Прогнозирование транспортных свойств стеклообразных полимеров: Роль химической структуры и свободного объема тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.18, доктор химических наук Алентьев, Александр Юрьевич

• Алентьев, Александр Юрьевич
• доктор химических наук
• 2003

Оглавление диссертации доктор химических наук Алентьев, Александр Юрьевич

ВВЕДЕНИЕ.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР.

1.1. Транспортные параметры как физико-химические характеристики.

1.1.1. Теория свободного объема.

1.1.2. Теория активированной диффузии.

1.1.3. Комбинированные теоретические модели.

1.2. Корреляции транспортных параметров с физико-химическими свойствами полимеров и газов.

1.2.1. Корреляции со свойствами газов.

1.2.2. Корреляции со свойствами полимеров.

1.2.2.1. Корреляции транспортных параметров с физическими свойствами полимеров.

1.2.2.2. Корреляции со свободным объемом.

1.2.3. Взаимные корреляции транспортных параметров.

1.2.4. Зондовые методы исследования микроструктуры полимеров.

1.2.5. Факторы разброса экспериментальных данных.

1.3. Связь транспортных параметров с химической структурой полимера.68 1.3.1. Влияние химического строения полимера на транспортные свойства.

1.3.1.1. Влияние триметилсилильной группы.

1.3.1.2. Влияние объемных алкильных заместителей.

1.3.1.3. Влияние фторсодержащих групп.

1.3.2. Транспортные параметры, как аддитивные характеристики.

2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ.

3. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ СВЯЗИ ХИМИЧЕСКОЙ СТРУКТУРЫ И ТРАНСПОРТНЫХ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ.

3.1. Полиимиды. Влияние фторированных групп и жесткости цепи.

3.1.1. Полиэфиримиды с общим фторсодержащим диамином. Влияние жесткости диангидридного фрагмента.

3.1.2. Полиэфиримиды с общим диангидридом. Роль CF3 группы.

3.1.3. Полинафтилимиды. Влияние строения диангидридного фрагмента.

3.2. Перфторированные циклолинейные полиэфиры.

3.3. Полифениленоксиды.

3.4. Влияние условий формирования пленок на их транспортные характеристики.

3.4.1. Кондиционирование ПЭИ VI.

3.4.2. Сравнение транспортных параметров ПЭИ VI, VII и XIII в процессе кондиционирования.

3.4.3. Влияние остаточного растворителя.

4. ПРЕДСКАЗАНИЕ ТРАНСПОРТНЫХ ПАРАМЕТРОВ ПОЛИМЕРОВ МЕТОДОМ ГРУППОВЫХ ВКЛАДОВ.

4.1. Основы методики расчета групповых вкладов.

4.2. Построение изотермического массива данных.

4.3. Влияние методики выбора основных групп и способа нормировки.

4.3.1. Метод атомных вкладов (МАВ).

4.3.2. Модифицированный метод атомных вкладов (ММАВ).

4.3.3. Метод блочных вкладов (МБВ).

4.3.4. Сравнение достоинств и недостатков различных использованных схем предсказания транспортных параметров.

4.4. Применение метода групповых вкладов к обобщенному массиву полимеров.

4.5. Возможности развития и ограничения аддитивного метода.

5. СТРУКТУРА СВОБОДНОГО ОБЪЕМА ПОЛИМЕРОВ И ИХ ТРАНСПОРТНЫЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ.

5.1. Парные корреляции транспортных параметров.

5.2. Связь энергии активации со свободным объемом.

5.3. Аннигиляция позитронов. Бимодальность распределения ЭСО по размерам.

5.4. Транспортные параметры при Tg.

5.5. Связь транспортных параметров с конформационными характеристиками полимерной цепи.

5.5.1. Корреляции с конформационной жесткостью цепи.

5.5.2. Корреляции с занятым объемом мономерного звена.

5.5.3. Корреляции с доступным объемом в «стенках».

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Прогнозирование транспортных свойств стеклообразных полимеров: Роль химической структуры и свободного объема»

Прогнозирование транспортных характеристик стеклообразных полимеров представляется одной из важных задач современной науки о полимерах. Практический интерес к ней связан с широким применением мембран, полимерных пленок и покрытий на основе стеклообразных полимеров в современной технике. Требования, предъявляемые к полимерным материалам, отличаются большим разнообразием. Полимерные пленки и покрытия, применяемые в качестве упаковочных материалов, должны обладать барьерными свойствами, в то время как материалы, используемые для производства газоразделительных мембран, должны, напротив, обладать высокой газопроницаемостью и селективностью газоразделения. В настоящее время достигнутые характеристики как мембранных, так и барьерных материалов не удовлетворяют предъявляемых к ним требований, несмотря на огромное число синтезированных и исследованных полимеров различных структур. Прогресс в области мембранного материаловедения сдерживается, в основном, тем, что пока не существует надежного способа прогнозирования транспортных характеристик полимеров. В результате используемый случайный поиск новых мембранных и барьерных материалов крайне неэффективен, сопряжен с большими затратами времени и ресурсов и, как правило, не приводит к желаемым результатам.

Между тем, ситуация, сложившаяся сегодня и, в еще большей степени, в момент начала выполнения данной работы, делает возможным существенный прогресс как в эмпирических предсказаниях транспортных свойств полимеров по их химической структуре, так и в создании относительно простых и физически содержательных моделей структуры мембранных материалов и транспорта в них. Этим вопросам и посвящена данная работа.

В настоящее время накоплено большое количество информации о связи транспортных параметров аморфных полимеров (коэффициенты проницаемости, диффузии, растворимости, энергии активации и селективности газоразделения) как с их химической структурой, так и с их физическими свойствами, а также со свойствами газов. В то же время, теоретическое описание процессов транспорта газов в стеклообразных полимерах не сильно продвинулось с середины прошлого века, когда для этого описания были применены два основных конкурирующих подхода: теория свободного объема и теория активированного состояния. Оба этих подхода справедливы для каучуков и, с некоторыми натяжками, применяются для неравновесных стекол. Анализу этих подходов посвящена глава 1.1 литературного обзора.

В отсутствие точного теоретического описания процессов транспорта, наиболее распространенным подходом для оценки транспортных параметров полимеров является поиск их корреляционных связей со свойствами полимеров и газов. Тем не менее, задача такого поиска усложняется тем, что транспортные параметры в системе полимер - газ зависят от многих свойств как полимеров, так и газов, а также от давления, температуры, и.т.д., т.е. представляют собой многомерную поверхность отклика нескольких (как минимум двух), не всегда независимых параметров. В связи с этим часто применяемые двумерные упрощения (один полимер - разные газы, или один газ - разные полимеры) не отражают всего многообразия связей и оказываются применимы лишь на ограниченном массиве данных. Анализу таких корреляций посвящена глава 1.2 литературного обзора.

Сложность и многопараметрическая структура связей в системе полимер - газ требует системного подхода к решению проблемы прогнозирования транспортных свойств полимеров. Только по отношению к полимерам можно выделить несколько уровней возможного решения задачи.

1. Связь транспортных параметров с химической структурой мономерного звена.

При поиске новых мембранных или барьерных материалов чаще всего обращают внимание на связь химической структуры мономерного звена полимера и свойств полимерного материала. В этом случае входными параметрами являются параметры химической структуры звена, а на выходе желательно получить транспортные параметры, минуя все промежуточные связи в системе. Некоторые закономерности, действительно, выполняются для большинства полимеров (их анализ представлен в главе 1.3.1 литературного обзора), однако влияние различных атомов и групп в мономерном звене на физические и транспортные свойства настолько многообразно, что даже качественно эффекты не всегда удается предсказать. С другой стороны, близкие транспортные параметры не определяются родственной химической структурой звена. Вопросы связи химической структуры мономерного звена и транспортных свойств полимеров обсуждаются в гл. 3 на основании экспериментальных данных.

Прямые предсказания транспортных свойств полимеров по химической структуре мономерного звена, начатые еще в 70-е годы, продемонстрировали принципиальную возможность такого подхода. Бурно развивающиеся в настоящее время методы атомистического моделирования требуют большого компьютерного времени, пока еще недостаточно точны, и, фактически, сегодня все еще зависят от эксперимента для уточнения и подтверждения расчетов. Наиболее же простые аддитивные методы ограничены набором исследованных структур, мало дают для понимания механизма транспорта и принципиально не решают обратной задачи предсказания желательных структур по требуемым практикой транспортным параметрам. Тем не менее, потенциал аддитивных методов, анализу которых посвящена глава 1.3.2, еще не исчерпан. Поскольку точность предсказаний по аддитивной схеме сильно зависит от применяемого для определения инкрементов массива экспериментальных параметров, нами была создана База данных [1], которая на настоящий момент включает данные для 654 стеклообразных гомополимера и 26 газов. Развитию аддитивных методов предсказания транспортных параметров полимеров с использованием этого широкого массива данных посвящена глава 4.

2. Связь транспортных параметров с физико-химическими свойствами полимеров.

В этом случае мы уже имеем дело не с абстрактной химической формулой мономерного звена, а с реальным ансамблем молекул полимера, мономерное звено которого отвечает заданной последовательности атомов и групп, а рассчитываемые, или измеряемые экспериментально физико-химические параметры характеризуют полимерную цепь, или ансамбль молекул полимера. К этой группе свойств относятся: молекулярно-массовое распределение, сегмент Куна, исключенный объем цепи, средние размеры и распределение по размерам элементов свободного объема (ЭСО), температуры стеклования и других структурных переходов, энергии конформационных переходов и межцепных взаимодействий, вязкостные и прочностные свойства, спектральные характеристики, и.т.д. При этом все эти свойства являются следствием химического строения мономерного звена, но не характеризуют стеклообразное состояние полимера, поэтому предсказания самих физико-химических свойств полимеров значительно более разработаны и более точны, чем предсказания транспортных свойств. Тем не менее, поскольку строение стеклообразной матрицы полимера определяется его физико-химическими свойствами, корреляции транспортных параметров с физико-химическими свойствами полимеров наблюдаются на ограниченных массивах данных для родственных структур.

В настоящее время существует необходимость в разработке таких новых подходов к прогнозированию транспортных свойств полимеров, которые вовлекали бы в рассмотрение большие объемы накопленной на сегодняшний день информации и учитывали особенности наноструктуры полимерных материалов (свободный объем и его распределение по размерам, доступный для диффузантов разного размера объем, параметры процессов, протекающих в плотных областях полимерной матрицы, и.т.д.). Некоторые новые корреляционные подходы прогнозирования транспортных параметров полимеров на основании их физико-химических свойств представлены в гл. 5. з. Связь транспортных параметров со свойствами стеклообразных аморфных пленок полимеров.

В этом случае мы имеем дело с принципиально неравновесным объектом - аморфным телом, пленкой, и, соответственно с определяющим его строение комплексом свойств: плотностью, распределением плотности по толщине, равновесным и неравновесным свободным объемом, распределением по размерам элементов свободного объема, степенью неравновесности образца, надмолекулярной структурой, степенью кристалличности, микрогетерогенностью, релаксационными, диэлектрическими и механическими свойствами, предысторией образца, и.т.д.

Благодаря своей неравновесности стеклообразных полимеров, свойства полимерной продукции (мембран, пленок и покрытий) в значительной степени зависят от способа их получения. Так, полимерная мембрана представляет собой композицию тонкого сплошного разделительного слоя стеклообразного аморфного полимера на пористой подложке. Материал подложки может быть как из того же полимера, что и пористый слой (асимметричная мембрана), так и из другого материала (композиционная мембрана). Селективность газоразделения определяется в основном селективностью тонкого сплошного поверхностного слоя, а производительность мембраны - его проницаемостью и толщиной. Свойства тонкой пленки (менее 1 мкм), вообще говоря, отличаются от свойств полимера в гомогенной толстой пленке (более 30 мкм) из-за влияния как поверхностных эффектов, так и подложки. Аналогичные проблемы возникают и при производстве пленок и покрытий. Отливка мембран и покрытий из органических растворителей приводит к неконтролируемому содержанию остаточного растворителя в пленке, влияющему на транспортные характеристики объекта. Постепенное удаление остаточного растворителя как отжигом, так и в процессе эксплуатации также приводит к изменению характеристик образца. Кроме того, стеклообразные полимеры, как неравновесные системы, подвергаются процессу физического старения. Некоторые следствия этой особенности стеклообразных полимеров обсуждаются в главе 3.4.

Целью данной работы явилось систематическое изучение связи химического строения, свободного объема и транспортных параметров аморфных стеклообразных полимеров, а также возможностей прогнозирования на этой основе свойств новых мембранных материалов.

Для достижения поставленной цели решались следующие задачи:

- экспериментальное исследование транспорта газов и свободного объема в новых полимерах различных классов: полиэфиримидах, полинафтилимидах, перфторированных полимерах; создание Базы данных по транспортным характеристикам стеклообразных аморфных полимеров;

- разработка новых методов прогнозирования транспортных свойств аморфных стеклообразных полимеров;

- разработка новых моделей, позволяющих объяснить основные закономерности варьирования транспортных свойств аморфных стеклообразных полимеров с разной наноструктурой.

Научная новизна работы заключается в том, что в ней впервые

- исследованы транспортные параметры новых гомо- и сополимеров для структурно родственных рядов, проанализировано влияние химической структуры полимеров на их транспортные свойства;

- обнаружено новое явление резкого увеличения селективности стеклообразных полимеров в процессе формирования пленки, продемонстрированы пути управления транспортными параметрами мембран под действием контролируемого «старения»;

- предложены новые аддитивные методы, позволяющие с высокой точностью предсказывать транспортные параметры аморфных стеклообразных полимеров;

- на основании Базы данных [1] раскрыты новые внутренние связи транспортных параметров аморфных полимеров (компенсационный эффект и парные корреляции);

- показано, что связь проницаемости и селективности полимеров является прямым следствием выполнимости теории свободного объема при диффузии;

- предложена модель, связывающая активационные барьеры (энергии активации) диффузии с нано-структурой свободного объема в стеклообразных полимерах (размером и концентрацией элементов свободного объема); данная модель указывает на взаимосвязь параметров моделей свободного объема и активированной диффузии.

Практическая ценность работы:

- создана периодически обновляемая База данных, зарегистрированная в Информрегистре РФ, которая на сегодняшний день содержит транспортные параметры для 700 аморфных стеклообразных гомополимеров и 26 газов, что позволяет анализировать потенциальные мембранные (или барьерные) материалы для любого типа практических задач газопереноса;

- разработаны новые аддитивные методы предсказания транспортных свойств аморфных стеклообразных полимеров, которые могут успешно применяться для оценки транспортных параметров новых полимеров (еще не изученных и даже не синтезированных), что должно существенно облегчить направленный поиск мембранных и барьерных материалов;

На защиту выносятся следующие положения диссертации:

1. На основании химической структуры мономерного звена можно с высокой точностью предсказать транспортные параметры аморфных стеклообразных полимеров.

2. На основе простой модели свободного объема и парных корреляций транспортных параметров удалось объяснить положение облака точек на диаграммах Робсона, связывающих проницаемость и селективность разных газов в полимерах.

3. Свободный объем в полимерах имеет бимодальное распределение по размерам, причем более крупные микрополости достигают диаметров до 12

14 А.

4. Расстояние между соседними микропустотами определяет длину единичного диффузионного скачка и хорошо объясняет наблюдаемые энергии активации диффузии.

1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Мембраны и мембранная технология», Алентьев, Александр Юрьевич

ВЫВОДЫ

1. Экспериментальные исследования ряда перфорированных полимеров продемонстрировало высокие коэффициенты проницаемости и диффузии, низкие энергии активации проницаемости и диффузии и большие размеры элементов свободного объема. Обнаруженные свойства открывают ряд перспектив применения этих полимеров в качестве мембранных материалов.

2. Экспериментальные исследования транспортных свойств ряда полиимидов показало, что относительная гибкость цепи в сочетании с наличием С(СРз)г групп в основной цепи является элементом дизайна, приводящим к привлекательным мембранным свойствам. Так, один из полимеров такого дизайна на диаграмме Робсона оказывается выше т.н. «верхней границы».

3. Создана База Данных, включающая транспортные параметры для 700 стеклообразных аморфных гомополимера и 26 газов. Использование базы данных значительно облегчает анализ больших массивов транспортных параметров полимеров, проверку гипотез и установление новых закономерностей.

4. Разработан комплекс аддитивных методов предсказания транспортных параметров (коэффициентов проницаемости и диффузии) стеклообразных полимеров. В зависимости от рассматриваемого массива полимеров и требуемого уровня точности они могут быть основаны на атомных вкладах или на вкладах, характеризующих большие группы в пределах мономерного звена. Предложены новые корреляции для энергии активации диффузии и проницаемости. С их помощью оказывается возможным прогнозирование транспортных характеристик полимеров в широком температурном интервале. Предложенные методы позволяют предсказать транспортные параметры еще не изученных и не синтезированных полимеров.

5. Методом аннигиляции позитронов впервые продемонстрировано уширенное или бимодальное распределение по размерам элементов свободного объема. Этот результат получен для полимеров с широко варьируемой химической структурой и уровнем газопроницаемости; впоследствии он подтвержден различными методами и имеет, несомненно, общий характер.

6. Предложена простая модель наноструктуры стеклообразных полимеров, позволяющая связать транспортные параметры полимеров и данные метода аннигиляции позитронов. На ее основе выявлена роль массопереноса по элементам свободного объема и в плотной фазе между элементами свободного объема. Таким образом, экспериментальные данные по энергии активации диффузии, размеру и концентрации микропустот в полимере удается объяснить в рамках объединенных представлений теорий активированной диффузии и свободного объема.

7. Впервые установлены взаимные (т.н. «парные») корреляции транспортных параметров полимеров для пар газов, следующие из простой модели свободного объема. На основании этих корреляций удалось объяснить и описать известные закономерности изменения селективности и проницаемости в рядах полимеров.

8. Предложен способ расчета недоступного для молекул газа различного размера и формы объема в плотной фазе между элементами свободного объема. Получены новые корреляции этой величины с транспортными параметрами полимеров, позволяющие по ограниченным экспериментальным данным с высокой точностью прогнозировать коэффициенты проницаемости и диффузии для новых полимеров и газов.

9. Продемонстрированы необычно высокие селективности газоразделения ряда полиэфиримидов. Показано, что подобные характеристики могут быть достигнуты специальным режимом подготовки пленок в поле механических напряжений, что открывает возможность управления транспортными процессами на этапе приготовления мембран.

Список литературы диссертационного исследования доктор химических наук Алентьев, Александр Юрьевич, 2003 год

1. База Данных «Газоразделительные параметры стеклообразных полимеров». № 3585. Информрегистр. 1998.

2. Мулдер М. Введение в мембранную технологию. Пер. с англ. п/р Ямпольского Ю.П., Дубяги В.П. М.: Мир, 1999. 513 с.

3. Petropoulos J.H. Mechanisms and theories for sorption and diffusion of gases in polymers. // Polymeric Gas Separation Membranes. / Ed. by Paul D.R., Yampolskii Yu.P. Boca Raton: CRC Press, 1994. P. 17.

4. Bondi A. Physical properties of molecular crystals, liquids, and glasses. New York: Wiley, 1968.

5. Sugden S., Molecular volume at absolute zero. Part I. Density as a functuion of temperature. // J.Chem.Soc. 1927. P. 1780; Part II. Zero volumes and chemical composition.//J.Chem.Soc. 1927. P. 1786

6. Van Krevelen D.W. Properties of polymers. 3rd Ed. Amsterdam: Elsevier, 1990.

7. Аскадский A.A., Кондращенко В.И. Компьютерное материаловедение полимеров. Т. 1. Атомно-молекулярный уровень. М.: Научный мир, 1999. 544 с.

8. Bicerano J. Prediction of Polymer Properties. New York: Marcel Dekker, 1993.

9. Френкель Я.И. Кинетическая теория жидкостей. М.-Л.: Изд-во АН СССР, 1945.

10. Чалых А.Е. Диффузия в полимерных системах. М.: Химия, 1987. 312 с.

11. Cohen М., Turnbull Т. Molecular transport in liquids and glasses. // J.Chem.Phys., 1959. V. 31. P. 1164

12. Fujita H. Diffusion in polymer-diluent systems. // Fortschr. Hochpolym. Forsch., 1961. V. 3.P. 1

13. Theodorou D.N. Molecular simulation of sorption and diffusion in amorphous polymers. // Diffusion in Polymers. / Ed. by P. Neogi. NewYork: Marcel. Dekker, 1996. Ch. 2. P. 67

14. Ростиашвили В.Г., Иржак В.И., Розенберг Б.А. Стеклование полимеров. Л-д.: Химия 1987. 192 с.

15. Barrer R.M. Nature of the diffusion process in rubbers. // Nature, 1937. V. 140. № 3533. P. 106

16. Глесстон С., Лейдлер К., Эйринг Г. Теория абсолютных скоростей реакций. М.: Издатинлит, 1948.

17. Meares P. The diffusion of gases through polyvinyl acetate. // J. Amer. Chem. Soc., 1954. V. 76. P. 3415

18. Brandt W.W. Model calculation of the temperature dependence of small molecules diffusion in high polymers. // J. Phys. Chem., 1959. V. 63. P. 1080

19. Boyer R.F. // Encyclopedia of polymers. Science and technology. Suppl.№ 2. NewYork: Wiley. 1977. P. 745.

20. Simha R., Boyer R.F. On a general relation involving glass temperature and coefficient of expansion of polymers. // J. Chem. Phys., 1962. V. 37. P. 1008

21. Plate N.A., Yampolskii Yu.P. Relationship between structure and transport properties for high free volume polymeric materials. // Polymeric Gas Separation Membranes. / Ed by Paul D.R., Yampolskii Yu.P. Boca Raton: CRC Press, 1994. P. 155

22. Vrentas J.S., Duda J.L. Diffusion in polymer-solvent systems. I. Reexamination of free volume theory. // J. Polym. Sci. B: Polym. Phys., 1977. V. 15, P. 403

23. Vrentas J.S., Duda J.L. Diffusion in polymer-solvent systems. II. A predictive theory for the dependence of diffusion coefficients on temperature, concentration and moleculare weight. // J. Polym. Sci. B: Polym. Phys., 1977. V. 15, P. 417

24. Vrentas J.S., Duda J.L. Diffusion. // Encyclopedia of Polymer Science and Engineering. Mark H.F., Bikales N.M., Overberger C.G., Menges G. Eds. V. 5. New York: Wiley, 1986. P. 36

25. Van Amerongen G.J. Influence of structure of elastomers on their permeability to gases. // J. Polym. Sci., 1950. V. 5. № 3. P.307

26. Michaels A.S., Bixler H.J. Solubility of gases in polyethylene. // J. Polym. Sci., 1961. V.50. № 154. P. 393

27. Тихомирова P.С., Малинский Ю.М., Карпов B.JI. Исследование диффузионных процессов в полимерах. II. Влияние атомного диаметра на диффузию газов в полимере. // Высокомол. соед., 1960. Т. 2. № 2. С. 230

28. Berens A.R., Hopfenberg Н.В. Diffusion of organic vapors at low concentration in glassy polyvinylchloride, polystyrene, and polymethylmethacrylate. //J.Membr.Sci., 1982. V. 10. P.283

29. Barrer R.M., Skirrow G. Transport and equilibrium phenomena in gas-elastomer system. I. Kinetic phenomena. // J.Polym.Sci., 1948. V. 3. P. 549

30. Aitken A., Barrer R.M. Transport and solubility of isomeric parafins in rubber. // Trans.Faraday Soc., 1955. V. 51. P. 116

31. Васенин P.M. Коэффициент диффузии и природа диффундирующих молекул. // Высокомол. соед., 1960. Т. 2. № 6. С.851

32. Ямпольский Ю.П., Дургарьян С.Г., Наметкин Н.С. Проницаемость, диффузия и растворимость н-алканов в полимерах. // Высокомол.Соед. Сер. Б, 1979. Т. 21. С. 616

33. Громов В.К., Васенин P.M., Чалых А.Е., Воюцкий С.С. Влияние молекулярного веса углеводородов на их диффузию в полимерах. // Докл. АН СССР, 1965. Т. 165. № 2. С. 347

34. Hsieh P.Y. Diffusibility and solubility of gases in ethylcellulose and nitrocellulose. // J.Appl.Polym.Sci., 1963. V. 7. P. 1743

35. Журков C.H., Рыскин Г.Я. Исследование диффузии в полимерах. // Ж. Техн. Физ., 1954. Т. 24. № 5. С.797

36. Брэк Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. 783 с.

37. Тепляков В.В., Дургарьян С.Г. Температурные параметры газопроницаемости полимеров. // Выскомол.Соед. Сер. А, 1984. Т.26. № 10. С.2159

38. Тепляков В.В. Прогнозирование газоразделительных свойств полимерных мембран. // Журн. Всесоюзного Хим. Общ., 1987. Т. 22. № 6. С. 693

39. Teplyakov V.V., Meares P. Correlation aspects of the selective gas permeability of polymeric materials and membranes. // Gas Separation Purification, 1990. V. 4. P. 66

40. Рейтлингер С.А. Проницаемость полимерных материалов. М.: Химия, 1974. 270 с.

41. Van Amerongen G.J. The permeability of different rubbers to gases and its relation to diffusivity and solubility.// J.Appl.Phys., 1946. V. 17. P. 972

42. Stern S.A., Mullhaupt J.T., Gareis P.J. The effect of pressure on the permeation of gases and vapors through polyethylene. Usefulness of the corresponding states principle. // AIChE J., 1969. V. 15. P. 64

43. Suwandi M.S., Stern S.A. Transport of heavy organic vapors through silicone rubber. // J. Polym. Sci. Polym. Phys. Ed., 1973. V.l 1. P. 663

44. Bondar V.I., Freeman B.D., Yampolskii Yu.P. Sorption of gases and vapors in an amorphous glassy perfluorodioxole copolymer. // Macromolecules, 1999. V.32. P. 6163

45. Yampolskii Yu., Wiley D., Maher C. Novel correlation for solubility of gases in polymers: effect of molecular surface area of gases. // J. Appl. Polym. Sci., 2000, V. 76. P. 552

46. Brandt W.W. The effect of polymer density on the diffusion of ethane in polyethylene. // J. Polym. Sci., 1959. V. 41. № 138. P.403

47. Van Amerongen G.J. Diffusion in elastomers. // Rubber Chem.Technol., 1964. V. 37. P. 1065

48. Ямпольский Ю.П., Дургарьян С.Г., Наметкин H.C. Коэффициенты поступательной и вращательной диффузии низкомолекулярных веществ в полимерах с различными температурами стеклования. // Высокомол. Соед. Сер. А, 1982. Т. 24. С. 536

49. Ямпольский Ю.П., Шишацкий С.М. Коэффициенты диффузии газов в полимерах и свободный объем при температуре стеклования. // Докл. АН СССР Физ. Химия, 1989. Т. 304. № 5. С. 1191

50. Pixton M.R., Paul D.R. Gas transport properties of polyarylates Part I: connector and pendant group effects. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., 1995. V. 33. P.1135

51. Pixton M.R., Paul D.R. Gas transport properties of polyarylates Part II: tetrabromination of the bisphenol. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., 1995. V.33. P.1353

52. Pixton M.R., Paul D.R. Relationships between structure and transport properties for polymers with aromatic backbones. // Polymeric Gas Separation Membranes. / Ed by Paul D.R., Yampolskii Yu.P. Boca Raton: CRC Press, 1994. P. 83.

53. Paul D.R. Gas sorption and transport in glassy polymers. // Ber. Bunsenges. Phys. Chem., 1979. V. 83. P. 294

54. Волков B.B., Бокарев A.K., Дургарьян С.Г., Наметкин С.Н. Сорбция низкомолекулярных веществ стеклообразным поливинилтриметилсиланом вблизи и ниже критической температуры сорбата. // Докл. АН СССР, 1985. Т. 282. №3. С. 641

55. Sefcik M.D., Shaefer J., May F.L., Raucher D., Dub S.M. Diffusivity of gases and main-chain cooperative motions in plastisized poly(vinyl chloride). // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1983. V. 21. № 7. P. 1041

56. Coleman M.R., Koros W.J. Isomeric polyimides based on fluorinated dianhydrides and diamines for gas separation application. // J. Membr. Sci., 1990. V. 50. P. 285

57. Mi Y., Stern S.A., Trohalaki S. Dependence of the gas permeability of some polyimide isomers on their intrasegmental mobility. // J. Membr. Sci., 1993. V. 77. P. 41

58. Charati S.G., Houde A.Y., Kulkarni S.S., Kulkarni M.G. Transport of gases in aromatic polyesters correlation with WAXD studies. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., 1991. V. 29. P. 921

59. Hirayama Y., Yoshinaga Т., Kusuki Y., Ninomiya K., Sakakibara Т., Tamari T. Relation of gas permeability with structure of aromatic polyimides I. // J. Membr. Sci., 1996. V. 111. P. 169

60. Hirayama Y., Yoshinaga Т., Kusuki Y., Ninomiya K., Sakakibara Т., Tamari T. Relation of gas permeability with structure of aromatic polyimides II. // J. Membr. Sci., 1996. V. 111. P. 183

61. McHattie J.S., Koros W.J., Paul D.R. Effect of isopropylidene replacement on gas transport properties of polycarbonates. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., 1991. V. 29. P. 731

62. Matsumoto К., Xu P., Nishikimi T. Gas permeation of aromatic polyimides. I. Relationship between gas permeabilities and dielectric constants. // J. Membr. Sci., 1993. V. 81. P. 15

63. Pilato L.A., Litz L.M., Hargitay В., Farnham A.G., Kawakami J.H., Fritze P.E., McGrath J.E. Polymers for permselective membrane gas separations. // Am. Chem. Soc. Div. Polym. Chem. Polymer Preprints, 1975. V. 16. № 2. P. 41

64. Ямпольский Ю.П., Шишацкий C.M. О некоторых закономерностях величин коэффициентов диффузии и проницаемости стеклообразных полимеров. // Докл. АН СССР. Физ. Химия, 1991. Т. 318. № 3. С.653

65. Ямпольский Ю.П., Платэ Н.А. Можно ли предсказать транспортные свойства полимеров, исходя из химического строения цепей? // Высокомол. соед., 1994. Т.36. № 11. С. 1894

66. Maeda Y., Paul D.R. Effect of antiplasticization on gas sorption and transport. III. Free volume interpretation. // J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys., 1987. V. 25. №5. P. 1005

67. Kobayashi Y., Kasai T. Tetra-substituted aromatic polyimide useful materials forfor gas separation membranes. // Proc. Int.Congr.on Menbranes ICOM'90, Chicago, 1990. P. 1407

68. McHattie J.S., Koros W.J., Paul D.R. Gas transport properties of polysulfones: 3. Comparison of tetramethyl-substituted bisphenols. // Polymer, 1992. V. 33. P. 1701

69. Park J.Y., Paul D.R. Correlation and prediction of gas permeability in glassy polymer membrane materials via a modified free volume based group contribution method. // J. Membr. Sci., 1997. V. 125. P. 23.

70. Thran A., Kroll G., Faupel F. Correlation between fractional free volume and diffusivity of gas molecules in glassy polymers. // J.Polym.Sci. B: Polym.Phys.,1999. V.37. P. 3344

71. Jia L., Xu J. A simple method for prediction of gas permeability of polymers from their molecular structure. // Polymer J., 1991. V. 23. P. 417

72. Тепляков В.В. Молекулярная и фазовая структура полимеров и их газоразделительные свойства. // Автореферат дис. докт. хим. наук. М.: ИНХС. 1992

73. Nakagawa Т. Recent progress of membranes for gas separation in Japan. // Proc. East Europe Japan Workshop. Torun, Poland, 1992. P.l

74. Шишацкий C.M. Влияние структуры и физико-химических свойств стеклообразных полимеров на их газоразделительные свойства. // Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. М.: 1995

75. Yampolskii Yu., Shishatskii S., Alentiev A., Loza K. Correlations with and prediction of activation energies of gas permeation and diffusion in glassy polymers. //J. Membr. Sci., 1998. V. 148. P. 59

76. Lee W.M. Selection of barrier materials from molecular structure. // Polym. Eng. Sci., 1980. V. 20. P. 65

77. Капанин B.B., Чалых A.E., Рейтлингер C.A. Селективность газопроницаемости и строение полимеров. // Докл. АН СССР, 1972. Т.203. № 1.С. 147

78. Robeson L.M. Correlation of separation factor versus permeability for polymeric membranes. // J. Membr. Sci., 1991. V. 62. P. 165

79. Freeman B.D. Basis of permeability/selectivity tradeoff relations in polymeric gas separation membranes. // Macromolecules, 1999. V. 32. P. 375

80. Leffler J.E., Grundwald E.M. Rates and Equilibria of Organic Reactions. New York: Wiley, 1963

81. Ямпольский Ю.П., Дургарьян С.Г. Термодинамика сорбции в стеклообразных полимерах. // Хроматография и термодинамика. Определение физико-химических параметров. / ред. Стрыек Р., Ямпольский Ю.П. Варшава: ИФХПНР, 1986. С. 185

82. Brandt W.W., Anysas G.A. Diffusion of gases in fluorocarbon polymers. // J.Appl.Polym.Sci., 1963. V. 7. P. 1919

83. Victor J.G., Torkelson J.M. On measuring the distribution of local free volume in glassy polymers by photochromic and fluorescence techniques. // Macromolecules, 1987. V.20. № 9. P.2241

84. Черняковский Ф.П. Электрохромизм как метод исследрвания медленных движений в макромолекулах. // Усп. Хим., 1979. Т.48. № 3. С. 563

85. Yampolskii Yu.P., Shantarovich V.P., Chernyakovskii F.P., Kornilov A.I., Plate N.A. Estimation of free volume in poly(trimethylsilyl propyne) by positron annihilation and electrochromism methods. // J. Appl. Polym. Sci., 1993. V.47. № l.P. 85.

86. Yampolskii Yu.P., Motyakin Yu.P., Wasserman A.M., Masuda Т., Teraguchi M., Khotimskii V.S., Freeman B.D. Study of high permeability polymers by means of the spin probe method. // Polymer, 1999. V. 40. № 7. P. 1745

87. Камалова Д.И., Столов A.A., Петрова C.A., Ремизов А.Б. Релаксационные переходы и свободный объем в стеклообразных полимерах по данным метода конформационных зондов. // Журн. физ. химии, 2000. Т. 74. № 11. С. 1998

88. Bondar V.I., Freeman B.D., Yampolskii Yu.P. Sorption of gases and vapors in an amorphous perfluorodioxole copolymers. // Macromolecules, 1999. V. 32. № 19. P. 6163

89. Brandt W., Spirn J. Positron lifetime spectra in molecular substances. // Phys. Rev., 1966. V.142. № 1. P.231

90. Tao S.J. Positron annihilation in molecular substances. // J. Chem. Phys., 1972. V. 56. № 11. P. 5499.

91. Eldrup M, Lightbody D., Sherwood J.N., The temperature dependence of positron lifetimes in solid pivalic acid. // J. Chem. Phys., 1981. V. 63. № 1. P. 51.

92. Волков B.B., Гольданский A.B., Дургарьян С.Г., Онищук В.А., Шантарович В.П., Ямпольский Ю.П. Изучение методом аннигиляции позитронов микроструктуры полимеров и ее связь с диффузионными свойствами. //Высокомол. соед. Сер. А., 1987. Т. 29. № 1. С. 192

93. Jean Y.C., Shi Н., Dai G.F., Huang С.М., Liu J. Positronium lifetime in ellipsoidal free volume hole of polymers. // Proc. 10 Int. Conf. Positron Annihil. / Ed. By He Y, Cao В.,.Jean Y.C Eds. // Mater. Sci. Forum., 1993. V. 175/178. P.691

94. Wang Y.Y., Nakanishi H., Jean Y.C., Sandreczki T.C. Positron annihilation in amine-cured epoxy polymers pressure dependence. // J. Polym. Sci. Polym. Phys., 1990. V.28. № 9. P. 1431

95. Shantarovich V., Suzuki Т., He C., Ito Y., Yampolskii Yu., Alentiev A. Positron annihilation in polyimides. // J. Rad. Phys. Chem., 2003. In press.

96. Kobayashi Y., Zheng W., Meyer E.F., McGervey J.D., Jamieson A.M., Simha R. Free volume and physical aging of poly(vinyl acetate) studied by positron annihilation. // Macromolecules, 1989. V. 22. № 5. P. 2303

97. Liu J., Deng Q., Jean Y.C. Free volume distribution of polystyrene probed by positron annihilation and sorption of carbon dioxide in glassy polymers. // Macromolecules, 1993. V. 26. № 26. P. 7149

98. Hristov H., Bolan В., Yee A.F., Xie L., Gidley D.W. Measurement of hole volume in amorphous polymers using positron spectroscopy. // Macromolecules, 1996. V. 29. № 26. P. 8507

99. Dlubek G., Saarinen K., Fretwell H.M., The temperature dependence of the local free volume in polyethylene and polytetrafluoroethylene: a positron lifetime study. // J. Polym. Sci., Polym. Phys., 1998. V. 6. № 9. P. 1513

100. Шантарович В.П., Густов B.B., Олейник Э.Ф., Кевдина И.Б., Саламатина О.Б., Азаматова З.К. Исследование элементов свободного объема в жидкокристаллическом сополиэфире Vectra. // Высокомол. соед. Сер. А, 1998. Т. 40. № 12. С. 1985

101. Олейник Э.Ф., Шеногин С.В., Парамзина Т.В., Руднев С.Н., Шантарович В.П., Азаматова З.К., Pakula Т., Fischer E.W. Молекулярная подвижность в пластически деформированных стеклообразных полимерах. И Высокомол. соед. Сер. А, 1998. Т. 40. № 12. С. 1944

102. Jean Y.C., Juan J.-P., Liu J., Deng Q., Yang H., Correlation beetween gas permeationand free-volume hole properties probed by positron annihilation spectroscopy. // J. Polym. Sci. Polym. Phys., 1995. V. 33. № 17. P. 2365

103. Shantarovich V.P., Azamatova Z.K., Novikov Yu.A., Yampolskii Yu.P. Free volume distribution of high permeability membrane materials probed by positron annihilation. // Macromolecules, 1998. V. 31. № 12. P. 3963

104. Consolati G., Genco I., Pegoraro M., Zanderighi L. Positron annihilation lifetime (PAL) in polyl-(trimethylsilyl) propyne. (PTMSP): free volume distribution and time dependence of permeability. // J. Polym. Sci. Polym. Phys., 1996. V. 34. №2. P. 357

105. Гокжаев М.Б. Исследование влияния негомогенности структуры высокопроницаемых полимерных стекол на их сорбционные и транспортные свойства. // Дисс. на соискание ученой степени канд. хим. наук. М.: 1997

106. Joly C., Le Cerf D., Chappey C., Langevin D., Muller G. Residual solvent effect on the permeation properties of fluorinated polyimide films. // Separation and Purification Technology, 1999. V. 16. № 1. P. 47

107. Shishatskii S.M., Yampolskii Yu.P., Peinemann K.-V. Effects of film thickness on density and gas permeation parameters of glassy polymers. // J. Membr. Sci., 1996. V. 112. P. 275

108. Min K.E., Paul D.R. Effect of tacticity on permeation properties of poly(methyl methacrylate). // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., 1988. V. 26. P. 1021

109. Tanaka K., Kita H., Okano M., Okamoto K. Permeability and permselectivity of gases in fluorinated and non-fluorinated polyimides. // Polymer, 1992. V. 33. №3. P. 585

110. O'Brian K.C., Koros W.J., Husk G.R. Polyimide materials based on pyromellitic dianhydride for the separation of carbon dioxide and methane mixtures. //J. Membr. Sci., 1988. V. 35. P. 217

111. Okamoto K., Tanaka K., Yokoshi O., Kita H. The effect of morphology on sorption and transport of carbon dioxide in poly(4,4'-oxydiphenylene pyrromellitimide). // J. Polym. Sci. Part В Polym. Phys., 1989. V. 27. P. 643

112. Allen S.M., Fujii M., Stannett V., Hopfenberg H.B., Willims J.A. Gas permeation properties of polyacrylonitrile. // J. Membr. Sci., 1977. V. 2. P. 153

113. Ямпольский Ю.П., Новицкий Э.Г., Дургарьян С.Г., Наметкин Н.С., Проницаемость и диффузия углеводородов через поливинилтриметилсилан. //Высокомол. соед. Сер. Б, 1978. Т. 20. С. 632

114. Koros W.J., Fleming G.K. Membrane based gas separation. // J. Membr. Sci., 1993. V. 82. P. 1

115. Stern S.A. Polymers for gas separation. // J. Membr. Sci., 1994. V. 94. P. 1

116. Топчиев A.B., Наметкин H.C., Цу Сяо-пей, Дургарьян С.Г., Кузьмина Н.А. Полимеризация моноалкил(фенил) производных кремния в присутствие этиллития. // Изв. АН СССР, 1962. № 8. С. 1497

117. Густов В.Ф.,Чекалов J1.H., Талакин О.Г., Иващенко Д.А., Дургарьян С.Г., Новицкий Э.Г. Исследование газопроницаемости полимерных мембран. // 1-я Всесоюзн. Конф. Мембранные методы разделения смесей. Тез. Докл. М., 1973. С. 175.

118. Michaels A.S., Bixler H.J. Flow of gases through polyethylene. // J. Polym. Sci., 1961. V. 50. P. 413

119. Plate N.A., Durgaryan S.G., Khotimskii V.S., Teplyakov V.V., Yampolskii Yu.P. Novel poly(siliconolefins) for gas separation. // J. Membr. Sci., 1990. V. 52. P. 289

120. Puleo A.C., Miruganandam N., Paul D.R. Gas sorption and transport in substituted polystyrenes. // J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys., 1989. V. 27. P. 2385

121. Masuda Т., Iguchi Y., Tang B-Z., Higashimura T. Diffusion and solution of gases in substituted polyacetylene membranes. // Polymer, 1988. V. 29. P. 2041

122. Savoca A.C., Surnamer A.D., Tien C. Gas transport in poly(silylpropynes): the chemical structure point of view. // Macromolecules, 1993. V. 26. P. 6211

123. Старанникова Л.Э., Тепляков B.B. Газопроницаемость поли1-(триметилсилил)-1-пропина. Оценка экспериментальных данных и расчетных методов. // Высокомол. соед. Сер. А, 1997. Т. 39. № 10. С. 1690

124. Kim H.-J., Hong S.-I. The transport properties of C02 and ch4 for chemically modified polysulfones. // J. Appl. Polym. Sci., 2000. V. 76. P. 391

125. Kawakami Y., Karasawa H., Aoki Т., Yamamura Y., Hisada H., Yamashita Y. Polymers with oligoorganosiloxane side chains as material for oxygen permeable membranes. // Polymer J., 1985. V. 17. P. 1159

126. Yasuhara Т., Omori A. Gas permeation properties of poly(fluoroacrylates). // Proc. IUPAC Symposium Molecular Design of Functionalized Polymers. Seul, 1989. P.153

127. Ghosal K., Morisato A., Freeman B.D., Chern R.T., Alvarez J.C., de la Campa J.G., de Abajo J. Synthesis and gas separation properties of a family of new aromatic polyamides for petrochemical application. // Polym. Prepr., 1994. V. 35. № l.P. 731

128. Ghosal К., Freeman B.D., Chern R.T., Alvarez J.C., de la Campa J.G., Lozano A.E., de Abajo J. Gas separation properties of aromatic polyamides with sulfone groups. // Polymer, 1995. V. 36. P. 793

129. Pixton M.R., Paul D.R. Gas transport properties of polyarylates: substituent size and symmetry effects. // Macromolecules, 1995. V. 28. P. 8277

130. Pixton M.R., Paul D.R. Gas transport properties of adamantane-based polysulfones. // Polymer, 1995. V. 36. P. 2745

131. Langsam M., Burgoyne W.F. Effects of diamine monomer structure on the gas permeability of polyimides. I. Bridged diamines. // J. Polym. Sci. Part A: Polym. Chem., 1993. V. 31. P. 909

132. Kim Т.Н., Koros W.J., Husk G.R. Temperature effects on gas permselection properties in hexafluoro aromatic polyimides. // J. Membr. Sci., 1989. V. 46. P. 43

133. Matsumoto K., Xu P. Gas permeation properties of hexafluoro aromatic polyimides. // J. Appl. Polym. Sci., 1993. V. 47. P. 1961

134. Lin W.H., Vora R.H., Chung T.S. Gas transport properties of 6FDA-durene/l,4-phenylenediamine (pPDA) copolyimides. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., 2000. V. 38. № 21. P. 2703

135. Costello L.M., Koros W.J. Effects of structure on the temperature dependence of gas transport and sorption in a series of polycarbonates. // J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., 1994. V. 32. P. 701

136. McHattie J.S., Koros W.J., Paul D.R. Gas transport properties of polysulfones: 1. Role of symmetry of methyl group placement on bisphenole rings. //Polymer, 1991. V. 32. P. 840

137. Fritsch D., Peinemann K.-V. Novel highly permselective 6F-poly(amide-imide)s as membrane host for nano-sized catalysts. // J. Membr. Sci., 1995. V. 99. P. 29

138. Ронова И.А., Дубровина JI.B., Ковалевский А.Ю., Хамчук К., Брума М. Влияние боковых заместителей на заторможенность вращения в полгетероариленах. // Известия РАН, сер. хим., 1998. Т. 47. №.7. С. 1287

139. Hamchuk С., Ronova I.A., Hamchuc Е., Bruma М. The effect of rotation hinderance on physical properties of some heterocyclic polyamides containing pendent imide groups. // Angew. Makromol. Chem., 1998. V.254. P. 67

140. Hildebrand J.H., Scott R.L. Regular Solutions. London: Prentice Hall, 1962

141. Kresse I., Usenko A., Springer J., Privalko V. Gas transport properties of soluble poly(amide imide)s. // J. Polym. Sci. Part B: Polym.Phys., 1999. V. 37. P. 2183

142. Hirayama Y., Yoshinaga Т., Nakanishi S., Kusuki Y. Relation between gas permeabilities and structure of polyimides. // Polymer Membranes in Gas and Vapor Separation, Freeman B.D., Pinnau I. Eds. Washington: ACS, 1999. P. 194

143. Yampolskii Yu.P., Bespalova N.B., Finkelshtein E.Sh., Bondar V.I., Popov A.V. Synthesis, gas permeability, and gas sorption properties of fluorine-containing norbornene polymers. //Macromolecules, 1994. V. 27. P. 2872

144. Kim Т.Н., Koros W.J., Husk G.R., O'Brien K.C. Relationship between gas separation properties and chemical structure in a series of aromatic polyimides. // J. Membr. Sci., 1988. V. 37, № 1. P. 45

145. Бенсон С. Термохимическая кинетика. М.: Мир, 1971.

146. Salame М., Steingiser S. Barrier Polymers. // Polym. Plast. Technol. Eng., 1977. V. 8. P. 155

147. Salame M. Prediction of gas barrier properties of high polymers. //. Polym. Eng. Sci., 1986. V. 26. P. 1543

148. Surgi M.R., Polak A.J., Sundhal R.C. Description of oxygen permeability in various high polymers using a graph theoretical approach. // J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 1989. V. 27. P. 2761

149. Chiou J.S., Paul D.R., Gas sorption and permeation in poly(ethyl methacrylate). // J. Membr. Sci., 1989. V. 45. P. 167

150. Robeson L.M., Smith C.D., Langsam M. A group contribution approach to predict permeability and permselectivity of aromatic polymers. // J. Membr. Sci., 1997. V. 132. P. 33

151. Ямпольский Ю.П. Новицкий Э.Г., Дургарьян С.Г. Масс-спектрометрический метод определения проницаемости углеводородов через полимерные мембраны. // Заводск. лаб., 1980. Т. 46. № 3. С. 256

152. Матвелашвили Г.С., Власов В.М., Русанов А.Л., Казакова Г.В., Анисимова Н.А., Рогожникова О.Ю. 2,2-Бис-4-(3-аминофенокси)фенил.гексафторпропан и полиимиды на его основе. // Высокомол. соед. Сер. Б, 1993. Т.35. № 6. С.293.

153. Abadie М., Izri-Zinina I., Шевелева Т.С., Комарова Л.Г., Русанов А.Л., Выгодский Я.С., Шевелев С.А., Дутов М.Д., Вацадзе И.А. Новые полиимиды, содержащие гидроксильные группы. // Высокомол. соед. Сер. А, 1997. Т.39. № 6. С.922.

154. Булычева Е.Г., Елшина Л.Б., Аскадский А.А., Русанов А.Л., Дорошенко Ю.Е., Беспалова Т.А., Рогожникова О.Ю. Новые полинафтилимиды. // Высокомол. соед. Сер. Б, 1996. Т. 38. № 9. С. 1598

155. Pavlova S.S.A., Ronova I.A., Timofeeva G.I., Dubrovina G.I. On flexibility of ciclochain Polymers. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1993. V. 31. P. 1725

156. Langsam M. Polyimides for gas separation. // Polyimides: fundamentals and application. / Ed. by Ghosh M.K., Mittal K.L. New York, Basel, Hong Kong: Marcel Dekker, 1996. P.697

157. Ohya H., Kudryavtsev V.V., Semenova S.I. Polyimide membranes -applications, fabrications and properties. Amsterdam, Tokyo: Gordon and Breach Pbs., Kodansha, 1996. 314 p.

158. Крутько Э.Т., Прокопчук H.P., Мартинкевич А.А., Дроздова Д.A. Полиимиды. Синтез, свойства, применение. Минск: БГТУ, 2002. 304 с.

159. Алентьев А.Ю., Казакова Г.В., Платэ Н.А., Русанов А.Д., Хенис Д., Шевелева Т.С., Ямпольский Ю.П. Способ мембранного разделения газовых смесей. Патент РФ, 1998. № 2102128

160. Alentiev A.Yu., Yampolskii Yu.P. Free volume model and tradeoff relations of gas permeability and selectivity in glassy polymers. // J. Membr. Sci., 2000. V. 165. P. 201

161. Булычева Е.Г., Елшина Л.Б., Русанов А.Л., Алентьев А.Ю., Ишунина Ю.Г., Ямпольский Ю.П. Транспортные свойства полинафтилимидов. // Высокомол. соед., Сер. Б, 1997. Т. 39 С. 1860

162. Дытнерский Ю.И., Каграманов Г.Г., Сторожук И.П. Мембранное разделение природных, технологических и выбросных смесей газов. // Журн. Всесоюзного Хим. Общ., 1987. Т. 22. № 6. С. 684

163. Nemser S. М., Roman I. С. Perfluorodioxole membranes. US Pat., 1991. № 5,051,114

164. Иевлев A.JI., Тепляков В.В., Дургарьян С.Г., Наметкин Н.С. Селективная проницаемость силан-силоксановых блок-сополимеров. // Докл. АН СССР, 1982. Т. 264. № 6. С. 1421

165. Resnick P. R. The preparation and properties of a new family of amorphous fluoropolymers: Teflon AF. // Polym. Prepr, 1990. V. 31. № 1. P. 312

166. Nakamura N., Kawasaki Т., Unoki M., Oharu K., Sugiyama N., Kaneko I., Kojima G. New ring-containing fluoropolymers. // Preprints of 1-st Рас. Polym. Conf. 1989. P.369

167. Park S.-Y., Chvalun S.N., Hackwell J. Structure of a Ring-Containing fluoropolymer. // Macromolecules, 1997. V. 30. № 32. P. 6814

168. Alentiev A.Yu., Yampolskii Yu.P., Shantarovich V.P., Nemser S.M., Plate N.A. High transport parameters and free volume of perfluorodioxole copolymers. // J. Membr. Sci., 1997. V. 126. P. 123

169. Pinnau I., Toy L.G. Gas and vapor transport properties of amorphous perfluorinated copolymer membranes based on 2,2-bistrifluoromethyl-4,5-difluoro-1,3-dioxole/tetrafluoroethylene. //J. Membr. Sci., 1996. V.109. P.125

170. Bondar V.I., Freeman B.D., Yampolskii Yu.P. Sorption of gases in an amorphous glassy perfluorodioxole copolymers. // Macromolecules, 1999. V. 32. № 19. P. 6163

171. Merkel T.C., Bondar V.I., Nagai K., Freeman B.D., Yampolskii Yu.P. Gas sorption poly(2,2-bis(trifluoromethyl)-4,5-difluoro-1,3-dioxole-co-tetrafluoro-ethylene. // Macromolecules, 1999. V. 32. № 25. P. 8427

172. Yampolskii Yu.P., Alentiev A.Yu., Shishatskii S.M., Shantarovich V.P., Freeman B.D., Bondar V.I. Fluorine containing polymers materials for gas separating membranes. // Polymer Preprints, 1998. V. 39. № 2. P. 884

173. Alentiev A.Yu., Shantarovich V.P., Merkel T.C., Bondar V.I., Freeman B.D., Yampolskii Yu.P. Gas and vapor sorption, permeation and diffusion in glassy amorphous Teflon AF1600. //Macromolecules, 2002. V. 35. № 25. P. 9513

174. Pinnau I., Toy L.G. Transport of organc vapors through poly(l-trimethylsilyl-1 -propyne). // J. Membr. Sci., 1996. V. 116. P. 199

175. Langsam M., Robeson L.M. Substituted propyne polymers part II. Effect of aging on the gas permeability properties of polyl-(trimethylsilyl)propyne. for gas separation membranes. // Polym. Eng. Sci., 1989. V. 29. P. 441 oq

176. Golemme G., Nagy J.B., Fonseca A., Algieri C., Yampolskii Yu. Xe-NMR study of free volume in amorphous perfluorinated polymers: comparison with other methods. // Polymer, 2003. V. 44. P. 5039

177. Hofmann D., Heuchel M., Yampolskii Yu., Khotimskii V., Shantarovich V. Free volume distributions in ultra-high and lower free volume polymers: comparison between molecular modeling and positron lifetime studies. // Macromolecules, 2002. V. 35. P. 2129

178. Toi К., Morel G., Paul D.R. Gas transport in poly(phenylene oxide) and comparison with other glassy polymers. // J. Appl. Polym. Sci., 1982. V. 27. P. 2997

179. Aguilar-Vega M., Paul D.R. Gas transport properties of polyphnylene ethers. //J. Polym. Sci. Part B: Polym. Phys., 1993. V. 31. P. 1577

180. Alentiev A., Drioli E., Gokzhaev M., Golemme G., Ilinich O., Lapkin A., Volkov V., Yampolskii V. Gas permeation properties of phenylene oxide polymers. // J. Membr. Sci., 1998. V. 138. P. 99

181. Хопфенберг X., Пол Д. Процессы переноса в смесях полимеров. // Полимерные смеси. / ред. Пол. Д., Ньюмен С. Пер. с англ. М.: Мир, 1981. С. 494

182. Factor A., Heinsohn G.E., Vogt L.H. The unusual solubility behavior of poly(2,6-dimethyl-l,4-phenylene oxide) in methylene chloride. // J. Polym. Sci., Polym. Phys. Ed., 1969. V. 7. P. 205

183. Janeczek H., Turska E., Szekely Т., Lengyel M., Till F. DSC studies of the phase separation of phenyelene oxide in decline. // Polymer, 1978. V. 19. P. 85

184. Степаненко В.Ю., Балашова E.B., Чалых A.E., Алиев А.Д., Алентьев А.Ю., Ямпольский Ю.П. Конформационные перестройки в поверхностных слоях полиэфиримида. // Структура и динамика молекулярных систем. Сб. статей. Вып. VII. М.: ИФХ РАН, 2000. С. 81.

185. Алиев АД., Чалых А.Е., Герасимов В.К., Балашова Е.В., Алентьев А.Ю., Ямпольский Ю.П., Степаненко Ю.П. Кинетика десорбции остаточного растворителя из полиэфиримида. // Высокомол. соед. Сер. А, 2002. Т. 44. № 6. С. 973

186. Yampolskii Yu., Shishatskii S., Alentiev A., Loza K. Group contribution method for transport property predictions of glassy polymers: focus on polyimides and polynorbornenes. // J. Membr. Sci., 1998. V. 149. P. 203

187. Alentiev A.Yu., Loza K.A., Yampolskii Yu.P. Development of the methods for prediction of gas permeation parameters of glassy polymers: polyimides as alternating copolymers. // J. Membr. Sci., 2000. V. 167. P. 91

188. Лоза K.A., Алентьев А.Ю., Ямпольский Ю.П., Уточненный метод предсказания транспортных параметров полиимидов с помощью групповых вкладов. // Структура и динамика молекулярных систем. Сб. статей. Вып.VI. Казань: Унипресс, 1999. С. 337

189. Srinivasan R., Auvil S.R., Burban P.M. Elucidation of the mechanism(s) of gas transport in polyl-(trimethylsilyl)-l-propyne. membranes. // J. Membr.Sci., 1994. V. 86. P. 67

190. Greenfield M.L., Theodorou D.N. Geometric analysis of diffusion pathways in glassy and melt atactic polypropylene. // Macromolecules, 1998. V. 31. P. 5461

191. Alentiev A.Yu., Yampolskii Yu.P. Meares equation and the role of cohesion energy density in diffusion in polymers. // J. Membr. Sci., 2002. V. 206. P. 291

192. Mogensen O.E. Positron annihilation in chemistry. Berlin, Heidelberg: Springer-Verlag, 1995.

193. Positron and Positronium Chemistry. / Ed. by Shrader D.M., Jean Y.C. Amsterdam: Elsevier, 1988

194. Nakanishi H., Wang S.J., Jean Y.C. // Positron annihilation studies of fluids. / Ed. by Sharma S.C. Singapore: World Science, 1988. P. 292

195. Jordan S.S., Koros W.J. A free volume distribution model of gas sorption and dilation in polymers. // Macromolecules, 1995. V. 28. P. 2228

196. Shantarovich V.P., Novikov Yu.A., Suptel Z.K., Oleinik E.F., Boyce M.C. The influence of deformation and chemical composition on elementary free volume in glassy polymers. // Acta Physica Polonica (A), 1999. V.95. № 4. P.659

197. Nagel C., Schmidtke E., Gunther-Schaede K., Hofmann D., Fritzsche D., Strunkus Т., Faupel F. Free volume distributions in glassy polymer membranes: Comparison between molecular modeling and experiments. // Macromolecules, 2000 . V. 33. № 6. P.2242

198. Shantarovich V.P. On the role of free volume in pick-off annihilation and positronium chemical reactions, // J. Radioanal. Nucl. Chem., 1996. V. 210. № 2. P. 357.

199. Shantarovich V.P., Goldanskii V.I. Positron annihilation in free volume elements of polymer structures. // Hyperfine Interactions, 1998. V. 116. № 1. P. 67.

200. Tikhomirov B.P., Hopfenberg H.B., Stannett V., Williams J.L. Permeation, diffusion, and sorption of gases and water in unplasticized polyvinylchloride. // Makromol. Chem., 1968. V. 118. P. 177

201. Yasuda H., Hirotsu T. The effect of glass transition on gas permeabilities. // J. Appl. Polym. Sci., 1977. V. 21. P. 105

202. Yampolskii Yu.P., Kamiya Y., Alentiev A.Yu. Transport parameters and solubility coefficients of polymers at their glass transition temperatures. // J. Appl. Polym. Sci., 2000. V. 76. № 11. P. 1691

203. Yampolskii Yu.P., Paterson R., Fogg P.G.T. Solubility of Gases in Glassy Polymers. V.70. IUPAC/NIST. Solubility Data Series, 1999.

204. Алентьев А.Ю., Ронова И.А., Ямпольский Ю.П. Связь газопроницаемости аморфных стеклообразных полимеров с конформационной жесткостью цепи. // 2-й Всероссийский Каргинский симпозиум. Химия и физика полимеров в начале XXI века. Тез. Докл., 2000. СЗ-84.

205. Stern S.A., Mi Y., Yamamoto H., St.Clair A. Structure/permeability relationships of polyimide membranes. I. Applications to the separation of gas mixtures. // J. Polym. Sci.: Part B: Polym. Phys., 1989. V. 27. P. 1887

206. Tanaka K., Kita H., Okamoto K., Nakamura A., Kusuki Y. Gas permeability and permselectivity of polyimides based on 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydrides. // J. Membr. Sci., 1989. V. 47. P. 203

207. Tanaka K., Kita H., Okamoto K., Nakamura A., Kusuki Y. The effect of morphology on gas permeation and permselectivity in polyimide based on 3,3',4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride and 4,4'-oxydianiline. // Polymer J., 1990. V. 22. P. 381

208. Cambridge Structure Data Base. 2002. November.