследование высокотемпературного хизлевудита (Ni3±xS2) // Тезисы докл. XII Всесоюзн.совещ. по экспериментальной минералогии. Миасс.1991, С. 141.

99. Физическое металловедение / под. ред. Р.Кана. М.: Мир, 1968. -Вып. 2. -490 с.

100. Фишман Б.А, Брюквин В.А., Резниченко и др. Исследование диаграмм состояния Fe-Ru-S в области составов Fe-Ru-RuS2-FeSi.o9// Металлы.-1990. -№ 4.-С. 12-16.

101. Флеминге М. Процессы затвердевания / М.: Мир, 1977.- 423 с.

102. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей/ Ленинград: Наука, 1975.-592 с.

103. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов./ Пер. с англ. под ред. И.И. Новикова, И.Л. Рогельберга. М.: Государственное научно-техническое изд-во литературы по черной и цветной металлургии, 1962. Т.2. -1489 с.

104. Хисина Н.Р. Субсолидусные превращения твердых растворов породообразующих минералов / М.: Наука, 1987. 207 с.

105. Шарапов В.Н., Исаенко Л.И. Динамика дифференциации магмы в камере / в кн.: Проблемы дифференциации вещества в магматических и рудообразующих процессах / Под ред. В.Н. Шарапова. Новосибирск: Наука, Сибирское отделение. - 1977. - Вып. 348. - С. 55.

106. Шарапов В.Н., Черепанов А.Н., Попов В.Н. Термодинамические условия развития и вырождения структурных фаций магматических тел // Геология и геофизика. 1995. - Т. 36. - № 12. - С. 80-98.

107. Элерс Э. Интерпретация фазовых диаграмм в геологии / М.: Мир,1975.

108. Ярошевский А.А. ЭВМ-моделирование физико-химической динамики-путь построения теории геохимических процессов // Изв Секции наук о Земле РАЕН. 1999.- вып. 2. - С. 79-84.

109. Allegre С .J., Minster J.F. Quantitative models of trace element behavior in magmatic processes // Earth and Planetary Science Letters.-1978.- V. 38. P. 1-25.

110. Allegre C.J., Treuil M., Minster J.F., Minster J.B., Albarede F. Systematic use of trace elements in igneous processes. Part 1. Fractional crystallization processes in volcanic suites // Contrib. Mineral. Petrol. -1977. V. 60. P. 57-75.

111. Arnold R.G. Equilibrium relations between pyrrhotite and pyrite from 325 to 743 °C // Economic Geology. 1962. - V. 75. - P. 72-90.

112. Ballhaus C, Tredoux M., Spath A. Phase relations in the Fe-Ni-Cu-PGE-S system at magmatic temperature and application to massive sulphide ores of the Sudbery igneous complex // Journal of Petrolology.- 2001. -V. 42. N 10. - P. 19111926.

113. Barin I, Knacke O. Thermochemical properties of inorganic substances / B. etc.: Springer, Dusseldorf: Stahleisen, 1973. -921c.

114. Barker W.W. The Fe-Ni-S System + (Co, Cu) // CSIRO Aust. FP Rep. -1983.-V. 26.-P. 23.

115. Barton P.B. Solid solution in the system Cu-Fe-S. P.l. The Cu-S and CuFe-S join //Econ. Geol.- 1973. -V. 68. -N. 4. -P.445-465.

116. Bertrant E.F. Structure de FeS stechiometricue // Bull. Soc. Fr. Mineral. Cristallogr. 1956. - V. 79. - P. 276-292.

117. Binary alloy phase diagrams. /Second Edition. ASM International. -1992. V.2.

118. Bornemann K. Schmelzdiagramm der nickel-schwefelverbindungen // Metallurgie. 1908. - V. 5. - P. 13-19; 1910. -V. 7. -P. 667-674.

119. Buchward V.F. Handbook of iron meteorites / V.l. Published for meteorite studies, Arizona State University by the University of California Press. Berkeley, 1975.

120. Cabri J.L. // The distribution of trace precious metals in minerals and products // Mineralogical Magazine. 1992. - V. 56. - N 384,- P. 289-308.

121. Cabri L.J., Laflamme J.H.G. On cooperite, braggite and vysotskite // Amer Mineral.- 1978. V. 63.- P. 832-839.

122. Cabri, L.J., Laflamme, J.H.G. Analyses of minerals containing platinum-group elements.// In: Platinum-Group Elements: Mineralogy, Geology, Recovery, ed. by L.J.Cabri, 1981b,CIM Special V.23, Chapter 8.

123. Cabri L., Sylvester P.J., Tubrett M.N. et al. Comparison of LAM-ICPMS and MICRO-PIXE analyses for palladium and rhodium in a few samples of Noril'sk and Talnakh sulfides //Can. Mineral. V. 41. - P. 321-329.

124. Chabot N.L., Campbell A.J., Jones J.H., Humayun M., Agee C.B. an experimental test of Henry's Law in solid metal-liquid metal systems with implications for iron meteorites // Meteoritics and Planetary Science.- 2003. V. 38. -N2.-P. 181-196.

125. Chuang Y.-Y., Hsien K.-C, Chang Y.A. Thermodynamics and phase relationships of transition metal-sulfur systems: Part V. A reevaluation of the Fe-S system using an associated solution model for the liquid phase // Metall. Trans.-1985.-V.B16.-P. 277-285.

126. Chuang Y.-Y., Chang Y.A., Schmid R., Lin J.-C. Magnetic contributions to the thermodynamic functions of alloys and the phase equilibria of the Fe-Ni system below 1200 К // Metall. Trans. 1986a.- V. A17.- P. 1361-1372.

127. Chuang Y.-Y., Hsien K.-C., Chang Y.A. A thermodynamic analysis of phase equilibria of the Fe-Ni system above 1200 К // Metall. Trans. -1986b. V. A17. -P. 1373-1386.

128. Craig J.R. Pentlandite composition. // Carnegie Inst. Vashington Yearb. 1966.-V. 65.-P. 339.

129. Craig J.R. Pyrite-pentlandite assemblages and other low temperature relations in the Fe-Ni-S system // Amer. J. Sci. 1973. -V. 273-A. - P.496-510.

130. Craig J.R., KuIIerud G. Phase relations in the Cu-Fe-Ni-S system and their application to magmatic ore deposits // Econ. Geol. Monograph. 1969. - V.4. - P. 344-358.

131. Craig J.R., Naldrett A.J., KuIIerud G. 400°C isothermal diagram // // Carnegie Inst. Washington Yearb. 1967. - V. 66.- P. 440-442.

132. Cramanske G.K., Kunilov V.E., Zientek et al. // Canad. Mineral. -1992.- V. 30. -N2. P. 249-287.

133. Drebushchak V.A, Kravchenko T.A, Pavlychenko V.S. Synthesis of pure pentlandite in bulk//J. Ciystal Growth. 1998. -V. 193.- P. 728-731.

134. Drebushchak V.A, Fedorova Zh.N, Sinyakova E.F. Decay of (Fel-xNix)0,96S. Journal of Thermal Analysis. - 1997. - V. 48.- P.727-734.

135. Durazzo A, Taylor L.A. Exsolution and textures in the mss-pentlandite system // Mineral. Deposita. 1982. - V. 17. - P. 313-332.

136. Ebel D.S, Campbell A.J. // Geol. Soc. Amer. Abstr. With Program. 1998. -V.30A.-P.318.

137. Ebel D.S, Naldrett A.J. Crystallization of sulfide liquids and interpretation of ore composition // Can. J. Earth Sci. 1997. - V. 34. - P. 352-365.

138. Ebel D.S, Naldrett A.J. Fractional crystallization of sulfide ore liquids at high temperatures // Econ. Geol. 1996. - V. 91. - P. 607-621.

139. Etschmann B, Pring A, Putnis A, Grguric B.A, Studer A. A kinetic study of the exsolution of pentlandite (Ni,Fe)9Ss from the monosulfide solid solution (Fe,Ni)S // Amer. Miner.- 2004. V.89. - P.39-50.

140. Evans H.T. Lunar troilite: crystallography// Science. 1970. -V. 167.- P. 621-623.

141. Evstigneeva T, Tarkian M. Synthesis of platinum-group minerals under hydrothermal conditions // Eur. J. Miner.- 1996. V. 8. -P. 549-564.

142. Fedorova Zh.N, Sinyakova E.F, Kolonin G.R, Peregoedova A.V, Kravchenko T.A. Behavior of platinum and palladium in fractional crystallization of cooper-nickel ores // Experiment in Geosciences.- 1996. -V. 5. N1. -P. 48-50.

143. Fleet, M.E. Crystal structure of heazlewoodite, and metallic bonds in sulfide minerals // Amer. Miner. 1977. - V. 62. - P. 341-345.

144. Fleet M.E. The crystal structure of a-Ni7S6 // Acta Crystallogr. 1977. V. B28.-P. 1237-1241.

145. Fleet M.E, Chiyssoulis S. L, Stone W.E, Weisener C.G. Partitioning of platinum-group elements and Au in the Fe-Ni-Cu-S system: experiments on the fractional crystallization of sulfide melt // Contrib. Mineral. Petrol. 1993. - V.l 15. P. 36-44.

146. Fleet M.E, Lui M, Crocket J.H. Partitioning of trace amount of siderophile elements in the Fe-Ni-S system and their fractionation in nature // Geochim. Cosmochim. Acta. -1994. V. 63. -N. 17. - P. 2611-2622.

147. Fleet M.E, Pan Y. Fractional crystallization of anhydrous sulfide liquid in the system Fe-Ni-Cu-S, with application to magmatic sulfide deposits // Geochim. Cosmochim. Acta. -1994. V. 58. -N. 16. - P. 3369-3377.

148. Fleet M.E., Stone W.E. Partitioning of platinum-group elements in the Fe-Ni-S system and their fractionation in nature // Geochim. Cosmochim. Acta. -1991.- V. 55.-N7.-P. 245-253.

149. Fleet M.E., Wu T-W. Volatile transport of precious metals at 1000°C: Speciation, fractionation, anf effect of base-metal sulfide // Geochim. Cosmochim. Acta. 1995. - V. 59. N 3. - P. 487-495.

150. Gast P.W. Trace element fractionation and the origin of tholeiitic and alkaline magma types // Geochim. Cosmochim. Acta. 1968. - V. 32. - P. 10571086.

151. Gill J.W. Pentlandite Phase Relations in the Cu-Fe-Ni-S System // M. Sc. thesis. McGill University. Montreal. 1975.

152. Good D.J., Crocket J.H. Genesis of the Marathon Cu-platinum-group element deposit, Port Coldwell alkalic complex, Ontario: A mid-continent rift-related magmatic sulfide deposit//Econ. Geol. 1994. - V. 89,- P. 131-149.

153. Hansen D„ Anderko K. Constitution of binary alloys. McGRA W-HILL Book Company, INC. New York, Toronto, London. 1958.

154. Hawley J.E., Colgrove G.L., Zurbrigg H.F. The Fe-Ni-S system // Econ. Geol. 1943. - V. 38. - N 5. - P.335-388.

155. Hawley J.E., Stanton R.L., Smith A.Y. Pseudoeutectic intergrowths in arsenical ores from Sudbury // Can. Mineral. 1961. - V. 6. - P. 555-575.

156. Hein K., Buhrig E. et al. Kristallisation aus Schmelzen / VEB, Leipzig,1983.

157. Hsien K.-C., Schmid R., Chang Y.A. The Fe-Ni-S system. II. A thermodynamic model for the ternary monosulfide phase with the nickel arsenide structure // High Temperature Science.- 19876. -V. 23. P. 39-52.

158. Hsien K.-C., Vlach K.C., Chang Y.A. The Fe-Ni-S system. I. A thermodynamic analysis of the phase equilibria and calculation of the phase diagram from 1173 to 1623 К // High Temperature Science.- 1987a.- V. 23. -P. 17-38.

159. Kaneda H., Takenouchi S., Shoji T. Stability of pentlandite in the Fe-Ni-Co-S system //Mineral. Deposita. 1986. - V. 21. - P. 169-180.

160. Karup-Moller S., Makovicky E. The system Pd-Ni-S at 900°, 725°, 550°, and 400°C // Econ. Geol.- 1993. V. 88,- P. 1261-1268.

161. Karup-Moller S, Makovicky E. The Phase System Fe-Ni-S at 725°C // N. Jb. Miner. Mh. 1995. - V. 1. - P. 1-10.

162. Karup-Moller S., Makovicky E. The phase system Fe-Ni-S at 900°C // N. Jb. Miner. Mh. 1998. - V. 8. - P. 373-384.

163. Kelly D.P, Vaughan D.J. Pyrrhotite-pentlandite ore textures: a mechanistic approach // Miner. Magazine. 1983. -V. 47. - P. 453-463.

164. Kirkpatrick R.J, Crystal growth from the melt: a review // Amer. Miner. -1975.-V.60.-P. 798-814.

165. Kitakaze A, Sugaki A. Study of the Ni3±xS2 phase in the Ni-S system with emphasis on the phases of high-form №382 (pi) №483 (p2) // N. Jb. Miner. Mh.-2001.-V. 1.-P. 41-48.

166. Kitakaze A, Sugaki A. The phase relations between Fe4.5Ni4.5Sg and CojSg in the system Fe-Ni-Co-S at temperatures from 400 to 900°C // Canad. Mineral. -2004.-V. 42.-P. 17-42.

167. Knop O, Chuang C. Chalcogenides of transition elements. X. X-ray, neutron, Mossbauer and magnetic studies of pentlandite and and the я-phase я (Fe,Co,Ni,S), CogMSs, and Fe4Ni4MS8 (M=Ru,Rh,Pd)//J. Solid State Chem.- 1976. -V. 16.-P.97-116.

168. Knop O, Ibrahim M, Sutarno Chalcogenides of transition elements. IV. Pentlandite, a natural л phase // Canad. Miner. 1965. - V. 8. - P. 3.

169. Koller-Besrest F, Collin G. Structural aspects of the a-transformation in stoichiometric FeS // J. Solid State Chem. 1990. -V. 84. - N 2. - P. 565-571.

170. Kolonin G.R. The model of fractional crystallization of PGE-bearing sulfide melts: conception, experimental basis and some applications / 8th International Platinum Symposium, Johannesburg, 1998. P. 179-182.

171. Kosyakov V.I, Sinyakova E.F. The scheme of phase reactions in the Fe-FeS-NiS-Ni system // Experiment in Geosciences. 2000. - V.9.- N2.- P. 61-62.

172. Kosyakov V.I, Sinyakova E.F, Nenashev B.G. Method of the directed crystallization of sulfide iron-nickel melts applied for the study of the system Fe-Ni-S // Experiment in Geosciences.- 1999.-V. 8. N 2. - P. 56-57.

173. Kosyakov V.I., Sinyakova E.F., Nenashev B.G. Method of the directed crystallization of sulfide iron-nickel melts applied for the study of the system Fe-Ni-S // Experiment in Geosciences. 2002. - V. 10. -N. 1. P. 56-57.

174. Kosyakov V.I., Sinyakova E.F, Shestakov V.A The investigation of the dependence of sulfur fugacity on the composition in the monosulfide solid solution- pentlandite two-phase field at 600°C // Experiment in Geosciences.-1999.-V. 8.- N 2.-P.53-54.

175. Kruse O. Phase transitions and kinetics in natural FeS measured by X-ray diffraction and Mossbauer spectroscopy at elevated temperatures // Amer. Miner.1992.-V. 77. P. 391-398.

176. Kulagov E.A., Kunilov V.E., Kovalenko L.N., Stekhin A.I., Diachenko V.T. First occurrence of palladium-bearing Mss in massive chalcopyrite ores of Noril'sk deposit. //Abstracts YII International platinum symposium. Moscow, Russia. 1994.- P. 58.

177. KuIIerud G. Thermal stability of pentlandite // Can. Mineralogist. 1963a. V. 7. - N 2.- P. 353-366.

178. KuIIerud G. The Fe-Ni-S system Carnegie institute of Washington year book. 1963b-V.62.

179. KuIIerud G., Yund R.A. The Ni-S system and related minerals // J. Petrol.-1962. V. 3.-P. 126-175.

180. KuIIerud G., Yund R.A., Moh G.H.: Phase relations in the Cu-Fe-S, Cu-Ni-S and Fe-Ni-S systems // Econ. Geol. Monograph. 1969. V. 4. P. 323-343.

181. C., Naldrett A.J. Sulfide capacity of magma: a quantitative model and its application to the formation of sulfide ores at Sudbury, Ontario // Econ. Geology.1993.-V. 88.-P. 1253-1260.

182. C., Naldrett A.J. A numerical model for the compositional variations of Sudbury sulfide ores and its application to exploration // Econ. Geology. 1994. -V. 89.-P. 1599-1607.

183. Majzlan J., Makovicky M., Makovicky E., Karup-Moller S., Rose-Hansen J. The system Fe-Pt-S at 1100°C //Can. Mineral. 2002. - V. 40. - P. 509-517.

184. Makovicky E., Karup-Moller S. The system Pd-Fe-S at 900°, 725°, 550°, and 400°C // Econ. Geol. 1993. -V. 88. - P.1269-1278.

185. Makovicky E., Karup-Moller S. The phase system Fe-Ir-S at 1100,1000 and 800°C // Mineral. Mag. 1999. - V. 63. - P. 379-385.

186. Makovicky E., Karup-Moller S. Phase relations in the metal-rich portions of the phase system Pt-Ir-Fe-S at 1000°C and 1100°C // Mineral. Mag. 2000. - V. 64. -P. 1047-1056.

187. Makovicky E., Karup-Moller S., Makovicky M., Rose-Hansen J. Experimental studies on the phase systems Fe-Ni-Pd-S and Fe-Pt-Pd-As-S applied to PGE deposits // Mineralogy and Petrology. 1990. - V. 42. - P. 307-319.

188. Makovicky E., Karup-Moller S. The system Fe-Ni-Pd-S at 900 and 725°C // Mineral. Mag. 1995. V. 59. P. 685-702.

189. Makovicky E., Karup-Moller S., Makovicky M., Rose-Hansen J. Experimental studies on the phase systems Fe-Ni-Pd-S and Fe-Pt-Pd-As-S applied to PGE deposits // Mineralogy and Petrology. -1990. V. 42. P. 307-319.

190. Makovicky E., Makovicky M., Rose-Hansen J. The phase system Pt-Fe-As-S at 850, and 470°C // N. Jb. Miner. Mh. -1992. H. 10. - P. 441453.

191. Makovicky M., Makovicky E., Rose-Hansen J. Experimental evidence of the formation and mineralogy of platinum and palladium ore deposits. In: Mineral

192. Deposits within the European Community (J. Boissonnas, P. Omenetto, eds.). Springer-Verlag, Berlin, Germany. 1988.- P. 303-317.

193. Makovicky M, Makovicky E, Rose-Hansen J. The phase system Rh-Ni-Fe-S (Fe:Ni=l:l) at 900°C and 500°C // IAGOD Symposium, Orleans, France, Terra Abstr. 1993. - V.3. - P. 31.

194. Makovicky M, Makovicky E, Rose-Hansen J. Experimental evidence on the formation and mineralogy of platinum and palladium ore deposits // Mineral deposits within the Eropean Community / Ed. J. Boissonnas, P. Omenetto, 1988. -P. 303-317.

195. Mclntire W.L. Trace element partition coefficients a review of theory and applications to geology // Geochim. Cosmochim. Acta. - 1963. - V. 27. - N 12. - P. 1209-1264.

196. Misra K.G, Fleet M.E. The Chemical Compositions of Synthetic and Natural Pentlandite Assemblages // Econ. Geol. 1973a. - V. 68.- V 4. - P. 518-539.

197. Misra K.C, Fleet M.E. Unit cell parameters of monosulfide, pentlandite and taenite solid solutions within the Fe-Ni-S system // Mater. Res. Bull. -19736. V. 8.- P. 669-678.

198. Morimoto N, Nakazawa H, Nishiguchi K, tokonami M. Pyrrhotites: stoichiometric compounds with composition Fen-iSn (n >8) // Science. 1970. - V. 168.-P. 964-966.

199. Naldrett A.J. Magmatic sulfide deposits. Geology, geochemistry and exploration / Springer Berlin Heidelberg New York. 2004. -727 p.

200. Naldrett A.J. Partial pressure of sulfur in the vapor coexisting with the Fei. xS-Ni.xS solid solution at 600°C // Yb. Carnegie Inst. Wash. 1966. - V. 65. - P. 326-328.

201. Naldrett A.J, Craig J.R. Partial pressure of sulfur in the vapor coexisting with the Fei.xS-Nii.xS solid solution at 600°C and 400°C // Yb. Carnegie Inst. Wash.- 1966.-V. 65.-P. 436-440.

202. Naldrett A.J., Craig J.R., KuIIerud G. The central portion of the Fe-Ni-S system and its bearing on pentlandite exsolution in iron-nickel sulfide ores // Econ. Geol. 1967. - V. 62. - P. 826-847.

203. Naldrett A.J., Ebel D.S., Asif M., Morrison G., Moore C.M. Fractional crystallization of sulfide melts as illustrated at Noril'sk and Sudbery // Eur. J. Mineral.- 1997. N 9. P. 365-377.

204. Naldrett A.J., Gasparini E., Buchan R., Muir J.E. Godlevskite (P-NiySe) from the Texmont Mine, Ontario // Canad. Mineral. 1972. - V. 11. - P. 879-885.

205. Naldrett A.J. KuIIerud G. Limits of the Fei.xS-Nii.xS solid solution between 600° and 250°C // Carnegie Inst. Washington Yearb. 1966. - V. 65. - P. 320-326.

206. Naldrett A.J., Singh J., Kristic S., Li C. The mineralogy of the Voisey's Bay Ni-Cu-Co deposit, Northern Labrador, Canada: influence of oxidation state on textures and mineral compositions // Econ. Geol. 2000. - V. 95. - P. 889-900.

207. Newhouse W.H. The equilibrium diagram of pyrrhotite and pentlsndite and their relations in natural occurrences // Econ. Geol. 1927. -V. 22. - N 3. -P 289299.

208. Neumann H. Mead J., Vitaliano C.J. Trace element variation during fractional crystallization as calculated from the distribution law // Geochim. Cosmochim. Acta. -1954. V.6. -P. 90-100.

209. Novikov G.V., Egorov V.K., Popov V.I., Sipavina L.V. Kinetic and mechanism of transformations in iron-rich pyrrhotites and in troilite-pyrrhotite metastabile assemblages // Phys.Chem. Minerals. 1977.- V. 1. - P 1-14.

210. Osaddchii E., Rosen E., Saiiton B. Equilibrium studies of the system Ni-S-0 using the solid electrolyte galvanic cell technique//Acta Chem. Scand. 1990. - V. 44. - P. 476-480.

211. Powder Diffraction File, Inorganic Index. International Center for Diffraction Data File. Pennsylvania, U.S.A. Card 50-1788.

212. Powder Diffraction File, Inorganic Index. International Center for Diffraction Data File. Pennsylvania, U.S.A. Card 300657.

213. Peregoedova A.V. The experimental study of the Pt-Pd-partitioning between monosulfide solid solution and Cu-Ni-sulfide melt at 900-840°C. Abstr. 8th International platinum symposium, Johannesburg, 1998.-P. 325-327.

214. Peregoedova A., Barnes S.-J., Baker R. The formation of Pt-Ir alloys and Cu-Pd-rich sulfide melts by partial desulfurization of Fe-Ni-Cu sulfides: results of experiments and implications for natural systems // Chem. Geology. 2004. V. 208. p. 247-264.

215. Peregoedova A, Ohnenstetter M. Collectors of Pt, Pd and Rh in a S-poor Fe-Ni-Cu sulfide system at 760°C: experimental data and application to ore deposits // Canad. Mineral. 2002.- V. 40. - P. 527-561.

216. Philpotts A. Principles of igneous and metamorphic petrology. Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs, N.J., 1990.

217. Platinum Group Elements: Mineralogy, Geology, and Recovery / Cabri L.G. (ed.) -CRM Special volume. 23, Ontario. -1981.

218. Putnis A. Electron-optical observation on the a-transformation in troilite // Science. 1974,- V. 186. - P. 439-440.

219. Raghavan V. Fe-Ni-S (Iron-Nickel-Sulfur) // J. Phase Equilub. Diffiis. -2004.-V.25.-N4.-P. 373-381.

220. Rajamani V, Prewitt Crystal chemistry of natural pentlandites // Canad. Mineral. -1973. V. 12. - P. 178-187.

221. Ramajani N, Prewitt C.T. Thermal expansion of the pentlandite structure // Am. Mineral. 1975. - V. 60. -P. 39-48.

222. Rau H. Range of homogeneity and defect interaction in high temperature nickel sulfide Ni,.xS //J. Phys. Chem. Solids. 1975. - V. 36. - P. 1199-1204.

223. Rau H. Energetics of defect formation and interaction in pyrrhotite Fei-xS and its homogeneity range // J. Phys. Chem. Solids. 1976. - V. 37. - P. 425-429.

224. Rau H. Homogeneity range of high temperature Ni3±xS2 // J. Phys. Chem. Solids. 1976. - V. 37. - P. 929-930.

225. Reisenser R.J, Goldstein J.l. Ordinary chondrite metallography: Part 1. Fe-Ni taenite cooling experiments // Meteoritics and Planetary Science. -2003. V. 38. -N 11. -P.1669-1678.

226. Rosenqvist T. A Thermodynamic study of the iron, cobalt, and nickel sulphides // J. Iron Steel Inst. 1954. - V. 176. - P. 37-57.

227. Schwarz E.J, Vaughan D.J. Magnetic phase relations of pyrrhotite // J. Geomag. Geoelec. -1972. V. 24. - P. 441-458.

228. Scinner B.J, Lice F.D, Dill J.A. Phase relations in the ternary portions of the system Pt-Pd-Fe-As-S // Econ. Geol.-1976. V. 71.- N.7. -P. 1469-1475.

229. Sellamuthu R, Goldstein J. I. Measurement and analysis of distribution coefficients in Fe-Ni-alloys containing S and/or P: Part I. K№ and Kp // Metall. Trans. 1984. - V. 15A. - P. 1677-1685.

230. Sellamuthu, R, Goldstein J. I. Measurement and analysis of distribution coefficients in Fe-Ni-alloys containing S and/or P: Part II. Kir, Kce and Kcu H Metall. Trans. 1985. - V. 15A. - P. 1871-1878.

231. Sharma R.C., Chang Y.A. Thermodynamics and phase relationships of transition metal-sulfur systems: Part III. Thermodynamic properties of the Fe-S liquid phase and the calculation of the Fe-S phase diagram // Metall. Trans. 1979. V. BIO. P. 103-108.

232. Sharma R.C., Chang Y.A. Thermodynamics and Phase Relationships of Transition Metal-Sulfur Systems: IV. Thermodynamic Properties of the Ni-S Liquid Phase and the Calculation of the Ni-S Phase Diagram // Met. Trans. 1980. -V. 11B.-P. 139-146.

233. Shewman, R.W., Clark L.A. Pentlandite phase relations in the Fe-Ni-S system and notes on the monosulfide solid solution // Can. J. Earth Sci.-1970. V. 7. - P. 67-85.

234. Simon G., Kesler S.E., Essene E.J., Chryssoulis S.L. Gold in porphyry'cooper deposits: experimental determination of the distribution of gold in the Cu-Fe-S system at 400° to 700°C // Econ.Geol. 2000. - V. 95. -P. 259-270.

235. Sinyakova E.F. Distribution of Ru beetween sulfides crystallization of sulfide melts with various Fe/Ni ratios // Abstracts YII International platinum symposium. Moscow, Russia, 1994. P. 115.

236. Sinyakova E.F. Determination of partitions coefficients of Pt and light PGE between the phases of the Fe-Ni-S system at 900, 800 and 600°C// Experiment in Geosciences. 1998. - V. 7. - N 1-2. - P.45-47.

237. Sinyakova E.F, Kolonin G.R. Main Peculiarities of Pt, Ir and Light PGE Partition During Crystallization of Fe-Ni-sulfide Melt. Abstracts of European Union of Geosciences, Strasbourg, France, 1999. P. 487-488.

238. Sinyakova E.F., Kosyakov V.I. Investigation on the distribution of platinum metals in the system Fe-FeS-NiS-Ni at 900°C in the region of primary crystallization of a monosulfide solid solution // Experiment in Geosciences.- 2002. -V. 10.-NI. P. 67-68.

239. Sinyakova E. F., Kosyakov V. I., Nenashev B. G., Ohnenstetter M., Ohnenstetter D. One-dimensional solidification of the Fe-Ni sulfide melts with impurities of Pt, Pd and Rh // IMA 2002 Conference, Abstract, 1 6 September, 2002, Edinburgh. - P. 273-274.

240. Sinyakova E, Kosyakov V, Nenashev B, Tsirkina N.L. Single crystal growth of (FeyNii.y)Si^ solid solution // J. Crystal Growth. 2005. - V. 275. - N 12. - P. e2055-e2060.

241. Sinyakova E.F, Kosyakov V.I, Shestakov V.A. Liquidus surface of the Fe-Ni-S system at the Xs < 51 // Experiment in Geosciences. 1997. - V. 6. - N 2.- P. 57-58.

242. Sinyakova E.F, Kosyakov V.I, Shestakov V.A. Investigation of the surface of the liquidus of the Fe-Ni-S system at Xs<0.51 // Metall. and Mater. Trans. 1999. -V.ЗОВ.-P. 715-722.

243. Sinyakova E.F, Pavlyuchenko V.S. X-ray diffraction studies of Fe o.96 S -Nio.96 S solid solution series. Abstract of XlVth International Conference on X-ray analysis of minerals, St. Petersburg, Russia, 1999. P. 150-151.

244. Skinner B.J, Luce F.D, Dill J.A. Phase relations in ternary portions of the system Pt-Pd-Fe-As-S // Econ. Geol.-1976. V. 7. - P. 1469-1475.

245. Stevens G.T, Natherly M, Bowles J.S. The ordered phase fields of the iron-nickel-platinum equilibrium diagram //J. Mater. Sci. 1978. - V. 13. - P. 499-504.

246. Stolen S, Gronvold F, Westrum E.F, Kolonin G.R. Heat capacity and thermodynamic properties of synthetic heazlewoodite, №382, and of the high-temperature phase Ni3±xS2 // J. Chem. Thermodynamics. -1991. V. 23. - P. 77-93.

247. Sugaki A, Kitakaze A. High form of pentlandite and its thermal stability // Am. Mineral. 1998. -V. 83. - N 1-2. - P. 133-140.

248. Swartzendruber L.J, Itkin V.P, Alcock C.B. The Fe-Ni (iron-nickel) system // J. Phase Equilibria. 1991. - V. 12. - N 3. - P. 288-312.

249. Taylor J.R. Phase relationships and thermodynamic properties of the Pd-S system//Metall.Trans.-l985.-V. 16B.-N l.-P. 143-148.

250. Toulmin III P, Barton P.B. Jr. A thermodynamic study of pyrite and pyrrhotite // Geochim. Cosmochim. Acta. 1964. -N. 5. -P. 641-671.

251. Ueno T, Ito S, Nakatsuka S, Nakano K, Harada T, Yamazaki T. Phase equilibria in the system Fe-Ni-S at 500 °C and 400 °C // J. Miner. Petrol. Sci. -2000.-V. 95.-P. 145-161.

252. Vaughan D.J., Schwarz E.E.J., Owens D.R. Pyrrhotites from the Strathcona Mine, Sudbery, Canada: a thermomagnetic and mineralogical study. Econ. Geol. -1971,-V. 66.-P. 1131-1144.

253. Verryn S.M.C, Merkle R.K.W. Compositional variation of cooperite, braggite and vysotskite from the Bushveld Complex // Mineral. Mag. 1994. - V. 58. - P. 223-234.

254. Verryn S.M.C, Merkle R.K.W. Observations on factors affecting the compositional variation of synthetic "Cooperite" in the system Pt-Pd-Ni-S at 1000°C //N. Jb. Miner. Mh. 1996. - V. 10. - P. 471-482.

255. Verryn S.M.C, Merkle R.K.W. The system PtS-PdS-NiS between 1200 and 700°C // Can. Mineral. 2002. - V. 40. - N 2. - P. 571-584.

256. Vogel V.R., Tonn W. Ueber das ternare system eisen-nickel-schwefel // Arch. F. d. Eisenhuttenwesen. 1930. - V. 12. - P. 769-780.

257. Wilson A.H., Tredoux M. Lateral and vertical distribution о f PGE and petrogenetic control of the sulfide mineralization in the PI Pyroxenite layer of the Darwendale Subchamber of the Great Dyke, Zimbubwe // Econ. Geol. 1990. - V. 85. -N 3. -P.556-584.

258. Wood S.A. Thermodynamic calculations of the volatility of the platinum group elements (PGE): the PGE content of fluids at magmatic temperatures // Geochim. Cosmochim. Acta. -1987. -P. 3041-3050.