Процесс электрохимического синтеза нанопорошков оксидов олова с использованием переменного тока и его аппаратурное обеспечение тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.08, кандидат технических наук Балмашнов, Михаил Александрович

• Балмашнов, Михаил Александрович
• кандидат технических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат технических наук Балмашнов, Михаил Александрович

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА 1. ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОКСИДОВ ОЛОВА.

1.1 Физико-химические свойства металлического олова.

1.2 Физико-химические свойства и применение оксидов олова.

1.3 Получение оксидов олова.

1.4 Использование электролиза с применением переменного тока для получения оксидов олова.

1.5 Постановка задач исследования.

ГЛАВА 2. ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ЗАКОНОМЕРНОСТЕЙ ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ОЛОВА НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ.

2.1 Методика проведения экспериментов.

2.2 Влияние состава и концентрации электролита.

2.3 Влияние плотности тока и температуры.

2.4 Определение энергии активации процесса электрохимического окисления олова.

2.5 Выводы по главе 2.

ГЛАВА 3. ИССЛЕДОВАНИЕ СОСТАВА И СВОЙСТВ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ОЛОВА ЭЛЕКТРОЛИЗОМ НА ПЕРЕМЕННОМ ТОКЕ.

3.1 Фазовый состав продуктов электрохимического окисления олова на переменном токе.

3.2 Стадии образования оксидных форм олова при электролизе металлического олова на переменном токе.

3.3 Особенности образования оксида олова II, обладающего проводимостью р-типа.

3.4 Дисперсность и пористая структура продуктов электрохимического окисления олова на переменном токе.

3.5 Влияние термообработки на изменение параметров пористой структуры оксидов олова.

3.6 Выводы по главе 3.

ГЛАВА 4. МЕТОДИКА РАСЧЁТА АППАРАТА И ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО ОКИСЛЕНИЯ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО ОЛОВА.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Процесс электрохимического синтеза нанопорошков оксидов олова с использованием переменного тока и его аппаратурное обеспечение»

АКТУАЛЬНОСТЬ РАБОТЫ:

Разработка эффективных способов получения наноразмерных порошков оксидов металлов обусловлена расширяющейся сферой их применения в современных технологиях. Нанодисперсные оксиды металлов обеспечивают прогресс в производстве катализаторов, сорбентов, пигментов, керамических и композитных материалов, сенсорных датчиков. Это, в частности, относится и к производству оксидов олова, без использования которых невозможно представить современную промышленность.

Хорошо изученные методы синтеза оксидов олова, такие как: термические, газофазные, плазмохимические, осаждения из растворов и другие позволяют получать нанодисперсные порошки, но вместе с тем обладают и рядом недостатков, так метод осаждения характеризуется образованием большого числа микропор, распылительный пиролиз дает продукт, состоящий только из 8п02 и .имеющий макропоры в интервале 75300 нм. Те и другие отличаются крайне низким суммарным объёмом пор.

Улучшение качества оксидов олова за счёт увеличения дисперсности, удельной поверхности и объёма мезопор, а также регулирование состава оксидной системы 8п0-8п02 в широком диапозоне является в настоящее время актуальной задачей.

Работа выполнена по теме «Изучение химических процессов, фазообразование и модифицирование в системах с участием наноразмерных дискретных и плёночных структур» в рамках тематического плана НИР по заданию министерства образования и науки Российской Федерации (1.4.09).

ЦЕЛЬ И ЗАДАЧИ ИССЛЕДОВАНИЯ:

Разработка технологического процесса и аппаратурное обеспечение получения нанопорошков оксидов олова на основе установления корреляционных зависимостей между параметрами электрохимического синтеза на переменном токе и характеристиками полученного продукта.

В соответствии с поставленной в диссертационной работе целью определены следующие задачи исследований:

- Выявить кинетические закономерности процесса окисления металлического олова электролизом на переменном токе.

- Установить влияние условий электролиза и температуры термообработки на фазовый состав продукта электрохимического окисления металлического олова.

- Установить зависимость характеристик пористой структуры (удельная площадь поверхности, суммарный объем пор, диаметр пор) и дисперсности полученных продуктов от плотности переменного тока частотой 50 Гц и концентрации раствора электролита.

- Выявить основные стадии образования нанодисперных оксидов олова, синтезированных электролизом с использованием переменного тока.

- Разработать методику расчёта основных параметров процесса и аппаратурного обеспечения электрохимического окисления металлического олова и предложить технологическую схему.

НАУЧНАЯ НОВИЗНА:

- Установлены зависимости скорости электрохимического окисления олова на переменном токе с частотой 50 Гц от параметров электролиза (плотность тока от 1 до 3 А/см2, температуры в интервале 40-100 °С и концентрации хлорида натрия в растворе от 3 до 25 % мае.). На основе экспериментальных данных получено уравнение, описывающее скорость процесса.

- Определено влияние параметров электролиза (плотность тока от 1 до 3 А/см , температуры в интервале 40-100 °С и концентрации хлорида натрия в растворе от 3 до 25 % мае.) и температуры обработки на фазовый состав продуктов электросинтеза. Показано, что при электролизе в растворе хлорида натрия с концентрацией 3 % мае. образуется преимущественно 3п02', в растворе хлорида натрия с концентрацией 25 % мае. смесь оксидов 8п02 и БпО.

- Определены стадии процесса электрохимического окисления олова, включающие образование оксидов олова II и IV в барьерном слое и гидроксидов олова II и IV в адсорбционном слое с чередующимися процессами растворения и кристаллизации. Установлено, что стадии синтеза БпО (р-тип проводимости) отличаются от стадий синтеза 5п02 (я-тип проводимости).

- Установлены корреляционные зависимости между параметрами электрохимического синтеза нанодисперсных оксидов олова и характеристиками пористой структуры продуктов. В растворе хлорида натрия с концентрацией 3 % мае. образуются продукты, имеющие условный диаметр частиц 16-31 нм и удельную площадь поверхности, которая возрастает с ростом плотности тока в интервале 1-3 А/см2 с 28,7 до 52,1 м/г. Максимальное значение БУд (87,4 м/г) получено 'для продукта, синтезированного растворе хлорида натрия с концентрацией 15 % мае. при плотности тока 3 А/см .

ПРАКТИЧЕСКАЯ ЗНАЧИМОСТЬ:

- Разработана аппаратурно-технологическая схема получения нанодисперсных порошков оксидов олова, позволяющая получать при плотности переменного тока 1 А/см , концентрации хлорида натрия 15 % мае. и температуре электролиза 100 °С, продукт с условным диаметром частиц 10-12 нм, имеющим площадь удельной поверхности 87,4 м /г, суммарным объем пор 0,209 см /г и диаметром пор 12-20 нм.

- Разработана методика расчета основных параметров процесса электрохимического окисления металлического олова на переменном токе с частотой 50 Гц.

- Получены исходные данные для проектирования аппаратурно-технологической схемы получения нанодисперсных оксидов олова электрохимическим способом. Практическая ценность подтверждается актом об использовании результатов исследований.

АПРОБАЦИЯ РАБОТЫ:

Основные результаты работы докладывались и обсуждались на IX Всероссийской научно-практической конференции студентов и аспирантов «Химия и химическая технология в XXI веке» (Томск 2008 г.), пятой международной научно-практической конференции «Исследование, разработка и применение высоких технологий в промышленности» (Санкт-Петербург 2008), на IX Всероссийской выставке научно-технического творчества молодежи (Москва 2009).

ПУБЛИКАЦИИ:

Основные результаты опубликованы в 12 работах, в том числе 3 статьи в специализированных научных журналах ВАК, получен патент на изобретение №2428380 от 10.09.2011.

СТРУКТУРА И ОБЪЕМ РАБОТЫ:

Диссертационная работа состоит из введения, четырёх глав, выводов, приложения и списка литературы, включающего 135 наименований работ отечественных и зарубежных авторов.

Заключение диссертации по теме «Процессы и аппараты химической технологии», Балмашнов, Михаил Александрович

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

1. Технологический процесс электрохимического окисления металлического олова с применением переменного электрического тока промышленной частоты позволяет получать нанопорошки оксидов олова с условным диаметром частиц 5-52 нм и удельной площадью л поверхности 16,8 - 87,4 м /г.

2. Скорость электрохимического окисления металлического олова на переменном токе увеличивается с ростом плотности, тока в интервале 1-3 А/см , температур от 40 до 100 °С и уменьшается с ростом концентрации ЫаС1 в диапазоне 3-25 % мае. Получено уравнение, описывающее изменение скорости окисления олова в зависимости от плотности тока.

3. При электролизе в растворе хлорида натрия с концентрацией 3 % мае. образуется преимущественно 8п02; в растворе хлорида натрия с концентрацией 25 % мае., смесь оксидов 8п02 и 8пО.

4. Основные стадии процесса электрохимического окисления олова, включают образование оксидов олова II и IV в барьерном слое и гидроксидов олова II и IV в адсорбционном слое с чередующимися процессами растворения и кристаллизации. Стадии синтеза БпО (р-тип проводимости) отличаются от стадий синтеза 8п02 (п-тип проводимости).

5. Влияние плотности тока, концентрации ЫаС1 в растворе и температуры обработки на дисперсность и характеристики пористой структуры продуктов электролиза олова на переменном токе заключается в следующем:

- с увеличением плотности тока от 1 до 3 А/см2 удельная площадь поверхности возрастает с 28,7 до 87,2 м /г, а суммарный объем пор с 0,156 до 0,238 см3/г.

- при увеличении концентрации ИаС1 в растворе с 3 до 15 % мае. (/=3,0 А/см ) удельная площадь поверхности увеличивается с 52,1 до 87,4 м /г, суммарный объем пор варьирует в интервале 0,188 до 0,251 см3/г, условный диаметр частиц уменьшается с 16 до 10 нм.

- увеличение содержания аморфного БпО в составе продукта сдвигает начало фазового перехода БпО в Бп02 в область более низких температур с 420 до 360 °С.

6. Параметры процесса для получения наноразмерных порошков оксидов олова, обладающих различными эксплуатационными свойствами:

- для достижения высокой скорости окисления металлического олова при отсутствии строгих требований к характеристикам пористой структуры процесс следует проводить при 1=3 А/см2; /=100 °С; СШа=3 % мае.

- для получения продуктов с показателями пористой структуры, удовлетворяющими требованиям, предъявляемым к сорбентам и катализаторам, необходимо электрохимическое окисление олова вести при концентрациях N.аС1 в электролите 15 % мае.

7. Методика расчёта основных параметров процесса электрохимического окисления металлического олова, учитывающая состав продуктов, образующихся при различных режимах, позволила предложить аппаратурно-технологическую схему получения нанопорошков оксидов олова электрохимическим способом.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Балмашнов, Михаил Александрович, 2011 год

1. Реми Г. Курс неорганической химии. Т. 2. / Под ред. А. В. Новосёловой. -М.: Мир, 1972.-836 с.

2. Коттон Ф., Уилкинсон Дж. Современная неорганическая химия. Т. 2. -М.: Мир, 1969.-469 с.

3. Рипан Р., Четяну И., Неорганическая химия, ч. 1 — Химия металлов, пер. с рум., М., 1971, С. 395-426.

4. Рабинович В. А., Хавин 3. Я. Краткий химический справочник. JL: Химия, 1978.-392 с.

5. Большаков К. А., Федоров П. И. Химия и технология малых металлов. М., 1984.-384 с.

6. Химическая энциклопедия. Под ред. JI. И. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1992. - 623 с.

7. Спиваковский В. Б. Аналитическая химия олова. Серия "Аналитическая химия элементов".- М.: Наука, 1975. 252 с.

8. Мурач H. Н., Севрюков H. Н., Полькин С. И., Быков Ю. А. Металлургия олова. М.: Металлургия, 1964. 352 с.

9. ГОСТ 860-75 Олово. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 2008.

10. Chopra K. L., Major S., Panelya D. K., "Thin Solid Films", 1983. - V. 102. -№ 1. - P. \-46.

11. Физико-химические свойства окислов. Справочник. Под ред. Г. В. Самсонова. М.: Металлургия, 1978. - 471 с.

12. ГОСТ 22516-77 Олово (IV) оксид. Технические условия. М.: Издательство стандартов, 1998.15.1185935540. МПК6 В01 Д8/00. Процесс очистки ядовитого газа. Опубл. 10.08.1999.

13. Пат. 2132227 РФ МПК6 2132227 С1 6 В01 123/62. Катализатор для очистки газов от оксидов азота и способ его получения. Опубл. 27.06.1999. Бюл. №18.

14. Пат. 2259233 РФ МПК6 2 259 233 С2 В01 123/63. Полиметаллический катализатор риформинга, содержащий платину и олово, его получение и применение. Опубл. 27.08.2005. Бюл. №24.

15. Максимов Г. М., ЛитвакГ. С., БудневаА. А. и др. Синтез, изучение и применение в реакции разложения гидропероксида кумола гетерогенных кислотных катализаторов Иг0з/М02 (М = 2г, 8п, 77) // Кинетика и катализ. 2006. - Т. 47. - №4. - С. 581-588.

16. Висловский В. П., МамедовЭ. А., Мехтиев К. М, РизаевР. Г. Окислительная дегидроароматизация пропилена на свинец-оловянных окисных катализаторах // Нефтехимия. 1982. - Т.22. - №3. - С. 329-334.

17. Курзина И. А., Галанов С/П., Курина Л. ., Белоусова В. Н. Окислительная дегидродимеризация на свинец-оловянных оксидных катализаторах // Журнал прикладной химии. 1999. - Т.72. - №2. - С.242-245.

18. Амфлетт Ч. Неорганические иониты. М.: Мир. - 1966. - 188 с.

19. Рембеза Е. С., Рембеза С. П., Домашевская Е. П. и др. Влияние атомного состава оксидных нанокомпозитов на основе 8п02 на их структуру // Нано- и микросистемная техника. 2005. - №7. - С.25-28.

20. Рембеза Е. С., Свистова Т. В., Рембеза С. И. и др. Структура и электрофизические свойства нанокомпозитов 8пОх\ЫпОу II Нано- и микросистемная техника. 2006. - №4. - С.27-29.

21. Гесь И. А., Леонова Т. Р. Пьезорезонансный сенсор на основе пленок 8п02 для определения паров органических соединений // Микросистемная техника. 2001. - № 11. - С. 17-22.

22. Постовалова Н. В., Кузнецова С. А., Иванов А. И., Козик В. В. Газочувствительные свойства тонких пленок на основе 8п02, полученныхиз пленкообразующих растворов // Журнал прикладной химии. 2004. -Т.77. -№1. - С. 22-24.

23. Кузнецов А. Я. Полупроводниковая двуокись олова // Физика твердого тела. 1960. - Т.2. - №1. - С.35^12.

24. Астанина Г. И., Балкевич В. Л., Кучерявый М. Н., Селянко В. Т. Свойства электродной керамики из диоксида олова // Стекло и керамика. 1983. -№2. - С. 28-30.

25. Пат. 2269185 МПК6 Н01М 4/50 Активный материал положительного электрода в химических источниках тока и способ получения таких материалов. Опубл. 27.01.2006. Бюл. №03.

26. Pechini process-derived tin oxide' and tin oxide-graphite composites for lithium-ion batteries / Zhang R., Lee Jim Y., Liu Z. L. // J. Power Sources. -2002. 112. - №2. - C. 596-605.

27. Гаврилов В. Ю., ЗенковичГ. А. Влияние условий осаждения диоксида олова на формирование пористой структуры ксерогеля // Кинетика и катализ.- 1992. -Т.ЗЗ. -№1. С. 183-189.

28. Чертов В. М., Окопная Н. Т. Исследование гидротермального модифицирования двуокисей германия, олова и свинца // Коллоидный журнал. 1977. - Т.39. - №1. - С.121-126.

29. Шарыгин Л. М., Гончар В. Ф. Исследование пористой структуры двуокиси олова сорбционный методом // Кинетика и катализ. 1974. - Т.15. - №1. -С.145-149.

30. Шарыгин Л. М., Гончар В. Ф., Галкин В. М. Изменение пористой структуры двуокиси олова при термообработке // Кинетика и катализ. -1974. Т.15. - №5. - С. 1269-1274.

31. Шарыгин Jl. М., Гончар В. Ф., Штин А. П., Пушкарев В. В. Гидротермальное модифицирование пористой структуры гидратированной двуокиси олова // Кинетика и катализ. 1975. - Т.16. -№4.-С. 1056-1061.

32. Зб.Чепчик Л. Ф., Трошина Е. П., Мащенко Т. С. и др. Исследование кристаллизации Sn02, полученного золь-гель методом из солей олова разной степени окисления // Журнал прикладной химии. 2001. - Т.74. -№10. - С.1569-1572.

33. Влияние диспергирующего агента на получение нанофазы диоксида олова/ Yang Lin-hong, Zhang Jian-cheng, Shen Yue // Shanghai daxue xuebao. Ziran kexue ban = J. Shanghai Univ. Natur. Sci. 2002. - V. 8, № 3. - P. 209-212.

34. Макеева E. А., Румянцева M. H., Гарьков А. M. Кинетика взаимодействия толстых пленок нанокристаллического Sn02 с кислородом // Неорганические материалы. 2004. - Т.40. - №2. - С. 205-209.

35. Щукин Е. Д., ПерцовА. В., Амелина Е. А. Коллоидная химия. М.: Изд-во Моск. ун-та, 1982. - 348с.

36. Синтетические и минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Неймарк И. Е. Киев: Наукова думка, 1982. - 216с.

37. Тарасова Д. В., Дзисько В. А., Бараковских Т. В. Влияние условий получения на удельную поверхность катализаторов и носителей. III. Гидроокись двухвалентного олова // Кинетика и катализ. 1970. - T.l 1. -№5. - С.1321-1326.

38. Пат. 6200674. USA. Tin oxide particles. 14.03.2001.

39. Juan Peña, Joaquín Pérez-Pariente and María Vallet-Regí. Textural properties of nanocrystalline tin oxide obtained by spray pyrolysis // J. Mater. Chem. -2003. V. 13. - P. 2290-2296.

40. Шарыгин Л. M., Гончар В. Ф., Барыбин В. П., Логунцев Е. Н., Штин А. П. Исследование образования золя гидратированной двуокиси олова приэлектролизе раствора хлористого олова // Коллоидный журнал. 1981. -Т.43. -№1. - С. 192-195.

41. Плазмохимическая технология. Т.4. Низкотемпературная плазма. Пархоменко В. Д., Сорока П. П., Краснокутский Ю. И. Новосибирск: Наука. Сиб. отд-ние,1991. - 392с.

42. Семченко Д. П., Кудрявцев Ю. Д., Заглубоцкий В. И. Поведение металлов при электролизе переменным током // Тр. Новочеркасского политехи, инта: Новочеркасск, 1974. Т. 297. - С.64-68.

43. Звягинцев О. Е. Аффинаж золота, серебра и металлов платиновой группы. М.: Металлургиздат, 1945. - 244 с.

44. Лайнер В. И. Электрохимическая полировка и травление металлов. М., 1947.-240 с.

45. Михайловский Ю. Н., Лоповок Г. Г., ТомашовН. Д. Растворение титана под действием переменного тока // Коррозия металлов и сплавов: Сборник. М.: Металлургиздат, 1963. - С.257-266.

46. Михайловский Ю. Н., Лоповок Г. Г., Томашов Н. Д. Влияние частоты переменного тока на скорость , коррозии железа // Коррозия металлов и сплавов: Сборник. М.: Металлургиздат, 1963. - С.267-279.

47. Томашов Н. Д., Струков Н. М. Влияние частоты переменного тока на скорость растворения железа в кислых средах // Коррозия и защита конструкционных сплавов: Сборник. М.: Наука, 1966. - С. 58-67.

48. Томашов Н. Д., Струков Н. М. Исследование электрохимического и коррозионного поведения титана при поляризации его переменным током различной частоты // Коррозия и защита конструкционных сплавов: Сборник. М.: Наука, 1966. - С. 83-96.

49. Томашов Н. Д., Струков Н. М.,. Михайловский Ю. Н. Влияние частоты переменного тока на скорость коррозии титана в серной кислоте // Доклады АН СССР, 1963. Т. 150. - №4.

50. Могорян Н. В. Влияние окисных пленок на анодное поведение пассивирующихся металлов // Электронная обработка материаллов. -1978.-№ 4.-С. 12-14.

51. Макогон Ю. О. Поведение никеля при электролизе переменным током в растворах щелочей: Дис. канд. хим. наук. Новочеркасск, 1971. 124с.

52. Макогон Ю. О., Кудрявцев Ю. Д., Зендровская И. В., Кукоз Ф. И. Кинетика разрушения никелевых электродов при поляризации переменным током // XV научно-техническая конференция: Материалы. Таганрог: Изд-во Таганрогского радиотехнического ин-та, 1969.

53. Макогон Ю. О., Кудрявцев Ю. Д., Кукоз Ф. И., Фесенко Л. Н. Разрушение никелевых электродов в щелочных растворах // Тр. Новочеркасского политехи, ин-та: Новочеркасск, 1970. Т. 217. - С. 17-21.

54. Мохов А. Г., Карнаев Н. А., Рябин В. А., Сычев Г. А., Демкин А. А., Горбунова Л. И. Поведение меди в серной кислоте при наложении переменного тока // Электрохимия. 1984. - Т. 20 - № 10 - С. 1361-1364.

55. А.с. 1297513 СССР. Способ получения порошкообразной смеси оксидов меди I и II / Ф. И. Косинцев, В. В. Коробочкин, В. И. Косинцев,

56. A. С Пронович и А. В. Вербицкий (СССР). Зарегистрировано 15.08.86.

57. Патент 2135411 Россия, МПК6 С 01 Б 7/42. Электрохимический способ получения оксида алюминия / В. И. Косинцев, В. В. Коробочкин, Е. П. Ковалевский, Л. Д. Быстрицкий (Россия). Опубл. 27.08.99. Бюл. №24.

58. Шульгин Л. П. Электрохимические процессы на переменном токе. Л.: Наука, 1974. - 74с.

59. Шульгин Л. П., Петрова В. И. Электроосаждение меди переменным током // ЖФХ. 1973. - Т. 47. - № 8. - С. 2042-2045. .

60. Шульгин Л. П. Перенапряжение электродных реакций в растворах при прохождении симметричного переменного тока // ЖФХ. 1979. - Т. 53. -№8.-С. 2048-2051.

61. Шульгин Л. П. Изменение вязкости раствора при прохождении переменного тока // ЖФХ. 1978. - Т. 52. - № 10. - С.'2585-2588.

62. А.с. 579346 СССР. Способ получения гидроокиси переходных элементов / Л. П. Шульгин, Ю .И. Балобанов (СССР).

63. Фрумкин А. Н., Багоцкий В. С., Иофа 3. А., Кабанов Б. Н. Кинетика электродных процессов. М.: Изд-во МГУ, 1952. - 319 с.

64. Коробочкин В. В. Кинетика электрохимического разрушения олова под действием переменного тока. Деп. в ВИНИТИ 08.12.94; №2850-В94.

65. Коробочкин В. В., Ханова Е. А. Разрушение никеля и кадмия при электролизе переменным током в щелочном электролите // Известия Томского политехнического университета, 2003. Т. 306. № 1. С. 36 -41.

66. А.с. 1360250 СССР. Способ получения оксида кадмия // Ф. И. Косинцев,

67. B. В. Коробочкин, В. И. Косинцев, А. С. Пронович, Б. В. Лоренский, В. Ф. Тарамжина (СССР). Зарегистрировано 15.08.87.

68. Косинцев В. И., Коробочкин В. В. Электрохимическое окисление металлов под действием переменного тока. Препринт №31. Томский научный центр СО АН СССР, Томск, 1998. 18 с.

69. Коновалов Д. В. Коробочкин В. В., Ханова Е. А. Электрохимический синтез оксида цинка на переменном токе //Известия Томского политехнического университета. 2003. Т. 306. № 5. - С. 67-71.

70. Коробочкин В. В., Балмашнов М. А., Усольцева Н. В. Особенности фазового состава продуктов электрохимического окисления олова на переменном токе // Известия Томского политехнического университета. -2010. Т. 317. -№ 3. - С. 17-19.

71. Коробочкин В. В. Процессы получения нанодисперсных оксидов с использованием электрохимического окисления металлов при действии переменного тока: Дисс. докт. техн. наук: 05.17.08. Томск, 2004. - 287 с.

72. Коробочкин В. В., Ханова Е. А. Определение количества окисленных титана, кадмия и меди при электролизе на переменном токе./ Заводская лаборатория. Диагностика материалов, 2005. № 6. - Т. 71. - С. 20-23.

73. Розенфельд И. Л., Жиганова К. А. Ускоренные методы коррозионных испытаний. М.: Металлургия, 1966. - 347 с.

74. Некрасов Б. В., Основы общей химии, 3 изд., т. 1, М., 1973, с. 620—643.

75. Справочник химика. Т. 2. Основные свойства неорганических и органических соединений. Л.: Химия, 1971. - С. 252-253.

76. Ключников Н. Г. Руководство по неорганическому синтезу. М. Л.: Госхимиздат, 1953. - 338 с.

77. Коррозия металлов. Т.1. / Под ред. В. В. Скорчеллетти М.-Л.: Гос. научно-тех. изд-во хим. литературы, 1952. - 652 с.

78. Коробочкин В. В., Косинцев В. И., Быстрицкий Л. Д., Швалев Ю. Б., Ханова Е. А., Коновалов Д. В. Электрохимический синтез геля гидроксида алюминия с помощью переменного тока // Сибирский медицинский журнал. 1999. Т. 15. -№ 3-4. - С. 37-38.

79. Коробочкин В. В., Косинцев В. И., Быстрицкий Л. Д., Ковалевский Е. П. Получение геля гидроксида алюминия электролизом на переменном токе //Неорганические материалы, 2002. Т. 38. № 9. С. 1087-1090.

80. Коробочкин В. В., Швалев Ю. Б., Косинцев В. П., Быстрицкий Л. Д., Исследование непрерывной технологии геля гидроксида алюминия //Известия высших учебных заведений. Т. 43. В.З. 2000. С. 82-86.

81. Коробочкин В. В. Процесс электролитического получения оксида кадмия с развитой поверхностью из металлического кадмия с применением переменного тока: Дис. канд. техн. наук: 05.17.08. -Томск, 1987.- 131 с.

82. Попов Ю. А., Сидоренко С. Н., Давыдов А. Д. Основы теории пассивности металлов. Модель неравновесной межфазной границы с раствором электролита // Электрохимия. 1997. Т. 33. № 5. С. 557-563.

83. Величко А. Б., Гиренко Д. В., Данилов Ф. И. Механизм электроосаждения диоксида свинца на титановом электроде // Электрохимия. 1997. Т. 33. № 1. С. 104-107.

84. Devanathan М. A., Lakshmanan S. Mechanism and of kinetic of Passivations of Cadmium and Zinc in alkaline Solutions // Electrochimica Acta. 1968. V. 13. № 4. P. 667-677.

85. Liu М.-В., Cook G. М., Yao N. P. Passivation of zinc anodes in КОН electrolytes // J. of Electrochemical Society. 1981. - 128, № 8. - P. 16631668.

86. Ханова E. А. Разработка процесса получения диоксида титана с применением переменного тока промышленной частоты: Дис. канд. техн. наук: 05.17.08. Томск, 2003. - 102 с.

87. Свойства элементов. Справочник. Под ред. М. Е. Дрица. М.: Металлургия, 1985. - 672 с.

88. Мельников П. С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении. М.: Машиностроение, 1991. - 384 с.

89. PourbaixM. Atlas of Electrochemical Equilibria in Aqueous Solutions. L.: Pergamon Press, 1966. Pt. 2. 386 p.

90. Изучение физико-химических свойств оксидов железа, изготовленных электролизом / Агладзе Р. И., Джалиашвили Г. Н., Карачашвили М: Б. // 6 Всесоюзное совещание по термодинамике и технологии ферритов, 1988. Ивано-Франковск. С. 114.

91. Иванов A.M., Сальникова JL А., Тимофеева JI. П., Фаворская JL О. Исследование динамики фазовых превращений в оксидах на поверхности никелевого электрода в щелочном электролите // Электрохимия. 1985. -Т. 21. -№ 10.-С. 1287-1292.

92. Гаврилов С. А., Сорокин И. И. Электрохимический анализ строения и кинетики образования пористого анодного оксида алюминия // Электрохимия. 2000. - Т. 36. - № 3. - С. 617-621.

93. ФранцевичИ. И. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита. Киев: Наукова думка, 1985. - 280 с.

94. Томашов Н. Д., Заливалов Ф. П. Исследование барьерного слоя толстослойных анодных плёнок на алюминии / Сб. Коррозия металлов и сплавов. № 2. - М.: Металлургия, 1965. - С. 200-207.

95. OkinakaJ. On the oxidation-reduction mechanism of the cadmium metal-cadmium hydrogen electrode // J. Electrochem. Soc. 1970. - V. 117. - № 3. -P.289-295.

96. Фёттер К. Электрохимическая кинетика. М - JL: Химия, 1967. - 856 с.

97. Юнг JI. Анодные окисные пленки М.: Энергия, 1967. 232 с.

98. ФранцевичИ. Н. Анодные оксидные покрытия на металлах и анодная защита. Киев: Наукова думка, 1985. 280 с.

99. Киш JT. Моделирование влияния среды на анодное окисление металлов // Электрохимия. 2000. Т. 36. № 10. С. 1191-1196.

100. ASTM Diffraction date cards and alphabetical and grouped numerical index of X-ray diffraction date. Philadelphia, ASTM, 1967.

101. Комаров B.C., Дубницкая И. В. Физико-химические основы регулирования пористой структуры адсорбентов и катализаторов. -Минск: Наука и техника, 1981. 148 с.

102. Долотов Н. И., Зильберман А. Б., Ильин Ю. А., Махин А. В., Мошников В. А., Яськов Д. А. Фазовый анализ тонких пленок олова при окислении на воздухе // Неорганические материалы. 1994. Т. 30. № 1. С. 83-86.

103. ХановаЕ. А., Коробочкин В. В. Исследование параметров пористой структуры диоксида титана, полученного электрохимическим синтезом на переменном токе // Известия Томского политехнического университета, 2003. Т. 306. №3.-С. 89-94.

104. Новаковский В. М. "Пассивная пленка" внутреннее звено адсорбционно-электрохимического механизма пассивности // Защита металлов. - 1994. - Т. 30. - № 2. - С. 117 - 129.

105. Дзисько В. А., Карнаухов А. П., Тарасова Д. В. Физико-химические основы синтеза окисных катализаторов. Новосибирск: Наука, 1978. - 484 с.

106. ИпатовЮ. П., ТоменкоМ. Я. Изучение механизма образования и структуры оксидных покрытий на меди // Электрохимия. 1986. - Т. 22. -№ 4.-С. 473-477.

107. Дзисько В. А. Основы методов приготовления катализаторов. Новосибирск: Наука, 1983. 263 с.

108. Ламберов А. А., Романова Р. Г., Лиакумович А. Г. Кислотно-основные центры поверхности оксидов алюминия, синтезированных электрохимическим способом // Кинетика и катализ. 1999. Т. 40. № 3. С. 472-479.

109. Грег С., Синг К. Адсорбция, удельная поверхность, пористость. М.: Мир, 1970. 407 с.

110. Dollimore D., Heal G. R. Pore size destribution in a system considered as an order packing of special particles // J. Colloid Interf. Sci. 1973. V. 33. № 1. P. 233-249.

111. Неймарк И. E. Синтетические минеральные адсорбенты и носители катализаторов. Киев: Наукова думка, 1982. 216 с.

112. ГавриловВ. Ю. Адсорбционные исследование микропористой структуры диоксида олова // Кинетика и катализ. 2000. Т. 41. № 2. С. 304-309.

113. Чертов В. М., Литвин В. И., Цырина В. В., Кагановский В. А. Старение и механическая прочность алюмогелей // Неорганические материалы. 1993. Т. 29. № 7. С. 1019-1020.

114. Плаченов Т. Г., Колосенцев С. Д. Порометрия. — Л.:Химия, 1988.— 176 с.

115. Хомяков В. Г., МашовецВ. П., Кузьмин Л. Л. Технология электрохимических производств. М., Л.: Гос. научно-тех. издательство химической литературы, 1949. - 674 с.

116. Цветные металлы и сплавы. Плоский прокат. Т. 1: Справочник / Под ред. М. Б. Табункина. М.: Металлургия, 1975. - 216 с.

117. РотинянА. Л., АлойцВ. М. Газонаполнение при электролизе воды // ЖПХ. 1957. - Т. 30. - № 12. - С. 1781-1785.

118. МашовецВ. П. Влияние непроводящих включений на электропроводность электролита // ЖПХ. 1951. - Том 24. - № 4. - С. 353-356.