Пространственно-энергетические принципы процессов образования многокомпонентных систем тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.17, доктор химических наук Кораблев, Григорий Андреевич

• Кораблев, Григорий Андреевич
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Кораблев, Григорий Андреевич

Введение.

Глава 1. Проблемы изоморфизма и фазообразования.

1.1. Теоретические исследования изоморфных замещений.

1.2. Основные факторы фазообразования.

1.3. Некоторые современные теории о проблемах фазообразования

Глава 2. Пространственно-энергетический параметр (Р-параметр).

2.1. Зависимости между энергетическими, зарядными и размерными характеристиками в атоме.

2.2. Принцип сложения обратных величин энергетических параметров разноименно-заряженных систем. Р-параметр.

2.3. Расчет полной энергии валентных электронов в атоме методом ПЭП. Сопоставление со статистической моделью.

2.4. Расчет электронной плотности в атоме через Р-параметр и принцип сложения обратных величин Р-параметров.

2.5. Зависимость Р-параметра от модуля максимальных значений радиальной части ¥ - функции.

2.6. Зависимость спектральных характеристик атомов от их пространственно-энергетических параметров.

2.7. Волновые свойства Р-параметра и принципы сложения Р-параметров.

2.8. Некоторые аддитивные свойства Р-параметра.

2.9. Р-параметр, как объективная характеристика электроотрицательности.

Глава 3. Экспериментальные доказательства пространственно-энергетического критерия изоморфизма и растворимости.

3.1. Элементарные системы типа М' - М".

3.2. Оценка изоморфных замещений в сложных системах.

3.3. Экспериментальная проверка применения Р-параметра, учитывающего координацию атомов.

3.4. Морфология диаграмм состояния квазибинарных систем ванадатов металлов II группы.

3.5. Применение эффективного Рэ-параметра.

3.5.1. Анализ фазообразования систем МТ2-М" F2.

3.5.2. Системы на основе ортованадата иттрия.

3.5.3. Прогнозирование изоморфной смесимости соединений со структурой фенакита.

3.5.4. Расчет максимальной растворимости бинарных карбидов в карбиде вольфрама.

Глава 4. Температурная характеристика протяженности твердых растворов с помощью Р-параметра (при данной температуре).

4.1. Оценка взаимной растворимости компонентов бинарных систем.

4.2. Системы типа М'О - М"0.

4.3. Фазообразование и термические свойства в системах А12Оз-М2Оз.

4.4. Оценка растворимости углерода в металлах для тугоплавких соединений при данной температуре.

4.5. Расчет растворимости кислорода в металлах.

4.6. Экспериментальная проверка метода; направленный поиск неорганических материалов.

Глава 5. Пространственно-энергетический критерий образования соединений.

5.1. Р-параметр, как основной критерий образования стабильных фаз.

5.2. Кристаллы с основной ионной связью.

5.3. Кристаллы с ионно-ковалентной и металлической связью. Интерметаллиды.

5.4. Кристаллические структуры внедрения.

5.5. Оценка предельной величины содержания углерода в карбидных системах MCi.x.

Глава 6. Другие применения Р-параметра в неорганической химии и в химической физике.

6.1. Расчет эффективных сечений ионизации атомов и молекул при электронном ударе.

6.1.1. Свободные атомы.

6.1.2. Гомоядерные двухатомные молекулы.

6.1.3. Ионизационная кривая газов.

6.2. Определение модуля сдвига для металлов и карбидных соединений.

6.3. Расчет энергии активации объемной диффузии и самодиффузии в твердых телах.

6.4. Оценка вероятности аморфизации сплавов.

6.5. Растворимость компонентов твердых растворов системы W-Co-C-O-N.

6.6. Оценка кластерообразования в системе CaS04-H20.

Глава 7. Кинетика и фазообразование при быстропротекающих физико-химических процессах.

7.1. Методика расчета Р-параметров сложных органических соединений.

7.2. Зависимость энергии активации химических реакций от пространственно-энергетических характеристик атомов.

7.3. Основные структурные взаимодействия компонентов систем ОКТОГЕН (ОГ) - нитроглицерин (НГ).

7.4. Особенности фазообразования компонентов конгломерата твердого топлива.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пространственно-энергетические принципы процессов образования многокомпонентных систем»

Решение основной проблемы материаловедения - получение материалов с заранее заданными свойствами - может быть сделано лишь на основе фундаментальных принципов, определяющих совокупность физико-химических критериев данного вещества. Несомненно, таким базисом являются квантово-механические представления физики и химии твердого тела. С другой стороны можно констатировать, что к настоящему времени накоплен значительный объем экспериментального материала по физико-химическим свойствам многих соединений. Хотя и имеется ряд полуэмпирических моделей по обработке этой информации, тем не менее, еще отсутствует теоретическое обоснование направления научных поисков для решения основных проблем материаловедения. Да и сами такие поиски часто ведутся интуитивно, методом "проб и ошибок". Одной из возможных причин такого несоответствия по нашему мнению является большая трудность проведения численных расчетов с применением сложного квантово-механического аппарата для решения конкретных задач фазообразования. Аналогичные трудности возникают и при практическом использовании (в тех же целях) статистической модели атома Томаса-Ферми-Дирака.

Проблема априорной оценки фазообразования является одной из важнейших в материаловедении и в физико-химических исследованиях. В последнее время этой проблеме уделяется большое внимание со стороны химиков, физиков и металловедов. Публикуется много работ, посвященных явлению изоморфного замещения, построению адекватной модели твердого раствора, энергетическим теориям твердых растворов замещения. Но многие расчеты фазообразования, основанные на применении псевдопотенциала, квантово-механических приемах, статистико-термодинамических теориях выполняются пока только для сравнительно небольшого числа систем.

Остаются нерешенными многие вопросы теоретической оценки фазообразования, растворимости и характера изоморфных замещений для большинства реальных систем [1],[2].

Таким образом, весьма актуальной является задача разработки эффективного, экономичного, достаточно надежного и простого расчетного метода оценки энергетических условий фазообразования, в особенности -изоморфных замещений и взаимной растворимости соединений при данной температуре процесса.

В данной работе развит метод, основанный на применении пространственно- энергетического параметра (Р-параметра), являющегося прямой характеристикой электронной плотности в структуре.

Цель работы

1. Разработать рациональный метод оценки энергетических условий фазообразования твердых растворов, используя для этого фундаментальные данные, которые учитывают основные исходные характеристики состояния атома в веществе (энергетические, размерные, зарядовые и другие свойства внешних электронных оболочек атома).

2. Применить данный метод для практического расчета максимальной протяженности твердых растворов бинарных, тройных и многокомпонентных соединений. На примере ряда простых, а затем и более сложных систем -отработать методику оценки взаимной растворимости компонентов при данной температуре.

3. Прогнозировать возможности других применений разработанного подхода в химической физике и в химии твердого тела (расчеты электроотрицательности атомов и молекул, критерия образования стабильных кристаллических структур и т.д.).

Таким образом, основной целью работы является разработка и апробация нового способа направленного поиска перспективных материалов.

Научная новизна

В данной работе развит метод, основанный на применении нового пространственно-энергетического критерия изоморфизма (Р-параметра), являющегося производной и полуколичественной характеристикой электронной плотности в атоме. Этот критерий найден и обоснован, исходя из суммирования обратных величин составляющих энергий разноименно-заряженных систем. Р-параметр, рассчитанный по этим правилам для атома, приобретает физический смысл эффективной энергии валентных электронов в атоме, т.е. энергии, ответственной за межатомные взаимодействия. Численно Р-параметр равен выражению полной энергии в статической модели атома (с учетом обменной и корреляционной поправок).

Поскольку Р-параметр включает в себя основные факторы, характеризующие состояние валентных электронов в атоме, то с его помощью удается скоррелировать, а, следовательно, и предсказать многие физико-химические свойства соединений и установить энергетические критерии изоморфизма, взаимной растворимости систем, образования стабильных фаз и т.д.

Практическая ценность

Применение Р-параметра к анализу многих физико-химических процессов может значительно облегчить поиск новых сплавов, твердых растворов и соединений, поскольку вычисление Р-параметра даже в случае сложных соединений не вызывает особых затруднений. Простота таких расчетов, не требующих специальной машинной обработки, не только расширяет возможности научных поисков, но и дает значительный экономический эффект за счет уменьшения времени и трудоемкости этих поисков. Разработанный метод с использованием Р-параметра позволяет существенно экономить сырье и материалы (металлы, элементы, воду и т.д.). Кроме того, этот подход дает экономию энергии (электричества, топлива), трудовых ресурсов и т.д., а главное позволяет из необозримого числа композиций целенаправленно выбирать материал заранее предсказанного состава, обладающий необходимым комплексом свойств. Более того, зная расчетные пределы растворимости, можно сознательно управлять процессами легирования, т.е. устанавливать верхние предельные нормы легирующих добавок.

Особо важное практическое значение имеет установление пространственно - энергетических принципов изоморфных замещений как в элементарных, так и в сложных системах для изучения кинетики физико-химических процессов, для анализа процессов деструкции и образования граничных слоев. Все это дает возможность получить конкретные рекомендации направления научных и технологических исследований для решения важных и многоплановых задач материаловедения. Поэтому использование Р-параметра для направленного поиска новых перспективных материалов может быть полезным для широкого круга специалистов, работающих в области физико-химического материаловедения.

Основные положения, выносимые на защиту

1. Пространственно-энергетический принцип изоморфизма, который сводится к условию приближенного равенства эффективных Р-параметров валентных орбиталей атомов, входящих в твердый раствор.

2. Новый метод параметрического расчета взаимной растворимости компонентов при образовании твердых растворов (для простых и сложных систем).

3. Способ направленного поиска перспективных материалов, основанный на применении пространственно-энергетических представлений к оценке взаимной растворимости компонентов.

4. Пространственно-энергетический критерий:

1) образования стабильных структур в сложных системах, особенно в тугоплавких;

2) оценки электроотрицательности атомов и групп атомов.

5. Зависимость энергии активации химических реакций от первичных пространственно-энергетических характеристик атомов.

Личный вклад автора

Все основные исследования по диссертации выполнены автором самостоятельно. Часть исследований по изучению растворимости компонентов некоторых многокомпонентных систем, а также сложных ванадатных систем и систем со структурой фенакита выполнена совместно с другими учеными. Но в этих случаях диссертантом было обеспечено планирование исследований, разработка методики и научная трактовка полученных результатов.

Апробация работы

По материалам диссертации имеется более 80 публикаций. Результаты исследований были доложены на I, II и III, IV Всесоюзных совещаниях по химии твердого тела (г. Свердловск - 1975, 1978 и 1981,1985 годы), на V Всесоюзном семинаре "Многоядерные и кластерные соединения" (г. Москва, 1977г.), на Всесоюзной конференции по диффузии, сорбции и фазовым превращениям в процессе восстановления металлов (г. Москва, ИМЕТ, 1978 г.), на III Всесоюзном совещании по химии, технологии и применению ванадия (Свердловск-Качканар, 1979 г.), на семинаре лаборатории теоретической физики института неорганической химии СО АН СССР (г. Новосибирск, 1980г.), на заседании Научно-организационного Совета "Химия твердого тела" Института химии УНЦ АН СССР (г. Свердловск, 1977г.), на объединенном научном семинаре лаборатории тугоплавких соединений Института химии УНЦ АН СССР (г. Свердловск, 1979г.), на заседаниях Ижевского отделения секции химии твердого тела при УНЦ АН СССР (г. Ижевск, 1977, 1978 г.г.), на Всесоюзной конференции по химии карбидных соединений (пленарный доклад, г. Волжск, 1982г.), на Всесоюзном семинаре по неэмпирической квантовой химии (пленарный доклад, Черноголовка, 1981г.), на Всесоюзной конференции по жаростойким неорганическим материалам (г. Кемерово, 1982 г.), на Всесоюзной конференции по высокотемпературной химии силикатов (г. Ленинград, 1982 г.), на I, II и III Всесоюзных ведомственных семинарах по электронной структуре и свойствам тугоплавких соединений - г. Киев (1982, 1983 г.г.), г. Донецк (1984 г.), на

Всесоюзной школе-семинаре "Исследование методами спектроскопии поверхностных слоев полимерных материалов" (г. Ижевск, 1984г.), на Всесоюзной конференции по аморфным сплавам (г. Ижевск, 1984г.), на Всесоюзной конференции по ультрадисперсным системам (г. Москва, 1984г.), на Уральской конференции "Поверхность и новые материалы" (г. Свердловск, 1984г.), на Всесоюзной конференции "Локальные рентгеноспектральные исследования и их применение" (г. Ижевск, 1985 г.), на VII Всесоюзном совещании по физико-химическому анализу (г. Фрунзе, 1988 г.), на IV Всесоюзной конференции "Термодинамика и материаловедение полупроводников" (г. Москва, 1989г.), на Московской международной конференции по композитам (г. Москва, 1990 г.), на Всесоюзном семинаре "Теория электронного строения и свойства тугоплавких соединений и сплавов" (г. Наманган, 1991 г.), на II Российской университетско-академической научно-практической конференции (г. Ижевск, 1995 г.), на научно-практических конференциях ИжГСХА (г. Ижевск , 1997-2001 г.г.), на научных семинарах НОЦ химической физики и мезоскопии Уд НЦ УрО РАН (2001 г. и 2002 г.).

Работа состоит из семи глав. В первой главе рассматриваются общие вопросы физико-химических аспектов изоморфизма и фазообразования, дается литературный обзор ряда современных теорий по этим проблемам, отмечается сложность применения этих подходов к реальным многокомпонентным системам.

Во второй главе вводится представление о пространственно-энергетическом параметре (Р-параметре). Показано, что эффективный Р-параметр валентных орбиталей нейтрального атома численно равен полной энергии валентных электронов в статической модели атома. В этой же главе устанавливается прямая зависимость Р-параметра от максимального значения радиальной части волновой функции и доказывается, что он является непосредственной характеристикой радиальной электронной плотности /-ой орбитали в нейтральном атоме. Кроме того, получена прямая зависимость Р-параметра от спектральных атомных характеристик, что подтверждают волновые свойства Р-параметра.

В третьей главе устанавливается основное пространственно-энергетическое условие изоморфизма: изоморфные замещения атомных структур могут происходить только в случае приближенного равенства эффективных Р-параметров валентных орбиталей взаимодействующих атомов, что оценивается по их относительной разности (коэффициент а). По физическому смыслу такое условие соответствует минимальным поверхностно-энергетическим обменным процессам валентных орбиталей атомов-компонентов при передаче возмущений в пространстве. Эти закономерности были проверены и подтверждены на экспериментальном материале более тысячи простых и сложных систем (твердые растворы замещения, твердые растворы внедрения, интерметаллиды, оксиды и т.д.).

В четвертой главе с учетом температурного изменения Р-параметра разработана методика прогноза оценки взаимной растворимости систем, которая была проверена для ряда соединений по основным позициям диаграмм состояния. Методом твердофазного синтеза впервые получено несколько новых соединений (выбор систем определяется интересами автора и не имеет принципиальных ограничений).

В пятой главе Р-параметр с учетом координаций атомов рассматривается как главный критерий фазообразования стабильных кристаллических структур, что также соответствует условию равенства эффективных энергий валентных электронов взаимодействующих атомов (в предположении парного межатомного взаимодействия).

В шестой главе приведены некоторые примеры других возможных применений Р-параметра в анализе процессов структурного взаимодействия в химической физике и в физико-химии твердого тела (расчет эффективных сечений ионизации атомов и молекул, оценки модуля сдвига металлов и карбидных соединений, определение энергии активации объемной диффузии и самодиффузии в твердых телах). Показано, что Р-параметр может использоваться как критерий аморфизации сплавов, а так же для оценки сложных структурных взаимодействий, например, в системах W-Co-C-ON и CaSCVHiO.

Седьмая глава посвящена кинетике и фазообразованию быстропротекающих физико-химических процессов, механизм которых оценивался через пространственно-энергетический параметр. По такой методике были рассмотрены процессы деструкции в системе октоген-нитроглицерин и фазообразование с оценкой граничных условий в сложной многокомпонентной системе твердого топлива.

Простота и многоплановость предложенной модели позволяют надеяться на ее дальнейшее практическое применение для решения насущных задач материаловедения.

Принятые условные обозначения

Ро - пространственно-энергетический параметр (ПЭП), его размерность Джм или ЭВА;

Рэ - эффективный пространственно-энергетический параметр, его размерность Дж или ЭВ; Е - энергия ионизации, W - энергия связи; Z*" эффективный заряд ядра; Z - заряд ядра атома; п* - эффективное главное квантовое число; q - эффективный заряд ядра атома, равный Z*/n*; п - главное квантовое число; и,- - число валентных электронов; R - постоянная Ридберга; R ~ радиус атома; г, - орбитальный радиус данной орбитали; е- элементарный заряд; X - длина волны излучения; ф и X - безразмерные переменные в уравнении Томаса-Ферми; V - полный потенциал атома;

U - полная энергия валентных электронов в статистической модели атома; Р - электронная плотность / - ой валентной орбитали на расстоянии г, от ядра;

Д(п,1,г) - радиальная волновая функция Rr(n,l,r)\ X - электроотрицательность; а - количественный критерий межструктурного взаимодействия; р - растворимость одного компонента в другом (ат%, мол%); ртах - максимальная взаимная растворимость компонентов; Тш - температура плавления (К); К - координационное число; ДН - теплота смешения.

Заключение диссертации по теме «Химическая физика, в том числе физика горения и взрыва», Кораблев, Григорий Андреевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

1. На основе одновременного учета важнейших атомных характеристик (орбитальной энергии, орбитального радиуса, эффективного заряда и т.п.) введено представление о пространственно-энергетическом параметре (Р-параметре). Эффективный Рэ-параметр равен энергетическому выражению в уравнении Томаса-Ферми и имеет физический смысл некоторой усредненной энергии валентных электронов в атоме, ответственной за межатомные взаимодействия.

2. Поскольку энергетическое выражение в статистической модели атома есть функция зарядовой плотности, то Р-параметр является прямой характеристикой электронной плотности в атоме. Введением в расчет достаточно просто оцениваемого Р-параметра можно в каждом конкретном случае обойти сложность решения уравнения Томаса-Ферми. Получена простая зависимость Р-параметра от максимального значения радиальной части ^-функции.

3. Так как Р-параметр включает в себя основные постоянные, характеризующие состояние валентных электронов в атоме, то с его помощью удается скоррелировать, а, следовательно, и предсказать многие физико-химические свойства соединений, в том числе:

1) электроотрицательность элементов, равную 1/3 Рэ-параметра одного валентного электрона;

2) величину взаимной растворимости и степень взаимодействия компонентов при данной температуре (для разнообразных систем);

3) температуру эвтектики;

4) эффективное сечение ионизации атомов и молекул;

5) модуль сдвига металлов и карбидных соединений;

6) энергию активации процессов диффузии и самодиффузии в твердых телах;

7) энергию активации химических реакций;

4. Установлен основной пространственно-энергетический принцип изоморфизма, который сводится к условию приближенного равенства эффективных Р-параметров валентных орбиталей взаимодействующих атомов.

5. Получен пространственно-энергетический критерий аморфизации сплавов, образования и стехиометричности стабильных фаз.

6. Количественным критерием максимальной взаимной растворимости систем является относительная разность Р-параметров структур (коэффициент а). Получена единая (для большинства соединений) номограмма зависимости коэффициента а от максимальной взаимной растворимости компонентов. Так во всех рассмотренных оксидах непрерывные ряды твердых растворов имеют место при а < (4-6)%, ограниченные твердые растворы - при (4-6)% < а < (14-20)%.

7. Разработан способ направленного поиска перспективных материалов, который можно рекомендовать широкому кругу специалистов, работающих в области химии и физики твердого тела. В содружестве с учеными Института химии твердого тела и завода химреактивов (г. Екатеринбург) проведена апробация этого способа и получены конкретные материалы.

8. Метод ПЭП позволяет:

1) предсказывать типы диаграмм состояния смешиваемых веществ, что чрезвычайно необходимо технологам-материаловедам;

2) объяснять экспериментальные факты по взаимной смесимости оксидов, карбидов, нитридов и т.д.;

3) прогнозировать новые возможные композиции на их основе, что и сделано в настоящей работе;

4) проводить анализ технологических особенностей получения электрокорундовых и других материалов и вносить существенные изменения в процесс их изготовления;

5) интерпретировать с единых модельных представлений минералогические изоморфные ряды Вернадского В.И.;

6) выявить основные закономерности между механическими, термодинамическими характеристиками структур и их величинами ПЭП;

7) применять эти закономерности для прогнозирования новых веществ с заранее заданными свойствами.

9. Пространственно-энергетические параметры атомов и структур рассчитываются в большинстве случаев достаточно просто и надежно, особенно -с использованием разработанного нами программного расчетного комплекса (см. Приложение IX), что дает значительный экономический эффект при исследованиях в области материаловедения. В частности, это позволило проверить полученные закономерности на экспериментальном материале около тысячи простых и сложных систем.

Применение Р-параметра определяет оптимальное направление физико-химических исследований в материаловедении и поэтому установленные закономерности имеют многоплановое практическое значение, особенно для прогнозирования изоморфных замещений и максимальной растворимости систем.

Таким образом, метод ПЭП составляет основу нового рационального расчетного метода в химической физике твердых и жидких растворов, особенно, для многокомпонентных сложных систем.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Рассмотренные выше примеры использования представления о Р-параметре к анализу разнородных физических и химических явлений подтверждают рациональную эффективность данного расчетного метода.

По результатам этих исследований выполнено:

I Рассчитаны табулированные значения "o-параметров элементов по всем валентным орбиталям:

1) по энергии ионизации (66);

2) по энергии связи (68);

3) по ЭСХА(19);

II Рассчитана взаимная растворимость компонентов:

Тип системы Растворимость Число рассчитанных систем

М'-М" Ртах 837

Ванадаты Ртах 42

МТ2 - М'Т2 Ртах 22

М'О - М"0 Ртах 13

Карбиды Pi 22

М'-М" Pi 34

М-0 Pi 7 фенакиты Pi 5

М-А1203 Pi 3 w-m-c-o2-n2 FeO - МО А12Оз-М2Оз М'-М";М-С;М-0 Pi P(t°) P(t°) P(t°) 2 2 9 11 (построены диаграммы состояния)

ОКТОГЕН-нитроглицерин Ртах 1

CaS04 - Н20 Ртах 1

Конгломерат Т.Т. Ртах 1 (12 компонентов)

Всего - рассчитано 1012 систем, где:

Ртах - максимальная растворимость; р, - растворимость по каждому компоненту; p(t°) - растворимость в зависимости от температуры.

III Разработана методика вычисления Р-параметров в сложных органических соединениях

IV Установлена количественная зависимость Р-параметра:

1) с энергией валентных электронов в статической модели атома;

2) с электронной плотностью на расстоянии г, от ядра;

3) с радиальной волновой функцией;

4) с электроотрицательностью элементов;

5) с эффективным сечением ионизации атомов;

6) с энергией активации объемной диффузии и самодиффузии;

7) с энергией активации химических реакций;

8) с вероятностью аморфизации сплавов;

9) со спектральными закономерностями nS' - пР' переходов.

V 1) Методом направленного твердофазного синтеза впервые получены ортованадаты SrNi2(V04)2, PbMg2(V04)2 и пированадаты SrNiX^Cb и SrCoV207;

2) По результатам расчетов с помощью Р-параметра на Уральском заводе химреактивов выпущена опытная партия нового химического реактива V-CU-S2о2;

3) Имеется пять актов и справок об использовании методики Р-параметра в теоретических и экспериментальных исследованиях в научных организациях и на заводах страны;

4) Велись хоздоговорные НИР по практическому применению данного метода с НИИД (г. Москва) и в Научно-образовательном центре химической физики и мезоскопии УдНЦ УрО РАН (г. Ижевск).

В задачу исследования не входило дать полный перечень возможных применений Р-параметра, так же как и не ставилась цель детализации всех явлений, которые были рассмотрены. В частности недостаточно было уделено внимания проблеме стехиометричности в кристаллах, не рассматривалось влияние электромагнитного излучения на физико-химические свойства вещества.

Главная цель работы была - показать принципиальную возможность применения нового расчетного метода в физико-химии твердого тела и доказать это на примере явлений изоморфизма и образования стабильных фаз, получить надежные критерии оценки взаимной растворимости разнообразных систем при данной температуре.

Установление пространственно - энергетических условий взаимозаменяемости атомных структур (на основе равенства Р-параметров) имеет большое теоретическое и практическое значение.

В теоретическом плане получено основное и обязательное условие изоморфного замещения, что, конечно, систематизирует научные данные по этой проблеме. Кроме того, эта закономерность дает возможность с более общих принципов рассматривать взаимозаменяемость атомных структур в кристаллах и в органических молекулах, изоморфизм минералогических рядов и т.д.

Сопоставление значений Р-параметров разных элементов показывает, что в каждом изоморфном минералогическом ряду Ро-параметры большинства элементов имеют близкие значения (для одной валентной орбитали или для суммы Ро-параметров валентных орбиталей). А элементы данного ряда, имеющие резкое отклонение в значении Р0-параметра, образуют такие минералогические соединения, в которых происходит выравнивание Po-параметров компонентов за счет разновалентных орбиталей до характеристичного значения Ро-параметра этого ряда.

Разработанный в данном исследовании метод направленного поиска перспективных материалов может найти успешное применение в материаловедении. Основная проблема материаловедения - получение материалов с заранее заданными свойствами должна решаться с учетом и применением этой закономерности. Известно, например, что изменение температуры, применение радиоактивного и рентгеновского излучений может привести к получению материалов с заданными свойствами. Но именно эти факторы и влияют на структуру и свойства, что проявляется в изменении пространственно-энергетических параметров взаимодействующих систем.

Важно, что оптимальные физико-химические условия получения материалов заданного состава как раз соответствуют такому технологическому режиму, при котором Р-параметры соответствующих структур оказываются равными. Если ранее такого соответствия добивались интуитивно, методом "проб и ошибок", то теперь получено обоснованное направление научных поисков. При этом наиболее простой способ - это способ подбора структур предполагаемого состава с близкими значениями Р-параметров (при одинаковых внешних условиях). В тех случаях, когда это по каким-то причинам неприемлемо, выравнивание Р-параметров систем можно достичь искусственно - определенным внешним воздействием (изменением температуры, радиоактивным и рентгеновским облучениями и т.д.).

В результате таких воздействий могут или изменяться пространственно-энергетические характеристики электронов данной орбитали (в возбужденном состоянии атома) или меняться соотношения электронов на валентных орбиталях.

Особое значение установленная закономерность может получить в медико-биофизических исследованиях. До сих пор мы рассматривали явление изоморфной пространственно-энергетической взаимозаменяемости в кристаллах. Но взаимозаменяемость (замещение) атомов и радикальных групп может происходить и в сложных органических молекулах - так же при условии выравнивания Р-параметров таких структур, например, при самовоспроизведении молекулы ДНК. Расчеты с использованием данных [317] показали, что замещение пар оснований (аденин-тиамин и цитозин-гуанин) в молекуле ДНК происходит при относительной разности Р-параметров менее 4,8 %.

Необходимо отметить, что исходные уравнения данного расчетного метода, использующие основные характеристики свободных атомов, с меньшей погрешностью можно применять для ультрадисперсных систем. Поэтому, применение этого подхода к реальным системам имеет определенные ограничения которые, однако, (как показали приведенные выше расчеты) можно преодолеть путем введения соответствующих эмпирических корреляций [259]-[265].

Что касается ряда других проблем, которые здесь не были затронуты, то многие из них также могут являться темой отдельного исследования по применению Р-параметра. Назовем некоторые из них:

1. Уменьшение общей энергии системы при гибридизации орбиталей можно попытаться рассмотреть на основе закономерности сложения обратных величин Р-параметров взаимодействующих орбиталей.

2. Вероятно, ряд закономерностей взаимодействия света с веществом можно интерпретировать правилами сложения пространственно-энергетических параметров. На это указывают в частности формулы тонкой линзы и оптически центрированной системы.

Небезинтересно в этом плане и уравнение показателя преломления дисперсии света (п):

Ne2 п

2 = 1 +-2

QmAw или: п =

2 £0mAw1 + Ne'

0mAw2 где ЛбУ2= 1l{coI-o)2b) 1

Здесь: N - число атомов в единице объема, е -элементарный заряд, с()диэлектрическая проницаемость вакуума, ш - масса электрона, ©о- собственная циклическая) частота колебаний электрона, сов - частота вынужденных колебаний . Так как в диэлектрике ц2 = £, а из электростатики следует, что 2 = —, где F - сила взаимодействия двух элементарных зарядов на

F г е расстоянии г, то:

0maw+n е

То есть результирующий Р-параметр рассчитывается по правилу сложения обратных величин слагаемых Р-параметров, один из которых равен е2, а другой -бошАсо2.

3. Можно предположить, что широко применяемый параметр - сечение взаимодействия элементарных частиц, аналогично эффективному сечению ионизации атомов и молекул имеет прямую связь с Р-параметром. Действительно, и сечение взаимодействия, и Р-параметр характеризуют силовое взаимодействие на определенной площади.

Разумеется, приведенные примеры не ограничивают возможности дальнейшего использования Р-параметра в научных исследованиях. Особенно перспективными могут оказаться методики построения полной диаграммы состояния систем, оценки констант химических реакций, определение активности компонентов твердых растворов и т.д. Поскольку Р-параметр включает в себя основные характеристики состояния атома, то все это позволяет надеяться на многоплановое теоретическое и практическое использование данного метода.

В месте с тем следует отметить, что прогнозирование с помощью Р-параметра фазовых отношений в системах дефектных структур с гетеровалентными катионами дает в некоторых случаях неоднозначные результаты, что говорит о необходимости дальнейшего совершенствования предложенного метода расчета таких соединений [265].

Применение многих моделей физико-химии твердого тела неизбежно проходит через этапы доработки исходных концепций в наиболее сложных вариантах структурных взаимодействий.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Кораблев, Григорий Андреевич, 2003 год

1. Полуэмпирические методы расчета электронной структуры. Сборник/Ред. Дж. Сигал, ч.1., М.: Мир,-1980,-327 с.

2. Савицкий Е.М., Терехова В.Ф. Металловедение редкоземельных металлов. М.: Наука,-1975,-271 с.

3. Mitsherlish E.Q. Sur la relation qui exsite entre la forme crystalline et les proportions chimiques//-. Ann. Chem, Phys., 1820,-V 14,-p.l72.

4. Grimm H.G. Herzfeld K.P. Ober Gitterenergie und Gitterabstand von Mischkristallen//- Z,.Physik,-1923r—№ l 6,-s.77 -83

5. Макаров E.C. Изоморфизм атомов в кристаллах. М.: Атом-издат,-1973288 с.

6. Урусов B.C. Теория изоморфной смесимости. М.: Наука, -1977,-252 с.

7. Пенкаля Т. Очерки кристаллохимии. Перевод с польского. Л.: Химия,-1974,-496 с.

8. Менделеев Д.И. Изоморфизм в связи с другими отношениями кристаллической формы к составу. Диссертация. Спб., 1856, Сочинения, Л., АН СССР,-1937,-347 с.

9. Вернадский В.И. В кн.: Очерки и речи акад. В.И. Вернадского, т.1. Петроград. Научно-технический отдел ВСНХ, Научное химико-технологическое издательство,-1922.-С.69-90.

10. Курнаков Н.С. Растворы и сплавы//- В кн.: Избранные труды, т.1, М., АН CCCP.-I960 г.-С.76-128.

11. Юм-Розери В. Факторы, влияющие на стабильность металлических фаз./- В сб.: Устойчивость фаз в металлах и сплавах. М.: Мир,-1970,-С. 179-199.

12. Джонс Г. Теория зон Бриллюэна и электронные состояния в кристаллах -М.: Мир, 1968,-264 с.

13. Агеев Н.В., Алексеевский Н.Е., Шамрай В.Ф. и др./ Кристаллохимическая структура и свойства металлических сплавов. -М.: Наука, 1978,-328 с.

14. Конобеевский С.Т. К теории твердых растворов замещения//Изв. сектора физ.-хим анализа: ИОНХ АН СССР,1943.-Т. 16.- В.1.-С.19-32

15. Гольдшмидт В.М. Кристаллохимия. Пер.с нем.-Л.:ОНТИ,1937.

16. Ферсман А.Е. Геохимия//В кн.: Избр. труды-М.: Изд. АН СССР, 1965,-т.3,-799 с.,-1958,-т.4,-588 с.

17. Becker R. Uber cLer Aufbau binaren Ligierungen//Z. Metallkunde,-1937,-Bd.29,-N 8,-S. 244 -249.

18. Френкель Я.И. Введение в теорию металлов.-JI.: Наука, 1972,-424 с.

19. Киркинский В.А. Соотношение геометрического и энергетического фактора при изоморфизме//-В кн.: Материалы по генетической и экспериментальной минералогии,-т. 7,- Новосибирск.-1972.-С.150.

20. Ярошевский А.А. Термодинамическая интерпретация основных понятий изоморфизма// В кн.: Проблема изоморфных замещений в кристаллах. М.: Наука, 1971.-С.48.

21. Ормонт Б.Ф. Термодинамика соединений переменного состава//В кн.: Соединения переменного состава,-Л.:, Химия, I969.-519 с.

22. Сирота Н.М. Физико-химическая природа фаз переменного состава,-Минск: Наука и техника, 1970,—242 с.

23. Wasastierna I.A. On the structre of solid Solutions// Phys. Rev.-, 1939 ,-V. 55,-p. 986 .

24. Hietala J. Alkali halide solid solutions. 1. Properties of pure components//Ann. Acad. Sci. Fermica Phys.,-1963,-V. ATI,-№121,-p. 122.

25. Даркен Л.В., Гурри P.B. Физическая химия металлов. -М.; Металлургиздат,-I960,-582 с.

26. Урусов B.C. Асимметрия кривых распада твердых растворов как следствие различия в характере химической связи и в структуре чистыхкомпонентов//Жур.Физ.химии,-1969,-43,-№ 12.-С.3030-3033.

27. Урусов B.C. Расчеты термодинамических свойств существенно ионных твердых растворов замещения (изоморфных смесей)//В кн.: Проблема изоморфных замещений атомов в кристаллах.- М.;Наука, 1971.-С.62-164.

28. Урусов B.C. О применимости теории твердых растворов Вазашерна-Хови при неполной химической связи//Жур.Физ.химии,-1969,-43,-№ 2.-С.537-538.

29. Урусов B.C. О возможностях энергетического анализа изоморфизма в минералах сложного состава и структуры//Геохимия, -1972,-№ 8-С.899-909.

30. Журавлев В.Д., Фотиев А.А., Кораблев Г.А. Прогнозирование изоморфной смесимости в квазибинарных системах ортованадатов двухвалентных металлов//Жур.неорг.химии,— т.26,- в.5,-1981, -С. 1358-1363.

31. Бацанов С.С. Концепция электроотрицательности: итоги и перспективы//- Успехи химии,-1968,—37,-вып.5.-С, 778 -815,

32. Бацанов С.С. Энергетический аспект изоморфизма//Жур. структ. химии,-1973,-14,—№ 1-С.83 -86,

33. Семин Г.К., Бабушкина Т.А., Якобсон Г.Г. Применение ядерного квадрупольного резонанса в химии.-JI.: Химия, 1972,-536 с.

34. Kaplansky М. White head М.А. The S-character of chlorine G- orbitals in molecules determined from K.Q.R. data and ВЕЕМ Molek. Phys.r 1969,-16,-№ 5,-pp. 481-490.

35. Huheey J.E. The Elektronegativity of Groups//J.Phys. Chem.—1965,-69,-№10,-pp. 3284-3291.

36. Euheey J.E. The Electronegativity of Multiply Bonded Groups//J. Phys. Chem. 1966, -70,-№ 7,-pp.2086-2092.

37. Hinze J., Jaffe H.H. Electronegativity 1 .Orbital Electronegativity of Heutral Atoms//J.Amer.Ghem.Soc.-1962,-84,-№4,-pp.540-546.

38. Hinze J., Whitehead M.A., Jaffe H.E.,Electronegativities//J.Amer. Chem. Soc.-,1963.-85,-pp. 148-152.

39. Пирсон У. Кристаллохимия и физика металлов и сплавов, ч.1,-М.: Мир, 1977,- 420 с.

40. Лавес Ф.Факторы,определяющие кристаллическую структуру/ В сб.:Интерметаллические соединения.-М.:Металлургия, 1970.-С.135.

41. Харрисон У.Псевдопотенциалы в теории металлов.-М.: Мир,1968,-366 с.

42. Хейне В., Коэн Ш., Уэйр Д. Теория псевдопотенциала.-М.:Мир,1973,557 с.

43. Пихтин А.Н. Оптические переходы в полупроводниковых твердых растворах//Физ.и техн.полупр.,—1977,-т.2,-№ 3.-С.425- 455.

44. Луканин А.И., Мень А.Н. К расчету параметров изгиба твердых растворов методом псевдопотенциала//Физ. и техн. полупроводников,-1977, -Т. 7.-С. 1376-1377.

45. Григорович В.Е. Электронное строение и термодинамика сплавов железа.-М.:Наука, 1970,-292 с.

46. Мень А.Н., Воробьев Ю.П., Чуфаров Г.И. Физико-химические свойства нестехиометрических окислов.-Л.:Химия,1973,-223 с.

47. Мень А.Н., Воробьев Ю.П., Чуфаров Г.И. Кристаллохимия и термодинамика взаимодействующих дефектов //В кн.: Итоги науки и техники.-М.: ВИНИТИ, 1973,-87 с.

48. Воробьев Ю.П., Мень А.Н., Фетисов В.П. Расчет и прогнозирование свойств оксидов.-М.: Наука, 1983,—288 с.

49. Воробьев Ю.П., Мень А.Н., Чуфаров Г.И. Изоморфизм редкоземельных неорганических соединений кубической симметрии// -Докл. АН СССР, -1978,-т. 239,-№ 4.-С. 860-863.

50. Мень А.Н., Богданович М.П., Воробьев Ю.П. и др. Состав-дефектность-свойство твердых фаз (метод кластерных компонентов). -М. Наука, 1977,-247 с.

51. Pessal К., Gold R.E., Iohansen Н.А.// J.Phys.Chem. Solids,-V 29,-№35,-1968,рр73.

52. Гусев А.И., Швейкин Г.П. Образование твердых растворов изоморфными карбидами, нитридами, окислами и боридами переходных металлов ГУ и У групп// Известия АН СССР- Неорг.материалы,1974, -Т.10,-№ 2.-С. 2144-2147.

53. Гусев А.И., Швейкин Г.П. Энергия упругой деформации кристаллической решетки при образовании твердых растворов карбидов инитридов переходных металлов// Известия АН СССР Неорг. материалы,-1976,-Т.12,-№ 9.-С. 1565-1568. /

54. Котельников Р.Б., Башлыков С.Н. и др. Особо тугоплавкие элементы и соединения. Справочник.-М.: Металлургия,—1969, —373 с.

55. Хачатурян А.Г. Теория фазовых превращений и структура твердых растворов. М.: Наука,-1974,-384 с.

56. Ландау Л.Д., Лифшиц Е.М. Теоретическая физика, т.З. Квантовая механика. Нерелятивистская теория.-М.: Наука,-1974,-752 с.

57. Кривоглаз М.А., Смирнов А.А. Теория, упорядочивающихся сплавов,-М.: Физматгиз,—1958 ,-388 с.

58. Смирнов А.А. Теория сплавов внедрения.-М.: Наука,—1979, -356 с.

59. Семенченко В.К. Поверхностные явления в металлах к сплавах.-М.:Гос.изд.тех.-теор.литерат.,-1957,- 491 с.

60. Fyfe W.S. Isomorphism and bond tyre//- Amer. Min.,-1951,—v.36,-p. 538.

61. Ramberg H. Chemical bonds and distrobution of cations in silicates//J.Geol ,-1952,-V.60,-№ 4,-p. 331.

62. Повареных A.C. Кристаллохимическая классификация минеральных видов.-Киев: Наукова думка,-1966,-547 с.

63. Nockolds S.R. The behaviour of some elements during fractional cristallization of magma//Geol. Cosm. Acta, -1966,—V. 30, -p. 267.

64. Ahrens L.H. The use of Ionisetion potentials//Geoch. Cosmochim. Acta.-№30,-1953,- pt. 2,3.

65. Варич Н.И., Кравцов И.А., Варич A.H. Закономерности межатомного взаимодействия в сплавах./ Днепропетровский Гос. унив.,-505 с. Деп. ВИНИТИ 09.01.87, № 193- В.87.

66. Таусон JI.B. Факторы изоморфного распределения редких элементов при кристаллизации магм. /В сб.: Физико-химические условия магматизма и метасоматоза.-М.: Наука,-1964.- С. 28 -39.

67. Slater J.C. Quantum theory of molecules and solids. V.2 Symmetry and energy bonds in crystals. New Iork,- 1965-p. 521-557.

68. Захариасен В.// В кн.: Актиниды под. ред. Дж. Сиборга. -М., ИЛ., 1955,-623 с.

69. Бацанов С.С. Система атомных радиусов// Жур. структ. химии,-1962,-Т.З-№5.-С. 616-627.

70. Waber J.T., Cromer D.T. Orbital Radii of Atoms and Ions //J.Chem. Phys —1965,-V 42,-№ 12,-p. 4116- 4123.

71. Slater J.C. Atomik radii in crystale//J.Chem. Phys. -1964,- 41,- № 10-p.31993204.

72. Братцев В.Ф. Таблицы атомных волновых функций. -М-Л.: Наука,-т. 1,1966,-192 с.-т.2,-1971,- 456 с.

73. Fischer C.F. Average-Energy of Configuration Hartree-Fock Results for the Atoms Helium to Radon.// Atomic Data,-1972,- № 4,- p. 301-399.

74. Банд. И.М., Тржасковская М.Б. Таблицы собственных значений энергии электронов, плотностей вблизи нуля и средних значений в самосогласованных полях атомов и ионов. Л., 1974,-54 с.

75. Mann J.B., Waber J.T. Self-Consistents Relativistic Dirac-Hartree-Fock Calculations of Lanthanide Atoms//Atomic Data,-1973,- № 5,- pp. 201-229.

76. Fraga S., Saxena K.M.S. Hartree-Fock Values of Energies Interaction constants and Atomic Properties//Atomic Data,-1972,- № 4,- pp. 269-287.

77. Lu C.C., Carlson T.A., Malik F.B., Tucker T.C. Nestor C.W., Relativistik Hartree-Fock-Slater Eigenvalues, Radial Expectation Values, and Potentials for Atoms. 2 < z <126//Atomik Data,-1971,-№ 3,-pp.l-131.

78. Кораблев Г.А., Мень А.Н. К расчету орбитальных и эффективных радиусов катионов элементов восьмой группы//Известия Вузов. Физика.-№ 4.-1975.-С.158./Деп. ВИНИТИ. рег.№ 368-75,-8с.

79. Кораблев Г.А. Определение межядерных расстояний через орбитальные радиусы ионов для бинарных соединений//Журнал физ. химии,-1974,-№ 3.- С.676-678.

80. Кораблев Г.А. Уравнение связи между радиусами максимумов радиальной плотности электронных орбиталей элементов//Известия Вузов. Физика.- № 7,-1975.- С.156./Деп. ВИНИТИ, рег.№ 1295-75, -9 с.

81. Кораблев Г.А. К расчету радиусов максимумов радиальной плотности внутренних орбиталей некоторых элементов//Известия Вузов. Физика.-№ 2-1978,-С. 153./Деп. ВИНИТИ, рег.№ 2863-78,- 9 с.

82. Кораблев Г.А. Уравнение для расчета радиусов максимума радиальной плотности внешней Р-орбитали катионов //Известия Вузов. Физика.-№ 10.-1971.-С. 131-133.

83. Shannon R.D., Prewitt С.Т. Effective ionic radii in oxides and fluorides// Acta Cryst. 1969,- V. 25, - № 6, -p. 925-941.

84. Whittaker E.I.V., Muntus R. Ionic radii for use in geochemistry-Geoch.//Gosmochim. Acta.-1970,-v, 34,-p.945 956.

85. Bader R.F, Henneker W.H., Cade P.E. Molecular, charge distributions and Chemical binding//J.Ghem.Phys., -1967,-vol.46,№ 9.-p. 3341 -3363.

86. Некрасов Б.В. Основы общей химии.- М.: Химия,1970,- 413с.

87. Урусов B.C. Энергетическая кристаллохимия. М.: Наука, 1975,—335 с.

88. Кутолин С.А. Интегрированная среда UCMO источник решения проблем тугоплавких соединений и сплавов. - В кн.: Электронное строение и свойства тугоплавких соединений и сплавов, НАН Украина, ИПМ, Киев - 1995. -С.16-19.

89. Ким A.M., Кутолин С.А. Теория КЛОП и компьютерное моделирование свойств органических соединений., Новосибирск, НГПУ,1992, - 120 с.

90. Kirkova E., Djarova M., Donkova B. Inclusion of isomorphous impurities during crystallization from solutions, Progress in Crystal Growth and Characterization of Materials, Volume 32, Issues 1-3, 1996, Pages 111-134.

91. Allakhverdov G.R. Calculation of the thermodynamic functions of formation of solid solutions. Zhurnal Fiz. Khimii, 1980, 54, p. 617-621.

92. Allakhverdov G.R. Thermodynamics of the processes of separation of isomorphous inorganic substances by crystallization from solutions. Akad. Nauk SSSR Vysokochistie Veshchestva, 1987,4, p. 36-46.

93. Sung S. Kim, Jun Y. Park and Thomas H. Sanders, Jr. Thermodynamic modeling of the miscibility gaps and the metastability in the R203?Si02 systems (R=La, Sm, Dy, and Er), Journal of Alloys and Compounds, Volume 321, Issue 1, 31 May 2001, Pages 84-90.

94. Слэтер Дж. Методы самосогласованного поля для молекул и твердых тел.-М.: 1978,-662 с.

95. Харрисон У. Электронная структура и свойства твердых тел: Физика химической связи. т.1,-М.: Мир, 1983,—381 с.

96. Китайгородский А.И. Смешанные кристаллы, -М.: Наука, -1983,-280 с.

97. Яковлев В.М. Новый метод оценки электроотрицательности элементов//Журнал неорганической химии,2002.-Т.47-№10.-С.1644-1646.

98. Бацанов С.С. Структурная химия. Факты и зависимости.М.:МГУ.-2000,292 с.

99. Шумилов М.А. Об условиях неограниченной взаимной растворимости металлов в твердом состоянии.//Известия ВУЗов-Черная металлургия.-2001.-№10.-С. 19-21.

100. Бацанов С.С., Звягина Р.А. Интегралы перекрывания и проблема эффективных зарядов .-Новосибирск: Наука, 1966,—386 с.

101. Герцберг Г. Атомные спектры и строение атомов. -М.: Издатинлит., 1948,-280 с.

102. Slater J.C. Atomic Shielding Const ant s// Phys, Rev. -1930,- v.36,- p.57

103. Clementi E., Raimondi D.L. Atomic Screening constants from S.C.F. Functions, 1.//J.Chem. Phys.-1963,-v.38,-№ll,-p.2686-2689.

104. Clementi E., Raimondi D.L. Atomik Screening Constants from S.C.F. Functions, II.//J. Chem. Phys.-1967,-V.47, № 4,-p. 1300-1307.

105. Дей К., Селбин Д. Теоретическая неорганическая химия. М.: Химия, 1976,-567 с.

106. Кораблев Г.А. О некоторых соотношениях между величинами ионизационных потенциалов /- В сб.: Исследования в области физической химии переходных элементов. Ижевск: УдГУ,-1975.- С. 133-137.

107. Чаркин О.П., Бобыкина Г.В., Дяткина М.Е. Орбитальные потенциалы ионизации атомов и ионов в валентных конфигурациях /- В сб.: Строение молекул и квантовая химия. Киев: Наукова думка, -1970.- С. 155-174.

108. Зигбан К., Нордлинг К., Фальман А. И др. Электронная спектроскопия. М.: Мир, 1971,- 493 с.

109. Самсонов Т.В., Прядко И.Ф., Прядко Л.Ф. Электронная локализация в твердом теле. М.: Наука, 1976, - 339 с.

110. Гомбаш П. Статистическая теория атома и ее применения. М.: И.Л.,1951, - 398 с.

111. Кораблев Г.А. Применение статистической модели атома для оценки орбитальных энергетических параметров.//Известия Вузов. Физика.- 1980,- № 5. -С.123./Деп. ВИНИТИ, per. № 1145-80, 8 с.

112. Clementi Е. Tables of atomic functions // J.B.M. S. Res. Develop. Suppl., 1965, V. 9, № 2, p.76.

113. Аллен К.У. Астрофизические величины-М.:Мир,1977,-446с.

114. Кораблев Г. А. Квантование пространственно-энергетического параметра в атомных структурах.//Известия Вузов. Физика.-1978, № 11.- С. 155./ Деп. ВИНИТИ, per. № 2864-78,- 10 с.

115. Кораблев Г. А. Применение пространственно-энергетического параметра для оценки электроотрицательности элементов и соединений.// Известия Вузов. Физика.-1979, № 3. С. 129./Деп. ВИНИТИ, per. № 27-79, - 11 с.

116. Бацанов С.С. Система электроотрицательностей и эффективные заряды атомов для кристаллических соединений. Жур. неорг. химии, 1975,№ 10. -с. 2595-2600.

117. Савицкий Е.М., Поварова К.Б., Макаров П.В., Металловедение вольфрама. М.: Металлургия, 1978, 224 с.

118. Мондольфо Л.Ф. Структура и свойства алюминиевых сплавов. Пер. с англ. М.: Металлургия, 1979, - 640 с.

119. Вол А.Е., Каган И.К. Строение и свойства двойных металлических систем. М.: Наука, т. 3, 1976, - 814 е.; т. 4,1979, - 576 с.

120. Шанк Ф.А. Структуры двойных сплавов. Пер. с англ. М.: Металлургия, 1973, - 760 с.

121. Хансен М., Андерко К. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1962, - т. 1,2, - 1488 с.

122. Эллиот Р.П. Структуры двойных сплавов. М.: Металлургия, 1970. -т.1,-455 е.;-т. 2,-472 с.

123. Мохосеев М.В., Алексеев Ф.П, Луцик В.И. Диаграммы состояния молибдатных и вольфраматных систем.-Новосибирск: Наука, 1978,-320 с.

124. Кораблев Г. А. Пространственно-энергетические принципы изоморфизма//Известия Вузов. Физика.-№ 2,-1981,-С. 121./Деп.ВИНИТИ, per. № 4939-80,-49 с.

125. Чуфаров Г.И., Мень А.Н., Балакирев В.Ф. и др. Термодинамика процессов восстановления окислов металлов.-М.: Металлургия, 1970,-399 с.

126. Maresio М., Remeika J.P., Dernier P.D. The crystallochemistry of the rare earth orthoferrites//Actacrystallogr.-B.-1970,-V 26,—№ 12-p.2008-2015.

127. Лазарев В.Б., Шаплыгин И.С. Получение, теоретическая устойчивость и свойства новых двойных окислов// Жур. неорг. химии, 1978,-т.23, -№ 10 -С. 2641-2621.

128. Резницкий Л.А. Толерантный фактор и энтропия образования перовскитов// Изв.АН СССР Неорг. матер.,- 1978,-т. 14,—№ 2.- С. 2127-2128.

129. Gallaso F.S. Structure and properties of inorganic Solids.//L-. Pergamon press,-1970,-297 p.

130. Базуев Г.В., Швейкин Г.П. Ортотитанаты редкоземельных элементов// Жур.неорг.химии,1977,-т.22,-№ 5.—С. 1239-1243.

131. Самсонов Г.В. Роль образования стабильных электронных конфигураций в формировании свойств химических элементов и соединений// Укр.хим.журн.,- 1965,-.31,—№ 12,- С. 1233-1235.

132. Самсонов Г.В., Гордиенко СЛ. Редкоземельные металлы, сплавы и соединения,- М.: Наука, 1973,— 260 с.

133. Воздвиженский В.М. Общие закономерности в строении диаграмм состояния металлических систем.-М.: Наука, 1973, -С. 103-109.

134. Глушкова В.Б., Богданов А.Г. Полиморфизм редкоземельных полуторных окислов.// Изв.АН СССРг-Сер. хим.,- 1965,— № 7. С. 1131-1138.

135. Geller S. Crystal chemistry of the garnets-Ztschr.// Krisallogr.,-1967,-Bd. 125,- № 1,-s. 1-47.

136. Фотиев А.А., Базуев Г.В. Синтез и исследование твердых растворов в системах Sr2V04 SrLnV04 //. Жур.неорг.химии, -1981,-т.26,-№ 4.С. 881-883.

137. Горячкин Ю.Н., Леонов В.В. Закон Вегарда для неидеальных растворов//Жур. физ. химии,—1980,—т.54,—№ 6.- С. 1621-1622.

138. Бандуркин Г.А., Джуринский Б.Ф., Тананаев И.В. Интегральные кристаллохимические свойства соединений редкоземельных элементов.// В кн.: Физические методы исследования неорганических материалов.-М.: Наука, 1981.-С. 93-96.

139. Badie J.M., Foex М. Determination experimental, calcul et prevision de certains diagrammes Sc2 03-Ln203// Solid State Chem., -1978, -v. 26,-№ 3, -p. 311-319.

140. Fontaine D. Gonfigurational Thermodynamics of Solid Solutionsy/Solid State Physics,-1979., v.34,-p.73-274.

141. Сергин Б.И., Негодяева Н.Ю., Ватолин H.A., Мень А.Н. Описание физико-химических и термодинамических свойств систем с различным типом химического взаимодействия компонентов в рамках кластерной модели.// Изв. АН СССР, Металлы,—1978,-№ 2-С.60-67.

142. Фотиев А.А., Сурат JI.JI., Кораблев Г.А., Третьяков А.И. Фазовые соотношения в системе У205-Ре20з-А120з-Сг20з //Жур. неорг.химиит1981,-Т.26,-С. 242-248.

143. Журавлев В.Д., Фотиев А.А., Кораблев Г.А. Анализ изовалентных замещений катионов с помощью Р-параметра.//Жур. неорг.химии,-1982,-Т.27,-В.9.-С. 2364-2367.

144. Фотиев А.А., Журавлев В.Д., Кораблев Г.А. Прогнозирование фазообразования с использованием пространственно-энергетических представлений.//Доклады АН СССР ,-1981, Т. -259,-№ 4.- С.907-909.

145. Кораблев Г.А., Журавлев В.Д., Фотиев А.А. Оценка изоморфизма пированадатов двухвалентных металлов// Жур. неорг. химии,-1984,-т.29,в.З. С. 785-787.

146. Krishamachari N., Calvo С. Refinement of the Structure of Mg3 (V04)2 .//Can. J. Chem.,-1971,- v 49,-p.l629 -1637.

147. Gopal R., Calvo C. The structure of Ca3(V04)2.// Z.Kristallogr.,-1973,-V. 137,-p. 67 -85.

148. Susse R., Buerger M.J. The Structure of Ba3 (V04)2,// Z. Kristallogr,-1970,-v.131,- p.161 -174.

149. Трунин A.C. Тр. Ин-та геол. и геофиз. АН СССР- Новосибирск: Наука, 1980,-№ 443.- С.35 -73.

150. Аносов В.Я., Озерова М.И., Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа, М.: Наука, 1976,- 503 с.

151. Ткаченко Е.В. Физико-химические свойства твердофазного синтеза сложнооксидных материалов (вольфраматы, молибдаты, ферриты). Автореферат докторской диссертации. Уральский госуниверситет, Свердловск,—1983,- 46 с.

152. Фетисов В.Б. Метод квазикристаллов в физической химии и термодинамике твердых оксидных растворов. Автореферат докторской диссертации. Институт народного хозяйства, Свердловск,- 1983, -55 с.

153. Журавлев В.Д., Фотиев А.А., Кораблев Г.А. Морфология диаграмм состояния квазибинарных систем ванадатов металлов 2 группы.//Жур.неорг.химии,-1983- T.28,-B.l.- C.2I2-2I5.

154. Диаграммы плавкости солевых систем./ Справочник под ред. Косвенайко В.Н., Алексеевой Е.А.-М.: Металлургия, 1977,-ч.1,- 415с.

155. Кораблев Г.А., Благинина J1.A., Зацепин А.Ф., Дмитриев И.А, Прогнозирование изоморфизма соединений со структурой фенакита на основе пространственно-энергетических представлений./Жур. неорг. химии,-1983,-Т.28,-В.7,-С.1682-1684.

156. Кораблев Г. А., Цхай В. А. Применение пространственно-энергетического параметра для термодинамической оценки растворимостиуглерода в бинарных карбидных системах.//В кн.: Карбиды и материалы на их основе.-Киев: ИПМ АН УССР, 1983.-С. 29-31.

157. Цхай В. А., Кораблев Г.А. Применение Р-параметра для полуэмпирической оценки растворимости оксидов метаплов.//Известия АН СССР -Неорг. материалы,-1984,-т.20,-№ 9,-С. 1544-1547.

158. Торопов Н.А., Барзаковский В.П. и др. Диаграммы состояния силикатных систем .-JL: Наука, 1970,-т. 2,- 372 с.

159. Ивашинников З.Т. Прогрессивное шлифование.-Челябинск: ЮжноУральское издательство, 1976, — 327 с.

160. Гладков В.Е., Викторов В.В., Ивашинников В.Т., Кармин В.В, Эффективность использования легирующих добавок в системе А12О3-ТЮ2-СГ2О3 -М.: НИИМАШ/Сб.: Абразивы, 1980,- № 5.- С.9-11.

161. Пыльнев А.А., Филиппов С.Н. Влияние окислов хрома, циркония, титана на свойства формокорунда. М.: НИИМАШ, /Сб.: Абразивы, 1979,-№ I -С.11-13.

162. Komandiri R., Shaw М.С. Scanning electron microskope stydy of surface characteristics of abrasive materials.//Trans ASME, -1979,-V. 96,-№ 3, p. 145-156.

163. Карман B.B., Хижняк Н.П. и др. Распад твердого раствора в ванадиевом электрокорунде при высоких температурах.-М.:НИИМАШ./В сб.: Абразивы, 1978,- вып. 2 С. 11-12.

164. Фидоненко Н.Е., Лавров И.В. Петрография искусственных абразивов.-М.- Л.: Машгиз, 1958, 210 с.

165. Згонник Н.П., Бердников В.Ф. О влиянии режима термической обработки на микромеханические свойства зерна в абразивном инструменте из легированных электрокорундов.- М. НИИМАШ, / Сб.: Абразивы, 1978,-№ 9- С. 11-13.

166. Никитина Т.П. Влияние режима термической обработки на микроструктуру абразивного черепка из легированных электрокорундов. М.: НИШАШ./С6.: Абразивы, 1979,- №6.- С. 16-17.

167. Минералы./Справочник,- ред. Чухров Ф.В., Лапин В.В., Овсянников Н.И. М.: Наука, 1974,- 489 с.

168. Schultz A.U., Stubican V.S. Separation of Phases by Spindal Decomposition in the Systems А120з-Сг20з and Al203-Cr203-Fe203 //J. Amer Ceram.Soc.-1970,-V. 53,-№ 11-p. 615-617.

169. Кораблев ГЛ. Новая эмпирическая формула для вычисления радиусов катионов с оболочкой инертных газов.//Жур.структ.химии, -1965,-т.6.-№ 2-С. 323324.

170. Кораблев Г.А. Расчеты по новой эмпирической формуле для вычисления радиусов катионов с оболочкой инертных газов.//Жур.теор. и эксп.химия,-1966,-т.2 № 5.-С. 707-709.

171. Кораблев Г.А. Анализ результатов расчетов радиусов катионов низшей валентности. / В сб.: Труды Института' химии, Свердловск: УНЦ АН СССР, 1973 .-С. 165- 169.

172. Кораблев Г.А. Расчеты отношения радиуса катиона к радиусу атома для некоторых трансурановых элементов./В сб.: Исследования в области химии переходных элементов. Ижевск: УдГУ, 1976, - С. 130 -133.

173. Кораблев Г.А. Расчеты радиусов катионов низшей валентности для элементов "а" подгрупп периодической системы. - / В сб.: Исследование строения и свойств оксидных соединений d - и f — элементов. — Свердловск: УНЦ АН СССР, 1980 ,-С. 90-93.

174. Кораблев Г.А. Расчеты радиусов катионов низшей валентности для некоторых элементов периодической системы./- В сб.: Синтез и свойства бескислородных неорганических материалов. Свердловск; УНЦ АН СССР,-1980.-С. 55-59.

175. Самсонов Г.В., Упадхая Г.Ш., Нешпор B.C. Физическое материаловедение карбидов. Наукова думка. Киев, 1974,- 455 с.

176. Левинский Ю.В. Диаграммы состояния металлов с газами. М.: Металлургия, 1975,-296 с.

177. Ackerman R.J., Garg S.P., Rauh E.G. High-Temperature Phase Diagram for the Sistem Zr-0.//Ja, of the Amer. Ceramik Society.-v. 60,-№ 7-8,- p.341-345.

178. Горячев Ю.М. Термоэлектрические свойства и электронное строение тугоплавких соединений переходных элементов. Автореферат докторской диссертации/- Киев; ИМП АН УССР, 1983, 33 с.

179. Шарова Н.Т. Физико-химическое изучение системы Na20 — СаО — MgO V2O5 Автореферат кандидатской диссертации,- Свердловск: УНЦ АН СССР, 1983,-23 с.

180. Аветесян А.О. Исследование электрофизических свойств, теплопроводности и электронной структуры дисилицида хрома и некоторых твердых растворов на его основе. Автореферат кандидатской диссертации.-Киев: ИПМ АН УССР, 1983,- 20 с.

181. Шварцман Е.И. Электро- и теплофизические свойства и электронная структура фаз на основе гексаборидов двухвалентных металлов. Автореферат кандидатской диссертации. Киев: ИПМ АН УССР 1984,- 20 с.

182. Киселева Н.Н., Покровский Б.И., Комиссарова Л.Н., Ващенко Н.Д. Моделирование образования сложных окислов из исходных компонентов на основе кибернетического метода ■ формирования понятий.//Жур.неорг.химии.-1977,- т. 22,- № 4,- С. 883-887.

183. Таланов В.М., Фролова Л.А. Исследования возможности образования химических соединений со структурой шпинели методом потенциальныхфункций//Известия вузов Химия и хим. технология, -1979,-Т.22.- № 9.- С. 10441047.

184. Кауфман JL, Бернштейн Н.Х. Расчет диаграмм состояния с помощью ЭВМ.-М.: Мир, 1972,-326 с.

185. Воздвиженский К.М. Прогноз двойных диаграмм состояния. М.: Металлургия, 1975,-223 с.

186. Кутолин С.А., Ватуков И.А., Котюков В.И. Прогнозирование бинарных соединений редкоземельных элементов и их свойств с помощью ЭВМ.//Изв. АН СССР- Неорг.материалы,-1978,-Т. 14.- № 2.- С. 215-218.

187. Иванов О.С., Удовский A.JI. Современное состояние и перспективы термодинамического расчета диаграмм состояния металлических систем.// В кн.: Сплавы для атомной энергетики.-М.: Атомиздат, 1980,- С. 5-16.

188. Воробьев Ю.П. Фазовые превращения, нестехиометричность кристаллографическое и магнитное упорядочение ферритовых оксидных координационных кристаллов. Автореферат докторской диссертации. Л.: Институт химии силикатов АН СССР,-1980, - 47 с.

189. Савицкий Е.М., Грибуля В.Б. Прогнозирование неорганических соединений с помощью ЭВМ М.: Наука, 1977, - 188 с.

190. Савицкий Е.М., Гладун В.П., Киселева Н.Н. Прогноз соединений состава А2В207 со структурой пирохлора.//Докл. АН СССР, 1977,- т.233,-№ 4.-С. 657-660.

191. Савицкий Е.М., Грибуля В.Б. Прогноз неорганических соединений в двойных системах при помощи ЭВМ.// Изв. АН СССР Неорг.материалы,-1971,-Т.7.-№ 7,- С. 1097-1104.

192. Савицкий Е.М., Грибуля В.Б. Опыт прогнозирования состава и свойств соединений с помощью ЭВМ.//Докл. АН СССР, 1970,-Т. 190,-№ 5.-С. 1147-1150.

193. Савицкий Е.М., Грибуля В.Б. Прогноз двойных химических соединений с кристаллической структурой типа А15 при помощи ЭВМ//Докл. АН СССР-1975,-Т. 223,-№ 6 .-С. 1383-1386.

194. Савицкий Е.М. Проблема прогноза неорганических соединений с помощью ЭВМ //- Вестн. АН СССР, 1975,- № 1.- С. 33- 42.

195. Кораблев Г.А. Применение пространственно-энергетического параметра в описании твердофазных структур//Известия Вузов. Физика.-1978,- № 9, С. 151./Деп. ВИНИТИ, рег.№ 2212-78,-13с.

196. Кораблев Г.А. Применение пространственно-энергетического параметра в диффузионном описанйи твердофазных процессов. Там же.//-С.63-64.

197. Роннигер Г., Миль В. В .//Кристаллография, 1973.-Т.18. -303 с.

198. Кораблев Г.А. Пространственно-энергетический критерий стабилизации кристаллических структур. 3 Всесоюзное совещание по химии твердого тела. Свердловск, 1981. Тезисы докладов,ч.З, -Свердловск: УНЦ АН СССР, 1981 - С.84.

199. Кораблев Г.А. Эффективный пространственно-энергетический параметр как основной критерий стабилизации и изоморфизма сложных систем// Известия Вузов. Физика. 1982.-№ 2.- С.126./Деп. ВИНИТИ, per. № 5594-81,- 22 с.

200. Справочник химика- под ред. Никольского В.П.,- M-JL: Химия, т. 1,1966,- 1071 с.

201. Савицкий Е.М., Грибуля В.Б. Прогноз фаз Лавеса при помощи ЭВМ.// Докл. АН СССР,-1972,-Т.-206.- № 4.- С. 848-851.

202. Аптекарь И.Л., Каменецкая Д.С. Расчет диаграмм состояния.// В кн.: Теоретические и экспериментальные методы исследования диаграмм состояния металлических сплавов. М.: Наука, -1969.- С.58-68.

203. Ansara J. Comparison of methods for thermodynanic calculation of phase diagrams-//Intern.Metals Rev,-1979,- V24,-№ 1,- p. 20-53.

204. Чернобровкин Д.Н., Кузьмин С. А. Физико-математическое прогнозирование многокомпонентных металлов.// Изв. АН СССР— Неорг. материалы, 1980, № 2, С. 313-316.

205. Куперман В. Д., Луговой В. Д., Трунин А.С., Штер Г.Е. О прогнозировании фаз в многокомпонентных системах// Жур. неорг. химии,-1980,-Т. 25.- вып. 10.- С. 2789-2792.

206. Щульце Г. Металлофизика. М.: Мир, 1971,- 503 с.

207. Гольдшмидт X. Дж. Сплавы внедрения.-М.: Мир, 1971, -вып.1, И- 424с., -454 с.

208. Семенов Г.А., Николаев Е.Н., Францева И.Е. Применение масс-спектрометрии в неорганической химии./ Химия, 1976,- 151 с.

209. Месси Г., Бархоп Е. Электронные и ионные столкновения. -М.: Мир, 1958,-гл. 8, 604 с.

210. Грановский B.JI. Электрический ток в газе, т.1,— M-JL: Наука, 1952,432 с.

211. Pottie R.F., Gross Sections for Ionization by Electrons.//J. Chem Phys,-1966,-V. 44,- № 3,- p. 916-922.

212. Bauer E., Bartky C.D. Calculation of Inelastic Electron-Molecule Collision Gross sections by Classical Methods-//J.Chem. Phys,-1965,-V. 43,- № 7,-p. 2466-2476.

213. Смирнов B.B. Атомные столкновения и элементарные процессы в плазме. -М.: Атомиздат, 1968, 363 с.

214. Rovner L.H., Norman I.H. Relative Electron Impact Ionisation Cross Sections by a Double Crossed-Beam Technigue-//J. Chem. Phys, -1970,-V. 52,- № 6,-p. 2946-2949.

215. Gryzinski M. Two Particle Collisions. 1. General Relations for Collisions in the Laboratory System-//Phys Rev,-1965,-V. 139, № 21,- p. 305-321.

216. Кораблев Г.А. Расчет максимального эффективного сечения ионизации атомов и молекул при электронном ударе с использованием пространственно-энергетического параметра.//Жур. Физ. химии, 1985, - т. 59, № 5. - С. 1233-1235.

217. Тот JI. Карбиды и нитриды переходных металлов. М.: Мир, 1974,294 с.

218. Ван Бюрен. Дефекты в кристаллах. Пер. с англ.- М.: Мир 1962,-584 с.

219. Физический энциклопедический словарь. М.: Советская энциклопедия, 1960-1966,-т. 1-5,- 664с.,-608с.,- 624с.,-592с., -576 с.

220. Таблицы физических величин./Справочник под редакцией Кикоина И.К.: Атомиздат, 1976,—1005 с.

221. Кофстад П. Отклонение от стехиометрии, диффузия и электропроводность в простых окислах металлов.- М.: Мир, 1975, -398 с.

222. Бокштейн Б.С. Диффузия в металлах. М.; Металлургия, 1978,-248 с.

223. Джафаров Т.Д., Дефекты и диффузия в эмпитаксиальных структурах.-Л.: Наука, 1978—207 с.

224. Атомная диффузия в полупроводниках./ Сборник под ред. Д. Шоу.-М.; Мир, I975.-684 с.

225. Болтакс Б.И. Диффузия и точечные дефекты в полупроводниках.-М.: Наука, 1972,-384 с.

226. Мак-Даниель И., Мэзон Э. Подвижность и диффузия ионов в газах.-М.: Мир, 1976-422 с.

227. Мурин А.Н. Химия несовершенных ионных кристаллов.-Л.: ЛГУ, 1975,- 270 с.

228. Соколовская Е.М., Гузей Л.С. Физикохимия композиционных материалов.-М.: МГУ, 1978,-255 с.

229. Болотов В.В., Васильев А.В., Смирнов Л.С. Релаксация в кристаллах, как фактор, определяющий процессы диффузии,//Физика и техника полупроводников.-1974.- Т.8.-№ 6.-С.1175-1181.

230. Bardeen J., Herring С., in "Imperfections in Nearly Perfect Crystals".-Wiley,-N.Y.-1952, p. 261.

231. Старк Д.П. Диффузия в твердых телах—М.; Энергия, 1980,- 240 с.

232. Красненко Т.П., Жуковская А.С., Слободин Б.В., Фотиев А.А. Самодиффузия Са в ванадатах кальция//Изв. АН СССР- Неорган, матер.,-1982,-Т.18.- №. 6.-С. 1005-1007.

233. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. Л.: Наука, 1975,592 с.

234. Кораблев Г.А. О принципах сложения скоростей физических и химических процессов.//Известия вузов. Физика. -1979. -№ 8. -С.125./Деп. ВИНИТИ; per. № 2034-79г-8 с.

235. Кораблев Г.А. Зависимость между энергетическими, зарядовыми и размерными характеристиками нейтральных атомов для элементов второго периода//Известия вузов. Физика. -1977.-№ 6-С. 158./Деп. ВИНИТИ, per. № Ю16-77,- 7 с.

236. Кораблев Г.А. К вопросу о сложении нерелятивистских скоростей некоторых физических и химических процессов// Известия вузов. Физика. -1977,-№ 8.-С. 160./Деп. ВИНИТИ,рег.№2015-77.

237. Физико-химические свойства окислов. / Самсонов Г.В., Борисова А.А., Жидкова Т.Г. и др. -М.: Металлургия, 1978, 472 с.

238. Воробьев Ю.П., Кораблев Г.А. Физико-химические основы аморфизации сплавов.//- В кн.: Физика аморфных сплавов. — Ижевск: УдГУ, 1984. -С. 150-156.

239. Кораблев Г.А., Воробьев Ю.П. Оценка с помощью Р-параметра взаимной растворимости металлов в бинарных металлических системах.//В кн.: Поверхность и новые материалы. Свердловск: УНЦ АН СССР, 1984, - ч. 1. - С. 49-51.

240. Воробьев Ю.П., Кораблев Г.А. Термохимия спекания жаростойких композитов. // Физика и химия обработки материалов, 1990, № 2. С. 105-110.

241. Воробьев Ю.П., Кораблев Г.А. Растворимость компонентов твердых растворов системы W-Co-C-O-N // Порошковая металлургия. Киев, 1991.- № 2. С.68-72.

242. Кораблев Г.А. Применение пространственно-энергетического параметра для оценки механических свойств карбидных систем.//В кн.: Теория и электронное строение тугоплавких соединений. Киев: Наукова думка, 1985.-С.23-26.

243. Кораблев Г.А., Воробьев Ю.П. Оценка взаимной растворимости компонентов двойных систем.//-Изв. АН СССР Металлы, -1985.-№ 6.-С. 190-193.

244. Кораблев Г.А., Воробьев Ю.П. Оценка взаимной растворимости компонентов двойных металлических систем/Изв. АН СССР- Металлы,-1986.-№3.-С. 212-215.

245. Сирота Н.Н. Термодинамические свойства кристаллов в связи с характером и энергией межатомного взаимодействия/Химическая связь в полупроводниках. Минск: Наука и техника, - 1969.- С. 183-194.

246. Жураковский Е.А. Электронная структура тугоплавких соединений. -Киев: Наукова думка, 1976, - 383 с.

247. Жураковский Е.А., Францевич И.Н. Рентгеновские спектры и электронная структура силицидов и германидов.- Киев: Наукова думка,- 1981, -320 с.

248. Жураковский Е.А., Киричок П.П. Электронные строения в ферромагнетиках. Киев: Наукова думка,- 1985,- 280 с.

249. Сирота Н.Н. Предисловие/Химическая связь в кристаллах полупроводников и полуметаллов.- Минск: Наука и техника, -. 1973. С. 3-4.

250. Жуковский В.М., Ткаченко Е.В. Современное состояние и проблемы теория твердофазного синтеза//Изв. СО АН СССР серия Хим. наука,- 1982.-№6. -С. 35-41.

251. Жуковский В.М., Ткаченко Е.В. Физическая химия твердого состояния как научная основа твердофазного синтеза неорганических материалов/Сб.: Химия твердого тела. Свердловск: УрО АН СССР,- 1982.- С. 3-15.

252. Амирханов А.Х. Некоторые проблемы теорий растворов и предвидения растворимости, Препринт.- Уфа: Институт химии БФ АН СССР, 1984, - 32 с.

253. Рихерт А.Г., Шейнкман А.И., Фотиев А.А. Механизм образования твердого раствора в смеси ультрадисперсных оксидов магния и никеля//Физико-химия и технология дисперсных порошков.- Киев: ИПМ АН УССР,- 1984,- С. 169173.

254. Марч Н., Ларинелло М. Коллективные эффекты в твердых телах и жидкостях. Пер. с англ.,- М.: Мир, 1986, 320 с.

255. Тейлор К., Дарби М. Физика редкоземельных соединений. Пер. с англ. -М.: Мир, 1973,-374 с.

256. Харрисон У. Электронная структура и свойства твердых тел: Физика химической связи. Пер. с англ. М.: Мир, -1983,- т.2,- 332 с.

257. Финкель В.А. Структура редкоземельных металлов.- М.: Металлургия,-1978,- 128 с.

258. Осипов К.А. О значениях активационной энергии для миграций моновакансий в металлах, полупроводниках и тонких пленках сплавов. / Сб.:-Химия металлических сплавов под ред. Н.М. Жаворонкова. - М.: Наука, - 1973.-С.185-188.

259. Кацнельсон А.А., Степанюк B.C. Межчастичные взаимодействия и свойства металлов и сплавов М.: МГУ, -1987, - 104, с.

260. Роман О.В., Дубровская Г.Н., Короткина М.Н. Получение композиционного материала железо-окись алюминия методом соосажденных гидроокисей.//Прогрессивные способы изготовления металлокерамических изделий. Минск: Полымя,-1971.- С. 31-36.

261. Лифшиц Б.Г., Крапошин B.C., Липецкий Я.Л. Физические свойства металлов и сплавов. М.: Металлургия, -I960. -121 с.

262. Твердые растворы в системе Zn2Si04-Zn2Ye04. Благиина Л.А., Зацепин А.Ф., Дмитриев И.А. и др./-Свердловск, УПИ им.С.М. Кирова,-1982, Деп. ВИНИТИ, №389-Д82.

263. Лебедев В.И. Ионно-атомные радиусы и их значения для геохимии и химии.-Л.: ЛГУ,-1969 155 с.

264. Гребенщиков Р.Г., Чичарева О.Г., Щитова В.И., Гетерогенные равновесия и кристаллоэнергетика фазообразования в силикатных и германатных системах.//Высокотемпературная химия силикатов и оксидов.-Ленинград: Наука, - 1982.-С. 5-6.

265. Грищенкова Т.А, Гетьман Е.И. О взаимной растворимости молибдатов и вольфраматов алюминия, индия и висмута.//Жур. неорг. химии,-1982,-Т.27.-№2.- С. 477-481.

266. Купряжкин А.Я., Попов Е.В., Рябов Р.А. Растворимость гелия в дефектных кристаллах фторидов кальция.//Жур. физ.-химии,-1984,-Т.58.- № 9.-С. 2339-2340.

267. Гребенщиков Р.Г., Микиртичева Г.А. Кристаллохимия и фазовые равновесия в тройной взаимной системе CaO, MnOl lSi02,Ge02 //Физика и химия силикатов.-Ленинград, 1987.- С. 56-76.

268. Shalaeva Е. В., Borisov S.V., Denisov O.F. and Kuznetsov M.V. Metastable phase diagram of Ti-Si-N(O) films (CSi< 30 at. %), Thin Solid Films, Volume 339, Issues 1-2, 8 February 1999, Pages 129-136.

269. S. I. Mudry, The structure of liquid Bi2Te alloys near the stoichiometric region, Journal of Alloys and Compounds, Volume 267, Issues 1-2,6 March 1998, Pages 100-104.

270. Sorokin V.S., Sorokin S.V., Semenov A.N., Meltser B.Ya. and Ivanov S.V. Novel apporoach to the calculation of instability regions in GalnAsSb alloys, Journal of Crystal Growth, volume 216, Issues 1- 4, 15 June 2000, Pages 97-103.

271. V.O. Halka, I.D. Olekseyuk and O.V.Parasyuk, and Cu2Se-HgSe-In2Se3 system at 670 K, Journal of Alloys and Compounds, Volume 302, Issues 1-2, 28 April 2000, Pages 173-176.

272. Кораблев Г.А., Воробьев Ю.П. Взаимная растворимость компонентов в твердых растворах сложных кислородосодержащих систем. В кн.: Электронное строение и свойства тугоплавких соединений и металлов. НАН Украины, ИПМ, Киев, - 1995. С.145-146.

273. Воробьев Ю.П., Кораблев Г.А. Дефекты и долговечность твердых сплавов.Там же НАН Украины, ИПМ, Киев, 1995. С. 147-150.

274. Кораблев Г.А. Применение пространственно-энергетических представлений в прогностической оценке фазообразования твердых растворов тугоплавких и родственных систем. Ижевск, ИжГСХА — 1999г.290с.(Монография)

275. Тавадзе Ф.Н., Кияненко В.В., Кораблев Г.А. Оценка максимальной взаимной растворимости компонентов систем М-А1гОз.//Изв. АН ГССР — серия химическая, 1989, - № 2. -Т. 15. - С. 129-124.

276. Кораблев Г.А. Оценка максимальной взаимной растворимости бинарных карбидов с карбидом вольфрама. // Теория электронного строения и свойства переходных металлов, сплавов и соединений: Сб. науч. трудов, АН УССР, Наукова думка, Киев, - 1991. - С. 66-69.

277. Tavadze F.N., Kiyanenko V.V., Korablev G.A. The solubity of th components in the compositional powder Fe-Ni-АЬОз systems.//MICC 90, ELSEVIER, - London, New-York, - 1991. -p.427-429.

278. H.-U. Hummel, B. Abdussaljamov, H.-B. Fischer, J. Stark. Untersuchungen zur hydromechanischen Stabilitaet von kristallinem Calciumsulfat-Halbhydrat./14. Internationale Baustoffagung. Tagungsbericht Band 1. Weimar, 2000. S. 67-68.

279. M.P. Hodges, D.J. Wales. Global minima of protonated Water clusters. Chemical Physics Letters, 324 (2000) 279-288.

280. Jakowlew G., Lasis A., Kodolov W., Rats Yu. Structure der mit ionisiertem Wasser angemachten Gipsashen-Kompositionen. In 13. Internationale Baustoffagung, Tagungsbericht Band 2, Weimar, 1997. S. 461- 467.

281. Кораблев Г.А., Яковлев Г.И., Кодолов В.И. Некоторые особенности кластерообразования в системе CaS04-H20 Химическая физика и мезоскопия//-2002.-Т4.-№2.-С.188-196.

282. Кондратьев В.И. Константы скорости газофазных реакций. Справочник. М. Наука, 1971 г., 350 с.

283. Тафт Р.У. Разделение влияний полярного, пространственного и резонансного факторов на реакционную способность. В кн. Пространственные эффекты в органической химии. И.л., М., 1960 г.

284. Полинг Д., Общая химия, М., 1974 г.

285. Кодолов В.И. О возможности моделирования в органической химии. В сб. Реакционная способность органических соединений, Тарту, Госуниверситет, 1965 г.-Т.2. В.4. С.11-16.

286. Бацанов С.С. Структурная рефрактометрия. М. — "Высшая школа", 1976,303 с.

287. Кораблев Г.А., Кодолов В.И. Зависимость энергии активации химических реакций от пространственно-энергетических характеристик атомов — Химическая физика и мезоскопия//2001.-Т.З.-№2.-С.243-254.

288. Sing О., Becckstead M.W., Influence of Condensed Phase Mechanism of HMX temperature sensivity. AIAA, 98-3222, p 1-8.

289. Денисюк А.П., Шепелев Ю.Т., Русин Д.Л., Шумский И.В. Влияние гексогена и октогена на эффективное действие катализаторов горения баллистических порохов. ФГВ.-2001.-№2.-С.77-83.

290. Хохряков Н.В., Кодолов В.И., Липанов A.M. Полуэмпирические исследования механизма деструкций октогена. Химическая физика и мезоскопия. 2001.-T.3.-№2.-C.193-211.

291. Кораблев Г.А., Кодолов В.И. Основные структурные взаимодействия компонентов системы октоген (ОГ) нитроглицерин (НГ).-Химическая физика и мезоскопия//2002.-Т4.-№2.-С.233-242.

292. Липанов A.M., Кодолов В.И. Основы количественной теории горения твердых топлив Химическая физика и мезоскопия, 1999.-Т.1,-№ 2.-С. 145-201.

293. Голованов И.Б., Пискунов А.К., Сергеев Н.М. Элементарное введение в квантовую биохимию.-М.:Наука, 1969,-236с.т