Пространственная и электронная структура 1,3-оксатианов и их реакционная способность в некоторых гетеролитических реакциях тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Хашпер, Аркадий Моисеевич

• Хашпер, Аркадий Моисеевич
• кандидат химических наук
• 1998

Оглавление диссертации кандидат химических наук Хашпер, Аркадий Моисеевич

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

Список используемых сокращений

1. СИНТЕЗ, ПРОСТРАНСТВЕННОЕ СТРОЕНИЕ И НЕКОТОРЫЕ ПРЕВРАЩЕНИЯ 1,3-ОКСАТИАНОВ

1.1 Способы получения 1,3-оксатианов

1.1.1 Конденсация меркаптоспиртов с карбонильными соединениями

1.1.2 Синтез 1,3-оксатианов реакцией обмена

1.1.3 Другие методы синтеза 1,3-оксатианов

1.2 Стереохимия 1,3-оксатианов

1.2.1 Основное конформационное состояние 1,3-оксатиана

1.2.2 Конформационные эффекты заместителей в 1,3-оксатианах

1.2.3 Некресловидные конформации и инверсия цикла 1,3-оксатианов

1.3 Некоторые свойства и превращения 1,3-оксатианов

1.3.1 Стереоэлектронное обоснование особенностей физико-химических свойств 1,3-оксатианов

1.3.2 Превращения 1,3-оксатианов

1.4 Квантовохимические расчеты 1,3-дигетероциклоалканов

2. ПРОСТРАНСТВЕННАЯ И ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА 1,3-ОКСАТИАНОВ И ИХ РЕАКЦИОННАЯ СПОСОБНОСТЬ В НЕКОТОРЫХ ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ

2.1 Выбор объектов исследования и методов расчета

2.2 Квантовохимический анализ 1,3-оксатианов

41

44

2.2.1 Анализ геометрических параметров

2.2.2 Анализ распределения зарядов на атомах

2.3 Квантовохимический анализ инверсии кресло-твист 1,3-оксатиана

2.3.1 Барьер инверсии кресло-твист оксатианового цикла

2.3.2 Стереоэлектронные эффекты при инверсии 1,3-оксатиана 58 2.3.2.1 Характер изменения длин связи С-Н при инверсии 60 2.3.2.2Стереоэлектронный контроль инверсии 1,3-оксатиана 64 2.3.2.3 Оценка стереоэлектронных вкладов в барьер инверсии 1,3-оксатиана

2.4 Стереоэлектронные особенности 1,3-оксатианов

2.5 Анализ протонированных форм 1,3-оксатиана

3. МЕТОДЫ ПРОВЕДЕНИЯ КВАНТОВОХИМИЧЕСКИХ РАСЧЁТОВ

3.1 Вычислительные методы квантовой химии

3.1.1 Анализ расчётных схем квантовой химии

3.1.2 Полуэмпирические схемы квантовохимических расчетов

3.2 Программы, реализующие полуэмпирические методы

3.3 Методика квантовохимических расчетов 1,3-оксатианов

3.3.1 Проведение входного задания геометрии

3.3.2 Проведение оптимизации геометрии

3.3.3 Квантовохимический расчет барьера инверсии кресло-твист

3.3.4 Определение барьеров внутреннего вращения заместителя при С(2) атоме

3.3.5 Расчет протонированных форм 1,3-оксатианов

3.3.6 Анализ компонентов энергий Хартри-Фока

ВЫВОДЫ

ЛИТЕРАТУРА ЮЗ

ПРИЛОЖЕНИЯ

ПРИЛОЖЕНИЕ 1

ПРИЛОЖЕНИЕ 2

ПРИЛОЖЕНИЕ 3

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Пространственная и электронная структура 1,3-оксатианов и их реакционная способность в некоторых гетеролитических реакциях»

- 5 -Введение

Развитие в настоящее время химии соединений класса 1,3-дигетероцикло-алканов обусловлено тем, что эти вещества находят широкое практическое применение в качестве растворителей [1], ингибиторов коррозии [2], лекарственных препаратов [3], пластификаторов, флотореагентов, промежуточных продуктов в получении сенсибилизаторов, душистых веществ, цианиновых красителей [4]. Замещенные 1,3-диоксациклоалканы могут быть использованы в производстве полиуретановых материалов с улучшенными качествами [5, 6], в синтезе биологически активных соединений [7], в качестве термостатирующих добавок к поливинилхлоридным смолам [8]. Циклические ортоэфиры используют в качестве компонентов гидравлических жидкостей [9], а полимерные материалы, включающие ортоэфирную функцию, могут применяться в фармацевтической промышленности как инертные носители биологически активного препарата [10, 11].

Основное внимание работы уделено серосодержащим представителям обсуждаемого класса соединений - 1,3-оксатианам. В отличие от своих симметричных аналогов, 1,3-оксатианы обладают рядом особенностей строения и химических свойств, что стало предметом теоретических исследований в области стереохимии этих соединений и их реакционной способности. Всестороннее изучение 1,3-оксатианов привело в последнее время и к их практическому использованию в качестве ароматических добавок к пищевым продуктам и лекарственным препаратам для улучшения, модификации и интенсификации их вкуса и запаха [12,13], а также как компонентов соединений для производства упаковочных материалов для пищевой продукции [14].

Производные 1,3-оксатианов используются для улучшения органолепти-ческих свойств еды, табачных продуктов и парфюмерии [15]. В тонком органическом синтезе 1,3-оксатиациклоалканы и их производные являются исходными продуктами для получении биологически активных препаратов [16].

Особое внимание уделяют изучению кислотно-катализируемых реакций 1,3-оксатиациклоалканов, которые позволяют получать широкий спектр их ациклических и циклических производных в мягких условиях. Вышеизложенное обуславливает значительный интерес как в плане теоретических исследований геометрии и стереохимии собственно молекул 1,3-оксатиациклоалканов, так и интермедиатов их кислотно-каталитических превращений, особенно оксо-ниевых и алкоксикарбениевых ионов. Структура и свойства последних в значительной степени определяют результат взаимодействия 1,3-оксатиациклоалканов со многими типами реагентов.

Со времени опубликования последнего обзора, посвященного химии 1,3-оксатиацикланов [16] появился ряд оригинальных работ. Анализ этих публикаций позволяет сделать вывод о возрастающей роли изучения особенностей строения и реакционной способности оксатианов при разработке стратегии синтеза сложных органических молекул и решении теоретических аспектов проблем механизмов превращений 1,3-дигетероциклов.

Одной из важнейших задач органической химии является установление связи между структурой вещества и его свойствами. Удобными объектами для решения этой задачи являются гетероциклические кислород- и серосодержащие соединения с различными функциональными заместителями. Одновременно эти соединения могут служить интересными моделями для решения задач стереохимии и конформационного анализа.

Исходя из изложенного, целью настоящей работы явилось систематическое изучение квантовохимическими полуэмпирическими методами пространственного, электронного и орбитального строения и реакционной способности 1,3-оксатианов, и их протонированных форм, исследование стереоэлектронных эффектов в этих соединениях.

Решение поставленных задач привело к следующим основным результатам:

Впервые систематически изучено квантово-химическими методами пространственное и орбитальное строение 1,3-оксатианов, а также их поведение в реакции протонирования.

Показано, что полуэмпирическое приближение ПДДП и основанные на нём методы AMI и РМЗ применимы для расчета 1,3-оксатианов и гомологов.

Выявлено влияние заместителей на пространственное и электронное строение 1,3-оксатианов. Полученные значения торсионных углов свидетельствуют о предпочтительности достаточно сильно искаженной конформации кресла. Установлены зависимости по устойчивости гетероцикла в присутствии гало-генметильной группы в положении С(2) от расположения галогена. Наличие заместителей в положении С(2) приводит к деформациям гетероцикла, при этом большие искажения соответствуют аксиальной ориентации заместителя. Анализ орбитального строения 1,3-оксатианов показывает, что энергия и строение граничных орбиталей (ВЗМО и ближайших к ним по энергии) оказывают влияние на распределение зарядов, длины связей и конформационную устойчивость 1,3-оксатианов.

Впервые проведены расчеты инверсии кресло-твист для 1,3-оксатианово-го цикла; определено, что барьер инверсии составляет 5,3 - 7,2 ккал/моль.

Изучено проявление структурных стереоэлектронных эффектов в 2-заме-щённых-1,3-оксатианах и дана интерпретация их происхождения в рамках теории молекулярных орбиталей. Показана корреляция между значениями эффекта Перлина и величинами парциальных электронных плотностей граничных орбиталей.

Впервые изучено электронное строение протонированных форм 1,3-оксатианов и установлено, что на первых стадиях кислотно-катализируемых реакций возможно образование оксониевого и тиониевого ионов.

Диссертационная работа выполнялась в соответствии с тематическим планом НИР УГНТУ по единому заказу-наряду ГоскомВУЗа (1996 - 1998), по инновационной научно-технической программе "РЕАКТИВ" (Приказ Комитета

по высшей школе Министерства науки, высшей школы и технической политики Российской Федерации № 377 от 26.06.92, приказ Министерства общего и профессионального образования РФ № 270 от 26.02.97), а также в соответствии с федеральной целевой программой "Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997 - 2000 гг." по направлению 2.1. "Развитие и поддержка системы совместных учебно-научных центров, филиалов университетов и кафедр университетов" (ФЦП "Интеграция", Указ Президента РФ № 903 от 13 июня 1996 г. "О государственной поддержке интеграции высшего образования и фундаментальной науки", Постановление правительства РФ № 1062 от 9 сентября 1996 г., Решение Совета ФЦП "Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997 - 2000 годы" от 26 июля 1997 г., Решение Совета ФЦП "Государственная поддержка интеграции высшего образования и фундаментальной науки на 1997 - 2000 годы" № 1 от 11 марта 1998 г.).

Список используемых сокращений

НДП (ZDO) ППДП (CNDO)

ЧПДП (INDO)

ПДДП (NDDO)

Приближение нулевого дифференциального перекрывания Приближение полного пренебрежения дифференциальным перекрыванием

Приближение частичного пренебрежения дифференциальным перекрыванием

Приближение пренебрежения двухатомным дифференциальным перекрыванием

МЧПДП/3 (MINDO/3) МПДП (MNDO)

АМ1

РМЗ

Полуэмпирический метод на основе модифицированного приближения ЧПДП

Полуэмпирический метод на основе модифицированного приближения ПДДП

Полуэмпирический метод основанный на перепараметризации метода МПДП (группа Дьюара)

Полуэмпирический метод основанный на перепараметризации метода МПДП (группа Стюарта)

ОХФ (RHF) Ограниченный вариант метода Хартри - Фока

НХФ (UHF) Неограниченный вариант метода Хартри - Фока

DFP Метод оптимизации геометрии по Дэвидону-Флетчеру-

Пауэллу

РМХ Расширенный метод Хюккеля

АО МО ВЗМО

ВЗМО-1 (-2 и т.д.)

немо

НСМО+1 (+2 и т.д.) НЭП

мве

ММО

Атомная орбиталь Молекулярная орбиталь Верхняя занятая МО Верхняя занятая МО -1 (-2 и т.д.) Нижняя свободная МО Нижняя свободная МО +1 (+2 и т.д.) Неподелённая электронная пара Метод валентных связей Метод МО

ЯМР Ядерный магнитный резонанс

ПМР Протонный магнитный резонанс

РСА Рентгено-структурный анализ

ЭГ Электронография

1. Синтез, пространственное строение и некоторые превращения 1,3-оксатианов

(Обзор литературы)

В обзоре обобщена информация о методах синтеза, пространственном строении, стереохимии и некоторых особенностях реакционной способности 1,3-оксатианов опубликованная до 1998 г.

1.1 Способы получения 1,3-оксатианов

1.1.1 Конденсация меркаптоспиртов с карбонильными соединениями

Одним из первых способов получения 1,3-оксатиана является метод, описанный в работе [17]. По этому способу 1,3-оксатиан образуется из 3-меркапто-1-пропадала и карбонильного соединения в кислой среде (эфират трифторида бора - уксусная кислота).

О

я! Л Я2

+ I I I I + Н20 (1)

НО 8Н 0 8

Я = Н, Ме; II1 = Н, Ме, Ег, ьРг, г-Ви; Я2 = Н, Ме.

Выделение 1,3-оксатиана осуществлялось многократным промыванием водой раствора продукта в хлороформе и последующей перегонкой с водяным паром над раствором КОН. Вакуумная дистилляция приводит к 1,3-оксатиану с выходом 48 % [17, 18].

Пихлая К. и Пасанен П. получили 1,3-оксатиан и некоторые его 2- и 6-алкил производные по аналогичной схеме [19].

Следует отметить, что альдегиды, взятые для реакций с меркаптоалкано-лами, реагировали достаточно быстро (1-2 ч) с хорошими выходами (60-70 %), кроме формальдегида, давшего только 20 % выход 1,3-оксатиана. Ацетон был

наиболее активным кетоном, в то время как трет-бутилметилкетон реагировал очень медленно (после 5 дней выход тиоацеталя составил 30-35 %).

С использованием аналогичной схемы (1) получены замещенные в 2-, 4-, 5- и 6-положениях 1,3-оксатианы [20], а из 2-метил-3-меркапто-1-пропанола и изомасляного альдегида получен 2-изопропил-5-метил-1,3-оксатиан в виде смеси цис- и транс-изомеров [21]. По этой же методике была предпринята попытка синтеза ряда 2,5-диалкил-1,3-оксатианов [22]. Но, учитывая сложности с получением эфиров а-акриловых кислот, которые необходимы для получения мер-каптоалканолов, синтез 2,5-замещённых-1,3-оксатианов практически ограничился синтезом 5-метил-2-алкил-1,3-оксатианов. В работе [23] были получены 5-метил-2-алкил-1,3 -оксатианы конденсацией 2-метил-З -меркапто-пропанола-1 с альдегидами по методике, описанной в [24]. В качестве катализатора, как и при ацетализации, использована и-толуолсульфокислота. Указывается, что альдегиды (за исключением формальдегида) реагируют достаточно быстро, с образованием соответствующих 1,3-оксатианов с выходом 70-80 %. При использовании кетонов выходы варьируются от 30 до 80 % [19, 20]. Многие соединения получены реакцией соответствующих альдегидов или кетонов с а- или р-окси-алкантиолами в присутствии п-толуолсульфокислоты в качестве катализатора [12, 13].

Описан синтез смеси цис- и т/?шс-2-метил-4-пропил-1,3-оксатиана из

3-метилтиогексаналя, который восстанавливают борогидридом натрия до 3-мер-каптогексанола и далее подвергают взаимодействию с альдегидом по известной схеме (1) [25].

В своих исследованиях по асимметрическому синтезу Илиел с соавторами [26] получили 4,4,6- и 4,6,6-триметил-1,3-оксатианы конденсацией 4-меркапто-

4-метил-2-пентанола или 2-метил~4-меркапто-2-пентанола, соответственно, с параформальдегидом в присутствии концентрированной серной кислоты в качестве катализатора.

Синтез 2,5,5-триалкил-1,3-оксатианов с удовлетворительными выходами осуществляли на основе 2,2-диалкилпропан-1,3-диолов, которые получали разными способами в зависимости от алкильных заместителей [27].

1.1.2 Синтез 1,3-оксатианов реакцией обмена

Описанные в предыдущем разделе синтезы проводятся в несколько стадий в связи с тем, что необходимые для синтеза меркаптоалканолы получить достаточно трудно. С позиций расширения объектов для исследований известный интерес вызывает работа [28], в которой показана возможность получения ряда 1,3-оксатианов в результате обменной реакции с более доступными 1,3-диоксациклоалканами [29, 30]. Реакция протекает по схеме:

Я

Я1

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Хашпер, Аркадий Моисеевич

- 101 -Выводы

1. Впервые систематически изучено квантовохимическими методами пространственное, электронное и орбитальное строение 1,3-оксатианов. Показано, что полуэмпирическое приближение NDDO (Пренебрежение Двухатомным Дифференциальным Перекрыванием) и основанные на нём методы AMI и РМЗ корректно воспроизводят геометрические и энергетические параметры 1,3-оксатианов.

2. Установлено влияние заместителей при С(2) атоме на пространственное строение 1,3-оксатианов. Показано, что более значительные изменения валентных и торсионных углов, приводящие к достаточно сильному искажению-конформации кресла, наблюдаются при аксиальной ориентации заместителя.

3. Установлены особенности распределения зарядов в 1,3-оксатианах. Выявлено, что:

- атом С(4) обладает зарядом (-0,27 е) сопоставимым с зарядом на атоме

0(1);

- заряд ниже на ориентированных аксиально фрагментах молекулы.

4. Показано, что основной вклад в ВЗМО 1,3-оксатианов вносят несвязы-вающие электроны атома серы, которые делокализованы на аксиально ориентированных фрагментах молекулы.

5. Рассчитан барьер инверсии кресло-твист 1,3-оксатиана, который составляет 5,3 ккал/моль в РМЗ и 7,2 ккал/моль в AMI. Показано, что метод AMI устанавливает для переходного состояния инверсии конформацию "софа", а РМЗ - "искаженное кресло".

6. Изменение энергии конформаций, длин связей С - Н и парциальных вкладов атомов в коэффициенты разложения МО по базису АО, происходящие при конформационном переходе свидетельствуют о дестабилизирующих межорбитальных взаимодействиях (стереоэлектронных эффектах). Предложены подходы для оценки вклада стереоэлектронных эффектов в барьеры внутреннего вращения 2-замещенных- 1,3-оксатианов. Анализ рассчитанных компонентов энергии взаимодействий между валентно несвязанными атомами показывает, что барьеры в значительной степени вызваны дестабилизирующими орбитальными взаимодействиями.

7. Установлено, что в границах изученных соединений полуэмпирические расчетные схемы AMI и РМЗ примерно с одинаковой точностью передают орбитальные взаимодействия. Электростатические взаимодействия передаются большими вкладами в AMI по сравнению с РМЗ. РМЗ оценивает большими значениями стерические взаимодействия.

8. Рассчитана реакция протонирования 1,3-оксатиана, которая может проходить через стадию образования оксониевого и тиониевого ионов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Хашпер, Аркадий Моисеевич, 1998 год

Литература

1. Гамбарделла Е. А. // Лакокрас. матер, и их примен,- I960,- №6,- с.27

2. Рахманкулов Д.Л., Гутман Э.М. и др. // Коррозия и защита в нефтегазовой промышленности. ВНИИОЭНГ- 1973,- вып.5,- с.13

3. Богатский А.В., Гарковик Н.Л. Успехи химии 1,3-диоксанов // Усп. хим.- 1968,- т.37,- №4,- с.581

4. Голуб Н. Геометрические параметры и орбитальная структура 1,3-диок-сана, 1,3-дитиана, их некоторых алкилпроизводных и протонированных состояний. Дисс. ... канд. хим. наук. Уфа, 1995.

5. Kragis I., Stirna U., Alksnis A., Surna J., Ozola V. Rigid polyurethane foam. 546,624 (CI. C08G18/14) 1977.

6. Wipf G. Acid catalysed hydrolysis of acetals and ortoethers fasilitated by stereoelectronic effects an ab initio study // Tetrahedron Lett.- 1978,- № 35,- P.3269-3270.

7. Collins P.M., Travis A.S., Tsiquae K.N. e.a. Dimerisation of 2-phenyl-l,3-dioxan-5-one: X-ray crystal structure of 2,10-diphenyl-l,3,6,9,l 1,13-hexaoxadispiro [4,1,5,2] tetradekane //J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1- 1974,- № 16- P. 1895-1901.

8. Wood L.L. Orthoester-stabilized poly(vinyl chloride) resins.- U.S. pat. 3,644,276 (CI. 260-45.8A; С 08f) 1972.

9. Jayne G.J.J., Hanington C.J., Askew H.F., Bridwater A. Hydraulic fluids containing orthoesters or orthoformates.- Fr. Demande 2,339,668 (CI. C10M1/26) 1977.

10. Choi N.S., Heller J. Ortho ester polymers.- Ger. Offen. 2,602,994 (CI. C08G63/22) 1976.

11. Capozza R.C. Polymeric orthoesters.- Ger. Offen. 2,715,502 (CI. C08G63/40) 1978.

12. Pittet A.O., Pascale J.V., Hruza D.E. Novel heterocycclic flavoring compositions and processes. U.S. Pat., CI. 131-144, (A 24 В 15/04) № 468180 1976.

13. Wilson R.A., Pascale J.V., Vock M.H. Use in foodstuff flavoring compositions of five or six membered heterocyclic oxathio compounds. U.S. Pat, CI. 426-535, (A 23 L 1/226, A 23 L 1/231) № 594310 1977.

14. Kim-Kang H., Gilbert S.G., Malick A.W., Johnson J.B. Methods for predicting migration to packaged pharmaceuticals // J. Pharm. Sci.- 1990,- v. 19 - №2,-pp.120-130

15. Winter M., Oxathianes, oxathiolanes and their derivatives Ger. Offen, 2,534,162 (CI. C07D, A23L) 1976.

16. Рахманкулов Д.Л., Зорин B.B., Латыпова Ф.Н., Злотский С.С., Караха-нов Р.А. Получение, строение и реакции 1,3-оксатиациклоалканов // Успехи химии- 1983,- T.LII.- вып.4,- с.619

17. Breslow D.S., Skolnik Н., in "Heterocyclic Compounds" Vol. 21, A. Weissberger, Ed., Interscience Publishers, Inc., New York, N. Y., 1966, p.805

18. Carlson R.M., Helquist P.M. The Synthesis and Anionic Properties of 1,3-Dithiane 1-Oxide // J. Org. Chem.- 1968,- v.33.- №6,- p.2596

19. Pihlaja K., Pasanen P. Properties and Reactions of 1,3-Oxathianes I. Preparation of 1,3-Oxathiane and Its 2- and 6-Alkyl Derivatives // Acta Chem. Scand.- 1970,- v.24.- №6,- p.2257

20. Pasanen P., Pihlaja K. Properties and Reactions of 1,3-Oxathianes III. A Novel Route to Alkylated 1,3-Oxathianes // Acta Chem. Scand.- 1971,- v.25.-№5,- p.1908

21. Pasanen P., Pihlaja K. Properties and Reactions of 1,3-Oxathianes V. Conformational analysis and conformational energies of axial alkyl groups // Tetrahedron- 1972,- v.28.- № 9,- p.2617

22. Грень А. И. Некоторые вопросы конформационного анализа динамической стереохимии гетероаналогов циклогексана. Дис...докт. хим. наук. Одесса. 1974

23. Богатский А., Турянская А., Грень А., Бальтруш, Вайгт А. Стереохимия гетероциклов 38. О некоторых вопросах стереохимии 2-метил-З-меркапто-пропанола-1 и стереоизомерных 2,5-диалкил-1,3-оксатианов. - Вопросы стереохимии, Межвед. научн. сб.- 1974,- вып.4,- стр.49

24. Богатский А.В., Самитов Ю.Ю., Гарковик Н.Л., Андронати С.А. Ал-коксисоединения. XIX. О стереоизомерии некоторых 2,5-диалкил-5-а-алкоксиэтил-1,3-диоксанов//ХГС,- 1967,- с.195

25. Winter М., Furrer A., Willhalm В., Thommen W. Identification and synthesis of two new organic sulfur compounds from the yellow passion fruit (Passiflora edulis f. flavicarpa) // Helv. Chim. Acta- 1976,- v.59.- № 5,- pp. 1613-1620

26. Eliel E.L., Morris-Natschke Asymmetric Syntheses Based on 1,3-Oxathi-anes 1. Scope of the Reaction // J. Am. Chem. Soc.- 1984.- v. 106,- №10,- p.2937

27. Грень А.И., Турянская A.M., Сидоров В.И., Вайгт А. Синтез и преимущественные конформации 2,5,5-триалкил-1,3-оксатианов. - Вопросы стереохимии, Межвед. научн. сб. 1977,- вып.6,- с.87

28. Рахманкулов Д.Л., Кантор Е.А., Мусавиров Р.С. Синтез некоторых кислород- и серосодержащих гетероаналогов циклоалканов // ЖПХ- 1977,- T.L.-вып.9,- с.2130

29. Огородников С. К., Идлис Г. С. Производство изопрена. Изд. "Химия", Л., 1973,-с.12

30. Рахманкулов Д.Л., Агишева С.А., Кириллов Т.С. Сб. "Ионообменные материалы в народном хозяйстве". НИИТЭХИМ, М., 1973,- с.87

31. Djerassi С., Gorman М. Studies in Organic Sulfur Compounds. VI. Cyclic Ethylene and Trimethylene Hemithioketals // J. Am. Chem. Soc.- 1953,- v.75.- p.3704

32. Fuji K., Ueda M., Sumi K., Kajiwara K., Fujita, Iwashita, Idlura Chemistry of 1,3-Oxathianes. Synthesis and Conformation of 2-Substituted 1,3-Oxathianes // J. Org. Chem.- 1985,- v.50.- №5,- p.657

33. Fuji K., Ueda M., Sumi K., Fujita E. Chemistry of 1,3-Oxathianes Reactivity of 2-Heterosubstituted 1,3-Oxathianes toward sec-Butyllithium and the Reaction of 2-(Trimethylsilyl)-l,3-oxathianyl Anion with Electrophiles // J. Org. Chem.- 1985.-v.50.- №5,- p.662

34. Darmeels D., Anteunis M., van Acker L., Tavernier D. Preparation of the trans-(4S,6S)-4,6-dimetyl-l,3-dithiane and trans-(4S,6S)-4,6-dimethyl-l,3-oxathiane. An internal displacement of a secondary sulphonate leading to a cyclic thioacetal // Tetrahedron- 1975,- v.31.- №4,- p.327

35. Pihlaja K.,Pasanen P. Properties and Reactions of 1,3-Oxathianes II. Mass spectra of 1,3-oxathiane and its alkyl deryvatives // Org. Mass Spectr.- 1971,- v. 5,-№7,- p.763

36. Pasanen P. Propeties and Reactions of 1,3-Oxathianes VII. Conformational analysis of 2-alkyl-2-methyl-, 2-alkyl-2,4-dimethyl-, and 2-alkyl-2,6-dimethyl-l,3-oxathianes // Finnish Chem. Lett.- 1974,- № 1,- p.49

37. Pihlaja K.,Pasanen P. Conformational analysis X. Chair-Twist Energy Difference in 1,3-Oxathianes // J. Org. Chem.- 1974,- v.39.- №13,- p.1948

38. Pihlaja K. Ann. Univ. Turkuensis 1967, Ser. A I, № 114

39. Pihlaja K., Heikkila J. Heats of Combustion of 1,3-Dioxane and Its Methyl Derivatives // Acta Chem.Scand.- 1967,- v.21.- p.2390

40. Pihlaja K., Luoma S. Heats of Formation and Conformational Energies of 1,3-Dioxane and Its Methyl Homologues // Acta Chem. Scand.- 1968,- v.22.- № 8,-p.2401

41. Riddell F.G., Robinson M.J.T. Conformational Effects in Compounds with Six-membered Rings. VI. Conformational Equilibria in 5-Alkyl-l,3-Dioxanes // Tetrahedron- 1967,- v.23.- p.3417

42. Eliel E.L., Knoeber M.C. Conformational Analysis. XVI. 1,3-Dioxanes // J. Am. Chem. Soc.- 1968,- v.90.- p.3444

43. Jones V.I.P., Ladd J. A. //J. Chem. Soc.- 1971.-p.567

44. Pihlaja K., Ayras P. Conformational Analysis. NMR Spectra of Six-membered Cyclic Acetáis // Acta Chem. Scand.- 1970.- v.24.- p.531-549

45. Pihlaja K., Ayras P. // Suom. Kemistilehti- 1969/- v. B42.- p.65

46. Pihlaja K., Kellie G.M., Riddell F.G. The Proton Magnetic Resononce Spectra of Six-membered Cyclic Acetáis // J. Chem. Soc., Perkin Trans 2- 1972 -p.252

47. Pihlaja K., Jalonen J. Appearance potenciáis determined by the electron-impact method as an analytical aid in the evaluation of conformational energies and clarification of ring conformation -I.: Appearance potenciáis of the [M-R]+ ions formed in the primary fragmentation of stereo-isomeric 1,3-dioxanes. A direct route to conformational energies // Org. Mass Spectrom.-1971,- v.5- pp. 1363-1371

48. Eliel E.L., Hutchins R.O. Conformational Analysis. XVIII. 1,3-Dithianes. Conformational Preferences of Alkyl Substituents and the Chair-Boat Energy Difference//J. Am. Chem. Soc.- 1969,-v.91.-p.2703

49. Gelan J., Anteunis M. N.M.R. experiments on Ketals XIV. Conformation of 1,3-thioxane and 1,3-dithiane. Equilibrium of 4,6-dimetyl-l,3-thioxane // Bull. Soc. Chem. Belg.- 1968,- v.11.- №№ 7-8,- p.423

50. Gelan J., Anteunis M. N.M.R. experiments on Ketals XV. // Bull. Soc. Chem. Belg.- 1968,- v.77.- №№ 7-8,- p.447

51. Kalff H.T., Romers C. // Acta Cryst.- 1966,- v.20.- p.490

52. Eliel E.L., Nader F.W. Conformational Analysis. XXII. Conformational Equilibria in 2-Substituted 1,3-Dioxanes // J. Am. Chem. Soc.- 1970,- v.92.- p.3050

53. Eliel E.L., Allinger N., Angyal S., Morrison G. "Conformational Analysis" Interscience Division, John Wiley et Sons, Inc., New York, USA, 1965

54. Ayras P. Dissertation University of Turku, Turku, Finland 1973

55. Binsch G. "The Study of Intramolecular Rate Processes" in Topics in Stereochemistry, vol. 3, Ed. E.L. Eliel, N.L. Allinger N.Y. 1968

56. Pihlaja К., Pasanen P. l3C NMR spectra of some methyl-substituted 1,3-oxathiane. Effect of the sulphur atom on substituent effects // Suom. Kemistilehti-1973,-v. B46.-p.273

57. Pasanen P. // Suom. Kemistilehti- 1972,- v. В45,- p.363

58. de Wolf N., Buys H.R. Conformation of non-aromatic ring compounds 62. NMR Spectra and geometry of some 1,3-oxathianes // Tetrahedron Lett.- 1970,- № 8,-p.551

59. Pasanen P. Preparation and mass spectra of alkyl-substituted 1,3-oxathianes and their conformational analysis by chemical equilibration and NMR spectroscopy Univ. of Turku, Finland 1974

60. Bergesen K., Carden В., Cook M. Ring Distortions in 2-Methyl-2-/-buty] Derivatives of 1,3-Dioxan, 1,3-Oxathian, and 1,3-Dithian // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2- 1976,- №3,- p.345

61. de Kok A.J., Romers С. // Ree. Trav. Chim.- 1970,- v.89.- p.313

62. Eliel E.L., Banks H.D. Effect of Dipolar and Bond Eclipsing Forces on Intramolecular Hydrogen Bonds // J. Am. Chem. Soc.- 1970,- v.92.- p.4730.

63. Anteunis M., Tavernier D., Borremans F. A rewiew on the Conformational Aspects in the 1,3-Dioxane System // Heterocycles- 1976,- v.4.- №2,- pp.293-370

64. Потапов B.M. Стереохимия М.:Химия- 1976,- 696 с.

65. Jalonen J., Pasanen P., Pihlaja P. Ionisation and appearance potentials in the evaluation. Conformational effects in methyl-substituted 1,3-oxathianes // Org. Mass Spectr.- 1973,- V.7.- p.949

66. Богатский A.B., Турянская A.M., Грень А.И., Самитов Ю.Ю., Егорова С. П., Гадловская Сб."Прим. конф. анализа в синтезе новых орг. в-в" Одесса, 1975.-c.127

67. Pasanen P.,Pihlaja К. Properties and Reactions of 1,3-Oxathianes IV. The difference in the conformational energies of axial methyl groups in positions 4 and 6 // Tetrahedron Lett.- 1971.- №47,- p.4515

68. Pihlaja К., Sillanpaa R., Dahlqvist M., Stajer G., Ahlgren M. Conformational analysis 29. Preparation and proton and carbon 13NMR, FTIR, MS, and crystal -lographic conformational and configurational study of 3-oxo-l,3-oxathiane and its monomethyl derivatives // Struct. Chem.- 1993,- v.4.- №3,- p.203

69. Кёрби Э. Аномерный эффект кислородосодержащих соединений,- М.. Мир,- 1985.

70. Juaristi Е., Flores-Vela A., Labastida V., Ordonez М. Sulfur-carbon-phosphorus anomeric interactions. Lack of manifestaton of an anomeric effect in 2-diphenylphosphinoyl-l,3-dioxane and 2-diphenylphosphinoyl-l,3-oxathiane // J. Phys. Org. Chem.- 1989,- v.2.- №4,- p.349

71. Friebolin H., Schmid H.G., Kabuss S., Faisst W. // Org. Magn. Res.- 1969,-v.l.- p.82

72. Kellie G.M., Riddell F.G. The Carbon-13 Nuclear Magnetic Resonance Spectra of Some 1,3-Dioxans. Part II. A Demonstration of Non-chair Conformations // J. Chem. Soc., ser.(B)- 1971.-p.1030

73. Anteunis M., Swalens G., Gelan N. NMR experiments on acetals 32. Dependency of geminal coupling constants of methylene groups on electronegetivity, bond length, and free orbital overlap of adjacent lobes // Tetrahedron- 1971,- 27,-p.1917

74. Juaristi E., Cuevas G., Flores-Vela A. Stereoelectronic interpretation of the unusual Perlin effects and proton NMR chemical shifts in 1,3-oxathiane // Tetrahedron Lett.- 1992,- v.33.- №46,- p.6927

75. Juaristi E., Cuevas G., Vela A. Stereoelectronic Interpretation for the Anomalous ]H NMR Chemical Shifts and One-Bond C-H Coupling Constants (Perlin Effects) in 1,3-Dioxanes, 1,3-Oxathianes, and 1,3-Dithianes. Spectroscopic and Theoretical Observations // J. Am. Chem. Soc.- 1994,- v.l 16,- №13,- p.5796

76. Anderson J.E., Bloodworth A.J., Cai J., Davies A.G., Tallant N.A. An NMR and Ab Initio MO Study of the Effect of b-Oxygen in 1,3-Dioxanes // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1992,- p.1689

77. Juaristi E., Cuevas G. // Tetrahedron Lett.- 1992,- v.33.- p.1847

78. Anderson J.E., Bloodworth A.J., Cai J., Davies A.G., Schiesser C.H. An NMR and Ab Initio MO Study of the Effect of ß-Oxygen in 1,3-Dioxanes // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2- 1993,- p.601

79. Deslongchamps P. Stereoelectronic control in the cleavage of tetrahedral intermediates in the hydrolysis of esters and amides // Tetrahedron- 1975,- v.31.-p.2463

80. Beckwith A.L.J., Easton C.J. Stereoelectronic Effects in Hydrogen Atom Abstraction from Substituted 1,3-Dioxanes // J. Am. Chem. Soc.- 1981,- v. 103,- p.615

81. Griller D., Howard J.A., Marriott P.R., Scaiano J.C. Absolute Rate Constants for the Reactions of tert-Butoxyl, tert-Butylperoxyl, and Benzophenone Triplet with Amines: The Importance of a Stereoelectronic Effect // J. Am. Chem. Soc.-1981.-v.103.-p.619

82. Malatesta V., Ingold K.U. Kinetic Applications of Electron Paramagnetic Resonance Spectroscopy. 36. Stereoelectronic Effects in Hydrogen Atom Abstraction from Ethers//J. Am. Chem. Soc.- 1981,- v. 103,- p.609

83. Wolfe S., Pinto B.M., Varma V., Leung R.Y.N. The Perlin Effect: bond lengths, bond strengths, and the origins of stereoelectronic effects upon one-bond C-H coupling constants // Can. J. Chem.- 1990,- v.68.- p. 1051

84. Wolfe S., Kim C.-K. // Can. J. Chem.-1991,- v.69.- p.1408

85. Pihlaja K., Jokila J., Heinonen U. Does the conformation play a decisive role in the hydrolytic decomposition of 2-methyl-l,3-oxathian // Finnish Chem. Lett.-1974,- №8,- p.275

86. Pihlaja K. Properties and Reactions of 1,3-Oxathiolanes. II. Kinetics, Mechanisms, and Solvent Deuterium Isotope Effects in the Hydrolytic Decomposition

of 1,3-Oxathiolane, 2-Methyl-l,3-oxathiolane, and 2,2-Dimethyl-l,3-oxathiolane // J. Am. Chem. Soc.- 1972,- v.94.-p.3330

87. Eliel E.L., Badding V.G. A new synthesis of hydroxyethers and thioethers // J. Am. Chem. Soc.- 1959,- v.81.- p.6087

88. Eliel E.L., Pilato L.A., Badding V.G. Reductions with Metal Hydrides. XIII. Hydrogenolysis of Hemithioacetals and Hemithioketals with Lithium Aluminium Hidride-Aluminium Chloride // J. Am. Chem. Soc.- 1962.- v.84,- p.2377

89. Lynch J.E., Eliel E.L. Asymmetric Syntheses Based on 1,3-Oxathianes. 2. Synthesis of Chiral Teriary a-Hydroxy Aldehydes, a-Hydroxy Acids, Glycols (RR'C(OH)CH2OH), and Carbinols (RR'C(OH)CH3) in High Enantiomeric Purity // J. Am. Chem. Soc.- 1984,- v.106.- №10,- p.2943

90. Eliel E.L. // Phosphorus Sulfor- 1985,- v.24.- №№1-2,- pp.73-95

91. van Acker L., Anteunis M. A comparative oxidation study of some thiane derivatives // Bull. Soc. Chim. Belg.- 1977.- v.86.- №4,- p.299

92. Jonson C.R., McCants D. Jr. The Stereochemistry of Oxidation at Sulfur. Oxidation of 4-Substituted Thianes to Sulfoxides // J. Am. Chem. Soc.- 1965,- v. 87,-p.1109

93. Fuji K., Ueda M.,Fujita E. Alkylation of 1,3-oxathiane // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1977,- v.22.- p.814

94. Рахманкулов Д.JI., Кантор Е.А., Мусавиров P.C. Реакции 1,3-оксати-анов с циклическими ацеталями // ЖОрХ- 1977,- т.13,- №4,- с.897

95. Eliel E.L., Koskimies J.K., Lohri В. A Virtually Completely Asymmetric Synthesis // J. Am. Chem. Soc.- 1978,- v. 100,- №5,- p.1614

96. Koskimies J.K. Ph. D. Dissertation, University of North Carolina, Chapel Hill, N.C., 1976

97. Eliel E.L., Hartmann A.A., Abatjoglou A.G. Organosulfiir Chemistry. II. Highly Stereoselective Reactions of 1,3-Dithianes. "Contrathermodynamic" Formation of Unstable Diastereoisomers // J. Am. Chem. Soc.- 1974,- v.96.- p. 1807

98. Cram D.J., Kopecky K.R. Studies in Stereochemistry. XXX. Models for Steric Control of Asymmetric Induction // J. Am. Chem. Soc.- 1959,- v.81.- p.2748

99. Ко K.-Y., Frazee W.J., Eliel E.L. Asymmetric Reactions Based on 1,3-Oxathianes. 3. Secondary a-Hydroxyacids, RCHOHCO2H and glycols RCHOHCH2OH // Tetrahedron- 1984,- v.40.- №8,- p. 1333

100. Abatjoglou A.G., Eliel E.L., Kuyper L.F. Organosulfur Chemistry. 3. NMR Spectra of Carbanions Derived from 1,3-Dithianes as Related to the High Stereoselectivity in their Reactions with Electrophiles // J. Am. Chem. Soc.- 1977,- v.99,- p.8262

101. Bernardi F., Csizmadia I.G., Mangini A., Schlegel H.B., Wangbo M.-H., Wolfe S. The Irrelevance of d-Orbital Conjugation. I. The a-Thiocarbanion. A Comparative Quantum Chemical Study of the Static and Dynamic Properties and Proton Affinities of Carbanions Adjacent to Oxygen and to Sulfur // J. Am. Chem. Soc.-1975.-v.97.-p.2209

102. Lehn J.-M., Wipff G. Stereoelectronic Properties, Stereospecificity, and Stabilization of a-Oxa and a-Thia Carbanions // J. Am. Chem. Soc.- 1976 - v.98 -p.7498

103. Amstutz R., Dunitz J.D., Seebach D. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl.-1981.-v.20.-p.465

104. Eliel E.L. Asymmetric Synthesis, Acad. Press, Vol. 2, 1983, Chap. 5, pp.125-155

105. Kobayashi Т., Naoakura S. Photoelectron spectra of tetrahydopyran, 1,3-dioxane and 1,4-dioxane //Bull. Chem. Soc. Japan.- 1973,- vol.46, №5,- p.1558-1560

106. Бреслер И.Г. Электронная структура циклических ацеталей и их реакционная способность в некоторых гетеролитических реакциях. Дис. ... канд. хим. наук,- Уфа, 1985.

107. Бреслер И.Г., Кобычев В.Б., Ахматдинов Р.Т. и др. Исследование электронной структуры 2-замещенных 1,3-диоксанов методом МПДП // Химия гетероциклических соединений,- 1987,- №7,- сс. 894-897.

108. Бреслер И.Г., Ахматдинов Р.Т., Кантор Е.А., Рахманкулов Д.Л. Кван-тово-химические исследования электронной структуры и реакционной способности ацеталей // Изв.вузов,- Химия и химическая технология,- 1989,- т.32,-№12,- сс.3-19.

109. Наймушин А.И., Лебедев В.А., Кантор Е.А. и др. О начальной стадии протонирования кислотно-катализируемых реакций 1,3-диоксана // Докл. АН СССР,- 1981,- т.259,- сс. 1114-1116

110. Хашпер A.M., Аюпова З.Л., Мельницкий И.А., Кантор Е.А. Кванто-вохимические исследования 1,3-дигетероциклоалканов. 2. Некоторые геометрические и энергетические характеристики 1,3-оксатиана и его 2-метилпроиз-водных // Баш. Хим. Ж,- 1988,-т.5,-№4,- сс.14-20

111. Кларк Т. Компьютерная химия,- М.: Мир,- 1990.

112. Hashper A., Melnitsky I., Kantor Е. AMI and РМЗ Semiempirical Methods for Study Conformational States of 1,3-Oxathiane Inversion // Chemicke Listy- 1998,-№3.

113. Deslongchamps P. Stereoelectronic control in hydrolytic reactions // Het-erocycles.- 1977,- v.7.- № 2,- pp.1271-1317.

114. Deslongchamps P. Stereoelectronic Effects in Organic Chemistry. Pergamon Press, 1983

115. Deslongchamps P. The Anomeric Effect and Associated Stereoelectronic Effects. Am. Chem. Soc., Washington, DC, 1993, ACS simposium series № 539.

116. Hashper A., Melnitsky I., Kantor E. Inversion of 1,3-Oxathiane: Stereoelectronic Influence on Transition State // Chemicke Listy- 1998,- №3.

117. Lees R.M., Baker J.G. //J. Chem. Phys.- 1968,- v.48.- p.5299

118. Blukis U., Kasai P.H., Myers R.J. // J. Chem. Phys.- 1963,- v.38.- p.2753

119. Astrup E. //Acta Chem. Scand.- 1973,- v.27.- p.327

120. Hayashi M.,Kato H. // Bull. Chem. Soc. Japan.- 1980,- v.53.- p.2701

121. Gorenstein D.G. et al. // J. Am. Chem. Soc.- 1977,- v.99.- p.3473

122. Gorenstein D.G. Kar D. // J. Am. Chem. Soc.- 1977,- v.99.- p.672

123. Jeffrey G.A., Yates J.H. // Carbohydrate Research- 1980,- v.79.- p. 155

124. Eliel E.L., Giza C.A. // J. Org. Chem.- 1968.- v.33.- p.3754

125. Зефиров H.C., Шехтман H.M. // Докл. АН СССР- 1968,- т.180,- с.1363

126. Зефиров Н.С., Шехтман Н.М. // Докл. АН СССР- 1967,- т. 177,- с.842

127. Perlin A.S. // Pure Appl. Chem.- 1978,- v.50.- p. 1401

128. Pothier N., Rowan D.D., Deslongchamps P., Saunders J.K. // Can. J. Chem.- 1981,-v.59.-p.l 132

129. Deslongchamps P., Rowan D.D., Pothier N., Saunders J.K. // Can. J. Chem.- 1981,-v.59.-p.l 122

130. Edward J.T. // Chem. Ind.- 1955,- p.1102

131. Kabayama M.A., Patterson D. // Can. J. Chem.- 1958,- v.36.- p.563

132. Eliel E.L. // Kem. Tidskr.- 1969,- v.81.- №№6-7,- p.22

133. Wolfe S., Whangbo M.-H., Mitchell D. // Carbohydr. Res.- 1979,- v.69.-

p.l

134. Radom L., Hehre W.J., Pople J.A. Molecular Orbital Theory of the Electronic Structure of Organic Compounds. XIII. Fourier Component Analysis of Internal Rotational Potential Functions in Saturated Molecules // J. Am. Chem. Soc.- 1972.-V.94.- p.2371

135. Jeffrey G.A., Pople J.A. Radom L. // Carbohydr. Res.- 1972,- v.25.- p. 117

136. David S., Eisenstein О., Hehre W.J., Salem L., Hoffmann R. Superjacent Orbital Control. An Interpretation of the Anomeric Effect // J. Am. Chem. Soc.- 1973.-V.95.- p.3806

137. Baddeley G. // Tetrahedron Lett.- 1973,- p. 1645

138. Salzner U., Schleyer P.R. Ab Initio Examination of Anomeric Effects in Tetrahydropyrans, 1,3-Dioxanes, and Glucose // J. Org. Chem.- 1994,- v.59.- pp.21382155

139. Salzner U. Origin of the Anomeric Effect Revisited. Theoretical Conformation Analysis of 2-Hydroxypiperidine and 2-Hydroxyhexahydropyrimidine // J. Org. Chem.- 1995,- v.60.- pp.986-995

140. Reed A.E., Weinstock R.B., Weinhold F. // J. Chem. Phys.- 1985,- v.83.-

p.735

141. Foster J.P., Weinhold F. // J. Am. Chem. Soc.- 1980,- v. 102,- p.7211

142. Brunck T.K., Weinhold F. // J. Am. Chem. Soc.- 1978,- v.101.- p.1700

143. Denmark S.E., Almstead N.G. Studies on the Mechanism and Origin of Stereoselective Opening of Chiral Dioxane Acetals // J. Am. Chem. Soc.- 1991,-V.113.- pp.8089-8110.

144. Mukaiyama T., Murakami M. // Synthesis- 1987,- p.1043

145. Hosomi A., Endo M., Sadurai H. // Chem. Lett.- 1976,- p.941

146. Lewis M.D., Cha J.K., Kishi Y. Highly Stereoselective Approaches to a-and ß-C-Glycopyranosides // J. Am. Chem. Soc.- 1982,- v.104.- p.4976

147. Danishefsky S., Kerwin K.F. // J. Org. Chem.- 1982,- v.37.- p.3803

148. Kozikowski A.P., Sorgi K.L. // Tetrahedron Lett.- 1982,- v.23 - p.2281

149. Keck G.E., Enholm E.J., Kachensky D.F. Two new methods for the synthesis of C-glycosides // Tetrahedron Lett.- 1984,- v.25.- p.1867

150. Fleming I., Pearce A. Controlling the Outcome of a Carbocation-Initiated Cyclisation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1- 1981,- p.251

151. Chow H.-F., Fleming I. Controlling the Outcome of a Carbocation-initiated Cyclisation // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1- 1984,- p. 1815

152. Cockerill G.S., Kocienski P., Treadgold R. Silicon-mediated Annulation. Part 2. A Ssynthesis of ß-Alkoxy Cyclooctanones via Intramolecular Directed Aldol Reactions // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1- 1985,- p.2101

153. Blumenkopf T.A., Bratz M., Castaneda A., Look G.C., Overman L.E., Rodriguez D., Thompson A.S. Preparation of Eight-Membered Cyclic Ethers by Lewis

Acid Promoted Acetal-Alkene Cyclizations // J. Am. Chem. Soc.- 1990,- v. 112,-p.4386

154. Blumenkopf T.A., Look G.C., Overman L.E. Formation of A4-Oxocenes from Lewis Acid Promoted Cyclizations of 5-Hexenyl Acetals. Evidence for a Concerted Ene Cyclization Mechanism // J. Am. Chem. Soc.- 1990,- v.l 12,- p.4399

155. Cockerill G.S., Kocienski P., Treadgold R. Silicon-mediated Annulation. Part 1. A Synthesis of Tetrahydropyran-4-ones, Oxepan-4-ones, and Oxocan-4-ones via Intramolecular Directed Aldol Reactions // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1- 1985 -p.2093

156. Willson T.M., Kocienski P., Jarowicki K., Isaac K., Hitchcock P.M., Faller A., Cambell S.F. Studies related to the synthesis of pederin. Part 2. Synthesis of pede-rol dibenzoate and benzoylpedamide // Tetrahedron- 1990,- v.46.- p. 1767

157. Luh T.-Y., Ni Z.-J. Transition-Metal-Mediated C-S Bond Cleavage Reactions // Synthesis- 1990,- pp.89-103

158. Ni Z.-J., Luh T.-Y. Novel Coupling of Dithioacetals with Grignard Reagents // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1987,- p.1515

159. Ni Z.-J., Luh T.-Y. Nickel-Catalyzed Silylolefmation of Dithioacetals. A Stereoselective Way to Vinylsilanes // J. Org. Chem.- 1988,- v.53.- p.2129

160. Ni Z.-J., Luh T.-Y. // J. Org. Chem.- 1988,- v.53.- p.5582

161. Yang P.-F., Ni Z.-J., Luh T.-Y. Nickel-Catalyzed Geminal Dimethylation of Allylic Dithioacetals // J. Org. Chem.- 1989,- v.54.- p.2261

162. Ni Z.-J., Luh T.-Y. Nickel-catalyzed Coupling of Dithioacetals with Silyl-methylmagnesiumChloride. A Simple Synthesis of Allylsilanes // J. Chem. Soc., Chem. Commun.- 1988 -p.1011

163. Bernasconi C.F., Fassberg J., Killion R.B.Jr., Schuck D.F., Rappoport Z. Kinetics of Reactions of Hydroxide Ion and Water with p-X-Substituted a-Nitrostilbenes (X = CI, I, SEt, OMe, SCH2CH2OH) in 50 % Me2SO - 50 % Water.

Search for the Intermediate in Nucleophilic Vinylic Substitution // J. Am. Chem. Soc.-1991,- v.l 13,- № 13,- p.4937-4946

164. Jensen J.L., Jencks W.P. Hydrolysis of Benzaldehyde 0,S-Acetals // J. Am. Chem. Soc.- 1979,- v.101.- p.1476

165. Fife Т.Н., Jao L.K. The Acid-Catalyzed Hydrolysis of 2-(Substituted phenyl)-1,3-oxathiolanes // J. Am. Chem. Soc.- 1969,-v.91.-p.4217

166. Guinot F., Lamaty G., Munsch H. Ouverture des oxathiolannes: preuve de la formation de Г ion carbonium-sulfonium // Bull. Soc. Chim. Fr.- 1971.- p.541

167. Guinot F., Lamaty G. Opening of the 1,3-oxathiolane ring in acidic medium // Tetrahedron Lett.- 1972,- p.2569

168. Crampton M.R., Willison M.J. The Stabilities of Meisenheimer Complexes. Part XIII. Kinetic and Equilibrium Data for Spiro-complex Formation from 1-(2-Mercaptoethylthio)- and l-(2-Hydroxyethylthio)-2,4,6-trinitrobenzene in Water // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2- 1976,- p.901

169. Наймушин А.И., Кантор E.A., Ахматдинов P.Т., Рахманкулов Д.Л., Паушкин Я.М. Исследования методом Гофмана протонирования 1,3-диоксола-на // Докл. АН СССР,- 1978,- т.242,- № 4,- сс.854-855

170. Sammakia Т., Smith R.S. On the Mechanism of the Lewis Acid Mediated Cleavage of Chiral Acetals // J. Org. Chem.- 1992,- v.57.- pp.2997-3000

171. Mori I., Ishihara K., Flippin L.A., Nozaki K., Yamamoto H., Barlett P.A., Heathcock C.H. On the Mechanism of Lewis Acid Mediated Nucleophilic Substitution Reactions of Acetals // J. Org. Chem.- 1990,- v.55.- pp.6107-6115

172. Ishihara K., Mori I., Yamamoto H. Stereoselective reduction of acetals. A method for reductive generation of heterocyclic ring systems // Tetrahedron- 1990,-v.46.-Nos 13/14,-pp.4595-4612

173. Бурштейн К.Я., Шорыгин П.П. Квантово-химические расчеты в органической химии и молекулярной спектроскопии,- М.: "Наука", 1989

174. Жидомиров Г.М., Багатурьянц А.А., Абронин И.А. Прикладная квантовая химия. Расчеты реакционной способности и механизмов химических реакций,- М.: Химия, 1979,- 296 с.

175. Dewar, M.J.S., Rzepa, H.S. Gaseous Ions. 4. MINDO/3 Calculations for Some Simple Organic Cations and for their Hydrogen Elimination Reactions // J. Am. Chem. Soc.- 1977,-v.99.-p.7432

176. Bingham R.C., Dewar M.J.S., Lo D.H. Ground states of molecules. XXVI. MINDO/3 calculations for hydrocarbons // J. Am. Chem. Soc.- 1975,- v.97.- №6,-pp.1285-1294

177. Dewar M.J.S.; Thiel, W. Ground states of molecules. 39. MNDO results for molecules containing hydrogen, carbon, nitrogen, and oxygen // J. Am. Chem. Soc.- 1977,-v.99.-p.4907.

178. Pople J.A. // Int. J. Mass Spectrom. Ion. Phys.- 1976,- v. 17,- p.l

179. Lathan W.A., Curtiss L.A., Hehre W.J., Lisle J.B., Pople J.A. // Prog. Phys. Org. Chem.- 1974,-v. 11,-p.l

180. Stewart J.J.P. Optimization of Parameters for Semiempirical Methods I. Method. // J. Сотр. Chem.- 1989,- v.10.- No 2,- pp.209-220

181. Stewart J.J.P. // J. Сотр. Chem.- 1989,- v.10.- No 2,- p.221

182. Dewar, M.J.S.; Ford, G.P. // J. Am. Chem. Soc.- 1977,- v.99.- p.1685

183. Dewar, M.J.S.; Ford, G.; McKee, M.; Rzepa, H.S.; Yamaguchi, Y. // J. Mol. Struct.- 1978,- v.43.- p.135

184. Dewar M.J.S., Ford G. Ground states of molecules. 44. MINDO/3 calculations of absolute heat capacities and entropies of molecules without internal rotations // J. Am. Chem. Soc.- 1977.-v.99.-p.7822

185. Dewar M.J.S., Brown S.B., Ford G.P., Nelson D.J., Rzepa H.S. Ground states of molecules. 51. MNDO (Modified Neglect of Diatomic Overlap) Calculations of Kinetic Isotope Effects // J. Am. Chem. Soc.- 1978,- v.100.- p.7832

186. Dewar M.J.S., Yamaguchi Y., Suck S.H. // Chem. Phys. Lett.- 1977.-v.50.- 175,279

187. Dewar M.J.S., Bergman J.G., Suck S.H., Weiner, P.K. //Chem. Phys. Lett., 1976.-38,226

188. Dewar M.J.S., Yamaguchi Y., Suck S.H. // Chem. Phys. Lett.- 1978,- 59,

541

189. Dewar M.J.S., Stewart J.J.P. // Chem. Phys. Lett.- 1984,- 111,416

190. Dewar M.J.S., Doubleday C. A MINDO/3 Study of the Norrish Type II Reaction of Butanal // J. Am. Chem. Soc.- 1978,- v.100.- p.4935

191. Dewar M.J.S.; Thiel, W. Ground states of molecules. 38. The MNDO method. Approximations and parameters // J. Am. Chem. Soc.- 1977,- v.99.- p.4899

192. Dewar M.J.S., Zoebisch E.G., Healy E.F., Stewart J.J.P. AMI: A New General Purpose Quantum Mechanical Molecular Model. J. Am. Chem. Soc.- 1985 -v.107.- pp.3902-3909