Производство нефтяных дорожных битумов на основе модифицированных утяжеленных гудронов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.07, кандидат наук Тюкилина, Полина Михайловна

• Тюкилина, Полина Михайловна
• кандидат наук
• 2015

Оглавление диссертации кандидат наук Тюкилина, Полина Михайловна

ОГЛАВЛЕНИЕ

ВВЕДЕНИЕ

1. СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ АСПЕКТОВ ПРОЦЕССА ПРОИЗВОДСТВА ДОРОЖНЫХ БИТУМОВ

1.1. Химический состав, структура и свойства нефтяных битумов

1.2. Качественные показатели дорожных битумов

1.3. Взаимосвязь группового углеводородного состава и качества нефтяных битумов

1.4. Способы производства нефтяных дорожных битумов

1.5. Химизм и кинетика процесса окисления

1.6. Факторы, влияющие на качественные показатели дорожных битумов

1.6.1. Природа сырья

1.6.2. Состав сырья

1.6.3. Технологические параметры окисления

1.7. Современные тенденции в направлении повышения качества дорожных битумов

1.7.1. Интенсификация процесса окисления

1.7.2. Прогнозирование свойств дорожных битумов математическим моделированием

1.7.3. Модифицирование в получении битумов

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЙ

2.1. Объекты исследований

2.2. Методы исследований

3. ВЛИЯНИЕ СОСТАВА СЫРЬЯ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ПРОЦЕССА ОКИСЛЕНИЯ УТЯЖЕЛЕННЫХ ГУДРОНОВ НА ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА ДОРОЖНЫХ БИТУМОВ

3.1. Исследования зависимостей физико-химических свойств битумов от группового углеводородного состава сырья и продуктов окисления

3.1.1. Поиск корреляций между групповым углеводородным составом сырья битумного производства и физико-химическими свойствами битума

3.1.2. Выявление зависимостей между групповым углеводородным составом продукта и его физико-химическими свойствами

3.2. Изучение технологических параметров окисления, подготовки и компаундирования утяжеленного сырья как способов управления ^ процессом производства дорожных битумов

3.3. Управление качеством дорожных битумов путем варьирования состава модифицированных добавок к утяжеленному

гудрону

3.3.1. Модифицирование утяжеленных гудронов

3.3.2. Улучшение свойств нефтяных дорожных битумов путем модификации их состава продуктами нефтепереработки

3.3.3. Оптимизация состава сырья для получения качественных товарных мазутов и дорожных битумов

4. РАЗРАБОТКА МОДЕЛЕЙ ПРОГНОЗИРОВАНИЯ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НЕФТЯНЫХ ДОРОЖНЫХ БИТУМОВ

4.1. Математическая модель процесса получения окисленных

битумов с заданным набором физико-химических свойств

4.2. Построение многомерной модели прогнозирования свойств битумов методом проекции на латентные структуры

5. РАЗРАБОТКА СПОСОБОВ ПОЛУЧЕНИЯ ДОРОЖНЫХ БИТУМОВ ОКИСЛЕНИЕМ МОДИФИЦИРОВАННЫХ УТЯЖЕЛЕННЫХ ГУДРОНОВ

5.1. Способ получения дорожных битумов на основе модифицированных утяжеленных гудронов для предприятий топливного профиля

5.2. Способ получения дорожных битумов на основе модифицированных утяжеленных гудронов для предприятий топливно-масляного профиля

5.3. Принципиальная технологическая схема производства дорожных битумов на модифицированных утяжеленных гудронах

(на примере ОАО «Сызранский НПЗ»)

ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ И УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

ПРИЛОЖЕНИЯ

1. Акт отбора проб опытно-промышленной партии БНДУ 60

2. Протокол сертификационных испытаний № 116 ИЦ «Астраханьдорстройтест»

3. Сертификат соответствия per. № SRDSOC 0.1С00773

4. Выборка результатов исследований для построения математической модели

5. Протокол результатов испытаний ИЦ «Дорсервис»

6. Справка о внедрении научно-технических результатов на

битумной установке цеха №3 АО «СНПЗ»

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Производство нефтяных дорожных битумов на основе модифицированных утяжеленных гудронов»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы исследования. Снижение запасов нефтяного сырья в мире требует разработки и внедрения технологий, позволяющих повысить глубину переработки нефти. В связи с этим на нефтеперерабатывающих предприятиях проводятся реконструкции блоков вакуумной перегонки мазута с целью максимального увеличения отбора вакуумных газойлей, являющихся ценным сырьем вторичных процессов переработки нефти. Получаемые в условиях повышенного отбора газойлей остатки глубокой перегонки мазута -гудроны кардинально меняют свои свойства, в том числе из-за увеличения вязкостных характеристик, повышения коксуемости, снижения содержания в своем углеводородном составе масляных компонентов, увеличения содержания смол и асфальтенов.

Проблемы, возникающие с повышением глубины переработки нефтяного сырья, могут быть решены во многом за счёт оптимизации используемых технологий производства нефтепродуктов, в том числе за счет модернизации технологии и адаптации производства нефтяных битумов к утяжеленным гудронам. Это направление развития нефтеперерабатывающей промышленности отмечено приоритетным в Энергетической стратегии России до 2030 г. от 13 ноября 2009 г. Поэтому разработка технологических решений для производства дорожных битумов на основе перспективного сырья - утяжеленных гудронов является на сегодняшний день актуальной задачей для обеспечения необходимых изменений компонентного состава сырья при его переработке в битум.

Степень разработанности темы исследования. Вопросы улучшения качества и усовершенствования технологий производства окисленных нефтяных битумов отражены в работах таких ученых, как И.Б. Грудников, Э.Г. Теляшев, А.Ф. Ахметов, А.Ф. Кемалов, A.A. Гуреев, В.Г. Рябов, Ю.И. Калгин, И.Р. Хайрудинов, Ю.А. Кутьин и др.

Новые технологические решения предложены A.M. Сыроежко, Ю.И. Грудниковой, A.C. Ширкуновым, A.A. Коноваловым, В.В. Самсоновым,

И.Р. Теляшевым, А.Ю. Пустынниковым, Н.В. Майдановой, А.И. Лескиным и др. Однако предлагаемые способы улучшения свойств дорожных битумов и усовершенствования технологий производства в большинстве случаев направлены на получение битумов из гудронов фактического качества, получаемых в условиях существующей глубины переработки нефти.

Целью диссертационной работы является совершенствование технологий производства дорожных битумов с улучшенными физико-химическими свойствами на основе утяжеленных гудронов и имеющихся на нефтеперерабатывающих предприятиях продуктов нефтепереработки.

Для достижения поставленной цели в работе решались следующие задачи:

1. Разработка способов управления качеством дорожных битумов путем варьирования углеводородным составом сырья и продуктов процесса окисления на основе выявленных зависимостей «состав-свойства» для утяжеленных гудронов.

2. Определение влияния технологических параметров окисления и компаундирования утяжеленного битумного сырья на свойства нефтяных дорожных битумов в результате анализа процесса окисления утяжеленных гудронов.

3. Исследование направлений улучшения свойств дорожных битумов путем модификации их состава вакуумными газойлями и нетоварными продуктами производства масел в условиях повышения вязкости гудронов.

4. Разработка прогностических моделей процесса получения дорожных битумов с набором показателей повышенной пластичности, динамической вязкости, устойчивостью к процессам термоокислительного старения.

5. Использование полученных закономерностей для производства нефтяных дорожных битумов окислением утяжеленных гудронов, модифицированных нетоварными углеводородными фракциями и продуктами нефтепереработки, применительно к сырьевым и технологическим условиям нефтеперерабатывающих предприятий.

Научная новизна:

1. Проведенный анализ группового углеводородного состава экстрактов селективной очистки масел, вакуумных газойлей и их смесей с утяжеленным гудроном, полученных при переработке западносибирских и восточносибирских нефтей, показал содержание в них до 90 % масс. масел, снижающих когезионную прочность и динамическую вязкость битумов, что впервые позволило установить и экспериментально подтвердить целесообразность введения данных компонентов и их смесей в окисленную битумную основу в количестве не превышающем 10 % масс.

2. В результате математического моделирования получена система линейных алгебраических уравнений, решение которой достоверно прогнозирует углеводородный состав сырья для получения битумов с заданным комплексом физико-химических свойств.

3. Впервые предложено использовать хемометрический метод анализа многомерных данных для прогнозирования свойств нефтяного дорожного битума по физико-химическим свойствам сырья и параметрам ведения технологического процесса окисления.

4. На основе полученных математических моделей разработаны рецептуры и параметры окисления утяжеленных гудронов вязкостью условной при 80 оС до 300 с в смеси с тяжелым вакуумными газойлями, а также с компонентами масляного производства экстрактом селективной очистки масел и асфальтом деасфальтизации гудрона.

Практическая значимость:

1. Получены математические модели процесса окисления утяжеленного битумного сырья, на основе результатов которых разработаны способы получения нефтяных дорожных битумов окислением модифицированных утяжеленных гудронов и последующим компаундированием, адаптированные к сырьевым базам нефтеперерабатывающих предприятий по профилю производства (топливный/топливно-масляный). Способы ориентированы на высоковязкое

сырье битумного производства (утяжеленные гудроны), перспективное в условиях углубления переработки нефти. Разработанные технологические решения могут быть внедрены на большинстве нефтеперерабатывающих предприятий РФ, поскольку рецептуры сырья окисления и компаундирования битумов включают только те компоненты, которые имеются в сырьевых базах основных процессов нефтепереработки и не представляют товарной ценности.

2. Наработаны опытно-промышленные партии дорожных битумов, получены заключения независимых испытательных центров РИД «Дорсервис» (г. Санкт-Петербург) и ИЦ «Астраханьдорстройтест» (г. Астрахань) об их высоких эксплуатационных свойствах.

Положения, выносимые на защиту:

1. Экспериментальные результаты исследования зависимостей физико-химических свойств дорожных битумов от свойств и состава утяжеленного битумного сырья, продуктов окисления и технологических параметров ведения процесса.

2. Система линейных алгебраических уравнений, решение которой дает возможность достоверно прогнозировать углеводородный состав сырья окисления для получения дорожных битумов с заданным комплексом физико-химических свойств окислением при температуре 230 °С и расходе воздуха 5 л/мин/кг.

3. Многомерная модель процесса окисления утяжеленных гудронов, прогнозирующая эксплуатационные свойства битумов по углеводородному составу и физико-химическим свойствам сырья, технологическим параметрам процесса окисления.

4. Способы получения нефтяных дорожных битумов, включающие стадию смешения утяжелённых гудронов вязкостью условной до 300 с с вакуумными газойлями и асфальтом деасфальтизации, стадию окисления при температуре 220230 оС и времени пребывания в реакционной зоне колонны не более 3 часов и стадию компаундирования окисленной битумной основы смесями утяжеленных гудронов с нетоварными углеводородными фракциями и компонентами масляного производства в количестве 3-10 % масс, на композицию.

Апробация результатов. Основные результаты работы доложены и обсуждены на международных научно-практических конференциях «Нефтегазопереработка» (Уфа, 2009-2011, 2013); VI Международной научно-практическая конференция «Нефтегазовые технологии» (Самара, СамГТУ, 2009); Всероссийской научной конференции «Переработка углеводородного сырья. Комплексные решения» «Левинтерские чтения 2009» (Самара, СамГТУ, 2009); XIII Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии - 2010» (Иваново, Иван. гос. хим.-технол. ун-т, 2010); 10 Международном форуме ТЭК (Санкт-Петербург, 2010), Международной научно-практической конференции: «Битумы 2014» (Москва, 2014), V Международной конференции «Полимерно-битумные вяжущие в дорожном строительстве» (Москва, 2015).

1 СОВРЕМЕННОЕ СОСТОЯНИЕ ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИХ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ АСПЕКТОВ ПРОЦЕССА ПРОИЗВОДСТВА

ДОРОЖНЫХ БИТУМОВ

1.1 Химический состав, структура и свойства нефтяных битумов

Химический состав битумов и их структура характеризуются в большей степени видами углеводородных соединений, образующих битум, а также количественным содержанием входящих в соединения элементов: углерода, водорода, кислорода, серы и азота [1-5]. В состав нефтяных битумов входит от 70 до 85 % углерода, количество водорода не превышает 15 %. Содержание серы в остатках перегонки различной глубины отбора масляных фракций, полученных из отечественных и зарубежных нефтей различных месторождений, колеблется в пределах: 0,2-8 % [6]. В битумах присутствуют весьма малые количества (следы) некоторых металлов: ванадия, никеля, кобальта, железа в виде сложных соединений, называемых порфириновыми комплексами. Элементный и углеводородный состав битумов различен и меняется в широком интервале в зависимости от месторождения нефти, ее природы и физико-химических свойств, а также от технологии получения битума [7].

Из-за сложности состава не удается выделить с достаточной чистотой отдельные компоненты битумов, поэтому выделяют три основные группы: асфальтены, смолы, масла, свойства которых подробно изучены такими учеными как Р.Б. Гун, A.C. Колбановская, Д.А. Розенталь, С.Р. Сергиенко, З.И. Сюняев и др.

Для определения химического состава битумов разработаны многочисленные методы, основанные на различной способности компонентов битума растворяться в разных растворителях и сорбироваться различными сорбентами. Получаемые при использовании разных методов компоненты не всегда имеют одинаковый состав и свойства, и сравнение химического состава битума, определенного различными методами, затруднительно [7].

В дополнение к основным группам углеводородов, выделяют карбены и карбоиды [1,4,5]. Иногда также выделяют кислые соединения - асфальтогеновые кислоты и их ангидриды [1].

Масла являются наиболее легкой частью битумов. Именно состав масляного компонента гудрона меняется наиболее значительно при изменении глубины отбора дистиллятных фракций в процессе перегонки нефти [3]. В группу масел входят парафино-нафтеновые соединения, объединяющие твердые высокоплавкие парафины и нафтеновые углеводороды, а также ароматические соединения.

Высокоплавкие парафины - нормальные и разветвленные алканы с числом углеродных атомов 26 и более. Ароматические соединения- арены с одним или несколькими бензольными кольцами. Разделяют moho-, би-, и полицикличесикие ароматические углеводороды. У ароматических соединений при переходе от моно- к полициклическим, боковые алифатические цепи укорачиваются. Моноциклические ароматические соединения представляют собой, как правило, молекулы с одним бензольным ядром и более или менее длинными боковыми алкильными цепями. В их составе могут быть от одного до трех нафтеновых колец, а также гетероорганические соединения, включающие атомы серы, реже азота и кислорода [5].

Смолы не имеют единого характера и им нельзя приписать одинаковую химическую структуру [7,8]. Смолы - полициклическая система, состоящая преимущественно из конденсированных ароматических колец с алифатическими боковыми цепями. По элементному составу смолы характеризуются содержанием около 79-87 % углерода, 8,5 -9,5 % водорода, 1-10 % кислорода, 1-10 % серы, около 2 % азота, а также другими элементы, включая металлы.

Асфальтены - высокомолекулярная фракция битумов, нерастворимая в легких алканах (н-пентане, н-гексане, н-гептане, петролейном эфире и т.п., растворимая в бензоле, его гомологах, сероуглероде и четыреххлористом углероде. Асфальтены рассматриваются как продукт уплотнения смол.

Плотность асфальтенов более 1г/см3. На 80-84 % состоят из углерода, 7,5-8,5 % водорода, серы - 4,6-8,3, кислорода - до 6, азота-0,1 [1,3,7,9].

Карбены и карбоиды являются высокоуглеродистыми продуктами высокотемпературной переработки нефти и ее остатков. Карбены не растворяются в четыреххлористом углероде, карбоиды - в сероуглероде.

По представлениям коллоидной химии, битумы можно рассматривать как растворы высокомолекулярных соединений, представляющие собой двухфазную систему: мальтены-асфальтены. Мальтены являются растворителями и пластификаторами для асфальтенов [2,4,9,10]. В мальтеновой части распределены макромолекулы асфальтенов. Равновесие между фазами сильно зависит от температуры. Чем лучше сохраняется равновесие между фазами при изменении температуры, тем стабильнее битум [2].

Битумы, согласно наиболее применимой классификации A.C. Колбановской, классифицируют по трем типам, в зависимости от содержания и соотношения основных структурообразующих компонентов: масел, смол и асфальтенов [6]:

Структура I типа представляет собой коагуляционную сетку-каркас из асфальтенов, находящихся в слабо структурированной смолами дисперсионной среде, которая состоит из смеси парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов. Такая структура образуется при содержании асфальтенов выше 25 %, смол менее 4 % и масел более 50 %.

Структура II типа представляет собой стабилизированную разбавленную суспензию асфальтенов в сильно структурированной смолами дисперсионной среде. Подобная структура характерна для битумов, содержащих менее 18 % асфальтенов, более 36 % смол и менее 48 % масел.

Структура III типа является промежуточной между структурами 1-го и 11-го типов. В ней отдельные агрегаты асфальтенов находятся в дисперсной среде, структурированной смолами в меньшей степени, чем среда 11-го типа, но в большей, чем среда I типа. Битумы HI-го типа содержат 21-23 % асфальтенов, свыше 30 % смол и до 49 % масел.

Состав и свойства нефтяных битумов зависят от природы нефти, состава исходного сырья (нефтяных остатков) и от технологии производства.

Дорожные битумы должны обладать следующим комплексом свойств:

а) обладать структурно-механическими свойствами в широком диапазоне эксплуатационных температур, теплоустойчивостью при высокой и деформативностью при низкой температуре;

б) иметь хорошую адгезию (сцепление) с поверхностью различных минеральных материалов;

в) быть устойчивыми к термоокислительному старению под воздействием погодно-климатических изменений и автомобильного движения [7].

1.2 Качественные показатели дорожных битумов

Качество дорожных битумов оценивается по ряду основных физико-химических и физико-механических показателей: глубине проникания иглы, температуре размягчения, хрупкости и вспышки, растяжимости, адгезии, вязкостным характеристикам, показателям после прогрева: потере массы, остаточной пенетрации и др.

Глубина проникания иглы (пенетрация, ГЬз. П0) косвенно характеризует степень твердости битумов при определенной температуре на определенную марку. Пенетрация является основным классификационным показателем марки битумов [1,3,12].

Температура размягчения битумов - параметр, характеризующий текучесть битумов. Поскольку нефтяные битумы являются аморфными веществами, они не имеют температуры плавления и при нагревании постепенно размягчаются. Определяется по методу кольца и шара (КИШ).

Температура вспышки зависит от содержания в битуме легко летучих компонентов и является показателем пожарной безопасности при его использовании [1,12].

Растяжимость - характеризует пластичность битума, косвенно характеризует прилипаемость битума [1].

Температура хрупкости - это температура, при которой материал разрушается под действием кратковременной приложенной нагрузки. Существует корреляционная связь между температурой хрупкости и критической температурой трещинообразования дорожного покрытия [1,13].

Индекс пенетрации - характеризует степень коллоидности битума или отклонение от его состава чисто вязкостного, выражает взаимозависимость пенетрации и температуры размягчения [1]. Смещение нормирования индекса пенетрации в сторону высоких значений [14], объясняется повышенными требованиями к теплостойкости, как способу борьбы с колееобразованием на дороге [15].

Сравнение битумов разного происхождения с одинаковой пенетрацией при 25 °С показывает, что из остатков более легких малосмолистых нефтей битумы характеризуются более высокой температурой размягчения, более высокой пенетрацией при О °С и более низкой температурой хрупкости, однако дуктильность при этом ниже [3].

Адгезия является мерой прочности и устойчивости сцепления с поверхностью минеральных материалов различной природы [16,17]. Данный показатель характеризует способность битума сопротивляться внешним воздействиям без нарушения сплошности среды на стыке разнородных материалов, и является параметром, определяющим долговечность строительных конструкций и покрытий дорог [18,19].

Показатели, определяемые после старения битума в тонкой пленке, являются крайне важными и регламентируются практически во всех зарубежных стандартах на дорожные битумы [20-24]. Известно, что при смешении с минеральным материалом битум переводится в пленочное состояние, причем толщина пленки в зависимости от фракционного состава минеральной составляющей асфальтобетонной смеси достигает 5-15 мкм. Следовательно, создаются все условия для окисления битума и удаления летучих компонентов, т.е. для химического старения битума. С повышением температуры скорость реакции окисления соединений, входящих в состав битума, возрастает. Поэтому

для моделирования старения дорожные битумы испытывают на термостабильность для имитации процессов старения битума при воздействии на него повышенной температуры [25].

Потеря массы битума при нагревании до 160 °С показывает количество в нем легких масляных фракций и иногда - продуктов крекинга [1].

Остаточная пенетрация битума после прогрева характеризует изменение качества битума во время обработки его с каменными материалами [1].

Кроме того, в последних российских стандартах [14,26,27] также в обязательном порядке регламентированы пластичные и деформативные свойства битумов после испытания их на старение (изменение температуры размягчения, растяжимость после прогрева, температура хрупкости после прогрева).

Требования к реологическим свойствам включают определение динамической и кинематической вязкости дорожных битумов. Введение параметра вязкости позволяет характеризовать фундаментальное свойство дисперсных систем, а не эмпирические характеристики, какими являются показатели пенетрации и температуры размягчения. Установлено, что дорожные битумы с одинаковой пенетрацией, полученные из остатков переработки различных нефтей, принципиально различаются по вязкости как в исходном, так и в состаренном состоянии. Определение вязкости исходного и состаренного битумов позволяет оценить их когезионные свойства [14,28,29].

Показатель динамическая вязкость при 60 °С вместе с глубиной проникания иглы и вязкостью при 135 °С характеризует также термочувствительность битума [30].

Качество битума оценивается также такими показателями, как когезия, плотность, тепловыми, оптическими, диэлектрическими свойствами.

В настоящее время в США и ряде зарубежных стран действует качественно новая система классификации и требований к вяжущим. Битумы и асфальтобетонные смеси классифицируются в зависимости от транспортной

нагрузки, интенсивности и характера движения, а также климатических условий в конкретном регионе применения. Система Superpave (Суперпейв) - это сокращение от Superior Performing Asphalt Pavements (англ), которое переводится как «Асфальтовое покрытие с превосходными свойствами» [24,31-33].

О принципиальной новизне подхода Суперпейв к нормированию показателей свойств битумных материалов можно судить по системе маркировки вяжущих. Важная особенность системы Суперпейв состоит в том, что она ориентирована на фундаментальные, а не эмпирические, физико-химические характеристики вяжущего.

Согласно Суперпейв, класс PG вяжущего определяется с учетом климатических условий и требуемого сопротивления дорожного покрытия. Например, PG 64-28 означает, что вяжущее должно обладать способностью сопротивления в диапазоне от Т = -28 °С (наиболее низкая температура) до Т = +64 °С (наиболее высокая температура). Следовательно, испытания необходимо выполнять при этих предельных температурах. Соответствующие эталонные температуры рассчитываются в нескольких местах покрытия.

По системе Суперпейв вяжущее испытывают в трех его состояниях: в исходном; после искусственного старения в печи (RTFO) в виде тонких пленок, имитирующего приготовление смеси; после дополнительно выдерживают в аппарате PAV, имитирующем длительное эксплуатационное старение [34]. Основные требования системы Суперпейв к вяжущему заключаются в нормировании следующих параметров:

- динамической вязкости, определяемой ротационным вискозиметром (г|);

- динамического сдвига (G*/sinô);

- модуля жесткости (S) [32-34].

1.3 Взаимосвязь группового углеводородного состава и качества

нефтяных битумов

На качество битумов, определяемое вышеперечисленными параметрами, влияет содержание и химический состав каждого компонента битума. Ввиду

сложности химического состава, влияние состава битумов базируется на исследовании взаимосвязей групп углеводородов и свойств битумов. Основной вклад в данное направление исследований внесли такие ученые как Р.Б. Гун и A.C. Колбановская. Выделяя в групповом углеводородном составе битумов масла, смолы и асфальтены обнаружены следующие зависимости.

Масла, состоящие из парафино-нафтеновых и ароматических углеводородов, влияют на такие показатели как температура размягчения, повышая ее, снижают температуру хрупкости битума, повышают пенетрацию. Особенно большое влияние оказывают масла на деформативность битумов в условиях низких температур. К таким свойствам в первую очередь относятся показатели растяжимости и пенетрации при О °С, температура хрупкости битумов. Основное влияние на свойства битумов оказывают свойства масляного компонента [1]. При повышении вязкости масел возрастают температуры размягчения и хрупкости битума. Глубина проникания иглы при этом снижается, растяжимость увеличивается до предельных значений.

Установлено, что большое значение на свойства битумов оказывает ароматичность масел, определяемая как отношение числа атомов углерода, находящихся в ароматических кольцах, к общему числу углеродных атомов в молекуле. Ароматичность определяют коэффициентом растворяющей способности, численно равным сумме содержания атомов углерода (в процентах) в ароматических кольцах и одной трети процентного содержания атомов углерода в нафтеновых кольцах [1].

Парафино-нафтеновые соединения, входящие в состав масел, вследствие свойств разжижения, снижения вязкости битумов, называют пластификаторами. Они улучшают вязкостные свойства битума. Оптимальным считается их содержание в сырье производства битумов до 10-12 % мае. [1,2,36]. Однако, присутствие высокоплавких парафинов в составе битумного вяжущего отрицательно сказывается как на свойствах самого битума, так и асфальтобетона, полученного на его основе. Плохое сцепление битумного вяжущего с каменным материалом связывают с высоким содержанием твердых парафинов в битуме

[1,2,8]. Показано [37], что содержание нормальных парафиновых углеводородов более 3 % мае. создает очаги неоднородности в структуре битума. Битумная структура становится неустойчивой, что снижает растяжимость битума, а также повышает расход воздуха и продолжительность окисления. Следовательно, повышенное содержание парафиновых углеводородов отрицательно влияет как на однородность структуры битума, так и на адгезию его к каменным материалам.

Однако, сведения о воздействии парафинов на свойства битумного вяжущего, приводимые в литературе, весьма противоречивы [38-40]. В последние годы в мире для придания асфальтобетонным смесям пластичности и удобоукладываемости широко используются модифицирующие добавки на основе синтетических твердых или природных парафинов [41].

Вторая группа углеводородов, входящая в состав масел битумов -ароматические соединения. Повышение ароматичности масел битума, ослабляют прочность структуры битумной системы. Битум при этом переходит в состояние золя и теряет вязкостно-эластичные свойства. Такой структурный переход приводит к понижению температуры размягчения и глубины проникания иглы при 0 °С, увеличению растяжимости и уменьшению индекса пенетрации, то есть к росту вязкостно-температурной кривой [1-3]. С увеличением содержания ароматических углеводородов в сырье процесс интенсифицируется, скорость окисления возрастает и количество химически связанного кислорода в окисленном битуме увеличивается. Би- и полициклические ароматические углеводороды являются наиболее реакционноспособными в образовании смолисто-асфальтеновых компонентов. От суммы ароматических соединений и смол не зависит температура хрупкости. В основном она определяется отношением парафино-нафтеновые углеводороды : асфальтены. Особенно зависит температура хрупкости от содержания парафино-нафтеновых углеводородов в области низких значений (-20 °С).

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Тюкилина, Полина Михайловна, 2015 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Гун, Р.Б. Нефтяные битумы / Р.Б. Гун - М.: Химия, 1973. - 432 с.

2. Руденекая, И. М. Нефтяные битумы / М.: Высшая школа. МАДИ, 1964. - 40 с.

3. Грудников, И. Б. Производство нефтяных битумов / И. Б. Грудников, М.: Химия. - 1983. - 192 с.

4. Производство окисленных битумов: Методическое пособие, Казань: Казанский федеральный университет, 2013. - 102 с.

5. Тыщенко, В. А. Технология производства смазочных масел и спецнефтепродуктов / В. А. Тыщенко, И. А. Агафонов, А. А. Пимерзин, H. Н. Томина. - M.: URSS СамГТУ. - 2014. - 234 с.

6. Танашев, С. Т. Возможность прогнозирования оптимальной технологии производсва окисленных битумов по химическому составу перерабатываемой нефти / С. Т. Танашев, У. У. Умбетов, У. С. Токтагулова, М. С. Дилдабаева // Шымкент, Казахстан - Юж.-Казахстанский госуниверситет

7. Колбановская, А. С. Дорожные битумы / А. С. Колбановская, В. В. Михайлов.

- М.: Транспорт. -1973. - 264 с.

8. Черножуков, Н. И. О влиянии нефтяных асфальто-смолистых веществ на окисление масел / Н. И. Черножуков, И.Л. Лужецкий // Нефтяное хозяйство.

- 1947. - №5. - С. 30-35.

9. Speight, J. G. Petroleum Asphaltenes. Part 1 Asphaltenes, Resins and the Structure of Petroleum / J. G. Speight // Oil & Gas Sciense and Technology -Rev.IFP. - 2004. - V. 59 (5). - P. 467-477

10. Битумные материалы. Под ред. А. Дж. Хойберга. Пер. с англ. С.Ш. Абрамовича. - М.: Химия, 1974. - Т.1 - 248 с.

11. Didier Lesueur. The colloidal structure of bitumen: Consequences on the rheology and on the mechanisms of bitumen modification // Advances in Colloid and Interface Science 145. - 2009. - P 42-82.

12. Анисимов, И.Г. Топлива, смазочные материалы, технические жидкости. Ассортимент и применение. Справочник / И.Г. Анисимов, K.M. Бадыштова, С.А. Бнатов и др.; под ред. В.М. Школьникова. - Изд. 2-е перераб. и доп. М.: Техинформ, 1999. - 596 с

13. Рожков, И.М. Круглый стол. Качество битума/ И.М. Рожков // Мирдорог. -2015. -№ 3. -С. 52-58

14. СТО АВТОДОР 2.1.-2011. Битумы нефтяные дорожные улучшенные. Технические условия. - М.: ГК «Автодор», 2011. - 14 с.

15. Кутьин, Ю.А. Об особенностях отечественной нормативной базы на битумы и асфальтобетоны / Ю.А. Кутьин, Т.М. Ризванов // Мир дорог. - №3. - 2015. -С.64-66.

16. Баннов, П.Г. Процессы переработки нефти / П.Г. Баннов. - М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2001. - ч. II. - 423 с.

17. Гезецвей, Л.Б. Дорожный асфальтобетон /Л.Б. Гезецвей, Н.Б. Горелышев, A.M. Богуславский и др. - М.: Транспорт, 1985 - 350 с.

18. Худякова, Т.С. О нормативных требованиях к дорожному битуму как материалу целевого назначения / Т.С.Худякова// Вестник харьковского национального автомобильно-дорожного университета. - 2008. - вып. № 40.

19. Кутьин, Ю.А. Повышение качества дорожных битумов - важнейший фактор увеличения срока службы дорожных одежд / Ю.А. Кутьин, Э.Г. Теляшев и др. // Мир нефтепродуктов. - 2004. - №2. - с. 25-29.

20. Илиополов, С.К. Исследование процессов старения вязких дорожных битумов и некоторые аспекты их снижения / С.К. Илиополов, С.А.Чернов, И.В. Мардиросова, Е.А. Еременко // Госуниверситет -УППК. - 2013. - №1 (45). -с. 69-76.

21. Худякова, Т. С. Особенности структуры и свойств битумов модифицированных полимерами / Т.С. Худякова, А.Ф.Масюк // Каталог-справочник "Дорожная Техника - 2003". - С. 174-171.

22. Кутьин, Ю. А. О некоторых аспектах качества битумов, производимых в ОАО "Лукойл-Ухтанефтепереработка", и путях дальнейшего повышения качества дорожных битумов / Ю. А. Кутьин, Э. Г. Теляшев, Г. Н. Викторова, В. Н. Чистяков // Материалы конференции «Современное состояние процессов переработки нефти». - Уфа. - 2004. - С. 96.

23. EN 12591-2009 Вещества битумные и битуминозные. Технические условия на дорожный битум / пер. с англ.: ВНИИКИМ.: 2003. - 25 с.

24. SUPERPAVE (Superior Performing Asphalt Pavements - высококачественные асфальтобетонные покрытия) Технические условия и методы испытаний битумных вяжущих, классифицированных по эксплуатационным характеристикам покрытий. Перевод с англ. под редакцией проф. Б.С. Радовского.

25. Галдина, В. Д. Кинетика термоокислительного старения битумов различной природы / В.Д. Галдина // Вестник ТГАСУ, 2011. - № 3. - С. 133-139

26. ПНСТ 1-2012. Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Технические условия. Предварительный национальный стандарт. - М.: Стандартинформ, 2014. - 13 с.

27. ГОСТ 33133. Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Технические требования. Межгосударственный стандарт. -М.: Стандартинформ. 2014. - 20 с.

28. Худякова, Т.С. О новых стандартных требованиях к дорожному битуму / Т.С. Худякова // Дорожная держава. - 2015.- №3. - С. 40-44.

29. Майданова, Н. В., России нужен высококачественный битум / Н. В. Майданова, В.В. Колесов//Дороги России. - 2012. -№ 12. - С. 154-159.

30. Ширкунов, А.С. Получение нефтяных и полимермодифицированных дорожных битумов улучшенного качества компаундированием окисленных и

остаточных нефтепродуктов в ООО «Лукойл-Пермнефтеоргсинтез»: дис. .. .на соиск. канд. техн. наук / Антон Сергеевич Ширкунов. - Пермь. - 2011.

31. Imran Hafeez Performance Prediction of Hot Mix Asphalt from Asphalt Binders / Imran Hafeez, Mumtaz Ahmed Kamal, Muhammad Reza Ahadi, Qamar Shahzad, Nadia Bashir// Pak. J. Engg. & Appl. Sci. Vol. 11, July., 2012 - P. 104-113

32. Мецгер, Т. Реологическое изучение битумных вяжущих используемых в дорожном строительстве: Отчет SHRP Битум/асфальт - испытания / Т. Мецгер

33. Бахия, X. Материалы V Международной конференции «ПОЛИМЕРНО-БИТУМНЫЕ ВЯЖУЩИЕ В ДОРОЖНОМ СТРОИТЕЛЬСТВЕ - 2015.

34. Eyoab Zegeye Teshale Pressure Aging Vessel and Low-Temperature Properties of Asphalt Binders / Eyoab Zegeye Teshale, Ki-Hoon Moon, Mugurel Turos, Mihai Marasteanu // J. Mater. Civ. Eng. 2012. 24. - P. 1089-1096.

35. Алхимова, H. Асфальтовые покрытия с превосходными свойствами / Н. Алхимова. - Автомобильные дороги. - 2013. - № 11. - С. 16-21.

36. Бровко, В. Н., Баннов П.Г и др. Современное состояние производства битумов / В. Н. Бровко, П. Г. Баннов и др. Тематический обзор. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. - 1993. - №5. - 56 с.

37. Schmets, A. On the existence of wax-induced phaseseparation in bitumen / A. Schmets, N. Kringos, T. Pauli, P. Redelius, T. Scarpas // International Journal of Pavement Engineering. - 2010. - № 11. - P. 555-563.

38. Edwards, Y. Rheological Effects of Waxes in Bitumen / Y. Edwards, P. Redelius // Energy & Fuels, Vol. 17, No. 3, 2003. P. 511-520 .

39. Edwards, Y. Effects of commercial waxes on asphalt concrete mixtures performance at low and medium temperatures / Y. Edwards, Y. Tasdemir, U. Isacsson // Cold Regions Sciense and Technology Volume 45, 2006. - P. 31-41.

40. Lu, Xiaohu Effect of bitumen wax on asphalt mixture performans / Xiaohu Lu, Per Redelius // Construction and Building Materials, Volume 21, Issue 11, November 2007. - P. 1961-1970

41. Покровский, А. В. Применение дефлегматоров / А. В. Покровский, Н.В. Майданова //Автомобильные дороги. - 2014. - № 2. - С. 120-122

42. Сыроежко, A.M. Взаимосвязь структурно-группового состава гудронов и битумов из нефтей различной природы с их эксплуатационными параметрами / A.M. Сыроежко, О.Ю. Бегак, В.В. Федоров // Журн. Прикладной химии. - 2004. - т.11. - Вып. 4. - с. 661-669.

43. Schaffler, Н.; Bruy, Е.; Schelling, G Baustoffkunde, // Vogel Verlag, KamprathReihe, Wurzburg. - 1993.

44. Кутьин, Ю. А. Анализ эффективности различных технологий производства дорожных нефтехимия битумов / Ю. А. Кутьин, Э. Г. Теляшев, И. Р. Хайрудинов и др. // Нефтепереработка. Сборник науч. трудов, вып. 33. Уфа. -2001.

45. Ильинец, А. М. Энергосберегающая технология производства долговечного дорожного битума / А. М. Ильинец // Автомобильные дороги 2009. - № 1 -С.50-55.

46. Ахметова Р. С. Получение остаточных битумов на Ново-Уфимском НПЗ / Р. С. Ахметова, А. М. Баимбетов, А.К. Сюняков и др. // Нефтепереработка и нефтехимия, - 1981. - № 6 - С. 10-11

47. Варфоломеев, Д.В. Перспективы производства и применения остаточных битумов из отечественный нефтей / Д. В. Варфоломеев, В. В. Фрязинов, Б. Г. Печеный, 3. И. Сюняев: Тематический обзор. М. - 1981. - 66 с.

48. Галдина, В.Д. Особенности состава и свойств битумов из тяжелой Караарнинской нефти / В. Д. Галдина // Вестник ТГАСУ. - 2010. -№ 3. - С. 148-155.

49. Грудникова, Ю.И. Технологические и физико-химические аспекты процессов производства окисленных битумов: дис. ...канд. техн. наук: 05.17.07 / Грудникова Юлия Игоревна - Уфа. - 2011. - 189 с.

50. Грудников, И.Б. Об уменьшении энергетических затрат в производстве окисленных битумов / И.Б. Грудников // Нефтепереработка и нефтехимия. -2003,-№7. -С. 36-38.

51. Степанова, Н.Г. Особенности получения битумов из нефтей с малым содержанием асфальтенов / Н.Г. Степанова // Сб. научных трудов БашНИИНП. Вып.20., ЦНИИТЭнефтехим: 1981. - С.8.

52. Евдокимова, Н.Г. Получение дорожных битумов компаундированием переокисленных битумов с гудроном [Электронный ресурс] / Н.Г. Евдокимова, К.В. Кортянович , Б.С. Жирнов и др. Электронный научный журнал «Нефтегазовое дело». - 2004. - Режим доступа: http://www.ogbus.ru/authors/Evdokimova/Evdokimova_l.pdf.

53. Хужакулов, А. Ф. Возможности получения дорожных битумов улучшенного качества / А. Ф. Хужакулов, О. Э. Мадаминов, М. А. Джумаев // Молодой ученый. —2014, —№1, —С. 138-140

54. Гуреев, A.A. Производство дорожных битумов в России / A.A. Гуреев // Химия и технология топлив и масел. - 2009. - № 6. - С. 6-8.

55. Гуреев, A.A., Коновалов A.A., Белогрудова М.О., Крылов С.Е. Компаундирование - как основа современных технологий производства вяжущих материалов для дорожного строительства / A.A. Гуреев, A.A. Коновалов, М.О. Белогрудова, С.Е. Крылов // Технологии нефти и газа. -2005,-№2.-С. 10-13.

56. Пустынников, А. Ю. Получение компаундированных битумов улучшенного качества / А. Ю. Пустынников, В. Г. Рябов, Д. Т. Калимуллин, А.Н Нечаев, Я.А. Тресков // Химия и технология топлив и масел. - 2006. - № 3, - С.26-28.

57. Кутьин, Ю.А. Установка для производства битумов на ОАО «Салаватнефтеоргсинтез» / Ю.А. Кутьин, В.Р. Нигматуллин, Э.Г. Теляшев // Нефтегаз international. - 2007. - С. 42-43.

58. Зиганшин, К. Г. Пат. 2349626 РФ МПК С10СЗ/04 . Способ получения битума / К.Г. Зиганшин, А. А. Осинцев, В.М. Теплов, Ю.А. Кутьин; заявитель и патентообладатель Общество с ограниченной ответственностью "ИМПА Инжиниринг". - № 2008125811/04; заявл. 24.06.2008; опубл. 20.03.2009.

59. Баженов, В.П. Пат. 2186078 РФ, МПК C08L95/00, С10СЗ/16, С10СЗ/10, С10СЗ/00. Способ получения компаундированного битума / В.П. Баженов, В.М. Шуверов, А.Н. Нечаев, В.Г. Рябов и др.; заявитель и патентообладатель ОАО "Лукойл-Пермнефтеоргсинтез". - № 2001104460/04; заявл. 16.02.2001; опубл. 27.07.2002

60. Питиримов, B.C. Пат. 2302447 РФ, МПК С10СЗ/04 C08L95/00. Способ получения компаундированного битума /B.C. Питиримов, А. И. Резник, А. Л. Меньшаков, А.Н. Нечаев, В. Г. Рябов и др.; заявитель ипатентообладатель ОАО "Лукойл-Пермнефтеоргсинтез". - № 2006109413/04; заявл. 24.03.2006; опубл. 10.07.2007

61. Калинин, В.В. Пат. 2253660 РФ МПК C08L95/00, С10СЗ/04. Способ получения битума / В. В. Калинин, Т. С. Худякова, заявитель и патентообладатель Калинин В.В., Худякова Т.С. - № 2000127894/04; заявл. 10.11.2000; опубл. 10.06.2005.

62. Коновалов, А.А Пат. 2349625 РФ МПК С10СЗ/04, C08L95/00. Способ получения дорожных битумов / A.A. Коновалов, A.A. Гуреев, В.В Самсонов и др.; Заявитель и патентообладатель ООО «Новобит». - № 2007134725/04; заявл. 19.09.2007, опубл. 20.03.2009.

63. Рябов, В. Г. Компаундирование окисленных и неокисленных продуктов переработки нефти - перспективный способ улучшения характеристик дорожных битумов / В. Г. Рябов, А. С. Ширкунов // Химия и технология топлив и масел. - 2011 - № 3 - С. 11-14.

64. Лескин, А. И. Улучшение качества дорожного вязкого нефтяного битума на стадии его производства при снижении температуры окисления: дис. ... канд. техн. наук: 05.17.07 / А. И. Лескин - Волгоград. - 2006. - 141 с.

65. Гуреев, А. А. Дорожные битумы - вчера, сегодня, завтра. / А. А. Гуреев, Н.В. Быстров // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2013. - № 5. - С.3-6.

66. Гуреев A.A., Сомов В.Е., Луговской А.И. и др. Новое в технологии производства битумных материалов // Химия и технология топлив и масел. 2000. №2. с. 49-51

67. Гуреев, A.A. Производство нефтяных битумов / A.A. Гуреев, Е.А. Чернышева, A.A. Коновалов, Ю.В. Кожевникова. - М.: РГУ нефти и газа им. И.М. Губкина, 2007. - 103 с.

68. Сергиенко, С.Р. Высокомолекулярные соединения нефти / С.Р. Сергиенко. -М.: Химия, 1964.-535 с.

69. Пажитова, Н.П. Исследование свойств битумов, применяемых в дорожном строительстве / Н.П. Пажитова, Т.В. Потапова. - М.: Труды СоюзДорНИИ, 1970.

70. Розенталь, Д.А.. Битумы. Получение и способы модификации / Д.А. Розенталь. -Л.: ЛТИ, 1979.-80 с.

71. Апостолов, С.А. Научные основы управления реакциями окисления в процессах получения битумов / С.А. Апостолов // Известия вузов. Серия Нефть и газ. - 1985,-№9.

72. Мадумарова, З.Р. Изучение влияния химического состава сырьевых компонентов на физико-химические свойства окисленных битумов и кинетику процесса: автореф. дис. ... канд. хим. наук: 02.00.13 / Мадумарова Зульфия Равхатовна. - Самара. - 2006. - 24 с.

73. Юсевич, А.И. Использование отходов производства циклогексанона при получении окисленных битумов / А.И. Юсевич, А.О. Шрубок, Е.И. Грушова, Н.Р. Прокопчук // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2012. - № 2 - С. 25-29.

74. Котов, C.B., Влияние группового углеводородного состава гудронов на кинетические закономерности их окисления в дорожный битум / C.B. Котов, C.B. Леванова, З.Р. Мадумарова, В.А. Погуляйко и др. // Нефтехимия. - 2009. - Т 49. - № 3. - С.243-246.

75. Апостолов, С.А. Кинетика реакций образования асфальто-смолистых веществ в процессе получения битумов: сборник трудов под ред. В. А. Проскурякова / С.А. Апостолов. - Ленинградский технологич. Институт, 1982 -С. 42.

76. Ахметова, P.C., Классификация нефтей по их пригодности для производства битумов. Высокосернистые нефти и проблемы их переработки / P.C.

Ахметова, В.В. Фрязинов // Труды БашНИИНП. вып. VIII, М.: Химия. -1968. - 296 с.

77. Ахметова, P.C., Влияние природы аефальтенов на качество битумов / P.C. Ахметова, Е.П. Глозман // Химия и технология топлив и масел. - 1974. - №7. -С. 30-32.

78. Клеонский, И.Г. Получение нефтяного дорожного битума улучшенного качества / И.Г. Клеонский, Э.М. Игнатов // Химия и технология топлив и масел. - 1991. -№12. - С. 5-6.

79. Ахметова, P.C., Современное состояние производства и пути повышения качества битумов различного назначения: тематический обзор / P.C. Ахметова, В.В. Фрязинов, И.А. Чернобривенко. - М.: ЦНИИТЭнефтехим. -1979. - 52 с.

80. Юсевич, А.И., Использование отходов производства циклогексанон'а при получении окисленных битумов / А. И. Юсевич, А.О. Шрубок, Е.И. Грушова, Н. Р. Прокопчук // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2012. - № 2. - с. 25-29.

81. Ахметов, С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа: Учебное пособие для вузов. Уфа: Гилем. 2002. 672 с.

82. Katarzyna Baginska Effect of origin and technology on the chemical composition and colloidal stability of bitumens / Katarzyna Baginska, Irena Gawel // Fuel Processing Technology 85. 2004. - P. 1453- 1462.

83. Ахметов, С.А. Технология глубокой переработки нефти и газа: Учебное пособие для вузов / С. А. Ахметов. - Уфа: Гилем, 2002. - 672 с.

84. Васильев, В.В., Влияние аефальтенов на свойства нефтяных остатков и битумов: сборник трудов РГУ нефти и газа / В. В. Васильев, Е. В. Саламатова, М.: 2013. - с. 42-44.

85. Самсонов, В.В. Разработка технологии производства асфальтитсодержащих дорожных битумных материалов: автореф. дисс. ... канд. техн. наук / Самсонов Виталий Викторович. - М.: 2008. - 26 с.

86. Рябов, В.Г., Получение качественных дорожных битумов с использованием высоковязких гудронов / В. Г. Рябов, А. С. Ширкунов, А. В. Кудинов, А.Н. Нечаев и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2008. - № 8 - С. 26-30.

87. Тюняев, A.B., Получение дорожных битумов с использованием тяжелого газойля каталитического крекинга / А. В. Тюняев, А. Г. Берникова, М. Ю. Данилян и др. // Наука и технология углеводородов. - 2003. - №2. - С. 15-18.

88. Рябов, В.Г. Использование экстракта селективной очистки в качестве компонента сырьевой смеси при получении окисленного битума / В. Г. Рябов, А.Н. Нечаев и др. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2003. - №3. -С. 18-19

89. Самсонов, В.В. Производство асфальтитсодержащих дорожных битумов / В.В. Самсонов // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2008 - № 6. - С. 22.

90. Евдокимова, Н.Г. О получении дорожных битумов в ОАО «Газпром нефтехим Салават» по схеме «окисление-компаундирование» с использованием вакуумного остатка установки висбрекинга в качестве модификатора сырья окисления / Н.Г. Евдокимова, Э.А. Ялиева // Тезисы докладов Отраслевой научно-производственной конференции, посвященной Международному году Химии. - Уфа: Изд-во УГНТУ. - 2011. - С. 24-25.

91. Белоконь, Н.Ю. О старении окисленных битумов из сырья, содержащего остатки висбрекинга / Н.Ю. Белоконь, К.А. Иноземцев, В,В. Кирсанов // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2005. - № 6 - С.29-31.

92. Шрубок, А.О. Модификаторы сырья процесса окисления на основе жидких продуктов пиролиза / А.О. Шрубок // Вопросы химии и химической технологии. - 2013. - № 3. - С. 149-151

93. Евдокимова, Н.Г., Лобанов В.В., Хивинцев A.B. Влияние параметров окисления гудронов на долговечность нефтяных битумов // Химия и технология топлив и масел, 2000, № 2. - с. 42-43.

94. Евдокимова Н.Г. Некоторые особенности жидкофазного процесса окисления нефтяных остатков [Электронный ресурс] / Н.Г. Евдокимова, М.Ю.

Булатникова, Р.Ф. Галиев // Нефтегазовое дело. - 2005. - Режим доступа: http://www.ogbus.ru.

95. Кемалов, P.A. Влияния условий процесса окисления битумов на адгезионно-прочностные свойства композиционных материалов [Электронный ресурс] / Р. А. Кемалов, А.Ф. Кемалов, Н.Р. Муллахметов, Д.Ф. Фаттахов и др. // Научный электронный архив. Режим доступа: http://econf.rae.ru/article/4568.

96. Кемалов, А.Ф. Влияния температуры процесса окисления битумов на прочностные свойства изоляционных материалов [Электронный ресурс] / А. Ф. Кемалов, P.A. Кемалов, В.И. Гайнуллин, P.P. Исмагилов и др // Научный электронный архив. Режим доступа: http://econf.rae.ru/article/8312.

97. Мурашкина, A.B. Влияние озоносодержащего газа на качество целевого продукта и параметры процесса окисления гудронов / A.B. Мурашкина, Н.М. Лихт // Технологии нефти и газа. - 2014. - № 2. - С. - 24-27.

98. Грудников, И.Б. О размерах окислительных аппаратов для получения битумов / И.Б. Грудников, Е.В. Ипполитов, Ю.И. Грудникова // Химия и технология топлив и масел. - 2003. - № 4. - С. 21-23.

99. Гун, Р.Б. Влияние параметров процесса окисления гудрона на свойства битумов / Р.Б. Гун, Ю.М. Жоров, Д.В. Иванюков, Н.Ф. Каминский и др. // Химия и технология топлив и масел. - № 7. - 1977. - С. 32-35.

100. Яковлев, С.П. Новый реактор для получения окисленных битумов / С.П. Яковлев, В.А. Болдинов, В.А. Морозов // Химия и технология топлив масел. -2013,-№2.-С. 25-28.

101. Печеный, Б.Г. Битумы и битумные композиции / Б.Г. Печеный. - М.: Химия, 1990. -256 с.

102. Даммаж Гани Ахмед Интенсификация процесса получения окисленных битумов активацией сырья: автореф. дисс. ... канд. техн. наук: 05.17.07 / Даммаж Гани Ахмед. - Новополоцк, 1997. - 46 с.

103. Шрубок, А.О. Окисленные битумы из модифицированного сырья: труды БГТУ / А.О. Шрубок, А.О. Грушова, C.B. Нестерова, 2012. - № 4. - С. 92-95.

104. Петров, С.М. Модификаторы полифункционального действия для получения окисленных дорожных битумов с улучшенными свойствами: автореф. диссер. ... канд. техн. наук: 02.00.13 / Петров Сергей Михайлович. - Казань, 2009.-21 с.

105. Кемалов, P.A. Получение дорожного битума окислением гудрона Елховского НПУ ОАО «Татнефть» совместно с активирующим модификатором / P.A. Кемалов P.A., С.М. Петров, Р.Т. Хакимов, А.Ф. Кемалов // Материалы международной научно-практической конференции «Нефтепереработка -2008», Уфа. - 2008. - С. 87-90.

106. Кемалов, А.Ф. Современные инновационные технологии в производстве битумов и битумных материалов / А.Ф. Кемалов, P.A. Кемалов P.A. // Нефть, газ, новации. - 2011. - № 10. - С. 68-79.

107. Фахрутдинов, Р.З. Пат. 2178442 РФ, МПК 7 С10СЗ/04 Способ получения битума / Р.З. Фахрутдинов, А.Ф. Кемалов, Т.Ф. Ганиева Т.Ф. и др.; № 2000117717/04; заявл. 04.07.2000; опубл. 20.01.2002.

108. Филиппова, О.П. Пат. 2372377 РФ, МПК С10СЗ/04 Способ получения битума из кислого гудрона / О.П. Филиппова, В.М. Макаров, А.М, Сыроварова, Е.А. Фролова и др.; заявитель и патентообладатель Ярославский государственный технический университет . - № 2008126825/04; заявл. 01.07.2008; опубл. 10.11.2009.

109. Дудкин, Д.В. Изменение химического состава тяжелых нефтяных остатков при гидродинамическом кавитационном воздействии / Д.В. Дудкин, A.A. Якубенок, A.A. Новиков, М.Г. Кульков и др. // Технологии нефти и газа. - № 3. - 2012. -С. 3-7.

110. Страхова, Н.А Пат 2203305 РФ, МПК С10СЗ/04 Способ получения нефтяных битумов / H.A. Страхова, В.И. Гераськин, И.Т. Титов, В.Г. Хадыкин; заявитель и патентообладатель ООО «Астраханьгазпром» - № 2001129651/04; заявл. 01.11.2001; опубл. 27.04.2003.

111. Французов, В.К. Пат 2217469 РФ, МПК 7 С10СЗ/04 Способ и устройство для получения окисленных битумов / В.К. Французов, Н.М. Лихтерова, В.Н.

Торховский, B.B. Лунин и др.; патентообладатель Московская государственная академия тонкой химической технологии им. М.В.Ломоносова. - № 2002116745/04; заявл. 25.06.2002; опубл. 27.11.2003.

112. Керимов, P.A. / P.A. Керимов // Нефтепереработка и нефтехимия: НТИС. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1991.- № 10. - С. 21 -24.

113. Белоконь, Н.Ю. Исследование влияния группового состава гудронов на качество промышленных окисленных битумов / Н.Ю. Белоконь, В.Г. Компанеец, И.В. Колпаков // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2001. - № 1. -с. 19-23.

114. Котов, C.B. Влияние состава гудронов, как сырья окисления, на качественные показатели дорожных битумов / C.B. Котов, C.B. Леванова, З.Р. Мадумарова,

B.А. Погуляйко // Нефтехимия. - 2008. - Т.48. - № 1 - С.45 - 49.

115. Леоненков, A.B. Решение задач оптимизации в среде MS Excel / A.B. Леоненков. - СПб.: БХВ-Петербург, 2005. - 704 с.

116. Галдина, В. Д. Моделирование на ЭВМ подбора состава полимерно-битумного вяжущего / В.Д. Галдина // Вестник ТГАСУ. -2011. - № 4. - С. 132138,

117.Гохман, Л.М. Расчет состава полимерно-битумного вяжущего / Л.М. Гохман // Наука и техника в дорожной отрасли. - 2008. - № 4. - С. 33-34.,

118. Соколов, А.Б. Разработка полимерно-битумного вяжущего для дорожного строительства с учетом специфики сырья Самарского региона / А.Б. Соколов,

C.B. Леванова // Химия в интересах устойчивого развития. 13 (2005). - С. 859-862.

119. Мурашкина, A.B. Влияние технологических параметров процесса окисления гудронов на показатели качества битумов / A.B. Мурашкина, Е.А. Мещерякова, Н.М. Лихтерова // Вестник МИТХТ. - 2010. - т. 5. - № 4. -С.63-69.

120. Ермак, A.A. Методика прогнозирования свойств компаундированных битумов / A.A. Ермак, С.М. Ткачев, С,И. Хорошко, В.М. Якубяк и др. // Химия и технология топлив и масел, 2005. - №6. - С. 42-44.

121.Галдина, В.Д. Модифицированные битумы. Учеб. Пособие.Омск. Сибади. 2009. -230 с.

122.Гохман, Л.М. Битумы, полимерно-битумные вяжущие, асфальтобетон, полимерасфальтобетон: Учебно-методическое пособие / Л.М. Гохман, М.: ЗАО «Экон-Информ». - 2008. - 117 с.

123.Кутьин, Ю.А. Производство и применение дорожных битумов и ПБВ. Реальность и перспективы / Ю.А. Кутьин, Э.Г. Теляшев, Т.Н. Викторова // Мир нефтепродуктов. - 2013. - № 11. - С. 13-18.

124. Худякова, Т.С. О целях модификации битумов полимерами и нормативных требованиях к полимерно-битумным вяжущим на основе полимера типа СБС, как гаранте эксплуатационной надежности дорожных покрытий / Т.С. Худякова // Материалы международной конференции «Полимерно-битумные вяжущие: инновации в дорожном строительстве». М., 2012.

125. Шульга, О. Применение полифосфорной кислоты для модификации дорожных битумов / О. Шульга // Материалы международной конференции «Полимерно-битумные вяжущие: инновации в дорожном строительстве». М. -2013

126. Кутьин, Ю.А. Применение полимерных материалов различного типа для модификации тяжелых нефтяных остатков / Ю.А. Кутьин, Э.Г. Теляшев, Т.М. Ризванов и др. // Сб. научных трудов ИПБ АН РБ, вып. XXXIII, Уфа. - 2001. -С. 38-40.

127.Гридина, М.С. Изучение влияния компонентов нефтесодержащих отходов на качество продуктов гидроочистки углеводородных фракций: автореф. дисс. ... канд. хим. наук: 02.00.13 / Гридина Мария Сергеевна - Самара. - 2014. -25 с.

128. Черных, О.В. Исследование возможности получения дорожного битума путем окисления нефтешламов / О.В.Черных, П.П. Пурыгин, C.B. Котов, И.Ф Шаталаев и др. // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. - 2009. - т. 11. - № 1.-е. 234-237.

129. ГОСТ 22245-90 Битумы нефтяные дорожные вязкие. Технические условия. -М.: ИПК Изд-во стандартов, 1997. - 9 с.

130. Идрисов, В.И. Модифицированные битумы из нефтешламов / В.И. Идрисов, А.М. Сыроежко, C.B. Дронов // Технология нефти и газа 2013, № 2. - с. 1822.

131. Щугорев, В.Д. Пат 2159218 РФ, МПК С04В26/26, C08L95/00 Способ получения серобитумного вяжущего / В.Д. Щугорев, А,П. Журавлев, В.И. Гераськин, В.Н. Коломоец; патентообладатель ОАО "Газпром" ООО "Астраханьгазпром". - № 2000102780/03; заявл. 03.02.2000, опубл. 20.11.2000.

132. Горбик, Г.С. Структура и свойства модифицированного серобитумного вяжущего для дорожного строительства: дис. ... канд. техн. наук / Г.С. Горбик. - Оренбург. - 2006. - 179 с.

133.Теляшев, И.Р. Исследование закономерностей процесса взаимодействия тяжелых нефтяных остатков с элементарной серой: автореф. дис. ... канд. техн. наук / И. Р. Теляшев. - Уфа. - 2001. - 24 с.

134. Кутьин, Ю.А. Применение полимерных материалов различного типа для модификации тяжелых нефтяных остатков / Ю.А. Кутьин, Э.Г. Теляшев, Т.М. Ризванов и др. // Сб. научных трудов ИПБ АН РБ, вып. XXXIII. - Уфа. -2001. - С. 38-40.

135. Бондарев, Б.А. Анализ опыта повышения транспортно-эксплуатационного качества дорог при применении модифицированных битумов / Б.А. Бондарев, Ю.В. Штефан // Материалы Международной научно-технической конференции «Перспективы развития дорожно-строительного комплекса -2006».

136. Балабанов, В.Б. Полимерасфальтобетон на основепластифицированных полимерно-битумных вяжущих: автореф. дисс. канд. техн. наук / В.Б. Балабанов. - Улан-Удэ. - 2006. - 18 с.

137. Аминов, Ш.Х. Современные битумные вяжущие и асфальтобетоны на их основе / Ш.Х. Аминов, Ю.А. Кутьин, И.Б. Струговец, Э.Г. Теляшев. - Санкт-Петербург, Недра. - 2007.

138. Самсонов, М.В. Возможности модифицирования свойств дорожных битумов полиэтиленом и пластификаторами / М.В. Самсонов, A.A. Гуреев // Химия и технология топлив и масел. - 2013. - №5. - с. 34-37.

139. Кутьин, Ю.А. О природе и свойствах различных битумных вяжущих и об участии нефтепереработки в производстве ПБВ / Ю.А. Кутьин, Э.Г. Теляшев // Мир нефтепродуктов. - 2013. - № 5. - с. 20-24.

140. ГОСТ Р 51858-2002 Нефть. Общие технические условия. - М.: Гостандарт России, 2002- 10 с.

141. ГОСТ 3900-85 Нефть и нефтепродукты. Методы определения плотности. -М.: Стандартинформ. 2010. - 37 с.

142. ГОСТ 4333-87 Нефтепродукты. Методы определения температур вспышки и воспламенения в открытом тигле. - М.: Стандартинформ, 2008. - 17 с.

143. ГОСТ 33-2000 Нефтепродукты. Прозрачные и непрозрачные жидкости. Определение кинематической вязкости и расчет динамической вязкости. -М.: Стандартинформ, 2000. - 18 с.

144. ASTM D 5236-13 Стандартный метод перегонки смесей тяжелых углеводородов (метод с применением вакуумного перегонного куба.

145. СТО 00151807-01 1-2009 Сырье для производства нефтяных вязких дорожных битумов. Технические условия. - Уфа: ИНХП РБ, 2009. - 6 с.

146. ГОСТ 11503 Битумы нефтяные. Метод определения условной вязкости. - М.: ИПК Изд-во стандартов. - 3 с.

147. ГОСТ 11506 Битумы нефтяные. Метод определения температуры размягчения по кольцу и шару. - М.: ИПК Изд-во стандартов, 2003. - 5 с.

148. Энергетическая стратегия России на период до 2030 г [Утв. Распор. Правительства РФ 13.11.2009].- 2009. - № 1715-р. - 144 с.

149. ГОСТ 19932-99 Нефтепродукты. Определение коксуемости методом Конрадсона. - Минск, 1999. -5 с.

150. ГОСТ Р 50837.4-95 Топлива остаточные. Определение прямогонности. Метод определения ксилольного эквивалента. М.: Стандартинформ. 1995

151. EN 12595-2007 Битум и битумные вяжущие материалы. Определение кинематической вязкости. - 2007. - BSI. - офиц. перевод - М.: ФГУП Стандартинформ,-21 с.

152.ASTM D 4402 Standard Test Method for Viscosity Determination of Asphalt at Elevated Temperatures Using a Rotational Viscometer 2002.

153. ГОСТ 11501-75 Битумы нефтяные. Метод определения глубины проникания иглы. М.: Стандартинформ, 2005. 5 с.

154. ГОСТ 11505-75 Битумы нефтяные. Метод определения растяжимости. М.: Изд-во стандартов, 2005. 4 с.

155. ГОСТ 11507-78 Битумы нефтяные. Метод определения температуры хрупкости по Фраасу. М.: ИПК Изд-во стандартов. 4 с.

156. EN 12596 Битумы и битумные вяжущие материалы. Определение динамической вязкости с помощью вакуумного капиллярного вискозиметра М.: ФГУП Стандартинформ. 2009, 19 с.

157. ПНСТ 6-2012 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения динамической вязкости ротационным вискозиметром М.: Стандартинформ 2014, 11 с.

158. ПНСТ 2-2012 Дороги автомобильные общего пользования. Битумы нефтяные дорожные вязкие. Метод определения растяжимости. М.: Стандартинформ 2014. - 5 с.

159. EN 12607-1 Битум и битумные вяжущие материалы. Определение сопротивления застывания под влиянием тепла и воздуха. - М.: ФБУ «КФВ «Интерстандарт», 2012. - 15 с.

160. ГОСТ 18180-74 Битумы нефтяные. Метод определения изменения массы после прогрева. - М.: ФГУП Стандартинформ, 2009. - 4 с.

161. ГОСТ 11508-74 Битумы нефтяные. Методы определения сцепления битума с мрамором и песком. - М.: Госстандарт, 1983. - 7 с.

162. Худякова, Т.С. Различие физико-механических свойств дорожных битумов отечественного производства / Т.С. Худякова // Материалы межотраслевого совещания. - Саратов, 2000. - Т. 1. - с. 29.

163.Стренк, Ф. Перемешивание и аппараты с мешалками: под ред. Щупляка H.A. / Ф.Стренк, пер. с польск. Л.: Химия, 1975. - 383 с.

164. Бодан, А.Н. Роль температуры в процессе получения окисленных битумов /

A.Н. Бодан Труды СоюздорНИИ. Вып.46/1970, с 48-54.

165. Чернов, A.A. Регулирование группового углеводородного состава гудронов -сырья нефтетехнологических процессов / A.A. Чернов, А.А, Гуреев, Е.В. Феркель // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2004. - №10. - с. 17-19.

166. Давлетшин, А.Н. Исследование закономерностей термолиза нефтяных остатков в процессе висбрекинга с реакционной камерой с восходящим потоком: автореф. дис. ...канд. технич. наук / А.Н. Давлетшин. - Уфа, 2001. -12 с.

167. Абросимов, A.A. Углубление переработки нефтяного сырья: висбрекиг-остатков / A.A. Абросимов, Н.Ю. Белоконь, В.Г. Компаниец и др. // Химия и технология топлив и масел. - 1998. - № 2. - с. 47-49.

168.Котенко, А.П. Геометрия систем линейных регрессионных уравнений / А.П. Котенко, Н.П. Букаренко // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. 2013. - т.15. - № 6 (3). - с. 820-823.

169. Батунер, J1.M. Математические методы в химической технике / JI.M. Батунер, М.Е. Позин. - Л.: Изд-во «Химия», 1971. - 824 с.

170.Котенко, А.П. Эконометрика [Электронный ресурс]: интерактив, мультимед. пособие; система дистанц. обучения «Moodle» / А.П. Котенко; Минобрнауки России, Самар. гос. аэрокосм, ун-т им. С.П. Королева (нац. исслед. ун-т). -Электрон, текстовые и граф. дан. (983 Кбайт). - Самара, 2012.

171. Эсбенсен, К. Анализ многомерных данных. Избранные главы / Пер. с англ. С.

B. Кучерявского, под ред. О. Е. Родионовой. — Самара: Изд-во СамГТУ, 2006. - 159 с.

172. Brereton, R.G. Chemometrics: Data Analysis for the Laboratory and Chemical Plant / R.G. Brereton. - UK: Wiley, 2003.

173. Масякова, E.H. Спектрофотометрическое определение витаминов в неразделенных смесях с применением метода проекции на латентные структуры (PLS) / Е.Н. Масякова, И.В. Власова, А.Ю. Корягина // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2010. -№ 2. - т. 76. - с. 18-20.

174. Сулейманов, A.M. Прогнозирование долговечности материалов проекционными математическими методами / A.M. Сулейманов, A.JI. Померанцев, О.Е. Родионова // Известия КазГАСУ. - 2009. - № 2.

175. Esbensen К.Н. Multivariate Data Analysis. - In Practice 4-thEd., САМО, (2000). -598 p.

176. Ермаков B.B. Классификация нефтешламонакопителей и прогнозирование процесса биодеструкции отходов при их ликвидации: автореф. диссер. ...канд. техн наук: 03.00.16 / Василий Васильевич Ермаков. - Самара. - 2010. -25 с.

177. Апостолов С.А. Научные основы производства битумов / С.А. Апостолов. -Л.: Изд-во ЛГУ, 1988. - 165 с.

178.0 внедрении битумов нефтяных дорожных улучшенных по СТО «Автодор 2.1-2011»: [Распоряжение ГК «Автодор» № ПТ-77-р от 01.08.2014] - М.: 2014. -3 с.