Промышленные технологии получения метилдиэтаноламина и эфиров метилового спирта - абсорбентов нового поколения для очистки природных и технологических газов от кислых примесей тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат технических наук Лаврентьев, Иван Анатольевич

• Лаврентьев, Иван Анатольевич
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Лаврентьев, Иван Анатольевич

1 Введение.

2 Аналитический обзор.

2.1 Алкилэтаноламины и оксиэтилированные спирты как абсорбенты для аминной очистки газов. Научно-технические аспекты выбора абсорбента.

2.2 Кинетика взаимодействия оксида этилена с алкиламинами. Промышленные способы получения метилдиэтаноламина.

2.3 Получение оксиэтилированнных органических гидроксилсо-держащих соединений.

3 Обоснование выбора технологических решений для произ-6 водства метилдиэтаноламина и эфиров метилового спирта.

3.1 Выбор технологических решений для производства метилдиэтаноламина.

3.2 Выбор технологических решений для производства эфиров метилового спирта.

4 Изучение кинетики получения метилдиэтаноламина из оксида этилена и метиламина. Разработка математической модели синтеза.

4.1 Экспериментальное изучение реакции получения метилдиэтаноламина в лабораторных условиях.

4.2 Разработка математического описания получения метилди-этанол амина из оксида этилена и метиламина.

5 Технологическая схема производства метилдиэтаноламина из оксида этилена и метиламина.

5.1 Описание принципиальной технологической схемы.

5.2 Выбор режима работы узла синтеза.

5.3 Выбор аппаратуры для узла синтеза метилдиэтаноламина.

5.4 Реализация предложенной технологической схемы синтеза метилдиэтаноламина в промышленности.

6. Изучение кинетики получения эфиров метилового спирта из оксида этилена и метанола, разработка математической модели синтеза.

6.1 Реакция взаимодействия метанола и оксида этилена. Выбор катализатора.

6.2 Изучение кинетики взаимодействия оксида этилена и метанола в лабораторных условиях.

6.2.1 Методика эксперимента.

0 6.2.2 Изучение влияния соотношения реагентов, температуры реакции, концентрации катализатора на селективность процесса 84 6.2.3 Изучение влияния температуры и концентрации катализатора на скорость процесса.

6.3 Математическое моделирование процесса взаимодействия оксида этилена и метанола.

6.4 Разработка реакторного узла для проведения оксиэтилирова-ния метанола. Опытная проверка технологических решений на лабораторной установке.

7 Технологическая схема производства эфиров метилового спирта из оксида этилена и метанола.

7.1 Описание принципиальной технологической схемы.

41 7.2 Выбор режима работы узла синтеза.

7.3 Выбор аппаратуры для узла синтеза эфиров метилового спирта.

7.4 Реализация предложенной технологической схемы синтеза метоксигликолей в промышленности.

8 Внедрение метилдиэтаноламина и эфиров метилового спирта в промышленность в качестве абсорбентов для очистки природных и технологических газов от кислых примесей.

8.1 Внедрение метилдиэтаноламина и эфиров метилового спирта в газовой промышленности, на предприятиях ОАО «Газпром»

8.2 Внедрение метилдиэтаноламина в нефтеперерабатывающей промышленности, на ООО «ПО «Киришинефтеоргсинтез».

8.3 Внедрение f метилдиэтаноламина на предприятиях азотной промышленности.

9 Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Промышленные технологии получения метилдиэтаноламина и эфиров метилового спирта - абсорбентов нового поколения для очистки природных и технологических газов от кислых примесей»

Крупнейшие отрасли промышленности: газовая, нефтеперерабатывающая, азотная, металлургическая и другие, используют абсорбционные процессы для очистки газовых потоков от вредных примесей. Основными примесями природного и технологических газов, которые извлекаются из них, являются сероводород, углекислый газ, также удаляются меркаптаны, сероокись углерода, сероуглерод. Перечисленные соединения представляют собой ядовитые соединения, они вызывают коррозию оборудования, отравляют катализаторы в различных химических процессах переработки газа. Сернистые соединения при сгорании образуют диоксид серы. Основной метод получения углекислого газа основан на его абсорбции из синтез-газа при производстве аммиака и из газов при сжигании углеводородного сырья.

В 1997 году на международном саммите под эгидой ООН был подписан Киотский протокол. Подписавшие его страны (их 121, в том числе и Россия) взяли на себя обязательства к 2012 году сократить выбросы углекислого и других вредных, с точки зрения экологии, газов в атмосферу в среднем на 5,2%, исходя из объемов 1990 года. На сегодняшний день Россия выбрасывает в атмосферу около 17% этих, так называемых, «парниковых» газов от мирового объема загрязнения.

Одним из старейших и наиболее широко используемых в мировой практике способов удаления сероводорода, углекислого газа и других примесей из природного и технологических газов, является процесс абсорбции газов водными растворами аминов. Процесс очистки растворами аминов основан на химическом взаимодействии H2S и СО2 с активной составляющей абсорбента. Наибольшее распространение получили абсорбенты на основе этаноламинов: моноэтаноламина и диэтаноламина. В последнее время все большее применение находят абсорбенты на основе метилдиэтаноламина, которые обладают серьезными преимуществами перед абсорбентами на основе моно- и диэтаноламинов, а также смешанные абсорбенты, имеющие в своем составе, кроме химического компонента метилдиэтаноламина, компоненты физического действия, которые извлекают целевые компоненты из газов за счет растворимости.

В условиях включения России в рамки мирового рынка особые требования предъявляются к технологиям, которые лежат в основе промышленных процессов производства отечественных сорбентов.

Технологии должны обеспечивать возможность производства конкурентоспособной продукции, как по качеству, так и по цене. Уровень технологии определяет эффективность производства, поэтому при реализации отечественного промышленного процесса особое внимание было уделено технологическим решениям, обеспечивающим снижение как текущих затрат при производстве продукции: минимизация расхода сырья, энергетики, так и снижению инвестиций при строительстве: компактность технологической схемы, снижение металлоемкости.

Крупнейшие производители этаноламинов за рубежом «BASF», «Dow Chemical Company», «Union Carbide» в 8СН-90-ые годы начали предлагать на российский рынок (в первую очередь основному потребителю ОАО «Газпром») новые сорбенты: метилдиэтаноламин и сорбенты смешанного действия на основе метилдиэтаноламина под торговыми марками «aMDEA», «GAS-SPEC», «UCARSOL».

Проведенные испытания показали ряд преимуществ новых сорбентов, что позволило сформировать объем потребности предприятий ОАО «Газпром» в метилдиэтаноламине и смешанных сорбентах. Основными компонентами смешанных сорбентов являются метилдиэтаноламин и эфиры метилового спирта с, преимущественно, тремя присоединенными молекулами оксида этилена к спирту. крупнотоннажных производств этих продуктов не существовало, что и явилось причиной проведения научно-исследовательских и опытно-конструкторских работ по созданию технологий синтеза метилдиэтаноламина и эфиров метилового спирта.

Таким образом, целью настоящей является разработка промышленных технологий получения метилдиэтаноламина и эфиров метилового спирта - основных компонентов новых, перспективных абсорбентов для очистки природных и технологических газов от кислых примесей, в первую очередь, сероводорода и углекислоты.

Поставленная цель в работе достигается путем: обобщения и критического анализа материалов по технологиям синтеза алкилэтаноламинов и оксиэтилированию органических гидроксилсодер-жащих соединений, имеющихся в литературе; изучения кинетических закономерностей реагирования оксида этилена с метиламином, для синтеза метилдиэтаноламина, и с метанолом, для получения эфиров метилового спирта, в лабораторных условиях; разработки, на основании полученных данных математических моделей процессов; проверки адекватности математических моделей на лабораторных и пилотных установках; разработки реакторных узлов синтеза метилдиэтаноламина и эфиров метилового спирта для организации промышленного производства.

Настоящая работа выполнялась в рамках хоздоговорных научно-исследовательских работ в ЗАО «Химтэк Инжиниринг» (г. Санкт-Петербург), совместно с предприятиями ОАО «Газпром» (г. Москва), ОАО «Синтез» и ЗАО «Химсорбент» (г. Дзержинск, Нижегородской обл.), в период с 1986 по 2004 год.

Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Лаврентьев, Иван Анатольевич

9 Выводы

1. Разработана новая технология производства метилдиэтаноламина из оксида этилена и метиламина, которая имеет ряд преимуществ, а именно: невысокая температура синтеза (до 70°С), низкое давление в узле синтеза (до 0,7 МПа), низкие расходные коэффициенты по сырью, хорошая цветность продукции за счет мягких условий синтеза, незначительное количество образующихся отходов производства. Технология, в целом, характеризуется низкой металлоемкостью и высоким уровнем энергосбережения, за счет невысоких температуры и давления в узле синтеза, высокой устойчивостью и безопасностью, что обеспечивает снижение эксплуатационных затрат и инвестиций при строительстве.

2. Определены константы скоростей, при различных температурах, и энергии активации реакций получения метилдиэтаноламина из оксида этилена и метиламина и побочной реакции.

3. Разработана математическая модель синтеза метилдиэтаноламина из оксида этилена и метиламина. Адекватность модели подтверждена в опытах на пилотной установке и на действующем опытно-промышленном производстве. Модель использована для расчета промышленного реактора для производства метилдиэтаноламина по новой технологии.

4. Изложенные в работе материалы были использованы при проектировании и создании производства метилдиэтаноламина мощностью 10 ООО тонн в г. Дзержинске, Нижегородской области на промышленной площадке ОАО «Синтез», в ЗАО «Химсорбент».

5. Разработана новая технология синтез эфиров метилового спирта из оксида этилена и метанола с преимущественным получением метилтриэтиленгликоля. Предложена оригинальная конструкция реакторного узла в виде секционного колонного аппарата, что позволяет рассматривать аппарат как каскад реакторов смешения. Предложенная технология характеризуется следующими показателями: отсутствие давления в узле синтеза, невысокая температура (до 70°С), применение катализатора, выделение которого из реакционной смеси не требуется, низкие расходные коэффициенты по сырью, низкая металлоемкость и высокий уровень энергосбережения в узле синтеза, за счет незначительных температуры и давления. Реакторный узел характеризуется высокой устойчивостью и безопасностью.

6. Определены константы скоростей реакций получения эфиров метилового спирта из оксида этилена и метанола и энергии активации реакций. Выбран катализатор процесса — метилдиэтаноламин. Выяснено влияние соотношения реагентов, температуры реакции, концентрации катализатора на селективность скорость процесса.

7. Разработана математическая модель синтеза эфиров метилового спирта из оксида этилена и метанола. Адекватность модели подтверждена в лабораторных опытах, в опытах на пилотной установке. На основе проведенных по модели расчетов, организовано производство эфиров метилового спирта на ОАО «Синтез», с использованием имеющегося оборудования мощностью 1 ООО тонн в год.

8. Изложенные в работе материалы были использованы при разработке исходных данных, на основе которых выполнен проект производства эфиров метилового спирта мощностью 3000 тонн в год на ОАО «Синтез».

9. Полученные по технологиям, описанным в работе, метилдиэтаноламин и эфиры метилового спирта используются в качестве абсорбентов нового поколения для очистки природных и технологических газов от кислых примесей (сероводород и углекислота). Новые сорбенты, являсь конкурентоспособными по качеству и по цене, находят широкое применение в газовой, нефтеперерабатывающей, азотной промышленности. Применение метилдиэтаноламина и эфиров метилового спирта обеспечивает высокий уровень энергосбережения на предприятиях этих отраслей.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Лаврентьев, Иван Анатольевич, 2004 год

1. Технология переработки сернистого природного газа: Справочник/ Афанасьев А.И., Стрючков В.М., Подлегаев Н.И., Кисленко Н.Н. и др.; Под ред. А.И. Афанасьева. М.: Недра, 1993. - 152 с.

2. Соловых А.И, Воронина Н.А., Алексеев С.З., Рылеев Г.И. Опыт применения метилдиэтаноламина для очистки водородсодержащих и углеводородных газов// Нефтепереработка и нефтехимия. 2000.-№1.- С. 15 -16.

3. Бутвел К.Ф., Кабик Д.Д., Зигмунд П.У. Очистка синтез-газа алканола-минами// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1982. - №3 - С.28-31.

4. Стрючков В.М., Афанасьев А.И., Шкляр P.JI. Интенсификация процесса очистки природного газа от кислых компонентов. М.: изд. ВНИИ-Эгазпром, 1984.- 170 с.

5. Дупарт М.С., Бекон Т.Р., Эдварде Д. Дж. Исследование механизма коррозии на установках очистки газа алканоламинами// Нефть, газ и нефтехимия за рубежом. 1993. - №12. - С. 38 - 45.

6. Антонов В.Г., Корнеева А.Е., Соловьев С.А., Алексеев С.З., Афанасьев А.И. Механизм коррозии углеродистой стали в смешанном абсорбенте МДЭА/ДЭА // Газовая промышленность. 2000. - №10 - с.58,59

7. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1988. - 270 с.

8. Kirk R. Е., Othmer D. F. Encyclopedia of Chemical Technology. 3-ed. -J.Wiley, Chichester, 1984. - v. 1. - P. 944.

9. Ю.Дымент О.Н., Казанский К.С., Мирошников A.M. Гликоли и другие производные окисей этилена и пропилена. М.: Химия, 1976. — 376 с.

10. Окись этилена / Зимаков П.В., Дымент О.Н., Богословский Н.А., Вайс-берг Ф.И. и др.; Под ред. П.В. Зимакова и О.Н. Дымента. М.: Химия, 1967.-320 с.

11. Гольдштейн Р. Химическая переработка нефти: Пер. с англ.; Под.ред. В.И. Исагулянца. М.: Изд. Иностранной литературы, 1961. - 423 с.

12. Weidenbacher A., Serban S. Oxietilaria unor amine alifatice primare si secundare // Revista de chimie. 1985. - №1 - P. 21-25.

13. Демин О.И., Кротов Ю.А. Кислотный катализ в реакции оксиэтилирования диалкиламинов // Основной органический синтез и нефтехимия. -Ярославль, 1975. Вып. 4. - С. 46-49.

14. Ferrero P., Berbe F., Flamme L.-R. Etude cinetique de la synthese des etha-nolamines // Bull. Soc. Chim. Belg. 1947. - V. 26. - P. 349-368.

15. Potter C., Macdonald W.C. The kinetics of consecutive second order reactions // Canadian Journal of Research. 1947. - V. 25, Sec. B. - P. 415-416.

16. Duldner I., Weidenbacher A., Buzas A., Serban S., Mazanek E. Unele as-pecte ale termodinamicii si cineticii sintezei etanolaminelor // Revista de Chimie. 1970. - 21, nr. 1. - P. 3-7.

17. Демин О.И., Кротов Ю.А. Оксиэтилирование аминов, катализированное спиртами и водой // Основной органический синтез и нефтехимия. Ярославль, 1974. - Вып. 1. - С. 111-115.

18. Муляшов С.А., Бондарев А.Н. Исследование относительной реакционной способности аминов и их оксиэтильных производных в реакции с этиленоксидом // Современные проблемы синтеза и исследования органических соединений. -JI.: Химия, 1983. Ч. 2. - С. 37-43.

19. Ethanolamine. Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamin:. Technical bulletin/ "Dow Chemical company". Midland, USA, 2003. - 20 p.

20. US Patent 2337004, МКИ C07C 215/08. Condensation of amines with al-kylene oxides / Schwoegler E.J. (USA). Filed 27.03.1941, Patented 14.12.1943.

21. Лебедев H.H., Манаков M.H., Швец В.Ф. Теория химических процессов основного органического и нефтехимического синтеза/ Под ред. Н.Н. Лебедева. 2-е изд., перераб. - М.:Химия, 1984. - 376 с.

22. US Patent 5545757, Int. CI. C07C 209/60. Production of ethanolamines/ Hans Hammer (Germany), Werner Reutemann (Germany). Appl. No. 413128; Filed Mar. 17.1995, Patented Aug. 13, 1996.

23. DE Patent 1643413, Int. CI. C07C 89/02. Process for the continuous preparation of addition products of ethylene oxide to amines / Umbach W. (Germany). Anme. 04.10.1967. Offen. 23.12.1971.

24. DE Patent 2810135, Int. CI. C07C 91/04 Process for preparation of colorless technical ethanol amines / Bosche H., Hammer H. (Germany). Anme. 09.03.1978. Offen. 20.09.1979.

25. US Patent 4438281, Int. CI. C07C 085/18. Selective production of monoal-kanolamines from alkylene oxides and ammonia over acidic inorganic catalysts / Johnson F. L.(USA). Appl. No. 460505. Filed Jan 24.1983, Patented May 20, 1984.

26. Технологический регламент производства этаноламинов/ ОАО «Синтез». г. Дзержинск, Нижегородской обл., 1989. - 274 с.

27. US Patent 5395973, Int. CI. C07C 209/00. Processes for making ethanola-mines/ Washington S. J., Grant T. F. (USA). Appl. No. 221650. Filed April 5, 1994, Patented March 7, 1995.

28. A. c. 1609075 СССР, МКИ C07C 211/06. Способ получения третичных этаноламинов/ Т.А. Михайлова, Г.И. Рылеев, М.З. Вдовец, Н.Т. Нику-щенко, Л.П. Комарова, Л.Н. Дергунова (СССР). № 4634550; Приоритет 09.01.1989; Зарег. 22.07.1990.

29. Технологический регламент производства метилдиэтаноламина/ ОАО «Синтез». г. Дзержинск, Нижегородской обл., 1989. - 312 с.

30. Klein J., Fehrecke Н. Die 1,4-Dioxan-Bildung bei der katalytischen Gaspha-sen-Hydratisierung von Ethylenoxid // Chem.-Ing.-Tech. 1980. - №10. - P. 818-820.

31. Зб.Эллис К. Химия углеводородов нефти и их производных: В 3 т. М.: ОНТИ, 1936.- Т. 1.-С. 583-586.

32. Новые процессы органического синтеза /Б.Р. Серебряков, P.M. Маса-гутов, В.Г. Правдин и др.; Под ред. С.П. Черных. М.: Химия, 1989. — 400 с.

33. DE Patent 735418, Int. CI. С07С 41/08. Verfahren zur Anlagerung von Al-kylenoxiden an hydroxylgruppenhaltige organische Verbindungen/ Schmieder F., When J. (Germ). Anme. 20.02.1940. Offen. 14.05.1943.

34. Швец В.Ф. Кинетика оксиэтилирования спиртов в избытке окиси этилена // Химическая промышленность. 1978. - №5. - С.10-12.

35. Шепфельд Н. Поверхностно-активные вещества на основе окиси этилена. М.:, Химия, 1982. - 234 с.

36. Адельсон С.В., Вишнякова Т.П., Паушкин Я.М. Технология нефтехимического синтеза: Учеб. Для вузов. 2-е изд., перераб. - М.: Химия, 1985.-608 с.

37. US Patent 2748171, Int. CI. C07C 260-615. Process of manufacturing mono-alkyl ethers of ethylene glycol and polyethylene glycol / Fluch G. K., Hugenmayer H. J. (USA). Appl. No. 309356. Filed 12.09.1952, Patented 29.05.1956.

38. Швец В.Ф., Лебедев H.H. О кинетике и механизме реакций окиси этилена с сульфамидами и фенолами // Труды МХТИ. Москва, 1963. -Том XLII.-c. 72.

39. GB Patent 1501327, Int. CI. С07С 41/02. Manufacture of glycol ethers using an anhydrous catalyst / Laemmle G. J., Richtmer К. C. (USA). Filed 26.06.1976, Patented 15.02.1978.

40. Пинаев Г.Ф., Печковский B.B. Основы теории химико-технологических процессов. Минск: «Вышэйш. школа», 1973. - 336 с.

41. Разработка и математическое моделирование узла синтеза этаноламинов: Отчет о НИР (Промежуточный по гос.заказу 3-018-461 за 1988г.)/ НПО ГИПХ. Инв. № 31-88. - Л., 1988. - 37 с.

42. Брагинский Л.Н., Бегачев В.И., Барабаш В.М. Перемешивание в жидких средах: Физические основы и инженерные методы расчета. Л.: Химия, 1984.-283 с.

43. Лебедев Н.Н., Смирнова М.М. Реакции а-окисей VII. Кислотный катализ и автокатализ в реакции окиси этилена с аминами // Кинетика и катализ. 1965. - Том VI, вып. 3. - с. 457- 465.

44. Шибаев А.Ю., Астратьева Н.В., Терещенко Г.Ф. Квантохимическое исследование реакции аминирования окиси этилена // Журнал общей химии. 1984. - т. 54, вып. 12. - С. 2744-2747.

45. Денисов Е.Т. Кинетика гомогенных химических реакций: Учеб.пособие для хим. спец. вузов. 2-е изд., перераб. и доп. — М.: Высш.шк., 1988. -391с.

46. Левеншпиль О. Инженерное оформление химических процессов. М.: Химия, 1969.-624 с.

47. Плановский А.Н., Николаев П.И. Процессы и аппараты химической и нефтехимической технологии: Учебник для вузов. — 3-е изд., перераб. и доп. М.: Химия, 1987. - 496 с.

48. Корсаков-Богатков С.М. Химические реакторы как объекты математического моделирования. М., Химия, 1967. - 224 с.

49. Михаил Р, Кырлогану К. Реакторы в химической промышленности. -Л.: Химия, 1968.-388 с.

50. Шервуд Т., Пигфорд Р., Уилки Ч. Массопередача. Пер. с англ. М.: Химия, 1982.-696 с.

51. Александров И.А. Ректификационные и абсорбционные аппараты. Методы расчета и основы конструирования. М.: Химия, 1978. - 280 с.

52. Рид Р., Праусниц Д., Шервуд Т. Свойства газов и жидкостей. Л.: Химия, 1982.- 543 с.

53. А. С. 1609075 СССР, МКИ С07С 211/06. Способ получения третичных этаноламинов / Г.И. Рылеев, Т.А. Михайлова, Н.Т. Никущенко, И.А. Лаврентьев, А.Г. Шкуро, А.В. Кормачев, А.Ф. Челышев, В.М. Козлов, Л.Н. Дергунова (СССР) 5 с.

54. Пат. 2063955 РФ, МКИ С07С 41/02. Способ оксиэтилирования гидро-ксилсодержащих соединений / Михайлова Т.А., Никущенко Н.Т., Лаврентьев И.А., Вдовец М.З., Николаев В.А. (РФ). №93045103/04; За-явл.02.09.1993, Опубл. 20.07.1996, Бюл. № 20.- С.162.

55. Пат. 2052450 РФ, МКИ С07С 213/04. Способ получения триэтанолами-на / Т.А Михайлова, Г.И. Рылеев, Н.Т. Никущенко, М.З. Вдовец, И.А.

56. Лаврентьев (РФ). №93038509/04; 3аявл.27.07.1993, Опубл. 20.01.1996, Бюл. №17. — С. 122

57. Разработка технологии синтеза абсорбентов физико-химического действия: Отчет о НИР / ГНТП «Химтэк». СПб: 1992. - 24 с.

58. Пат. 2225388 РФ, МКИ С07С 213/04. Способ получения этаноламинов / Т.А Михайлова, С.А. Луговской, Н.Т. Никущенко, М.И. Нагродский, И.А. Лаврентьев (РФ). №2003105171/04; Заявл. 21.02.2003, Опубл. 10.03.2004, Бюл. №3. - С. 220.

59. Афанасьев А.И. Повышение эффективности абсорбционных процессов сероочистки газа// Газовая промышленность. — 1996. №5-6. - С. 52-53.

60. Прохоров Е.М., Алексеев С.З., Литвинов Г.И. и др. Испытания смешанного абсорбента на установке сероочистки Астраханского ГПЗ // Газовая промышленность. 1997. - № 10. - С. 63-65.

61. Афанасьев А.И., Мурин В.И., Кисленко Н.Н. и др. Этапы развития газоперерабатывающей подотрасли// Сб. научн. тр. ВНИИГАЗ — М., 1998. С. 42-52.

62. Алексеев С.З., Афанасьев А.И., Кисленко Н.Н. Опыт применения новых абсорбентов на ГПЗ // Газовая промышленность. — 2000. №13. -С.30-31.

63. Технология переработки природного газа и конденсата: Справочник/ Под ред. В.И. Мурина, Н.Н. Кисленко, Ю.В. Суркова. М.: Недра, 2002.-517 с.

64. Алексеев С.З. Композиционные абсорбенты на основе метилдиэтаноламина для энергосберегающей технологии сероочистки природного газа: Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., 2001. - 24 с.

65. Разработка химреагентов для ОАО «Газпром» на базе товарной продукции комплекса производств ЗАО «Химсорбент»: Отчет о НИОКР (промежуточн. по договору №1356-00-8) / ОАО «Газпром». № per. 01.200.1 14812.-М., 2000.-34 с.

66. Лаврентьев И.А. Современные способы очистки газов от сероводорода и диоксида углерода //Химическая промышленность. — 2002. №5. -С.7-16

67. Соловых А.И., Воронина Н.А., Алексеев С.З., Рылеев Г.И. Опыт применения метилдиэтаноламина для очистки водородсодержащих и углеводородных газов // Нефтепереработка и нефтехимия. — 2001. №1. - С. 17.

68. Справочник азотчика: Физико-химические свойства газов и жидкостей. Производство технологических газов. Очистка технологических газов. Синтез аммиака. 2-е изд., перераб. - М.: Химия, 1986 - 512 с.