Прогнозирование структуры и получение электролитических сплавов цинк-никель, цинк-кобальт с повышенными коррозионно-защитными свойствами тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.04, кандидат химических наук Шестаков, Михаил Александрович
- Специальность ВАК РФ02.00.04
- Количество страниц 152
Оглавление диссертации кандидат химических наук Шестаков, Михаил Александрович
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ.
ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ И ОБОЗНАЧЕНИЯ.
ВВЕДЕНИЕ.
ГЛАВА 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР
1.1. Электроосаждение сплавов.
1.1.1. Электроосаждение сплавов цинка.
1.1.2. Осаждение из комплексных электролитов.
1.1.3.Влияние добавок на процесс электроосаждения цинковых сплавов.
1.2. Фазовый анализ.
1.2.1. Типы металлических фаз.
1.2.2. Критерии фазообразования.
1.2.3. Фазовое строение сплавов на основе цинка.
1.3. Математическое моделирование процесса осаждения и структуры сплава.
1.3.1. Виды моделирования.
1.3.2. Задачи и возможности различных типов моделирования.
1.3.3. Оптимизационное моделирование.
1.4. Коррозия электроосажденных сплавов и методы защиты от нее.
1.4.1 Металлические защитные покрытия.
1.4.2 Селективное растворение сплавов.
1.4.3. Равномерное и псевдоселективное растворение.
1.4.4. Растворение с фазовым превращением и псевдоравномерное растворение.
ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.
2.1. Получение электролитических сплавов.
2.2. Определение химического состава сплавов.
2.2.1. Фотоэлектроколориметрический метод определения Ni в сплавах.
2.2.2. Фотоэлектроколориметрический метод определения Со и Zn в сплавах.
2.3. Методрептгеноструктурпого анализа.
2.3.1. Качественный и количественный фазовый анализ.
2.3.2. Прецизионное определение параметров кристалической решетки.
2.4. Определение катодной поляризации.
2.5. Микроструктурный анализ (МСА).
2.6. Определение выхода по току.
2.7. ОпределениерНприкатодного слоя.
2.8. Определение физико-механических и физико-химических свойств.
2.8.1. Определение микротвердости.
2.8.2. Определение скорости коррозии.
ГЛАВА 3. ФАЗОВЫЙ СОСТАВ СПЛАВОВ Zn-Ni; Zn-Co.
3.1. Фазовый состав электрохимических сплавов Zn-Ni, Zn-Co.
3.1.1. Критерии фазообразования сплава Zn-Ni.
3.1.2. Критерии фазообразования сплава Zn-Co.
3.2. Экспериментальный фазовый состав сплавов Zn-Ni; Zn-Co.
ГЛАВА 4. ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЕ СПЛАВОВ Zn-Ni и Zn -Со.
4.1. Электроосаждение сплава Zn-Ni.
4.1.1. Влияние добавок на процесс электроосаждения сплавов Zn-Ni.
4.1.2. Влияние фазового состава на процесс электроосаждения сплава Zn-Ni.
4.2. Электроосаждение сплава Zn-Co.
4.2.1. Влияние добавок на процесс электроосаждения сплава
Zn-Co.
4.3. Важнейшие критерии процесса электроосаждения сплавов Zn-Ni,
Zn-Co.
ГЛАВА 5. МОДЕЛИРОВАНИЕ ПРОЦЕССА ЭЛЕКТРООСАЖДЕНИЯ
СПЛАВОВ Zn-Ni.
5.1 .Моделирование процесса электроосаждепия сплавов Zn-Ni с оптимальным фазовым составом и качеством покрытия.
5.1.1.Описание математической модели.
5.1.2. Результаты моделирования.
5.2. Оптимизация процесса осаждения.
ГЛАВА 6. АНТИКОРРОЗИОННЫЕ СВОЙСТВА И МИКРОТВЕРДОСТЬ
ПОКРЫТИЙ СПЛАВАМИ Zn -Ni; Zn-Co.
6.1 .Коррозия сплавов Zn-Ni; Zn-Co.
6.1.1. Факторы влияющие на коррозию.
6.1.2. Управление скоростью коррозии.
6.2. Микротвердость электроосажденных сплавов Zn-Ni; Zn
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК
Электроосаждение сплава цинк-олово из малотоксичных электролитов1985 год, кандидат химических наук Бахджат Оде, Осама
Электроосаждение сплава Cu-Sn из сульфатных электролитов1999 год, кандидат химических наук Ноянова, Галина Анатольевна
Применение моделирования при прогнозировании структуры и физико-механических свойств тройных электроосажденных сплавов Ni-Fe-Cr, Ni-Co-Cr и Fe-Ni-Co2004 год, кандидат химических наук Шмидт, Вадим Владимирович
Электроосаждение и структура висмута и его сплавов, полученных из трилонатных растворов1984 год, кандидат химических наук Ермакова, Надежда Александровна
Закономерности электрохимического соосаждения цинка и никеля в сплав в хлораммонийных электролитах и технологические рекомендации2012 год, кандидат технических наук Наливайко, Елена Витальевна
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Прогнозирование структуры и получение электролитических сплавов цинк-никель, цинк-кобальт с повышенными коррозионно-защитными свойствами»
Актуальность работы. При разработке современных материалов и технологий одним из перспективных направлений являются работы в области электроосаждения сплавов, получения эффективных защитных и специальных свойств покрытий.
К числу наиболее широко используемых защитных сплавов относятся покрытия на основе цинка с металлами подгруппы железа: Zn-Ni, Zn-Co, Zn-Fe, применяемые взамен токсичных кадмиевых покрытий и в целях экономии дефицитных металлов (Ni, Со). Самыми востребованными из них являются сплавы Zn-Ni и в перспективе Zn-Co. Сплавы Zn-Fe вследствие хрупкости используются реже.
На практике сплавы цинка применяются для защиты от коррозии днищ кораблей, аппаратуры, и сооружений, работающих в условиях морской воды, солевого тумана. В связи с разработкой нефтяных месторождений в шельфах Тюменского Севера актуальной становится защита нефтепромыслового оборудования от солевой коррозии.
Большинство функциональных свойств гальванических покрытий, в том числе антикоррозионных, определяется структурой, в первую очередь фазовым и химическим составом сплава, наличием инородных включений. Как правило, оптимальными свойствами обладают смешанные кристаллы, в особенности твердые растворы и интерметаллические фазы. Так пирометаллургические сплавы Zn-Ni (у - фаза) характеризуются наилучшими защитными свойствами при содержании 14-20 вес % Ni. Но для гальванических осадков Zn-Ni, полученных из различных электролитов, одинаковому химическому составу сплава отвечает другой фазовый состав.
В электрохимических сплавах этот интерметаллид также обнаружен, но ни условия образования, ни границы гомогенности интерметаллида NisZ^i (у-фаза) фактически не известны.
Гальванопокрытия часто превосходят литые сплавы по чистоте осадка, равномерности, мелкокристалличности, ряду функциональных свойств, поэтому получение покрытий электрохимическими сплавами Zn-Ni, Zn-Co, содержащими гомогенные интерметаллические фазы, является актуальной задачей, как в плане экономии дефицитных металлов, так и повышения качества покрытия и его эксплуатационных свойств.
Цели и задачи работы. Прогнозирование фазового состава и оптимизация процесса электроосаждения сплавов цинк-никель, цинк-кобальт с максимальными антикоррозионными и прочностными свойствами.
Для достижения поставленной цели требовалось решить следующие задачи:
S разработать математическую модель расчета фазового состава электрохимических сплавов Zn-Ni, Zn-Co с промежуточными фазами на основе критериев фазообразования; спрогнозировать состав электролита (соотношение концентраций ионов соосаждающихся металлов), отвечающего заданной фазе: интерметаллиду Ni5Zn2i для сплава Zn-Ni и (3- фазе для сплава Zn-Co;
S подобрать добавки и обосновать действие поверхностно-активных органических веществ (ПАОВ) на характеристики процесса осаждения, структуру и антикоррозионные свойства покрытий сплавами цинк-никель, цинк-кобальт; с помощью компьютерного моделирования провести оптимизацию процесса электроосаждения гомогенного сплава Zn-Ni (фаза Ni5Zn2i) с учетом максимальных антикоррозионных свойств;
S на основании прогнозируемых условий осаждения и результатов исследования характеристик коррозии и величин микротвердости дать рекомендации к практическому применению электролитических сплавов Zn-Ni; Zn-Co.
Объект исследования. Объектом исследования являлись сплавы Zn-Ni, Zn-Co, содержащие интерметаллические фазы и осажденные из аммиакатных электролитов в присутствии специально подобранных бифункциональных изомерных ПАОВ (о-, м-, п- аминобензойные кислоты) с прогнозируемым соотношением компонентов в растворе. Положения, выносимые на защиту:
S Прогнозирование условий образования и границ гомогенности интерметаллических фаз электроосажденных сплавов Zn-Ni, Zn-Co с помощью критериев фазообразования.
S Прогнозный расчет соотношения концентраций ионов металлов л - . .
Zn /Ni и Zn /Со для сплавов Zn-Ni и Zn-Co с заданной интерметаллидной фазой на основании величин энтропийного критерия фазообразования и химического состава сплава.
•S Разработка метода компьютерного моделирования для оптимизации процесса электроосаждения сплава Zn-Ni с заданным фазовым составом (фаза Ni5Zn2i), с прогнозируемыми максимальными антикоррозионными и прочностными свойствами.
S Корреляция коррозионно-защитных свойств и микротвердости исследуемых сплавов цинка с прогнозируемыми структурными факторами (фазовый состав, степень совершенства фазы, химический состав покрытия). Научная новизна.
S Впервые показана возможность теоретического определения промежуточных фаз и границ их гомогенности для электрохимических сплавов, в частности, у-фазы (Ni5Zn2i) в сплаве Zn-Ni и |3-фазы в сплаве Zn-Co с помощью четырех критериев фазообразования (энтропийного-ns, энергетического -пе объемного -nv и общего -п0) и характеристик электронной структуры (потенциалов ионизации, электроотрицательностей, сродства к электрону) компонентов сплавов цинк-никель и цинк-кобальт.
S Показана возможность прогнозирования химического состава электролита осаждения на основе данных энтропийного критерия фазообразования и состава сплава, отвечающего данной промежуточной фазе.
S Показана возможность подбора ПАОВ для электролита осаждения на основании близости потенциалов ионизации для добавок и соосаждающихся металлов. Предложен механизм действия добавок.
S С помощью метода компьютерного моделирования проведена оптимизация процесса осаждения гомогенного сплава Zn-Ni (фаза Ni5Zn2i) с учетом требуемых максимальных коррозионно-защитных и прочностных свойств.
ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ СОКРАЩЕНИЯ
АА - акрилоамид;
АБК - аминобензойная кислота
АН - акрилонитрил;
ВТ - выход по току, %;
ГПУр - гексагональная плотноупакованная решетка;
ГЦКр - гранецентрированная кубическая решетка;
ДЭС - двойной электрический слой;
ДУ - дефект упаковки
ИВА - инверсионная вольтамперометрия
КПИ - коэффициент полезного использования;
МСА - микроструктурный анализ
МСЭ - микростеклянный электрод
ОЦКр - объемноцентрированная кубическая решетка;
ПА- полиамид;
ПАОВ - поверхностно-активное органическое вещество;
ПК - поляризационные кривые;
ПАВ - поверхностно-активное вещество;
ПНЗ - потенциал нулевого заряда;
ПДК - потенциодинамические кривые;
ПЭПА - полиэтилен-полиамин;
PC - рассеивающая способность;
ТОЭ - теория ориентированной электрокристаллизации;
ЭГ - энергия гидратации;
ОСНОВНЫЕ УСЛОВНЫЕ ОБОЗНАЧЕНИЯ
А - атомная масса;
Aj - коэффициенты регрессионных уравнений; а - параметр кристаллической решетки; нм а - аттракционная постоянная;
Bj - коэффициенты регрессионных уравнений;
Q - коэффициенты регрессионных уравнений;
D - оптическая плотность; db d2 - диаметры атомов металлов, м; d3<j><j> - эффективная толщина поверхностного слоя, м; dcn - диаметр сплава; м dm-межплоскостное расстояние
ЕНз - потенциал нулевого заряда;
Е - сродство к электрону; е - заряд электрона, Кл;
F - число Фарадея;
AG - энергия Гиббса;
Нц - микротвердость, МПа; ik - катодная плотность тока, А/дм2; ic - ток коррозии, А/см2; ia - плотность анодного тока, А/дм2;
Lhki - ретикулярная плотность грани, м'2;
L - равномерность покрытия, %;
Me - металл; ns - энтропийный критерий фазообразования; пе - энергетический критерий фазообразования; п0— полный объемный критерий фазообразования; nv - объемный критерий фазообразования; nd - размерный фактор pHs - рН прикатодного слоя; pHv - объемный рН;
R - универсальная газовая постоянная, Дж/моль-К; R1 - коэффициент корреляции; г - атомный радиус; нм
Sr - энтропия металла в газовой фазе, Дж/моль-К;
Sk - энтропия металла в кристаллической фазе, Дж/моль-К;
ASMe - разность энтропии в газовой и кристаллической фазах для металла, Дж/моль-К; AScn - разность энтропии в газовой и кристаллической фазах для сплава,
Дж/моль-К; Т - температура, К; U - первый потенциал ионизации; эВ; Ucn - первый потенциал ионизации сплава, эВ; ир-резонансный потенциал; о
V - объем атома; м
V0 - скорость осаждения; г/м2 -ч
Vcn - объем сплава; м v - скорость коррозии; г/м2 -ч
X - концентрация электролита; xj - мольная доля i-ro компонента в растворе; yi - мольная доля i-ro компонента в сплаве;
Z - коэффициент селективности; z - заряд иона;
П - плотность сплава; сп - сплав;
Ф - фазовый состав;
Э - эквивалент сплава; а, р, рьу, уьу1,5, е,г|, -фазы
5 - толщина, мкм; X - длина волны излучения; р - плотность вещества; с - удельная поверхностная энергия, Дж/м2; с - эффективная поверхностная энергия, Дж/м ; c3jl, аз,2, cii;2- удельная поверхностная энергия на границе фаз; индексы 1, 2, 3 относятся, соответственно, к основе, вакууму, кристаллу, Дж/м2; т - бестоковое время хранения электролита; сутки фс - потенциал саморастворения; В Аф - суммарная катодная поляризация, В
ВВЕДЕНИЕ
Современная техника предъявляет повышенные требования к новым технологиям и материалам. Важное место среди перспективных материалов занимают электроосажденные покрытия сплавами с повышенными защитными и прочностными свойствами.
Функциональные свойства большинства гальванических осадков зависят от их структуры (фазового и химического состава сплавов, текстуры, дефектности кристаллической решетки, наличия включений, размера зерна и др.). К сожалению, исследования формирующейся структуры электрохимических сплавов крайне малочисленны, а прогнозирование физико-химических и физико-механических свойств покрытий за редким исключением фактически отсутствуют.
Сплавы цинка получили широкое распространение благодаря своим ценным свойствам: высокой коррозионной стойкости в морской воде, солевом тумане, стойкости к наличию нефтепродуктов и маслу, низкой степени наводороживания, нетоксичности и экономичности.
Особый интерес вызывают сплавы с промежуточными фазами, обладающие экстремальными физико-химическими и физико-механическими свойствами. Однако, применение последних сдерживается отсутствием надежных данных об условиях образования этих фаз, границ гомогенности фаз и прогнозирования особых функциональных свойств. Не ясны причины образования интерметаллических соединений, в частности, электронных соединений сплава Zn-Ni.
Для ответа на поставленные вопросы наиболее перспективным представляется подход, сочетающий теоретическое прогнозирование фазового и химического состава сплавов, способных образовывать электронные соединения, с результатами современных физико-химических методов исследования структуры покрытий (рентгенострктурного анализа, электронной микроскопии, микрорентгеноспектрального анализа, оптического компьютерного сканирования и др.) и оптимизацией процесса осаждения сплавов с экстремальными заданными свойствами.
Для решения первого этапа поставленной задачи требуются надежные критерии фазообразования и критерии электронной структуры сплава, совокупность которых позволит спрогнозировать возможность образования интерметаллидов.
Второй этап - экспериментальное исследование - основан на правильном выборе методов исследования и анализа в соответствии с поставленной целью.
Последний этап - самый важный и ответственный - предполагает использовать моделирование процесса осаждения и прогнозирование фазового состава для покрытия с экстремальными функциональнми свойствами на основе корреляционных уравнений между параметрами электролиза и структурными характеристиками сплава с учетом заданных антикоррозионных и прочностных свойств.
В настоящей работе предпринята попытка решить эту задачу в первом приближении с помощью основных положений теории ориентированной электрокристаллизации (ТОЭ) о структурообразовании в сочетании с экспериментальным исследованием процесса осаждения сплавов Zn-Ni, Zn-Co с заданной фазовой структурой и максимальной защитнокоррозионной способностью и микротвердостью.
В первой главе рассмотрены основные требования к электролитам осаждения, прогнозирование фазового состава сплавов, коррозия металлических материалов и методы защиты от нее. Описаны задачи и возможности компьютерного моделирования при описании процесса электроосаждения сплавов.
Во второй главе приведены основные методики исследования.
В третьей главе с помощью критериев фазообразования рассчитаны фазовые составы электролитических сплавов Zn-Ni; Zn-Co. Рассчитан химический состав сплавов Zn-Ni, содержащих интерметаллид NisZn2i, и
14 определены границы гомогенности этой фазы со стороны цинка. Рассчитаны возможные соотношения концентраций ионов Zn+2 и Ni +2 в электролите осаждения, при которых возможно образование у - фазы (Ni5Zri2i), показаны особенности фазообразования сплавов Zn-Co. Экспериментально подтверждено существование электронного соединения из прогнозируемого электролита.
В четвертой главе обсуждаются новые экспериментальные факты, в частности, влияние положения заместителей изомерных добавок аминобензойных кислот (АБК) на структуру и качество покрытий сплавами Zn-Ni, Zn-Co.
В пятой главе с помощью метода компьютерного моделирования проведено прогнозирование и оптимизация процесса осаждения сплава Zn-Ni, содержащего интерметаллическую фазу NisZ^i и обладающего макимальной коррозионнозащитной способностью и микротвердостью.
В шестой главе исследованы антикоррозийные свойства и микротвердость сплавов Zn-Ni, Zn-Co в нейтральных солевых растворах в зависимости от термодинамических (структурных) и кинетических характеристик осаждения. Показана корреляция между структурными параметрами и некоторыми функциональными свойствами (коррозионнозащитными и прочностными).
В заключение делается вывод, что прогнозирование ряда физико-химических и физико-механических свойств и оптимизирование процесса электроосаждения возможно, используя сочетание теоретических расчетов фазового состава сплава и химического состава (соотношение Me^2/ Ме2+2) раствора, экспериментальных исследований с компьютерным моделированием процесса осаждения.
В конце диссертации приведены выводы и список использованной литературы.
Похожие диссертационные работы по специальности «Физическая химия», 02.00.04 шифр ВАК
Кинетические закономерности электроосаждения сплавов и композиционных электрохимических покрытий на основе цинка, полученных из малоконцентрированных кислых электролитов2008 год, кандидат химических наук Гусев, Михаил Станиславович
Технологии формирования покрытий изделий приборостроения висмутом, оловом и сплавом олово-цинк2009 год, кандидат технических наук Киреев, Андрей Юрьевич
Направленное формирование структуры электролитических сплавов Zn-Ni-Co, Zn-Ni, Co-Ni-Mn, Co-Mn, Cr-Ni-Co с повышенными функциональными свойствами2013 год, кандидат наук Ракашов, Александр Анатольевич
Электроосаждение и свойства покрытий никелем и цинком из кислых лактатных электролитов2011 год, кандидат технических наук Ягниченко, Наталья Владленовна
Электроосаждение сплава цинк-никель из амминохлоридных и аминоуксусных электролитов2002 год, кандидат технических наук Магомедова, Эльмира Асадулаевна
Заключение диссертации по теме «Физическая химия», Шестаков, Михаил Александрович
выводы
1. Впервые на основе четырех критериев фазообразования показана возможность прогнозирования интерметаллидов и их границ гомогенности на примере электроосажденных сплавов цинк-никель, цинк-кобальт.
2. Показано, что несовпадение фазового состава литых и электроосажденных сплавов Zn-Ni, Zn-Co связано с дополнительным влиянием состава раствора (соотношение концентраций ионов со-осаждающихся металлов) на образования промежуточных фаз для гальванопокрытий. Согласно расчетам оптимальное содержание интерметаллида Ni5Zn2i (у-фаза) для электроосажденного сплава Zn-Ni отвечает [Zn2+]/[Ni2+]=2:l и 3:2; для сплава Zn-Co оптимально содержание р-фазы при [Zn2+]/[Co2+]=2:l.
3. На основании близости величин первых потенциалов ионизации соосаждающихся компонентов и ряда бифункциональных ПАОВ с использованием констант Гаммета выбраны в качестве добавок аминобензойные кислоты с различным положением заместителей (о-, м-, п-). Показано, что покрытия с оптимальным содержанием никеля в сплаве Zn-Ni, высокой скоростью осаждения, выходом по току, равномерностью, максимальной адгезией получаются в присутствии м-АБК, образующей с цинком наиболее прочные внутрисферные хелатные комплексы. В случае сплавов Zn-Co (0-фаза) оптимальной является добавка о-АБК, образующая внешнесферные хелатные комплексы.
4. С помощью компьютерного моделирования проведена оптимизация процесса осаждения гомогенного сплава Zn-Ni (фаза Ni5Zn2i) с учетом заданных максимальных коррозионных свойств и микротвердости.
5. На основании проведенных исследований рекомендовано использовать покрытия сплавом Zn-Ni (у-фаза, [Zn]=82 масс.%, ik = 8,5 А/дм2, добавка м-АБК) для защиты нефтяного оборудования на шельфах Тюменского Севера, сплав Zn-Co ik = 7,5 А/дм , добавка о-АБК) для защиты деталей крепежа автомобильных двигателей.
ОБЩЕЕ ЗАКЛЮЧЕНИЕ
В настоящей работе предпринята попытка прогнозирования структуры электролитических сплавов Zn-Ni; Zn-Co и оптимизация процесса осаждения гомогенных сплавов Zn-Ni с повышенными коррозионнозащитными и прочностными свойствами с помощью метода компьютерного моделирования.
Первая задача решалась с помощью критериев фазообразования, предложенных для электроосажденных сплавов А.И. Жихаревым, И.Г. Жихаревой, (теория ориентированной электрокристаллизации - ТОЭ). Несмотря на ряд сделанных допущений, результаты расчетов фазового состава по ТОЭ оказались справедливыми как для модельных систем (без использования экспериментальных данных), так и для реальных цинковых сплавов, осажденных из аммиакатных электролитов (Zn-Ni; Zn-Co).
Метод термодинамического моделирования предоставляет возможность на основе используемых четырех критериев фазообразования определить не только существование фаз твердых растворов, но и условия образования промежуточных фаз, в частности, интерметаллида Ni5Zn2i (сплав Zn-Ni) и (3-фазу (сплав Zn-Co), а также определить границы гомогенности этих фаз. Экспериментальные исследования показали высокую точность прогнозирования фазового состава (97-98%). С помощью химического состава сплава, отвечающего заданному интерметаллиду, и соотношению концентраций ионов соосаждающихся металлов возможен расчет состава раствора осаждения.
Так как интерметаллид Ni5Zn2i и фаза твердого раствора никеля в цинке образуется при практически одинаковом химическом составе сплава формирование у-фазы (Ni5Zn2i) определяется не только отношением компонентов в сплаве, составом раствора, но и соотношением скоростей разряда ионов цинка и никеля (или Zn + и Со2+ в случае сплава Zn-Co). Регулирование скоростей восстановления ионов металлов достигалась за счет комплексообразования и добавок ПАОВ.
Выбор последних обосновывался близостью их потенциалов ионизации (ПИ) и ПИ соосаждающихся металлов. С помощью зависимости ПИ 9 анилинов от величины констант Гаммета методом МНК были определены значения для UH о- ,м - АБК (аминобензойные кислоты).
Исходя из особенностей строения добавок и кислотности среды, предложен механизм образования металлокомплексов и обосновано различное влияние АБК на характеристики процесса осаждения сплавов.
На основании анализа структурных параметров и характеристик процесса осаждения проведена в первом приближении оптимизация процесса осаждения этого процесса.
Для прогноза получения покрытия с максимальными антикоррозионными свойствами и повышенной микротвердостью был использован метод компьютерного моделирования. Цель исследования: определить основные параметры электроосажденого сплава Zn-Ni (ВТ, химический состав сплава, отвечающий фазе Ni5Zn2i) в зависимости от ik, состава электролита ([Zn2+] и [Со2+], т) на основании построения регрессионных уравнений и определения условий электролиза для покрытий с оптимальным содержанием у-фазы. Последнее условие позволяет предсказать параметры электролиза, обеспечивающего максимальную защиту оборудования от коррозии в солевых растворах и морской воде, а также высокую микротвердость.
Коррозионные испытания показали высокую адекватность «синтезированных» уравнений регрессии и их оптимизации. Коррозионные характеристики, полученные на основании метода компьютерного моделирования, превосходят аналогичные характеристики, оптимизированные из экспериментальных данных - V2"'™/V =15корр 1 корр 2 ' '
Hjux / Hju2 = 530 / 480 = 1,1
В целом можно сказать, что скорость коррозии и микротвердость находятся в непосредственной связи со структурными (фазовый состав, степень совершенства фазы, химический состав сплава) факторами, что позволяет прогнозировать эти и другие структурочувствительные свойства.
На основании проведенного исследования рекомендованы к использованию в нефтяной промышленности и при добычи нефти в качестве коррозионно-защитных сплавы Zn-Ni (у-фаза со степенью совершенства 98% [Zn]cn=82% ; 5=15мкм, ВТ=94%). Сплавы Zn-Co могут быть использованы в качестве защитных в автомобильном транспорте.
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Шестаков, Михаил Александрович, 2007 год
1. Гамбург Ю.Д. Электрохимическая кристаллизация металлов и сплавов.-М.: Янус-К.-1997.-384 с.
2. Герасименко А.А. Электрохимические покрытия.-Япония.-Вакаямо Ниссо-цусинси.-1994.-467 с.
3. Грилихес С.Я., Тихонов К.И. Электрохимические и химические покрытия. Теория и практика.-JI.: Химия.-1990.-288 с.
4. Кечин В.А., Люблинский Е.Я. Цинковые сплавы.-М.: Металлургия.-1986.-247 с.
5. Вячеславов П.М. Электрохимические покрытия.-Л. :Лениздат.-1972.-312 с.
6. Федотьев Н.П., Бибинов Н.Н., Вячеславов П.М., Грилихес С.Я. Электролитические сплавы.-М-Л.: Машиздат.-1962.-312 с.
7. Eds Gerescher Н., Tobias С. W. Advances in Electrochemical science and Engineering, Weinheim.: VCH, 1994.-V3.-331 p.
8. Ньюмен Дж. Электрохимические системы.-М.: Мир.-1977.-434 с.
9. Fischer Н. Electrochemische Abscheidung und Eletrakristallisation von Metallen. Springer-Verlag.-1954.-334 s.
10. Ю.Гамбург Ю.Д. Итоги науки и техники. Сер. Электрохимия. -М.:ВИНИТИ. 1989.-Т.30.-С.118-131
11. Елинек Т.В. Успехи гальванотехники. Обзор мировой литературы за1996-1997 гг. // Гальванотехника и обработка поверхности-1998.-Т.6.-№1-С.9-23
12. Елинек Т.В. Успехи гальванотехники. Обзор мировой литературы за1997-1998 гг. // Гальванотехника и обработка поверхности.-1998.-Т.6.-№3-С.9-17
13. Гудин Н.В., Кайдриков Р.А., Журавлев Б.Л. Электрохимические процессы // Вестник Казанского технологического университета.-1998.-№1,-С. 19-25
14. И.Ушакова Т.А., Перелыгин Ю.П. «Электроосаждение сплава Zn-Ni из ацетатного раствора»// Сб. «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении», Пенза.-2002 Г.-С.30-31
15. Виноградов С.Н., Виноградов О.С., Магомедова Э.А., Вантеев А.Н. «Электроосаждение сплава цинк-никель на стационарном и нестационарном режимах электролиза»//Сб. «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении», Пенза.-2002 Г.-С.27-28
16. И Бобрикова. Г., О Мазова. Е., Селиванов В.Н. Особенности электроосаждения сплава цинк-никель в электролитах-коллоидах.//Сб. «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении», Пенза.-2002 Г.-С.28-30
17. П.Виноградов С.Н., Вантеев А.Н., Сименкова O.K. Электроосаждение сплава цинк-никель на стационарном и нестационарном режимах электролиза//Сб. «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении», Пенза.-2003 Г.-С.45-46
18. Elkhatabi F., Binballa М., Sarred М. Dependence of coating characteristic on deposition potential for electrodeposited Zn-Ni alloys.//J. Electrochim. Acta.-1999.-V.44.-№10.-P. 1645-1693
19. Данилов Ф.И., Шевляков И.А., Скнар Т.Е. Электроосаждение сплава цинк-никель из щелочного электролита.//Электрохимия.-1999.-Т-35.№10.-С.1178-1183
20. Данилов Ф.И., Шевляков И.А., Мандрыка М.М. Исследование фазового состава и коррозионных свойств Zn-Ni покрытий, осажденных из щелочного электролита.//Электрохимия.-1993-Т.35.-№12.-С. 1494-1498
21. Elkhatabi F., Sarret М., Muller С. Chemical and phase compositions of zink-nikel alloy determined by stripping techniques.// J. Electrochim. Chem.-1996.-V.404.-№l.-P.45-53
22. Bruet-Hotellaz, Bonino J.P., Rousset A. Structure of Zink-Nikel alloy electrodeposits.//J. Mater. Sci.-1999.-V.34.-№4-P.881-886
23. Xang Fangzu, Xu Shukai, Zhou Shaomin.Адсорбционное поведение добавок и их влияние на структуру электроосажденных сплавов Zn-Ni.//Xiamen. Datue Xuebao. Ziran Kexue ban = J. Xiame Univ. Vatur. Sci.-1995.-V.34.-№4.-P.572-576.
24. Роев В.Г., Гудин H.B. Механизм начальных стадий электроосаждения сплавов цинк-никель.//Электрохимия.-1995.-Т.31.-№5.-С.532-534
25. Роев В.Г., Гудин Н.В. Явление деполяризации и дофазового осаждения цинка при соосаждении с никелем.//Электрохимия.-1996.-Т.32.-№3.-С.356-361
26. Electrodeposition of Zn-Ni alloy from an acid sulphate both containing ethanol aminis.//J. Electrochemist. Soc. India.-1997.-V.46.-№1.-C.7-14
27. Лошкарев Ю.М., Коробов В.И., Трофименко В.В., Чмиленко Ф.И. Повышение коррозионной стойкости покрытий из щелочных электролитов путем электрохимического легирования.//Защита металлов.-1994.-Т.30.-№ 1 .С.79-84
28. Пат ФРГ 3342536 МКИ С25 ДЗ/56, С25Д7106 Verfahren zeum Herstellen von mit einer Zink-Nickel Legierung galvanisierten stahlielen/Takehio I., Yoshitako N., Taisuke W. (Япония)
29. Raub E., Engel A.Elektrochemische Abscheitung //Z. Electrochem.1943.1. B.49.-S.89-95
30. Юрьев JI.B., Волков Б.П. Электроосаждение сплавов Zn-NiZ/Журнал прикладной химии. 1965.-Т.38.-С.61-64
31. Кудрявцев Н.Т. Электролитическое осаждение сплавов.М.:Машгиз.-1961.-110 с.
32. Полукаров Ю.М., Горбунова К.М. Некоторые вопросы теории электроосаждения сплавов //Ж Физ. химии. 1958 Т.32. - № 4. - С.762-768
33. Lustman В. The electrodeposition of Zn-Ni//Trans Electrochem. Soc.-1913.-V.84.P.363-367
34. Glesston S. Practical aspects of alloy plating //J.Chem. Soc.-1927, V.74.-P.282-287.
35. Шальтеве Ж.П., Петраускас A.B. Некоторые аспекты электроосаждения сплава Zn-Ni .//Защита металлов.-1994.-Т.30,-№3,1. C.315-318
36. Петраускас А.В., Гринцявичене Л.С. Потенциодинамические исследования электроосаждения Zn-Ni сплава//Электрохимия.-2001.-Т.37,-№6,-С.641-646
37. Г. Срибная, М.И. Донченко, P.M. Редько. Электроосаждение блестящих покрытий цинком и его сплавами из сульфатных растворов.//Защита металлов.-1997.-Т.-33.-№1.-с. 70-72
38. Карбасов Б.Г., Тихонов К.И. Термодинамика и кинетика образования электрохимических бинарных сплавов.//Мат. IX всесоюзной научно-технической конференции по электрохимической технологии «Гальванотехника-87». Казань.-1987.-С.9-10
39. Кудрявцев Н.Т., Фиргер С.М. Катодная поляризация и структура осадков при совместном выделении цинка и никеля.// Журнал прикладной химии.-1963.-№9.-С. 1932-1936
40. Р Мирзоев.А., Сбыров М.И., Степанова Н.И., Фармаковский В.В., Шувалов Е.В. Получение никелированного покрытия с высокоразвитой поверхностью из электрохимического сплава никель-цинк.//Гальванотехника и обработка поверхности.-1992.-№1-2.-С.40-42
41. Фасман А.В., Сокольский Д.В. Структура и физико-химические свойства скелетных катализаторов.-Алма-Ата. Наука.-1968.-176 с.
42. Сокольский Д. Вг. Структура скелетных катализаторов Ренея // Электрохимия 1979.Т.15.№6.-С.884-88745.Патент 4758479 США, 1988
43. Мирзоев Р.А., Касмынина М.Т., Стыров М.И., Шелешнев М.Ю., Шкловский С.Ю. Электролит осаждения для сплава Zn-Ni //Журнал прикладной химии.-1990.-№2.-С.281-285
44. Жихарева И.Г., Жихарев А.И. Фугаева Н.М. К вопросу коррозийного поведения и селективного растворения электроосажденных сплавов цинк-никель//Сб. Научно-технические проблемы Западно-Сибирского нефтегазового комплекса.-Тюмень.- 1995.-Т. 1 .-С. 175-180
45. Патент РФ с 125ДЗ/56 Электролит для осаждения сплава цинк-кобальт/Егорова Е.Н., Григорян Н.С.
46. Лошкарев Ю.М., Костин Н.А., Коробов В.И., Буров Л.М., Чимленко Ф.А. Особенности структуры и некоторых свойств цинковых покрытий, электроосажденных импульсным током из щелочных электролитов.//Электрохимия.-1994.-Т.30.-№ 10.-С. 1287-1290
47. Соловьева О.А., Структура и свойства скелетных катализаторов Ni-Zn, Co-Zn, Fe-Zn. дисс. уч. ст. кандидат хим. наук.-Казань:КХТИ,1982
48. Данилов Ф.И., Попович В.А., Городецкий В.И. Электроосаждение сплава цинк-железо.// Мат. IX Всеросийской научно-технической конференции по электрохимическим технологиям. Гальванотехника-87.-Казань.-1987.-С.171-172
49. Кочман А.Э., Зайденштейн Г.И., Курбанаева К.Т. К вопросу замены серебра как антифрикционного покрытия.// Матер. IX Всеросийской научно-технической конференции по электрохимическим технологиям. Гальванотехника-87.-Казань.-1987.-С. 176-177
50. Коробов В.И. Разработка электролитов осаждения для цинковых сплавов Автореферат дис. уч. ст. кандидат хим. наук. Днепропетровск: ДГУ.-1992.-16 с.
51. Соложенко B.JL, Кечин В.А. Улучшение электрохимических свойств цинка с повышенным содержанием железа.// Защита металлов.-2001. Т.37-№3.-С.321-325
52. Гудин Н.В., Березин Н.Б. Роль комплесообразования и импульсного тока в процессах электрохимического легирования гальванических покрытий // Мат. 17 всесоюзного Менделеевского съезда по общей и прикладной химии Казань.- 2003.-Т.1.-С.254
53. Волощук А.Г., Мазуркевич Я.С. О природе индукционного периода при взаимодействии монокристаллов CdSb, ZnSb разбавленными растворами HN03 // Журнал Всесоюзного химического общества -1980.-T.25.-N1-C. 110-111.
54. Шапник М.С., Логунова Л.И., Воздвиженский Г.С. Исследование закономерности электросаждения сплава медь-цинк изэтилендиаминовых электролитов.//Защита металлов.-1972.-№3.-С.347-349
55. Ковалева О.И., Панова О.И., Чугрина Е.Н. Электроосаждение сплава медь-цинк из 1,2-диаминопропанового электролита.//Электрохимия.-1982.-№9.-С.486-489
56. Маршаков И.К. Селективная коррозия сплавов.//Соросовский образовательный журнал.-2000.-Т.6.-№4.-С.57-62
57. Колотыркин A.M., Сущенко Г. А. Исследование некоторых особенностей совместного электроосаждения цинка и свинца.//Электрохимия.-1986.-№3.-С.405-407
58. Коробов В.И., Чмиленко Ф.А. Цинковые покрытия, легированные алюминием//Матер IX всесоюзной научной-технической конференции по электрохимическим технологиям. Гальванотехника 87.-Казань.-1987.-С.174-176
59. Мокеева Г.П., Бобровский JI.K., Саксин Е.В. Электроосаждение сплава олово-цинк из фторид-хлоридного электролита.// Матер IX всесоюзной научной-технической конференции по электрохимическим технологиям. Гальванотехника 87.-Казань.-1987.-С.177-178
60. Кравцов Е.Е., Старкова Н.Н., Калиев С.Г., Балыбин И.В. Электроосаждление сплава олово-цинк.//Сб. «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении».-Пенза: 2002.-C.33-35
61. Виноградов С.Н., Николотов А.Д. Электроосаждение сплава олово-цинк из стабилизированного пирофосфатного электролита.// Сборник «Защитные покрытия в машиностроении и приборостроении».-Пенза: 2005.-С.З-5
62. Александров Ю.А., Шекунова В.М., Яблокова Н.В., Бирюкова Т.Г. Исследование коррозионной стойкости цинкосиликатных защитных покрытий.//Защита металлов.-1998.-Т.34.-№6.-С.652-655
63. Герасименко А.А., Михайлов А.Н., Атрашкова В.В. О предотвращении дендритообразования цинка и повышении коррозионной стойкости цинковых покрытий.//Защита металлов.-1997.-Т.39.-№5.-С.517-520
64. Атрашкова JI.B., Атрашков В.К., Герасименко А.А. Осаждение цинк-молибденовых покрытий.//Защита металлов.-1995.-№3.-С.313-314
65. Кочман Э.Д., Кравцова Р.И. Электродные процессы в пирофосфатных электролитах.//Электрохимия.-1972.-№6.-С. 847-851
66. Балакай В.И. Электроосаждение сплава цинк-бор из сульфатного электролита.//Сборник Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и производстве печатных плат.-Пенза.-2004.-С.27-30
67. Шапник М.С. Гальванические покрытия сплавами.// Соросовский образовательный журнал.-2001 .-Т.7.-№6.-С.42-47
68. Шапник М.С. Комплексы в гальванотехнике.// Соросовский образовательный журнал.-1996.-№9.-С.64-71
69. Атрашкова В.В., Герасименко А.А. Электроосаждение цинк-оловянных покрытий.//Защита металл ов-1993-№6-С.945-948
70. Кудрявцев Н.Т., Тютина К.М. Основные закономерности электролитических процессов покрытия металлами и сплавами.-М.: МДНТП.-1973.-124 с.
71. Selected values of the thermodynamic properties of the binary alloys. / Ed. R. Huhgren Metals Park. Ofio: ASM.-1973.-1433p. //J.Electrochem.Soc.-1986.-V.133-№4-P.671-674
72. Swathirajan S. Galvanotechnik // J.Electrochem.Soc.-1987.-V.221-№2-P.211-215
73. Caleman D.H., Popov B.N.White R.E. New mater and Process. //Appl. Electrochem.-1998.-V.28-№9-P.889-895
74. Вячеславов П.М. Электролитическое осаждение сплавов.-JI.Машиностроение,-1977.-145 с.
75. Brenner A.N.Y. Electrodeposition of binary alloys //L.:Acad. Press.-1963.-714 p.
76. Карбасов Б.Г., Исаев Н.Н. Явление деполяризации при осаждении цинка с никелем //Электрохимия.- 1986.-Т.22.-№3.-С.427-431
77. Knodler A.Schwabish Gemund.//Metalloberflache.-1967.-B.21-H.l 1.-S.321-327
78. Волков JI.B. Пономарев А.Ф., Юрьев Б.П. Электроосаждение сплава цинк-никель.//Тр. Ленинградского политехнического института.-1970.-№304.-С.90-94
79. Hall D.E. Electrodeposition of Alloys //Plating and Surface Finish.-1983.-V.70.-№ll.-P.59-62
80. Григорян H.C., Кудрявцев B.H., Ждан П.А. и др. Некоторые аспекты электроосаждения сплава цинк-никель//3ащита металлов.-1989.-Т.25.-С.289-293
81. Лошкарев Ю.М. Электроосаждение металлов в присутствии поверхностно-активных веществ//Гальванотехника и обработка поверхности.-1992-Т.1-№56-С.7-16
82. Давидавичук Э.Б. Экономика и технология гальванотехнического производства.-Н.:МДНТП.-1986.-С. 17-20
83. Лошкарев Ю.М. Роль поверхностно-активных веществ в гальванотехнике//Защита металлов-1972-Т. 8-С. 163 -169
84. Лошкарев Ю.М. Влияние поверхностно-активных добавок на механизм электроосаждения металлов и сплавов//Электрохимия-1977-Т.13-С. 1020-1024
85. Loshkaryov М.А., Loshkaryov Yu. М. Electroplating and surface Treament//S urface Technology.-1978-V.6-P.397-401
86. Лошкарев Ю.М., Григорьев Н.Б., Малая Р.Б., Куприн В.П. Двойной слой и адсорбция на твердых электродах//Тез. Докл. Ш-Тарту.-1972.-С.165-166
87. Лошкарев Ю.М., Варгалюк В.Ф. Современные аспекты электрохимической кинетики// Тез. Докл. -Тбилиси: Мицниреба.-1980.-С. 123-126
88. Трофименко В.В., Литовка Г.П., Лошкарев Ю.М. Кристализационные стадии в процессе электроосаждения цинковых покрытий// Укр. Хим. Журнал-1978-Т.44-С.592-598
89. Антропов Л.И. К вопросу о точках нулевого заряда металлов// Журн. Физ. Химии.-1951.-Т.25-С.1495-1498
90. Гамбург Ю.Д. Влияние ПАВ на структуру электроосажденных металлов и сплавов// Итоги науки и техн. ВИНИТИ. Сер. Электрохимия.-М.-1989.-Т.30-С. 118-129
91. Кругликов С.С., Коварский Н.Я. Адсорбция поверхностно-активных веществ// Итоги науки и техн. ВИНИТИ. Сер. Электрохимия.-М.-1975-Т.10-С.106-115
92. Matulis U.U. Electroplating and surface treatment //28th Meet. Intern. Soc. Electrochem.-Bulgaria, Varna-1977-V. 1 -P.239-241
93. Батурин A.H., Лошкарев Ю.М. Твердые износостойкие гальванические и химические покрытия.-М.:МДНТП.-1984.-215 С.
94. Юм-Розери В. Расчет диаграмм состояния//Успехи физич.наук.-1966.-Т.88.-№1-С. 125-128.
95. Воздвиженский В.М. В кн.: Общие закономерности в строении диаграмм состояния металлических систем. М.: Наука.-1973.,С. 103109.
96. Gordy W., Thomas W. The Nature of Chemical Bond//J.Chem.Phys. -1956.-V. 124.-P-439-443.
97. Жихарев А.И., Жихарева И.Г. Ориентированная электрокристаллизация. Тюмень: ТГНГУ. -1994.-290с.
98. Жихарева И.Г., Шмидт В.В. Прогнозирование макроструктуры тройных сплавов никель-железо хром//Изв. вузов. Химия и химич. технол. 2003.-Т.46.-№3 .-С. 100-103.
99. Жихарева И.Г., Шмидт В.В. Критерии фазообразования тройных электроосажденных сплавов. // Третья всерос. конф. Менделеевские чтения. Тюмень: ТГУ. - 2005. - С. 145-146
100. Карапетьянц М.Х. Методы сравнительного расчета физико-химических свойств. М.: Наука. - 1965. - 405 с.
101. Юб.Уманский Е.Г., Скаков Ю.А. Физика металлов. М.: Атомиздат. -1978.-352 с.
102. Кипарис С.С. Строение, свойства, применение металлидов. М. -1978.-248 с.
103. Баканов В.И., Ларина Н.В. Механизм образования и роста осадков при гальваностатическом осаждении металлов из разбавленных растворов. // Изв. вузов. Химия и хим. технол. 2002. - Т. 45. №6. -С. 86-91.
104. Ю9.Ямпольский A.M., Ильина В.А. Краткий справочник гальванотехника. Л.: Машиностроение. - 1972. - 222с.
105. Хансен М., Андерко К. Структура двойных сплавов. М.: Металлургиздат.- 1962. - Т.2. - С. 1122-1124.
106. Ш.Зекгейм А.Ю. Введение в моделирование химико-технологических процессов. М.: Химия, 1982 - 288с.
107. Евреинов Э.В., Бутыльский Ю.Т., Мамзелев И.А. и др. Цифровая вычислительная техника. М.: Радио и связь, 1991. 464с.
108. Современное гальваническое производство. Италия: фирма ИТАЛМАЗ. - 1992. - 24 С. // В мат. Межд. науч. -техн. семинара "Гальваническое производство". - Москва 28.09.1992.
109. Попов А.Н. Тренажерное и прогнозирующее моделирование процессов электроосаждения функциональных гальванических покрытий // Гальванотехника и обработка поверхности. 1992. - Т. 1. -№5-6.-С. 41-44.
110. Попов А.Н., Тютина К.М., Вальдес А.П. и др. Интенсификация электрохимических процессов. // Тр. МХТИ им. Д.И.Менделеева, 1984.-Вып. 131.-С. 78-82.
111. Попов А.Н., Пронина Е.А. Компьютерное моделирование процессаэлектроосаждения сплава олово свинец // Защита металлов. - 1993. -Т. 29.-№4.-С. 626-634.
112. Жихарева И.Г., Жихарев А.И., Андрианов А.А. Компьютерное моделирование и оптимизация процесса электроосаждения антикоррозионных сплавов // Изв. вуз. Нефть и газ. 2000. - № 3. -С. 94-98.
113. Жихарева И.Г., Жихарев А.И. Моделирование структуры электроосажденных осадков // Изв. вузов. Химия и хим. технолог. -1993.-Т. 36.-№2.-С. 52-57.
114. Жихарева И.Г. Параметры электрокристаллизации и моделирование структуры электроосажденных покрытий. Дисс. д.х.н. Казань: КГТУ, 1996.-312с.
115. Под ред. Вернена Г., Шамона М. ЭВМ помогает химии. М. 1990. -383с.
116. Заварыкин В.М., Житомирский В.Г., Лапчик М.П. Численные методы. М.: Просвещение. - 1991. - 178с.
117. Заварыкин В.М., Житомирский В.Г., Лапчик М.П. Основы информатики и вычислительной техники. М.: Просвещение. - 1989. -183с.
118. Колесников И.М., Салащенко В.А. Эмпирические методы математического моделирования и оптимизация процессов нефтепереработки. М.: МИНХ и ГП. - 1985. - 60с.
119. Кошель Н.Д. Моделирование роста фрактальных дендритных кластеров при электрохимическом осаждении металлов // Электрохимия. 1997. - Т. 33. - № 8. - С. 897 - 902.
120. Шахворостов А.В., Трофименко В.В., Лошкарев Ю.М. Особенности использования гальваностатического метода в исследовании электрокристаллизации металлов // Электрохимия. 1997. - Т. 33. -№9.-С. 1023-1027.
121. Шлугер М., Ажогин Ф.Ф., Ефимов Е.А. Коррозия и защита металлов. М.: Металлургия. 1981 -216с.
122. Коррозия. Справочник под ред. Шрайера JI.JI. М.: Металлургия -1981-291с.
123. Пиавский Р.С. Гальванические покрытия в ремонтном производстве. Киев: Техника. - 1975. - 176с.
124. Жук Н.П. Курс теории коррозии и защиты металлов. М.: Металлургия. - 1976. - 472с
125. Клинов И.Я. Коррозия химической аппаратуры и коррозионностойкие материалы. М.: Машиностроение. - 1967.-468с.
126. Жихарев А.И., Жихарева И.Г. Структурные особенности и сравнительная оценка коррозийной стойкости электролитического никеля, легированного некоторыми металлами // Электрохимия. -1979. Т. 15. - № 7. - С. 1097-1099.
127. Кеше Г. Коррозия металлов. Физико-химические принципы и актуальные проблемы. М.: Металлургия. - 1984.- 400с.
128. Zhikharev A.I., Zhikhareva I.G. Structural Peculiarities and Selectiv Solution of Electrodeposited Zinc-Cobalt Alloys // SUR/FIN 95 Technical conference proceedings. Baltimore. - 1995. - sec. B. - P. 33 - 38.
129. Маршаков И.К., Введенский A.B., Кондрашин В.Ю., Боков Г.А. Анодное растворение и селективная коррозии коррозия сплавов. -Воронеж ; Издательство Воронеж, гос. ун-та. 1988. - 205с.
130. Жихарева И.Г., Жихарев А.И., Фугаева Н.М. К вопросу коррозийного поведения и селективного растворения электроосажденных сплавов цинк-никель // Сб. Науч.-Технические проблемы Зап.-сибир. нефтегазового комплекса. Тюмень. - 1995. - Т. 1. - С. 175- 180.
131. Маршаков И.К. Селективная коррозия сплавов. // Соросовский обазревательный журнал. 2000. - Т.6. - №4. - С. 57-62.
132. Маршаков И.К. Термодинамика и коррозия сплавов. Воронеж: Изд-во Воронеж, гос. ун-та. - 1983. - 167с.
133. Шаталов А.Я, Маршаков И.К. Практикум по физической химии. М.: Высшая школа. - 1975. - 288с.
134. Мельников П.С. Справочник по гальванопокрытиям в машиностроении. М.: Машиностроение. - 1991. - 384с.
135. Алесковский В.Б., Яцимирский К.Б. Физико-химические методы анализа. М.: Химия. - 1964. - 452с.
136. А.с. 780450 (СССР). 1 (Тетразолил - 5 ) - 3 - фенил - 5 (п -натрийсульфофенил) формазан для фотоколориметрического определения железа, никеля, марганца. Щипанов В.П., Холевинская Л.В., Емельянова Л.Н. Юффа А.Я.
137. Горелик С.С., Расторгуев А.Н. Скаков Ю.А. Рентгенографический и электрографический анализ. М.: Наука. - 1970. - 366с.
138. Шмитт-Томас К.Г. Металловедение для машиностроения. Справочник. М.: Металлургия. - 1995. - 512с.
139. Миркин Л.И. Рентгеноструктурный анализ. Справочное руководство. -М.: Наука.-1976.-134с.
140. Гамбург Ю.Д. Роль электрохимических факторов и адсорбции примесей в формировании субструктуры электролитических осадков. Дисс. докт. хим. наук М.: ин-т физ.химиии АН СССР. - 1981.-317 с.
141. Методы измерения в электрохимии // под ред. Егер Э., Залкинд A.M.: Мир.-1977.Т.1, 585с.
142. Флеров В.Н. Сборник задач по прикладной электрохимии М.: ВШ -1967.- 292с.
143. Овчинникова Т.М., Ротинян А.Л. Измерение кислотности в прикатодном слое при электролизе водных растворов. Л.: ЛДНТЛ. - 1958.-12с.
144. Колмаков А.Г., Тереньтьев В.Ф., Бакиров М.Б. Методы измерения твердости: справочное издание -М.: Интермет инжиниринг, 2000.-125с.
145. Справочник химика под ред. Никольского Б.П. -M.-JL: Химия.-1966.Т.1.-1072с.
146. Жихарев А.И. Формирование текстуры электроосажденых металлов и сплавов. Дисс. уч.ст. д.х.н.-Казань. КГТУ.-1996г.
147. Zhikharev A.I. Twinning processes in electrodeposited layers on the basis of Fe-subgroup metals // 29-th meeting ISE Electrocrystallization. -Budapest. 1978. - P. 984 - 985.
148. Raub E., Engel A. Electrodepositing of zinc group metal alloys //Z. phys. Chem.- 1949. V.208.-№.l-2.-P.183-194
149. Справочник. Энергии разрыва химических связей. Потенциалы ионизаци и сродства к электрону. М.: Наука.-1979-352с.
150. Жихарева И.Г., Шестаков М.А., Щипанов В.П., Прогнозирование условий образования интерметаллида Ni5Zn2i // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2006. - Т. 49. - вып. 12. - с. 62-66.
151. Шанк Ф.А. Структуры двойных сплавов.-М.: Металлургия. 1973.-c.73
152. Пальм В.А. Основы количественной теории органических реакций. -Л: Наука.,-1977.-453С.
153. Жданов Ю.А., Минкин В.И. Корреляционный анализ в органической химии. Ростов: РГУ.- 1966.-460с.
154. Жихарева И.Г., Шестаков М.А., Щипанов В.П., Условия образования интерметаллида Ni5Zn2i из аммиакатного электролита // мат. Всерос.конф. Менделеевские чтения. Тюмень: ТГУ - 2005. - с. 142 -144
155. Семенченко В.К. Поверхностные явления в металлах и сплавах.- М.: Гостехиздат.-1957.-491с.
156. Львовский Е.Н. Статические методы построения эмперических формул: Учеб. пособие. М.: Высш. шк. - 1982.-224с.
157. Евсеев A.M., Николаева Л.С. Математическое моделирование химических равновесий. М.: Изд-во Моск. ун-та. - 1988.-200с.
158. Вержбицкий В.М. Численные методы (математический анализ и обыкновенные дифференциальные уравнения): Учебное пособие для вузов.- М.: Высш. шк., 2001.-382с.
159. Самарский А.А.,Гулин А.В. Численные методы: Учеб.посоие.- М.: Наука.-1989.-257с.
160. Справочник по математике для научных работников и инженеров. -М.: Наука.-1984.-832с.
161. Жихарева И.Г., Шестаков М.А., Моделирование процесса осаждения сплава Zn-Co // Сб. статей. Пенза, защитные покрытия в машиностроении и приборостроении. 2005г.,-С.42-44
162. Жихарева И.Г., Шестаков М.А., Мясников Р.С. Моделирование процесса осаждения электрохимических сплавов Zn-Ni // Сб. Нефть и газ. Проблемы недропользования, добычи и транспортировки. -Тюмень. 2002. Т.1, - С.267-268
163. Математический энциклопедический словарь. Москва: Советская энциклопедия, - 1988. - 847с.
164. Жихарева И.Г., Шестаков М.А. Морфология и коррозионые свойства электролитического сплава Zn-Ni // Сб. статей. Прогрессивная технология и вопросы экологии в гальванотехнике и в произодстве печатных плат. Пенза, 2004, - С.52-53
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.