Природные и модифицированные сорбенты для деманганации и обезжелезивания подземных вод тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.23.04, кандидат технических наук Скитер, Наталья Анатольевна

• Скитер, Наталья Анатольевна
• кандидат технических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат технических наук Скитер, Наталья Анатольевна

Введение.

Глава 1. Современное состояние проблемы обезжелезивания и деманганацни подземных вод.

1.1. Роль подземных вод в балансе питьевого водоснабжения.

1.2. Качество подземных вод.

1.3. Железо и марганец в питьевой воде.

1.4. Теоретические основы обезжелезивания и деманганации воды.

1.5. Основные методы и технологии очистки подземных вод от железа и марганца.

1.6. Преимущества и недостатки сорбционных технологий.

Выводы по главе.

Глава 2. Методические положения экспериментальных

• исследований.

2.1. Состав и физико-химические показатели исследуемых минералов.

2.1.1. Брусит.

2.1.2. Цеолиты.

2.1.3. Карбонатные марганцевые руды.

2.1.4. Оксидные марганцевые руды.

2.2. Объекты исследования - водные растворы.

2.3. Условия проведения экспериментов.

• 2.3.1. Статические условия.

2.3.2. Динамические условия.

2.4. Основные критерии оценки процесса.

2.5. Приборы и методы лабораторных исследований.

2.6. Лабораторные стенды и установки.

Глава 3. Результаты экспериментальных исследований природного и модифицированного брусита.

3.1. Изучение адсорбционных свойств брусита по отношению к железу и марганцу.

3.1.1. Кинетика сорбции железа и марганца на брусите.

3.1.2. Изотермы сорбции железа и марганца.

3.2. Изучение адсорбционных свойств модифицированного брусита по отношению к железу и марганцу.

3.3. Исследование влияния физико-химических и технологических факторов на сорбционные свойства брусита.

3.3.1. В статических условиях.

3.3.1.1. Влияние удельной поверхности.

3.3.1.2. Влияние рН среды.

3.3.1.3. Влияние скорости перемешивания на сорбционную ёмкость брусита.

3.3.1.4. Извлечение железа и марганца из поликомпонентных растворов.

• 3.3.1.5. Влияние температуры модифицирования на сорбционную ёмкость брусита.

3.3.1.6. Влияние температуры среды.

3.3.1.7. Влияние продолжительности контакта сорбента с раствором металла.

3.3.2. В динамических условиях.

3.3.2.1. Влияние удельной поверхности зерна сорбента.

3.3.2.2. Динамическая обменная ёмкость брусита.

• 3.3.2.3. Регенерация сорбента.

3.3.2.4. Влияние скорости фильтрации и концентрации элементов в растворе.

3.3.2.5. Влияние совместного присутствия железа и мараганца в растворе на динамическую емкость брусита.

3.3.2.6. Динамическая обменная ёмкость модифицированного брусита.

3.4. Механизм взаимодействия брусита с ионами марганца и железа.

3.5. Математическое моделирование процесса адсорбции.

Выводы по главе.

Глава 4. Экспериментальные исследования сорбционно-каталитических свойств марганцевых руд.

4.1. Изучение адсорбционно-каталитических характеристик карбонатных марганцевых руд.

4.1.1. В динамических условиях.

4.1.2. В статических условиях.

4.1.3. Механизм взаимодействия ионов железа и марганца с 125 карбонатными марганцевыми рудами.

4.2. Изучение каталитической активности оксидных марганцевых

• 4.2.1. Механизм взаимодействия ионов железа и марганца с оксидной марганцевой рудой.

Выводы по главе.

Глава 5. Технологические схемы очистки подземных вод с применением сорбентов и катализаторов.

5.1. Разработка принципиальной технологической схемы.

5.1.1. Статический режим работы.

5.1.2. Динамический режим работы.

5.2. Экспериментальные исследования на природной подземной

• воде.

5.2.1. Применение оксидных марганцевых руд.

5.2.2. Цикл экспериментальных исследований на природной воде станции обезжелезивания ННЦ.

5.2.2.1. Существующая схема, показатели очистки, существо проблемы.

5.2.2.2. Исследование двух схем применения брусита.

5.2.2.3. Исследования сорбционных свойств брусита на природной воде.

5.2.2.4. Применение марганцевых руд для очистки подземных вод ННЦ.

5.2.3. Рекомендуемая технология и схема очистки с применением природных и модифицированных сорбентов.

5.3. Технико-экономический расчет использования технологии очистки воды с применением природных катализаторов.

Выводы по главе.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Природные и модифицированные сорбенты для деманганации и обезжелезивания подземных вод»

Актуальность работы. Проблема обеспечения населения России доброкачественной питьевой водой в последние годы приобрела особую актуальность в связи с чрезмерным загрязнением водных объектов и источников водоснабжения. В особенности это относится к поверхностным водоисточникам, доля потребления которых в качестве питьевой воды составляет около 70%. В Федеральном законе "Вода питьевая" за стратегическое направление водообеспечения населения чистой водой принято приоритетное использование подземных вод для питьевых целей. Считается, что одним из аргументов в пользу подземных вод является меньшая загрязненность их токсикантами техногенного происхождения и большая защищенность по сравнению с поверхностными источниками. Однако многолетняя практика использования подземных вод в разных регионах страны показала, что утрированное представление об их "более благоприятном" химическом составе и применяемые стандартные технологические схемы водоподготовки не всегда обеспечивают получение потребителями качественной питьевой воды. Гидрогеохимическое состояние микрокомпонентного состава подземных вод во многих регионах страны показывает, что в большинстве проб воды наблюдается присутствие широкого спектра тяжелых металлов, а для некоторых из них в концентрациях значительно превышающих нормы ПДК. В первую очередь это относится к присутствию в подземных водах железа и марганца. Повышенное их содержание в целом характерно для подземных вод, в том числе в регионах Сибири и Дальнего Востока. Неблагополучная картина имеет место в Ханты-Мансийском автономном округе, а так же в Тюменской, Томской, Омской, Кемеровской и Новосибирской областях.

Учитывая сведения о неблагоприятном действии железа и марганца, поступающих в организм с питьевой водой даже в сравнительно малых дозах, необходимо при подготовке специально проводить деманганацию и деферризацию воды. На сегодняшний день разработан широкий ряд технологий удаления железа и марганца из подземных вод. Преимущественно они базируются на физико-химических процессах аэрационного окисления двухвалентных железа и марганца с последующим образованием и отделением нерастворимых фаз или выводом элементов в процессах адсорбции, хемосорбции путем управления такими факторами как рН, ОВП, температура, кислород, железо-марганцевые бактерии и т.п. В каждом случае необходимо рассмотрение наиболее эффективных и экономичных способов водоподготовки. Для этого нужно проводить мероприятия по оптимизации существующих процессов и технологий водоподготовки, а также разрабатывать новые направления в решении этих наболевших проблем. Одним из актуальных направлений решения этой проблемы является поиск современных сорбционных и каталитических материалов, обладающих большей селективностью извлечения ионов железа и марганца. Использование сорбционных и каталитических технологий в водоочистке открывает перспективу поиска оптимальных решений проблемы обезжелезивания и деманганации подземных вод.

Цель работы. Целью диссертационной работы является изучение сорбционных и каталитических свойств природных минералов (брусита, родохрозита и псиломелана) применительно к решению вопроса деманганации и обезжелезивания подземных вод.

Работа выполнялась в рамках тематических планов НИР Институтов СО РАН и проектов РФФИ № 01-05-65247 и 04-05-65293.

Задачи исследований. Для достижения поставленной цели определены следующие научно-технические задачи: проведение анализа существующих методов и технологий деманганации и обезжелезивания подземных вод; изучение адсорбционных и кинетических характеристик природного и модифицированного минерала брусита. Определение влияния физико-химических и технологических факторов на сорбционные характеристики брусита; изучение возможности использования марганцевых руд в каталитическом процессе извлечения железа и марганца; определение природы механизмов взаимодействия ионов железа и марганца с природными и модифицированными сорбентами, катализаторами; на основе результатов анализа данных теоретических и экспериментальных исследований разработка и адаптация к реальным условиям вариантов технологических схем подготовки питьевой воды из подземных источников с использованием сорбционных и каталитических технологий.

Новизна научных положений.

Впервые рассмотрена возможность использования для очистки подземных вод природных и модифицированных минералов — брусита, родохрозита, псиломелана.

Установлены сорбционные характеристики природного минерала брусита по отношению к ионам железа и марганца, на основании которых разработана математическая модель кинетики сорбции ионов металлов на брусите.

Доказана возможность модифицирования природного минерала брусита и изучена его сорбционная активность. Определены оптимальные условия модифицирования и параметров сорбции.

Теоретически и экспериментально обоснованы проявления сорбционных и каталитических свойств природных и модифицированных марганцевых руд по отношению к ионам железа и марганца.

Установлены основные закономерности каталитической активности марганцевых руд. Определены оптимальные условия модифицирования марганцевых руд различных типов.

Степень новизны исследований подтверждена патентами РФ и Серебряной медалью на V Международном салоне промышленной собственности «Архимед -2002».

Достоверность полученных результатов. Достоверность подтверждается тем, что проведенные исследования выполнялись по стандартным методикам при помощи современного оборудования и поверенных приборов, выпущенных в России и за рубежом, а также удовлетворительной сходимостью результатов математического моделирования и экспериментальных данных.

Практическая ценность работы.

1. Показана возможность использования природных минералов оксидного и гидрооксидного класса для процессов водоочистки.

2. Использование сорбционно-каталитических процессов в водоподготовке позволяет существенно упростить технологические схемы деманганации и обезжелезивания подземных вод.

3. Способ получения математической модели кинетики сорбции на брусите может быть использован для расчета кинетических параметров различных минеральных сорбентов.

Практическая значимость разработок отражена в отчете о деятельности Президиума РАН за 1997-2001гг.: «С использованием брусита, псиломелана, родохрозита и их модификаций созданы основы сорбционных технологий для извлечения ионов тяжелых металлов и высокотоксичных компонентов из природных и техногенных вод».

Апробация работы. Основные результаты исследований, изложенные в работе, докладывались и обсуждались на международных и региональных научно-практических конференциях: 4-ой международной экологической студенческой конференции «Экология России и сопредельных территорий» (г. Новосибирск, 1999); международной научно-практической конференции «Проблемы инженерного обеспечения и экологии городов» (г. Пенза, 1999); межвузовской научной студенческой конференции «Интеллектуальный потенциал Сибири» (г.Новосибирск, 1999); Юбилейном экологическом семинаре «50 лет НГАВТ» (г. Новосибирск, 2000); очно-заочной научно-практической конференции "Наукоёмкие технологии добычи и переработки полезных ископаемых" (г. Новосибирск, 2001); второй республиканской школе-конференции "Молодежь и пути России к устойчивому развитию" (г. Красноярск, 2001); на 58-ой научно-технической конференции НГАСУ (г. Новосибирск, 2001); международном совещании «Плаксинские чтения - 2002» «Экологические проблемы и новые технологии комплексной переработки минерального сырья» (г. Москва, 2002); 5-ом международном конгрессе «Ecwatech-2002» (г. Москва, 2002); 2-ой международной конференции по экологической химии (Молдова, г. Кишинев, 2002).

По результатам работы опубликовано 3 статьи в журналах с внешним рецензированием, 9 тезисов докладов, получено 2 патента РФ.

Объем и структура диссертации. Диссертация состоит из введения, 5 глав, заключения, списка используемых источников, насчитывающего 117 библиографических ссылок и 7 приложений. Она изложена на 176 страницах, содержит 52 рисунка и 28 таблиц.

Заключение диссертации по теме «Водоснабжение, канализация, строительные системы охраны водных ресурсов», Скитер, Наталья Анатольевна

Выводы по главе

1. Разработаны две принципиальные схемы возможного использования брусита в практике водоочистки. Проведенные исследования показали достаточно высокие параметры очищенной воды при использовании брусита как в статических условия работы, так и в динамическом режиме эксплуатации.

2. Решение вопроса улучшения качества питьевой воды в ННЦ: вода, поступающая на станцию водоподготовки ННЦ, отличается специфичностью качественного состава, и вопрос доведения его до требуемых кондиций не может решаться традиционными методами. Существующая на станции технологическая схема водоподготовки не может обеспечить требуемые ГОСТом на питьевую воду нормы по марганцу и, вследствие вторичного загрязнения продуктами коррозии, железу.

3. В реальных условиях станции обезжелезивания ННЦ были опробованы две предполагаемые схемы использования брусита для улучшения качества питьевой воды. Применение природного минерала брусита или модифицированного брусита позволяет решить сразу две проблемы - снизить коррозионную активность воды и удалить соединения железа и марганца.

4. Полученные результаты работы брусита в натурных условиях на реальных водах подтверждают правильность выводов, сделанных на основе проведённых опытов в лабораторных условиях на модельных растворах.

5. Использование в качестве фильтрующего материала модифицированных карбонатных марганцевых руд или природной оксидной марганцевой руды позволяет перейти от сорбционного извлечения железа и марганца к сорбционно-каталитическому, что существенно упрощает технологию водоочистки.

6. Марганцевые руды оксидного типа являются высоко активными катализаторами окисления двухвалентных железа и марганца до малорастворимых оксидов, которые задерживаются в виде осадка в толще фильтрующей загрузки. Фильтрующая загрузка не требует химической или какой-либо другой регенерации каталитических свойств и обеспечивает нормативную концентрацию марганца и железа в фильтрате.

150

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

По результатам выполненной диссертационной работы можно сделать основные выводы:

1. Проведенный анализ существующих технологий обезжелезивания и деманганации подземных вод показал, что перспективным направлением является поиск новых сорбционных и каталитических материалов, обладающих большой селективностью к ионам железа и марганца. Предпочтение отдается природным минеральным сорбентам и катализаторам.

2. Доказана возможность использования для очистки подземных вод природного минерала - брусита. Величина адсорбции ионов железа и марганца на брусите в статических условиях работы в 2 -5 раз выше, чем у известных цеолитов. Динамическая обменная емкость брусита по марганцу в 30 раз превышает обменные емкости цеолитов.

3. Предложенная математическая модель кинетики процесса адсорбции ионов железа и марганца на брусите дает удовлетворительное совпадение рассчетных и экспериментальных значений. Матмодель может быть использована, при выполнении определенных условий, для расчета кинетики адсорбции ионов и низкомолекулярных соединений на различных сорбентах.

4. Сорбция ионов металлов на брусите носит избирательный характер: в первую очередь идет поглощение ионов железа, а во вторую - ионов марганца. Ионы марганца сорбируются на природном брусите фрагментарно, занимая определенные грани минерала.

5. В результате термического модифицирования в температурном режиме 400-600°С. (при переходе брусита от гидроокисной минеральной формы к оксидной) поглощение марганца идет всей поверхностью сорбента и с большей интенсивностью. Структурные изменения приводят к увеличению сорбционных свойств брусита по ионам марганца в 10 -18 раз, а по ионам железа в 2,5 - 5 раза.

6. Доказана возможность использования модифицированных (при 400-600°С) карбонатных марганцевых руд в качестве катализаторов. Каталитические свойства руды нарастают по мере разрушения родохрозита и образования оксидов марганца (III) и (IV). Степень очистки от железа и марганца при оптимальной скорости фильтрации достигает 95-98%.

7. Природная оксидная марганцевая руда (псиломелан) обладает высокой каталитической активностью к процессу окисления двухвалентных железа и марганца. В процессе эксплуатации каталитическая активность не снижается, необходима только отмывка фильтрующей загрузки от накопившегося осадка и газовой фазы.

8. Возможные варианты решения вопроса деманганации и обезжелезивания подземных вод: природные оксидные и модифицированные карбонатные марганцевые руды использовать в качестве загрузки фильтров; высокоактивные сорбенты - брусит и модифицированный брусит рекомендуется применять в двухступенчатых схемах для доочистки, либо в виде сорбционной добавки.

9. Проведенные укрупненные испытания с использованием брусита, родохрозита и псиломелаиа на природных водах, подтверждают достоверность результатов выполненных исследований и открывают широкие перспективы их использования при разработках новых водоочистных технологий и усовершенствования существующих методов обезжелезивания и деманганации подземных вод при наличии соответствующего гигиенического заключения органов санитарно-гигиенического контроля.

152

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Скитер, Наталья Анатольевна, 2004 год

1. Государственный доклад о состоянии окружающей природной среды Российской Федерации в 1994г. // Зелёный мир. 1996. - № 2 - 7.

2. Зимин В.А. О законодательной базе пользования водой// 3 Международная научно-практическая конференция "Хозяйственно-питьевая и сточные воды: проблемы очистки и использования" Пенза: ПДЗ, 2001. - С. 64-68.

3. Порядин А.Ф. Экологические факторы питьевого водоснабжения. //Водоснабжение и санитарная техника. 1998. № 4. - С. 4-6.

4. Законодательные акты Российской Федерации: природные ресурсы и окружающая среда / Ред. Е.Д. Самотесов; А.Р. Барсов М.: НИА-Природа: Изд-во РЭФИА, 2001. - 259 с.

5. Михеев И.Н. Водные ресурсы как база питьевого водоснабжения. //Водоснабжение и санитарная техника. 1998. № 4. - С. 7-8.

6. Николадзе Г.И. Перспективы улучшения питьевого водоснабжения в России / Г.И. Николадзе, Л.С. Скворцов // Тез. докл. ЭКВАТЭК-2000: 4-й Междунар. конгр. *- М., 2000. С. 389.

7. Яковлев C.B. Инженерно-экологические проблемы водоснабжения России на пороге XXI века/ C.B. Яковлев, А.П. Нечаев, С.М. Натальчук, Е.В. Мясникова // Инженерная экология. 1996. № 2. - С. 119-132.

8. Комаров И.А. Организационно-экономический механизм рационального водопользования // Экономист. 1998. № 5. - С. 3-11.

9. Состояние окружающей природной среды Новосибирской области в 1996 -2003 году. Доклад Новосиб. обл. ком. экологии и природ, ресурсов. -Новосибирск, 1997 - 2004.

10. Обеспечение Новосибирской области питьевой водой: Областная программа. Новосибирск, 1998. - 8 с.

11. Robins N.S. Development of groundwater resources in Scotland. // Proc. Inst. Civ. Eng. 1987. - 59 p.

12. Mouchet P. Développement de la deferrisation biologique en France// Techn., sei., meth. 1989. № 7-8. - P. 401-412.

13. Bertram Heinz-Ulrich. Die Uberarbeitung der LAGA-Mitteiluiig 20// Baust. Recycl.+ Deponietechn. 2001. - Vol. 17, № 12. - S. 20-28.

14. Grobler D.C. Water quality management in the RSA: Preparing for the future/ W. Van der Merwe, D.C. Grobler // Water. S. Afr., 1990. Vol. 16., №1. - P. 49-53.

15. Abwasser- und Trinkwasser-behandlung Проблемы и перспективы развития водного хозяйства ФРГ. // Umweltmagazin / Wirsig Gerhard 1990. - Vol. 19. № 9. - S. 53-55.

16. Somiyody Laszlo. State of the water environment in Hungary/ Somiyody Laszlo, Hock Bela// Eur. Water Pollut. Contr. -1991. Vol. 1, №1. - P. 43-52.

17. Ruth P. Ground water and its contaminants // Ind. and Environ. 1990. - Vol. 13. № 3-4. - P. 29-32.

18. Contamination of groundwater and groundwater treatment // Water Supply. -1985.-229 p.

19. Kuhns L. Ground water pollution remedies depend on Knowledge of problem // Water Technol. 1982. - Vol. 5, № 1. - P. 28-30, 56-57.

20. Отчет по экологической программе ННЦ CO РАН (Новосибирский научный центр) за 2000 год. Новосибирск: СО РАН, 2001. - 25 с.

21. Николадзе Г.И. Улучшение качества подземных вод: Автореф. дис. . д-ра техн. наук. М., 1996. - 54 с.

22. Сколубович Ю.Л. Использование подземных вод Кузбасса для питьевого водоснабжения/ Ю.Л. Сколубович, Т.А. Краснова М.: Изд-во Спутник +, 2001.- 104 с.

23. Морозов С. В. Марганец в питьевой воде: Аналит. обзор / СО АН СССР. ГПНТБ. НИОХ / С. В. Морозов, Л.И. Кузубова. Новосибирск, 1991. - 67 с.

24. Питьевая вода. Гигиенические требования к качеству воды централизованных систем питьевого водоснабжения. Контроль качества: СанПиН 2.1.4.559-96. Вед. 01.01.98. - М., 1996. - 624 с.

25. The safe drinking water act in retrospect// EPA Journal.-1994.- Vol.20,№ 1.- 15p.

26. Mayio Alice E. Nationwide water-quality reporting to the Congress as required under section 305(b) of the clean water act/ E. Mayio Alice, H. Grubbs Geoffrey// US Geol. Surv. Water-Supply Pap. 1993. № 5. - P. 6-8.

27. Николадзе Г.И. Улучшение качества подземных вод. М.: Стройиздат, 1987.239 с.

28. Николадзе Г.И. Обработка подземных вод для хозяйственно-питьевых нужд// Водоснабжение и санитарная техника. 1998. № 6. - С. 4-9.

29. Кульский Л.А. Теоретические основы и технология кондиционирования воды: Процессы и аппараты. Киев: Наукова думка, 1983.- 527 с.

30. Животнев B.C. Обезжелезивание подземных вод: Аналит. обзор / АН СССР/ B.C. Животнев, Б.Д. Сукасян. М., 1975. - 67 с.

31. Николадзе Г.И. Водоснабжение / Г. И. Николадзе, М. А. Сомов. М.: Стройиздат, 1995.- 688 с.

32. Кульский JI.A. Технология очистки природных вод: Учебник для вузов/ Л.А. Кульский, П.П. Строкач. Киев, Вища школа, 1986. - 352 с.

33. Золотова Е.Ф. Очистка воды от железа, фтора, марганца и сероводорода/ Е.Ф.Золотова, Г.Ю. Асс. М.: Стройиздат, 1975. - 176 с.

34. Пат. 5511907 USA. Mobile injection device and method for delivery of remediation materials to underground contaminated soils and water/ Tabasco Joseph J. № 439640, заявл. 12.05.95., опубл. 30.04.96.

35. Hofmann DrJ. Abbau von organischen schadstoffen in grundwassern durch katalytische oxidation/ Dr.J. Hofmann, Dr.L. Hantzschel// Chem.-Ing.-Techn. -2002. № 2. S. 3-5.

36. Bryda K. Recent developments in cleanup technology/ K. Bryda, L. Sellman. -Remediation, 1994. Vol. 4, № 4. p. 475-489.

37. Кузубова Л.И. Химические методы подготовки воды (хлорирование, озонирование, фторирование): Аналит. обзор / СО РАН. ГПНТБ. НИОХ/ Л.И. Кузубова, В.Н. Кобрина. Новосибирск, 1996. - 131 с.

38. Shearman G. The clean oxidizer// Chem. Eng. USA, 1992.- Vol.99,№6.- P.55,57

39. СНиП 2.04.02-84. Водоснабжение. M.: Стройиздат, 1984. - 65 с.

40. Courtois P. L'environnement facteur de développement technologique// Environ, et techn. 1996. №160. - P. 91-94.

41. Методические рекомендации по применению озонирования и сорбционных методов в технологии очистки воды от загрязнений природного и антропогенного происхождения/ разраб. B.J1. Драгинский, Л.П. Алексеева.-М., 1995.-43 с.

42. Umwelteutlastung und kostensenkung durch ozonanlage // BBR: Brunnenbau, Bau Wasserwerk., Rohrleitungsbau. 1999. - Vol. 50, № 10. - P. 47,49.

43. Kompetenz in energie- und umwelttechnik // Baust. Recycl.+ Deponietechn. -1997.-Vol. 13, № 3. -P. 6-10.

44. Фоминых A.M. Современная технология подготовки питьевой воды: Учебное пособие/ А.М. Фоминых, В.А. Фоминых. Новосибирск: НГАС, 1993. - 97 с.

45. Фоминых A.M. К вопросу о теории обезжелезивания воды фильтрованием/ A.M. Фоминых, В.А. Фоминых //Водоснабжение и санитарная техника. -1999. №1.-С. 10-12.

46. Фоминых А.М. Проблемы повышения качества питьевой воды/ A.M. Фоминых, В.А. Фоминых //Водоснабжение и санитарная техника. 1999. №12.-С. 7-8.

47. Гончарук В.В. Развитие исследований в области окислительных и каталитических методов очистки воды/ В.В. Гончарук и др.// Химия и технология воды. 1998. - т. 20, № 1. - С. 67-75.

48. Каталог фильтрующих материалов и ионообменных смол «Пьюролайт». М., 2003. -13 с.

49. Каталитически активный фильтрующий материал МЖФ: Рекламный проспект «Альянс-Нева»/ www: Allians-neva.ru. - С-Пб, 2002. - 5 с.

50. Garbarino R. In situ preconcentration of selected trace metals from natural waters: 31st Rocky Mount. Conf. Anal. Chem.: Plasma Spectrochem. Abstr./ R. Garbarino, I. Brinton, E. Taylor. ICP Inf. Newslett, 1989. - P. 45-46.

51. Frischhers Н.// Oesterr/ Н. Frischhers, F. Rein. Wasserwirt, 1974. - 26, № 9-10. - S. 232-239.

52. Eastaugh P. Pollutant treatment process cuts water storage requirement Аппаратура для подготовки питьевой воды.// Offshore. Int. Ed. 2002. - Vol. 62, № 3. - P. 92-93.

53. Groundwater Microbiology: problems and Biological Treatment Микробиология подземных вод: проблемы и биологическая очистка.: Proc. IAWPRC Symp. Kuopio. Water Sci. and Technol. - 1988. - Vol. 20, №3. - 351 p.

54. Dott W. Biological remediation processes a challenge for the environmental hygiene: 3rd Eur. Meet. Environ Hyg./ W. Dott, P. Kampfer. - Zentralbl. Hyg. und Umweltmed- 1991. - P. 36-39.

55. Hatva Tuomo. Iron and manganese in groundwater in Finland: Occurrence in glacifluvial aquifers and removal by biofiltration. Publ. Water and Environ. Res. Inst. - 1989.-P. 68-73.

56. Способ очистки подземных вод и промышленных стоков // Бюл. «Новые технологии». 1996, № 3. - С. 4-5.

57. Rayson Gary D. Recovery of toxic heavy metals from contaminated groundwaters/ Rayson Gary D., Darnall Dennis W., Jackson Paul J. // Radioact. Waste Manag. and Environ. Restorat. 1994. - Vol. 18, № 1-2. - P. 99-108.

58. Яворовский H.A. Очистка воды с применением электроразрядной обработки/ Н.А. Яворовский, В.Д. Соколов // Водоснабжение и санитарная техника. -2000. №1.-С. 11-13.

59. Линевич С.Н. Окислительно-сорбционная обработка природных и сточных вод// Водоснабжение и санитарная техника. 1995. № 5 - С. 6-9.

60. Коробцев C.B. Разработка установок локальной озоносорбционной очистки воды/ C.B. Коробцев, Д.Д. Медведев// Водоснабжение и санитарная техника. -2000. №1.-С. 7-8.

61. Прада М.А. Разработка методов очистки воды от соединений железа и марганца: Автореф. дисс. канд. техн. наук. М., 1986. 16 с.

62. Сколубович Ю.Л. Подготовка питьевой воды из подземных источников угледобывающих регионов (на примере Кузбасса): Автореф. дисс. . докт. техн. наук. Новосибирск, 2002. 34 с.

63. Пат. № 2179956 Россия, МКИ 6 С 02 F 2/06. Способ очистки природных вод от железа/ А.И. Касперович и др. Опубл. в БИ 2000.-№ 9.

64. Пат. № 2181110 Россия, МКИ 6 С 02 F 2/06. Способ очистки подземных вод от железа/ B.C. Афанасьев, В.Б. Бабко и др. Опубл. в БИ 2002. - №12.

65. Смирнов А.Д. Сорбционная очистка воды. JL: Химия, 1982. - 168 с.

66. Теория и практика сорбционных процессов: Сб. статей. Воронеж: ВГУ, 1996. - Вып. 18. -56 с.

67. Клименко H.A. Развитие исследований в области адсорбции и адсорбционной технологии/ H.A. Клименко, А.М. Когановский// Химия и технология воды. 1998. - т. 20, № 1. - С. 45-52.

68. Евтюхова О.В. Исследования по оценке сорбционной способности природных материалов: Тез. док. 15 Менделеев, съезда по общ. и прикл. химии/ О.В. Евтюхова, А.Н. Горшкова, И.А. Попова и др. Минск, 1993. - Т. 1-С. 370-371.

69. Дистанов У.Г. Природные сорбенты СССР/ У.Г. Дистанов, A.C. Михайлов, Т.П. Конюхова и др. М.: Недра, 1990. - 208 с.

70. Тарасевич Ю.И. Физико-химические основы и технология применения природных и модифицированных сорбентов в процессах очистки воды. -Химия и технология воды. 1998. - т. 20, >fe 1. - С. 56-62.

71. Вялкова Е.И. Исследование природных минералов и отходов производства Тюменской области и Уральского региона с целью очистки воды и грунтов: Диссерт. канд. техн. наук. Тюмень, 1999. 126 с.

72. Тарасевич Ю.И. Природные сорбенты в процессах очистки воды. Киев: Наукова думка, 1981. - 207 с.

73. Поконова Ю.В. Эффективные адсорбенты для очистки и выделения из водных растворов тяжёлых металлов. Л., 1991. - 24 с.

74. Третенник В.Ю. Природные дисперсные минералы и перспективы их использования в технологии водоочистки. // Химия и технология воды. -1998. -т. 20, №2.-С. 34-42.

75. Тарасевич Ю. И. Адсорбция на глинистых минералах/ Ю. И. Тарасевич, Ф.Д. Овчаренко. Киев: Наукова думка, 1975. - 351 с.

76. Мартынова Т.М. Очистка природных и сточных вод природными цеолитами/ Т.М. Мартынова, A.C. Черняк, Салов В.М. Иркутск: ИГУ, 1997. - 52 с.

77. Никифоров И.А. Сорбционные свойства опоки: синтез моделирование, применение: Автореф. дисс. канд. хим. наук. Саратов, СГАП, 1997. 21 с.

78. Рязанцев A.A. Доочистка сточных вод на фильтрах с цеолитовой загрузкой/ A.A. Рязанцев, Х.А. Цыцыктуева, JI.T. Дашибалова// Водоснабжение и санитарная техника. -1994. № 2. С. 6-9.

79. Никифоров H.A. Опыт использования природных сорбентов в процессе водоочистки: Тез. докладов. 10-ая Всероссийская конф. по хим. реактивам. Реактив 97. - М., 1997. - С. 46-47.

80. Патент № 2108297 Россия, МКИ 6 С 02 F 4/06. Способ очистки воды. / Г.Р. Бочкарев, Г.И. Пушкарева, A.B. Белобородое и др.- Опубл. в БИ 1998.-№10.

81. Бочкарев Г.Р. О новом природном сорбенте для извлечения металлов из водных сред/ Г.Р. Бочкарев, Г.И. Пушкарева// Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1998. № 4. - С. 96-101.

82. Щербатюк Т.А. Доочистка подземных вод от марганца: Тез. докл. Дальневост. конф. молодых учёных/ кн. 2. Владивосток, 1997. - С. 271-272.

83. Вода питьевая. Индивидуальные средства доочистки: Информационный сборник №4. М., 1997. - 57 с.

84. Сертификат «Бруситовый рудник. Кульдурское месторождение». Хабаровск, 1998.-3 с.

85. Берри JI. Минералогия: Теоретические основы: описание минералов/ JI. Берри, Б. Мейсон, Р. Дитрих. М.: Мир, 1987. - 592 с.

86. Бочкарёв Г.Р. Влияние некоторых физико-химических и технологических факторов на сорбционную емкость брусита/ Г.Р. Бочкарёв, Г.И. Пушкарёва, С.А. Бобылева// Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2002. №9. - С. 123-128.

87. Пушкарева Г.И. Влияние температурной обработки брусита на его сорбционные свойства // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2000. № 6. - С. 102-106.

88. Пушкарева Г.И. Сорбционные извлечения металлов из моно- и поликомпонентных растворов с использованием брусита// Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых.-1999.№6.-С.68-92.

89. Бочаров В.И. Перспективы развития марганцеворудной промышленности. //Горный вестник. 1998. № 1. - С. 5-10.

90. Методы определения статической обменной ёмкости. ГОСТ 20255.1 89. -М.: Стройиздат, 1988. - 4 с.

91. Сорбенты. Методы испытаний: ГОСТ 16187-70-16190-70.-Введ.01.72.-М.,1971. 23 с.

92. Методы определения динамической обменной ёмкости. ГОСТ 20255.2 89. -М.: Стройиздат, 1988. - 5 с.

93. Руководство по химическому и технологическому анализу воды. М.: Стройиздат, 1973. - 273 с.

94. Методические рекомендации по сорбционному извлечению ценных компонентов из природных и технологических растворов/ Разраб. И.А. Клименко и др.- М.:ВИМС, 1981. 35 с.

95. Справочник по свойствам, методам анализа и очистке воды: Часть 1/ JI.A. Кульский, И.Т. Гороновский, А.М. Когановский. Киев: Наукова думка, 1980. - 680 с.

96. Сорбенты и сорбционные процессы: Межвуз. сб. науч. тр./ Под ред. Н.Ф. Федорова. М.,1990. - 186 с.

97. Вода питьевая. Методы анализа: ГОСТ 2874-82.-Введ.02.94.-М., 1996 351с.

98. Гончаров Г.Н. Спектрохимические методы в геохимии: Учеб. пособие/ Г.Н. Гончаров, М.Л. Зорина, С.М. Сухаржевский. JI.: ЛГУ, 1982. - 292 с.

99. Семушин A.M. Инфракрасные спектры поглощения ионообменных материалов: Справ, пособие/ А.М. Семушин, В.А. Яковлев, Е.В. Иванова-Л.: Химия, 1980. 96 с.

100. Углянская В.А. Инфракрасная спектроскопия ионообменных материалов/

101. B.А. Углянская, Г.А. Чикин,- Воронеж: ВГУ, 1989. 207 с.

102. Гумилевский В.А. Кристаллография и минералогия: Учеб. пособ. для вузов/ под ред. А.И. Гинзбурга. М.: Высшая школа, 1972. - 280 с.

103. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М.:ИЛ, 1963. - 590 с.

104. Болдырев А.И. Инфракрасные спектры минералов. М.: Недра, 1976. - 199 с.

105. Мамченко А.В. Дисперсность, пористость, сорбционные и ионообменные свойства твердых тел/ А.В. Мамченко, В.И. Максин, В.В. Теселкин// Химия и технология воды. 1998. - т. 20. № 2. - С. 84-91.

106. Курбатов П.В. Интенсификация коагуляционной очистки высокоцветных вод в условиях Севера/ П.В. Курбатов, А.М. Никитин, Г.Р. Бочкарев // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 1999. № 6.1. C. 103-112.

107. Pottle D.S. Temperature influence on potable water treatment: Proc. 2nd Int. Conf./

108. D.S. Pottle, C.R. Ott. Kitchener, 1987. - P. 189-191.

109. Поглощение из воды ионов тяжелых металлов сорбентами на основе слоистых силикатов, модифицированных полифосфатами / Г.М. Климова, Ю.И. Тарасевич // Химия и технология воды. 1992. - Т. 14. № 12. -С. 929-934.

110. Park Тае Sung. Selective catalytic reduction of nitrogen oxides with NH3. over natural manganese ore a low temperature: Ind. and Eng. Chem. Res./ Park Tae Sung ,Jeong Soon Kwan. USA, 2001. - P. 286-288.

111. Kowal L. Proba oceny wplywu jakosci infiltrujqcych wod powierzchniowych na sklad ujmowanych wod podziemnych / Kowal L., Mackiewicz J., Swiderska-Broz M. // Ochr. srod. -1991. № 3. P. 11-14.

112. Кузин Ф.А. Кандидатская диссертация. Методика написания. Правила оформления. Порядок защиты. М.: Ось-89,2000. - 320 с.

113. Пушкарева Г. И. Возможности использования марганцевых руд в процессах водоподготовки / Г. И. Пушкарева, Н. А. Скитер Л Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2002. № 6. - С. 103-107.

114. Пат. 2184708 Россия, МКИ С 02 F 1/64. Способ очистки воды от марганца / Г. Р. Бочкарёв, A.B. Белобородое, Г.И. Пушкарева, H.A. Скитер. -Опубл. 10.07.2002.

115. Пат. 2226511 Россия, МКИ С 02 F 1/64. Способ очистки воды от марганца и железа / Г. Р. Бочкарёв, A.B. Белобородое, Г. И. Пушкарева, Н. А. Скитер. -Опубл. 10.04.2004.

116. Изотов А. С. Математическое моделирование процесса сорбции ионов металлов на брусите / А. С. Изотов, Н. А. Скитер // Физико-технические проблемы разработки полезных ископаемых. 2002. № 1. - С. 109-113.

117. Бочкарёв Г. Р. Модифицированный брусит для деманганации и обезжелезивания подземных вод / Г. Р. Бочкарёв, Г. И. Пушкарева, Н. А. Скитер // Известия ВУЗов. Строительство. 2001. № 9-10. - С. 90-94.