Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах. тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Космынин, Александр Сергеевич

• Космынин, Александр Сергеевич
• 1977

Оглавление диссертации Космынин, Александр Сергеевич

Введение

Глава I

ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ. МЕТОДЫ ИССЛЩЗВАНИЯ

ШОГОКОМПОНЕНТНЫХ СИСТЕМ.

Глава П

ОСНОВНЫЕ ПОЛОЖЕНИЯ ПРОЕКЩОННО-ТЕРМОГРАФШЕСКОГО МЕТОДА ИССЛЕДОВАНИЯ МНОГОКОМПОНЕНТНЫХ КОНДЕНСИРОВАННЫХ СИСТЕМ

2.1. Тройные и тройные взаимные системы.

2.1.1. Тройные системы эвтектического типа без комнлексообразования.

2.1.2. Тройные системы с комплексообразованием.

2.1.3. Тройные системы с неограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии.

2.1.4. Тройные системы с ограниченной растворимостью компонентов в твердом состоянии. qq

2.1.5. Тройные взаимные системы.

2.2. Четверные и четверные взаимные системы.

2.2.1. Четверные системы.

2.2.2. Четверные взаимные системы.

2.3. Пятерные и пятерные взаимные системы.

2.3.1. Пятерные системы.

2.3.2. Пятерные взаимные системы.

2.4. Обще закономерности исследования многокомпонентных систем проекционно-термографическим методом.

Глава III•

ИНСТРУМЕНТМЬНЫЕ МЕТОДЫ АНАЛИЗА.

ИСХОДНЫЕ ВЕЩЕСТВА.ДВОЙНЫЕ СИСТШЫ.

3.1. Инструментальные методы анализа.

3.1.1. Дифференциально-термический анализ

3.1.2. Визуально-политермический анализ.

3.1.3. Рентгенофазовый анализ.

3.1.4. Аппаратура и методика исследования вязкости и плотности.

3.1.5. Аппаратура и методика исследования электропроводности

3.2. Исходные вещества.

3.3. Двойные системы

3.4. Ввводы.

Глава 1У.

РАЦИОНАЛЬНЫЕ ПОЛЙТЕРШЧЕСКИЕ СЕЧЕНИЯ ТРОЙНЫХ

И ТРОЙНЫХ ВЗАИМНЫХ СИСТЕМ ПЯТЕРНОЙ ВЗАИМНОЙ

СИСТЕМЫ rtQ^BallCejMoO^V^

4.1. Тройные системы Nla,K,Ba II и |у|о,К,йа/1МоЦ,

4.2. Тройная система BaIIC6fMo09fW0^

4.3. Тройные необратимо-взаимные системы da,Bailee,W0, и iJq,Bq IIК,mod,

4.4. Тройные необратимо-взаимные системы K,BallCe,V/D< Ж К,Во|1С$ГЦ.

4.5. Тройные обратимо-взаимные системы rJQ,KIICe,\>C04 и /Ja,K«Ce,MoO,.

4.6. Дойная обратимо-взаимная система iJa,КII MoO^,W

4.7. Выводы.

Глава У. ВЫЯВЛЕНИЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНОЕ ИЗУЧЕНИЕ ПОЛИТЕРМИЧЕСКИХ СЕЧЕНИЙ В ЧЕТВЕРНЫХ ВЗА-^ ИШЫХ СИСТЕМАХ РАЗЛИЧНОГО ТИПА.tl

5.1. Четверные взаимные системы

Вдцнсед o-Mo,wi.«г

5.1.1. Четверная взаимная система iJo,K,BallCe,l^.

5.1.2. Четверная взаимная система rJo,K,Ba

5.2. Четверные взаимные системы

Ме^НС^Мо(Me-iJoXBo).12s

5.2.1. Четверная взаимная система

Л,Ва11Се,Мо^.

5.2.2. Четверная взаимная система K,Bal!Ce,MoO^Ot.

5.2.3. Четверная взаимная система щксе/щщ.

5.3. Четверная взаимная система iJofK,Ba*Mo

5.4. Выводы.

Глава У1.

ИЗУЧЕНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В ПЯТЕРНОЙ ВЗАИМНОЙ СИСТЕМЕ ИЗ ДЕВЯТИ СОЛЕЙ ^С1,К,Ва II C^MoO^WD^

6.1. Выводы.

О б щ и е в ы в о д ы

Ли т е р а т у р а.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Проекционно-термографический метод исследования гетерогенных равновесий в конденсированных многокомпонентных системах.»

Одним из важных направлений научно-технического прогресса, определяющих развитие экономики в десятой пятилетке, является совершенствование существующих и разработка новых технологий, максимально экономящих сырьё, материалы и обеспечивающих охрану окружающей среды [i]. При решении этих проблем большое значение приобретает физико-химический анализ как основа рационального ведения процесса. Однако, изучение природных и технологи -ческих объектов, представляющих собой в большинстве случаев многокомпонентные системы, является сложной теоретической и экспериментальной задачей, которая может быть решена лишь большим коллективом исследователей в течение длительного времени, В связи с этим в настоящее время ведутся поиски путей и методов,позволяющих оптимизировать процесс исследования систем с большим числом компонентов.

Существующие методы термохимического и топологического анализа позволяют выделить необходимые для экспериментального изучения элементы системы,что значительно упрощает исследование.Од-нако,несмотря на это,определение параметров равновесных состояний в выделенных ячейках-симплексах связано со значительными трудностями,что объясняется несовершенством традиционных приёмов исследования,основанных на изучении серий внутренних разрезов виг зуально-политермическим и частично дифференциально-термическим рметодами анализа. При этом определение характеристик моно- и нон-вариантннх равновесий производится графическими построениями с применением сложного аппарата многомерной геометрии. С увеличением , мерности геометрических фигур, отображающих остов составов изучаемых систем, сложность выбора необходимого количества сечений и интерпретации результатов их исследования резко возрастает. Таким образом,применение традиционных методик фактически ограничивается достаточно полным изучением систем с числом компонентов не более четырех. Вследствие этого возникла необходимость в разработке рационального метода исследования, применимого для систем с большим числом компонентов и с различными типами химического взаимодействия.

Любая многокомпонентная система представляет собой совокупность систем низшего порядка. Все её части и сама система в целом обладает рядом общих свойств и закономерностей.Методология иссле дования, основанная на этих закономерностях, должна быть общей ' для систем, в которых они действуют. Одним из общих свойств многокомпонентных конденсированных систем являются закономерности кристаллизации расплавов - направленность и последовательность выделения фаз.

Настоящая диссертационная работа выполнена с целью теоретиче-- ской разработки экспериментального метода исследования,основанного на закономерностях кристаллизации фаз, и его практического при. менения для изучения гетерогенных равновесий в многокомпонентных системах.

В диссертации поставлены и решались следующие задачи:

1. Разработка основных положений проекционно -термографического метода (ПТГМ) изучения конденсированных многокомпонентных безводных систем;

2. Вывод правил выбора рациональных политермических сече -ний,исследование которых необходимо для определения параметров моно- и нонвариантных равновесий в системах из п компонентов;

3. Выявление реакций химического взаимодействия по результатам изучения политермических сечений;

4. Апробация проекционно-термографического метода (ПТГМ) на примере исследования реальных многокомпонентных систем с различными видами химического взаимодействия;

5. Получение информации по ряду актуальных систем, данные по которым могут быть использованы в качестве физико-химических основ новых и усовершенствования существующих технологий.

Эти задачи решались на примере изучения пятерной взаимной системы из девяти

Выбор объекта исследования был обусловлен необходимостью получения новых данных по системам с участием соединений молибдена и вольфрама, которые могут быть использованы для решения различных технологических задач, связанных с разработкой солевых ванн, электролитов, составов специального назначения и т.д. Большое значение имеет исследование физико-химических свойств и получение данных по диаграммам состояния систем с участием мо-либдатов и вольфраматов щелочных и щелочноземельных металлов в присутствии хлоридов натрия, калия и бария, которые являются общедоступными высокотемпературными растворителями. В связи с этим, нами для апробации проекционно-термографического метода была вы брана пятерная взаимная система из 9 солей

Диссертационная работа является частью систематических исследований, проводимых в соответствии с координационными планами АН GGCP по направлениям "Неорганическая химия","Физико-хими-ческие основы металлургических процессов","Физическая химия ионных расплавов и твердых электролитов",а также по договорам о социалистическом содружестве с ИМЕТ АН СССР им.А.А.Байкова и институтом электрохимии УНЦ АН СССР.

Работа выполнялась на кафедре неорганической химии Куйбышевского политехнического института им. В.В.Куйбышева и кафедре аналитической химии Всесоюзного заочного политехнического института.

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Космынин, Александр Сергеевич

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ

Исследование любой многокомпонентной системы связано со значительными трудностями, которые объясняются несовершенством традиционных методов исследования. Поэтому, одной из важных задач физико-химического анализа является разработка прогрессив -ных методов изучения многокомпонентных систем, представляющих основу природных и технологических объектов. Этой задаче отвечает главная цель диссертационной работы - разработка теории и экспериментальное обоснование проекционно-термографического метода (ШТМ) исследования гетерогенных равновесий в конденсированных безводных многокомпонентных системах.

С другой стороны, не случаен выбор объекта для апробации разрабатываемого метода - пятикомпонентной взаимной системы iJq^Bq II Се,МоО<,Щ . Она является частью семикомпонентной взаимной системы , включающей ряд важных для химии и металлургии молибдена и вольфрама соединений, систематическое изучение которой производится в соответствии с координационными планами АН СССР по направлениям "Неорганическая хмия", "Физико-химические основы металлургических процессов" и "Физическая химия ионных расплавов и твёрдых электролитов"

В результате проведенной теоретической и экспериментальной работы по разработке и апробации проекционно-термографического метода исследования многокомпонентных систем, могут быть сделаны следующие выводы.

1. Предложен, теоретически обоснован и экспериментально подтвержден проекционно-термографический метод (ПТГМ) исследо -вания сложных гетерогенных равновесий в многокомпонентных безводных системах, в основе которого лежит использование закономерностей кристаллизации фаз. Сущность ШГМ заключается в исследовании ДТА одномерных политермических сечений, выявленных путём последовательного проектирования ( п -1)-мерного полиэдра составов fl -компонентной системы на сечения мерностью ( П -2),( П -3), .,до П =1 в направлении кристаллизации соответственно 1,2,. П -2) фаз.

2. Разработаны общие правила выбора последовательного ряда политермических сечений и правила их рационального расположения для систем с различными типами химического взаимодействия. Сформулированные правила обусловливают общий методологический подход к выбору политермических сечений в системах из Л -компонентов.

3. Последовательный выбор сечений приводит к одномерному политермическому разрезу, диаграмма состояния которого несёт информацию о характере взаимодействия компонентов, числе и фазовом составе образующихся точек нонвариантного равновесия, а также о реакциях, протекающих в системе. Диаграмма состояния политермического разреза позволяет выявить направление "нонвариант-ных" разрезов, исследованием которых определяются составы точек нонвариантного равновесия системы. Реакции, протекающие в п -компонентной системе, характеризуются максимумами на кривых совместной кристаллизации { п -I) фаз. При этом продукты реакции отвечают фазам, кристаллизующимся на соответствующих кривых моновариантных равновесий.

4. Разработана методика аналитического расчета составов кривых моновариантных равновесий и точек нонвариантного равновесия на основе экспериментальных данных по ( П -3)3+К двухмерных политермических сечений П-компонентной системы (К - количество образующихся соединений). Приведенное соотношение справедливо для систем с числом компонентов более трёх.

5. Показано, что при определении параметров равновесных состояний во взаимных системах с числом компонентов более трёх,необходимо предварительное разбиение их полиэдров составов на основе термодинамических данных исходных компонентов. В случае неограниченной растворимости компонентов в твёрдом состоянии, разбиение производится исходя из особенностей взаимодействия в системах огранения.

6. Проведена апробация проекционно-термографического метода (ПТГМ) на примере исследования гетерогенных равновесий в трёх- , четырёх- и пятикомпонентных системах с различными типами химического взаимодействия, входящих в пятерную взаимную систему из девяти солей da,K,BQ II C£;MoO^WOv .Поверочное изучение ряда систем с применением традиционных методик показало высокую точность ПТГМ при значительном сокращении необходимого экспериментального материала.

7. Для выбора рациональных политермических сечений в трой-1 ных и более сложных системах необходима информация по двухкомпонентным системам. С этой целью методами ДТА, РФА и ВПМ впервые исследованы и уточнены девять двойных систем: K7Bq II МоО^)

K,BQIIW0*; iMQIIMOCV, BQllCe7W0v; Bq HCe7moo<,; /MNMfy; iJQ/IC?,W0<,; АЫ/С^Щ,.

Получена полная информация по двойням сторонам пятерной взаимной системы rJo,K,BQ UC£7MoOv,V/Ov.

8.На основании результатов экспериментального изучения ра' циональных политермических разрезов определены параметры моноs нонвариантных равновесий в трёхкошонентных системах!- hla,K,Bo (I

MoOv; iJq7Bql(C£7W0^; лГо,Во 1(Се,МоО^- K,BollCe,MoO*; K7Bq HCe,W0<,

Уточнены фазовые комплексы систем pJq,K IIC£,MoO^ ; fjQtH II C£f W0(, и ,W0<, . Для взаимных систем выведены реакции обмена и комплексообразованжя. Показана устойчивость твёрдых растворов молибдатов и вольфраматов бария и определено положение кривой моновариантных равновесий в системе BQ IIСв, Mo 0V, W

9. Показано,что исследование метастабильной диагонали в необратимо-взаимных тройных системах позволяет выявить фазовый комплекс, реакции обмена и комплексообразованжя, а также составы образующихся соединений без информации по двойным сторонам огранения,

10* Приведена методика выбора рациональных одномерных политермических разрезов в четверных взаимных системах с учетом особенностей химического взаимодействия исходных компонентов в ог-- ранящих элементах. По результатам их исследовании методом ДТА определены составы и температуры точек нонвариантного равновесия, выведены реакции обмена и компдексообразования в системах fjQ,KfBo II CP, ЭО^ (3~Mo,\W. Установлено,что бинарные твердые растворы однотипных соединений молибдатов и вольфраматов в четверных взаим -них системах tlQfK9BQ IIMoO^?WO^ и

Ме1}Мег11Се9МоО<Щ (Me - Л,К,Во) устойчивы и четверные точки нонвариантного равновесия отсутствуют.

II. Применение ШТМ для исследования систем с числом компонентов более четырёх требует проведения теоретического анализа стабильных элементов, выделенных в результате триангуляции полиэдра составов. Целью теоретического анализа является прогнозирование фазового комплекса каждого из стабильных ячеек на ос" новании данных по химическому взаимодействию в системах огране-ния низшей мерности. Это позволяет провести выбор рациональных политермических сечений, подлежащих экспериментальному изучению.

12. Теоретический анализ и последующее экспериментальное изучение одномерных политермических разрезов в каждом из шести выделенных пентатопов показал, что твердые растворы молибдатов и вольфраматов однотипных соединений внутри пятикомпонентной взаимной системы устойчивы и пятерные точки нонвариантного равновесия отсутствуют. В целом, стабильный комплекс системы представлен десятью гиперобъёмами кристаллизации - хлоридов бария, калия, натрия и семи фаз твёрдых растворов.

13. Получена информация по диаграммам состояния систем из двух-, трёх-, четырёх- и пяти компонентов, входящих в пятерную взаимную систему из девяти солей

Установлены пределы взаимной растворимости исходных компонентов и продуктов их взаимодействия. Исследованы политермы вязкости, плотности и электропроводности десяти низкоплавких тройных и четверных эвтектических составов от температур плавления до 900°С. Полученные данные переданы в ИМЕТ им.А.А.Байкова при АН СССР и институт электрохимии УНЦ АН СССР и используются при; разработке солевых ванн и электролитов для различных технологических процессов.

14. В исследованиях применен комплекс методов физико-химического анализа: ДТА (как основной метод), ВПМ, РФА, методы вязкости, плотности и электропроводности. Дифференциально-термический анализ проводился на разработанной наш установке ДТАП-1М с потенциометрической записью и с блоками управления, выполненными на базе полупроводниковой техники и микроэлектроники. Для исследования вязкости в температурном диапазоне до П00°С разработана конструкция виброамплитудного авторезонансного низкочастотного вискозиметра.

15. Выполненный теоретический и экспериментальный комплекс исследований по разработке нового в практике физико-химического анализа проекционно-термографического метода (1ИГМ) исследования гетерогенных равновесий в многокомпонентных конденсированных безводных системах позволил выявить его существенные преимущества перед традиционными методиками. Эти преимущества заключаются в простоте планирования эксперимента и интерпретаций его результатов, практически не усложняющихся при увеличении числа компонентов изучаемой системы. Применение ПТГМ значительно сокращает количество необходимого экспериментального материала и время ис -следования, что позволяет отнести его к наиболее рациональным и экспрессным количественным методам исследования сложных многокомпонентных объектов.

Проекционно-термографический метод может быть рекомендован широкому кругу физико-химиков, специализирующихся в области исследования гетерогенных равновесий многокомпонентных конденсированных систем.

Список литературы диссертационного исследования Космынин, Александр Сергеевич, 1977 год

1. Материалы ХХУ съезда КПСС, Изд-во Политической литературы1. М. ,1976

2. Курнаков Н.С. Избранные труды., Т.1-3,М., Изд-во АН СССР, I960

3. Аносов В.Я.,Погодин С.А. Основные начала физико-химического анализа. М.-Л., Изд-во АН СССР, 1947

4. Аносов В.Я.Озерова М.И.,Фиалков Ю.Я. Основы физико-химического анализа.М., Изд-во "Наука",1976

5. Тамман Г.А. Руководство по гетерогенным равновесиям. М. ,ОНТИ, 1936

6. GiBBsm, Cotteded Woiks, J fad) доЛ ? tonyman Green and Company , 1931, p.928

7. RoozeBoom H.W.B/.Phys. Chem^ 64,305 (1908) ' 8. Уапеске E.; Z.Chem.f 12,359 (1893)

8. Федоров E.C. Изв.Российской АН 12,630 (1918) ю. Уапебе E^Z.Phys. ChemtJ 82,1 (1913)

9. Вант-Гофф Я.Г. Океанические соляные отложения. Л., ОНТИ, 1936

10. Федоров Е.С. Записки горного ин-та. 2,213 (1909)

11. Федоров Е.С. Записки горного института. 1,75 (1908)

12. Лодочников В,Н. Изв.ин-та физ.-хим.анализа.S,255 (1924)

13. Лодчников В.Н. Изв.ин-та физ.-хим.анализа. 3,42 ,, (1926)

14. Лб. Восйе H.E.jZ.flnoxy. Chem.; 98,203 (1916) 17. Bocfte H.E., a/. Jahili. ттег., ИД09 (1916) J.B. Schouie P.H.jtnetndimenstonQfe GeomeinetJ i,84 (1902)

15. EiteBW. Z.flriQxy. Chemv 103, 253 (1918)

16. Ноттев w. Zeit . i. Meto t.t&unde., 13,511,565 (1921)

17. Ноттев W. G-iundzuyeclet system. Petгодг.Вехбт^шд

18. Аносов В.Я. Изв. сектора физ.-хим.анализа, 3, 42 (1926)

19. Аносов В.Я. Изв. сектора физ.-хим.анализа, 4,855 (1938)

20. Радищев В.П. Изв. СФХА, 13,85 (1940)

21. Радищев В.П. Изв. СФХА, 9,203(1936)

22. Радищев В.П. Изв. СФХА, 22,33 (1953)

23. Радищев В.П. Многокомпонентные системы,ИОНХ АН СССР Изд-во ВИНИТИ, 1973

24. Перельман Ф.М. Методы изображения многокомпонентных сиетем. Системы пятикомпонентные. М.,Изд-во АН СССР, 1959

25. Перельман Ф.М. Изображение химических систем с любым числом компонентов. М.,Изд-во "Наука", 1965

26. Дмитренко Г.Е. Прикладная геометрия и инженерная графика. Киев, Изд-во "Будивельник", 1964

27. Дмитренко Г.Е. Кандидат, диссертация, Киев, 1966

28. Первикова В.Н. Первая всесоюзная конф.по геометрии. Тез.докл.,Киев, 1962

29. Первикова В.Н. Кандидат.диссертация,М.,1955

30. Очеретный В.А. Журн.неорган.химии,6,2371 (1961)

31. КСетт Н.; fltchiv f.MeUCP21,7,33 (1954)

32. OsSotn E.F.fDevues R.C^Gee K.H.f IMeto^ 6,1,33 (1954)

33. Каблуков И.А. ЖРФХ0,39,914 (1907)

34. Каблуков И.А. ЖРФХ0,37,335 (1905)

35. Каблуков И.А. Термохимия.Г0НТИ,М.-Л.,1943

36. Бекетов Н.Н. Избранные произведения по физич,химии Харьков, Изд-во Харьковского ун-та,1955

37. Воскресенская.В сб."Труды Всесоюзного совещания по физ. химии расплавленных солей и шлаков",Госнаучтехиздат,1962

38. Воскресенская Н.К. Byрн.неорган.химии, 8,1190,(1963)

39. Бергман А.Г. 1урн.Успехи химии, 5,1050 (1936)

40. Бергман А.Г.,Домбровская H.G. ЖРФХО, 61,1451 (1929)

41. Бергман А.Г.,Домбровская Н.С.,Изв.АН СССР,сер. химическая,1,133 (1936)

42. Домбровская Н.С.,Алексеева Е.А. Докл.АН СССР,127,1019 (1959)

43. Домбровская Н.С.,Алексеева Е.А. Курн.неорг.химии, 6,702 (1961)

44. Алексеева Е.А. Канд. диссертация. М.,1969

45. Очеретный В.А.,Бергман А.Г. жури.неорг.химии,12,1678 (1967)

46. Палкин А.П. Взаимосвязь и развитие тройных и четверных взаимных систем в расплавленном состоянии. Харьков, Изд-во Харьковского ун-та, I960

47. Густавсон Г.Г. ЖРФХО, 5, 357 (1873)

48. Некрасов Б.Н.,Бочвар Д.А. Дурн.общ.химии,10,1218 (1940)

49. Воскресенская Н.К. Изв.СФХА, 26,99 (1955)

50. Thomas ЕЖ, WoodS., У. йтег. Chem. Sosv 58л34 (1936)

51. Лесных Д.С.,Бергман А.Г. Дурн.физ.химии, 30,9 (1956)

52. Дмитренко Г.Е. Дурн.неорган.химии, 9,1511 (1964)

53. Бергман А.Г.,Е&халова Г.А. Изв.СФХА, 19,33 (1949)

54. Бергман А.Г.,Д?халова Г.А. Изв.СФХА, 27,36 (1956)

55. Б^халова Г.А. Докт.диссертация,Ростов-на-Дону,1969

56. Посыпайко В.И. Докт.диссертация,М.,1964

57. Краева А.Г. Прикладная многомерная геометрия.Тр. Московского авиа.ин-та, вып.187,1969,с.76

58. Краева А.Г.Давыдова Л.С.,Первикова Н.С.,Посыпайко В.Й., Алексеева Е.А. Докл.АН СССР, 202, 850 (1972)

59. Посыпайко В.И.,Алексеева Е.А.,Первикова В.Н.,Краева А.Г., Давыдова Л.С. Докл. АН СССР, 206, 687 (1972)

60. Давыдова Л.С.,Краева А.Г.,Первикова В.Н.,Посыпайко В.И., Алексеева Е.А. Докл. АН СССР, 207,603 (1972)

61. Посыпайко В.И.Алексеева Е.А.Первжкова В.Н.Дранва А.Г., Давыдова Л.С.,Дурн.неорган.химии , 18,3306 (1972)

62. Домбровская Н.С.,Алексеева Е.А.,2урн.неорган.химии, 7, 2612, (I960)

63. Домбровская Н.С.Дохлова Н.В.,Алексеева Е.А.Докл.АН СССР, 137,1361 (1972)

64. Алекс евва Е. А., Домбровская Н.С. ,2Вурн. не орган, химии, 13, 2274 (1968)

65. Посыпайко В.И.,Васина Н.А.,Грызлова Е.С.,Докл.АН СССР, 223,1191 (1975)

66. Посыпайко В.И.,Штер Г.Е.,Васина Н.А.,Грызлова Е.С.,Трунин А.С, Докл.АН СССР, 228, 3, 613 (1976)

67. Штер Г.Е.,Автореферат канд.диссертации,М.,1976

68. Штер Г.Е.,Трунин А.С.Посыпайко В.И.,Тез.докл. У Всесоюзн. совещания по физ.-хим.анализу,М.,1976, с.182

69. Кравва А.Г.,Посыпайко В.И.,Докл.АН СССР, 221,357 (1975)

70. Посыпайко В.И.,0черетный В.А.Кривошея А.Ф., ДОКЛ.АН СССР 214, 1134 (1974)

71. Васина Н.А. Канд.диссертация. М.,197

72. Сб. материалов Всесоюзных семинаров 1971-73 г.г. по развитию теории и рациональных методов исследования многокомпонентных систем. ВЗПИ,М.,1975г.

73. Бергман А.Г. Тр.июньск.сессии АН СССР,М.,Изд~во АН СССР, 2, 467 (1932)

74. Бергман А.Г.,Лужная Н.П. Физико-химические основы изучения и использования солевых месторождений хлорид-сульфатного типа. М., ИЗД-во АН СССР, 1951

75. Грызлова Е.С.,Домбровская Н.С.Посыпайко В.И. Зй?рн.неорган, химии, 14, 2273 (1969)

76. Грызлова Е.С.Домбровская Н.С.,Посыпайко В.И. 2урн.неорган, химии, 14, 1985 (1969)

77. Очеретный В.А.Посыпайко В.И.,Кислова А.И. Тр.КУбанского сельскохоз.ин-та.Выпуск 102 130,Краснодар, 1975, с.65

78. Посыпайко В.й.,Стратилатов Б.В.,Перивикова В.Н.,Волков В.Я. Ду рн. не орган, химш, 21, 1298 (1976)

79. Ратнер А.И.,Рузинов Л.П.,Резник A.M. В сб."Применение мат. методов для исслед.многокомпонентных систем".М., Изд-во "Металлургия",1974, с.108

80. Посыпайко В.И.,Первикова В.Н.,Волков В.Я. Докл. АН СССР 220, 610 (1975)

81. Скобло Л.И. Изв. АН СССР,Неорганические материалы,9,1,(1973)

82. Посыпайко В.И.,Первикова В.Н.,Веселова Ф.С.Журн.неорган. химии, 20, 1050 (1975)

83. Громаков С.Д. О некоторых закономерностях равновесных систем. Изд-во Казанского ун-та,1961

84. Кауфман I.,Бернстейн X. Расчет диаграмм состояния с помощью ЭВМ. Изд-во "Мир", М.,1972

85. Зедгенидзе И.Г. Планирование эксперимента для исследования многокомпонентных систем. Изд-во "Наука", М.,1976

86. Соболев Н.Н.,Чемлева Т.А.Заводская лаборатория,42,70 (1976)

87. Петров Д.А. Дурн.физ.химии, 14, 1498 (1940)

88. Петров Д.А. Дурн.физ.химии, 15, 4, (1941)

89. Домбровская Н.С. Докл. АН СССР, 147» 615 (1962)

90. Берг Л.Г. Введение в термографию. Изд-во "Наука",!., 19697

91. Берг Л.Г.,Бурмистрова Н.П.,Озерова М.И.,Цуринов Г1Г. Практическое руководство по термографии, Казань,1967

92. Цуринов Г.Г.,Пирометр Н.С.,Курнакова. ИОНХ АН СССР,М.,1953

93. Аносов В.Я.,^урмистрова Н.П.,Озерова М.И.,Цуринов Г.Г. Практическое руководство по физико-химическоцу анализу йзд-во Казанского ун-та, 1971

94. Сераседцинов Д.З.,Садчиков И.Я.,Вестник АН Каз.ССР,242 (1965)

95. Марунов Р.Л.,Вавилов И.С.,Лях О.Д.,Мергильев А.И.,Фесен-ко М.С.,ОДуринг Н.НДурн.физ.химии, 41, 2399 (1967)

96. Петров Д.А. Тройные системы. Изд-во АН СССР,М.,1953

97. Бергман А.Г. Труды II Всесоюзн.Менделеевского съезда. Т.2,вып.I, ГНТИ, Харьков-Киев, 1935, с.636

98. Бергман А.Г. ЖРФХО, 62, 1063 (1930)

99. Бергман А.Г. Изв.СФХА, 19,113 (1949)

100. Менщуткин Б.Н. Изв. СФХА, 3, 397 (1936)

101. Домбровская Н.С. Изв. СФХА, 22, 155 (1953)

102. Палкин А.П.,Громаков С.Д.,Решетников Н.Ф. и др. Труды Воронежского гос.ун-та, 10, о (1939)

103. Коробка Е.И. Изв. СФХА, 26, 91 (1955)

104. Трунов В.К.,Ковба Л.М.Рентгенофазовый анализ.Изд-во МГУ, М., 1969

105. Липеон Г. ,Стипл Г.,Интерпретация порошковых рентгенограмм. Изд-во "Мир",М.,1972

106. Миркин Л.И. Справочник по рентгеноструктурному анализу поликристаллов. Физ.-матгиз.,М.,1961

107. Силанов Ю.П.,Трунов В.К.,Завод.лабоатория, 27, 180 (1961)

108. Соловьев Л.Н.,Каплун А.Б. Вибрационный метод измерения вязкости жидкостей, Новосибирск, изд-во "Наука", 1970

109. ИЗ. Трунин А.С.Досмынин А.С.,Гасаналиев А.М.,Штер Г.Е.,Гарку-кушин И.К. В сб."Вибрационная вискозиметрия",Новосибирск, 1976, с.160

110. Трунин А.С.,Космынин А.С.,Петрова Д.Г. Тез.докл.У Всесоюзн.совещания по физ.-хим. анализу жидких систем",Каунас, 1973, с.395

111. Космынин А.С.,Трунин А.С.,Штер Г.Е.,Жарков А.П. В сб. "Прогрессивн.методы контроля органических и неорган, соединений" , Куйбышев, 1973,с.28

112. Справочник по расплавленным солям.Т.1,Пер. с англ.Ред. Джанса с доп.А.Г.Марачевского,М.,Изд-во"Химия",1971

113. Освальд В.,Лютер К.,Друккер И.Физико-химические измерения. М., Изд-во "Химтерет? 1935

114. Антипин Л.Н.,Важенин С.Ф.Электрохимия расплавленных солей. М.,Изд-во ГНТИ, 1964

115. Янушкевия Т.М.,Жуковский В.М. Изв. АН СССР,Неорган.материалы, 8, 2039 (1972)

116. KteLdSei EtIC R., Л ffmei. Ceiam. Soc., 55, 514 (1972)

117. Карапетьянс M.X. Дарапетьянц М.Л. Основные термодинамические константы неорганических и органических веществ, Изд-во "Химия", М., 1968

118. Трунин А.С.,Штер Г.Е.,Серёжкин В.Н.^Урн.неорган.химии, 20, 2209 (1975)

119. Посыпайко В.И.Друнин А.С.,Штер Г.Е. Дурн.неорган.хжши, 20, 1664 (1975)

120. Штер Г.Е.Друнин А.С. Досмынин А.С. П Всесоюзное совещание химии и технологии молибдена вольфрама. Тез.докл.,Нальчик, 1974, с.125

121. Трунин А.С.,Штер Г.Е.Досмынин А.С. Журн.неорган.химии, 20, 1647 (1975)

122. Матейко З.А. ,Е!ухалова Г.А. Журн. не орган, химии, 2,201 (1957)

123. Rmadoii М-, fltti LntfLtuto fteneto di science . 72,903 (1913)

124. Бухалова Г.A.,Матейко З.А. Журн.общей химии,26,2119 (1956)

125. Шолхович М.Л.,Бергман А.Г. Журн.общей химии, 24,936 (1954)

126. Дробышева Т.И.,Беляев И.Н.Докман И.А. ВИНИМ, М98-72, Деп. ,М.,1972

127. Бухалова Г.А.,Матейко З.А. Журн.неорган.химии,25,887(1955)

128. Ковба Л.М.,Трунов В.К. Рентгенофазовый анализ,Изд.МГУ, М.,1976, с.85

129. Матейко З.А.,Бухалова Г.А. £урн.неорган.химии,2,407 (1957)

130. Беляев И.Н.,Шолохович М.Л. Дурн.общей химии, 23,1265(1953)

131. Матейко З.А.,Бухалова Г.А.Еурн.неорган.химии,3,1883 (1958)136. халова Г.А.,Ягубьян E.G. Изв.ВУЗ^ СССР,Химия и хим.технология, 3, 783 (I960)

132. Банашек Е.И.,Бергман А.Г. Докл. АН СССР, 57, 905 (1947)

133. Банашек Е.И.,Бергман А.Г. Изв. СФХА АН СССР, 20,94 (1950)

134. Бергман А.Г.,Банашек Е.И. Докл. АН СССР, 56, 485 (1947)

135. Бергман А.Г.,Банашек Е.И. Изв. СФХА АН СССР, 22,196(1953)

136. Нагорный Г.И.,Зимина Т.Д. Изв. физ.-хим. науч.-исслед.ин-та при Иркутском гос.университете, 2, 31 (1953)

137. Бергман А.Г.,Никонова И.Н. Дурн.общей химии,12,460 (1942)

138. Поляков Д.В. Изв. СФХА АН СССР, П, 201 (1938)144. ^ухалова Г.А.,Бергман А.Г. Журн.прикл.химии,28,1266(1955)

139. Смирнов Н.Н. ,Кисляков И.П. Изв. АН СССР, Не орган, материалы, I, 1162 (1965)

140. Трунин А.С.,Штер Г.Е.Досмынин А.С. Изв.ВУЗ СССР,18,1347 (1975)

141. Boeke Е v Япогу. Chem.; 50, 355 (1907)148. flmadori М., fittl 3ttnc 7 22, 453 (1913)

142. Жемчужный С.Ф.,Рамбах Р. ЖРХО, 41, 1785 (1909)

143. Посыпайко В.И.Друнин А.С.,Штер Г.Е. 1урн.неорган,химии, 20, 1664 (1975)

144. Трунин А.С.,Космынин А.С.,Штер Г.Е. У Всесоюзное совещание по физ.-хим. анализу. Тез. докл.,Москва, 1976,с.12

145. Посыпайко В.И.Друнин А.С.Досмынин А.С.,Штер Г.Е. Докл. АН СССР, 228, 911 (1976)

146. Кисляков И.П.,Смирнова И.Н. Дурн.неорг.химии,9,2788(1964)

147. Ферсман А.Е. Геохимия Д. 4,1939, с. 31

148. Vophsch о. Ileues. Мг. 8.; Mineral? Geotund Pat, 36, 513 (1913)

149. Gensky fleuer. 1ahit>.f МитегаС Geotund Pq£v 38, 185 (1914)

150. Домбровская Н.С. Диссертация,M.,И0НХ, 1953• 158. Трунин А.С.,Мощенский Ю.В.Досмынин А.С. "Установка дифференциально-термического анализа ДТАП-1М".Информационный листок 1162-77, ЦНТИ, Куйбышев, 1977

151. Петров Д.А. 2$урн.физ .химии, 20,1161 ( 1946)