Природа промотирующего действия H2 в реакции селективного восстановления NOx углеводородами на Ag/Al2O3 катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.15, кандидат химических наук Садохина, Надежда Алексеевна

• Садохина, Надежда Алексеевна
• кандидат химических наук
• 2011

Оглавление диссертации кандидат химических наук Садохина, Надежда Алексеевна

ВВЕДЕНИЕ

1 Глава 1. Литературный обзор

1.1 Источники и негативное воздействие оксидов азота

1.2 Состав выхлопных газов автомобилей

1.3 Современные практические подходы к очистке выхлопных газов

1.4 Возможные методы снижения выбросов N0^

1.5 Селективное каталитическое восстановление N0* углеводородами (УВ-СКВ N0*)

1.6 Факторы, влияющие на активность катализаторов реакции УВ-СКВ N0,

1.7 Ag/Al20з - перспективный катализатор реакции УВ-СКВ Ж)х

1.8 Предполагаемый механизм реакции УВ-СКВ N0* на

§/А120з

1.9 Активация N

1.10 Активация углеводорода

1.11 Методы исследования механизма каталитического процесса

2 Глава 2. Экспериментальная часть

2.1 Синтез катализаторов Ag/Al20з

2.2 Исследование каталитических свойств образцов

2.3 Исследование адсорбционных свойств образцов

2.4 Исследование механизма реакции

2.5 Методики проведения физико-химических исследований

3 Глава 3. Обсуждение результатов

3.1 Взаимосвязь между строением катализаторов Ag/Al20з и их каталитическими характеристиками в реакции СКВ Ж)х н-гексаном

3.2 Активация оксидов азота в реакции СКВ N0* в условиях «мягкого» Н2-промотирования

3.3 Активация восстановителя (н-СбН14) в реакции СКВ N0* в условиях мягкого» Н2-промотирования

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Природа промотирующего действия H2 в реакции селективного восстановления NOx углеводородами на Ag/Al2O3 катализаторах»

При сжигании природного топлива, в частности газа, нефти и угля, в атмосферу поступает значительное количество различных вредных веществ. По масштабам своего воздействия на организм человека и на окружающую среду первое место занимают оксиды азота - N0*. Под термином «Ы0Л» обычно подразумевают смесь оксидов азота, основными компонентами которой являются N0 и N02• Количество N0*, выбрасываемое в атмосферу в результате антропогенных процессов, превышает количество оксидов азота, вырабатываемое в природе, причём доля антропогенных источников увеличивается год от года. Среди основных источников антропогенного загрязнения выделяют высокотемпературные реакции сгорания, протекающие при работе электростанций и автотранспорта [1].

Оксиды азота обладают высокой токсичностью. Попадая в легкие человека, они соединяются с гемоглобином крови и препятствуют транспортировке кислорода к жизненно важным органам. Увеличение концентрации N0* в атмосфере (наряду с оксидами серы) является причиной выпадения кислотных дождей, которые губительно действуют не только на живые организмы, но и на технические сооружения, почву. Таким образом, содержание N0* в атмосфере является важнейшим фактором, определяющим состояние окружающей нас среды. Необходимость разработки и использования новых технологий, позволяющих снизить содержание оксидов азота, очевидна.

Среди существующих технологий очистки газообразных выбросов от N0* их селективное каталитическое восстановлении является наиболее перспективным методом. Существенной особенностью этого метода считается возможность восстановления N0* в присутствии значительного избытка 02, что позволяет применять его для очистки выхлопных газов дизельных двигателей. В качестве восстановителей могут быть использованы разнообразные типы углеводородов, их производные, а также аммиак и мочевина. Метод восстановления N0^ аммиаком (КНз-СКВ Ж)х) широко применяется для очистки отходящих газов промышленных предприятий. Оксиды азота эффективно удаляются аммиаком на У-\\^-ТЮ2 или цеолитных катализаторах, однако этот метод осложнен проблемами транспортировки, дозирования и хранения аммиака при осуществлении процесса для очистки выхлопов автомобилей. Данные трудности можно устранить заменой токсичного аммиака углеводородами, которые уже содержатся в топливе. В связи с этим создание катализаторов, способных восстанавливать оксиды азота углеводородами моторного топлива, представляется актуальным.

Перспективной каталитической системой селективного восстановления N0* углеводородами (УВ-СКВ N0^) являются серебряные катализаторы А£/А1203. В присутствии Н2 в газовой фазе (УВ-СКВ N0* с Н2-промотированием), выступающего в роли промотора, эти катализаторы высокоактивны в низкотемпературной области (Т = 150-350°С), а также устойчивы по отношению к оксидам серы и парам воды.

До настоящего времени механизм влияния добавок водорода остается невыясненным. С одной стороны, добавки Н2 приводят к кратковременному восстановлению кластеров серебра до металлического состояния. Восстановленные кластеры серебра, вероятно, являются активными центрами реакции СКВ оксидов азота. С другой стороны, водород обеспечивает удаление с поверхности катализатора устойчивых соединений, образующихся в условиях реакции при температурах ниже 350-400°С. Предполагается, что в роли устойчивых соединений выступают поверхностные нитраты, которые восстанавливаются водородом до существенно более активных нитритов. Нитриты легко десорбируются с поверхности или взаимодействуют с углеводородом благодаря более высокой реакционной способности.

Анализ литературных данных позволяет заключить, что обе точки зрения вполне вероятны, но, скорее всего, являются отдельными стадиями общего процесса промотирования реакции СКВ добавками водорода, который носит более сложный характер.

Для создания коммерческих каталитических систем на основе Ag/Al20з представляет значительный интерес и является актуальным направлением современных исследований выяснение маршрута, по которому добавки водорода влияют на протекание реакции восстановления оксидов азота углеводородами, на активность и селективность действия катализаторов.

Цель работы заключалась в изучении взаимосвязи между структурой активных центров катализаторов А§/А1203 и их каталитическими характеристиками (активность и селективность) в реакции селективного каталитического восстановления N0* углеводородами в условиях «мягкого» Н2-промотирования.

Для решения поставленной цели исследование проводили на серии катализаторов А§/А12Оз, содержащих от 0.25 до 5 мас.% Ag. Особый интерес представляло изучение влияния малого количества Н2, реально достижимого на практике (1000 м.д.), на активацию N0* и углеводорода (в работе был использован я-гексан) в условиях реакции СКВ N0*.

На защиту выносятся:

1. результаты исследования структуры активных центров катализаторов Ag/Al20з с помощью комплекса физико-химических методов, включающих УФ-спектроскопию, рентгенофотоэлектронную спектроскопию и температурно-программируемое восстановление.

2. результаты исследования влияния различных параметров (концентрация Ag, концентрация Н2, температура реакции) на активность катализаторов Ag/Al20з в реакции селективного каталитического восстановления N0* н-гексаном в условиях «мягкого» Н2-промотирования.

3. результаты исследования механизма Н2-промотированной адсорбции оксидов азота на поверхности Ag/Al20з и маршруты образования Ы02 в ходе адсорбции.

Заключение диссертации по теме «Катализ», Садохина, Надежда Алексеевна

ВЫВОДЫ

1. С применением комплекса физико-химических методов определено, что активными формами серебра являются малые кластеры Ag„5+, образующиеся на поверхности Ag/Al20з с оптимальной концентрацией Ag (1-2 %). В образцах с более низким содержанием А§ (< 1 %) преобладают ионные формы Ag+ и Ag2+, не обладающие высокой активностью в СКВ и не чувствительные к Н2-промотированию. На поверхности катализаторов 3-5 % Ag/Al20з формируются крупные частицы Ag0, что приводит к снижению селективности СКВ, а также к уменьшению максимальной конверсии Ж)* при сохранении эффекта Н2-промотирования.

2. Впервые проведено систематическое исследование влияния различных параметров (концентрация Ag, концентрация Н2, температура реакции) на активность Ag/Al20з в реакции селективного каталитического восстановления N0* н-гексаном в условиях «мягкого» Н2-промотирования (т.е. малыми количествами Н2). Показано, что даже при использовании ультрамалых количеств Н2 (1000 м.д.) увеличивается скорость реакции и снижается температура восстановления N0* примерно на 100°С, что приводит к эффективному удалению оксидов азота в широком интервале: 175-400°С.

3. Установлено, что оптимальное проведение селективного каталитического восстановления оксидов азота в условиях мягкого Н2-промотирования достигается на катализаторах, содержащих 1-2 % Ag, которые обеспечивают 100%-ную конверсию N0^ в широком интервале температур и при высокой объемной скорости (60 ООО ч"1). Показано, что на катализаторах оптимального состава эффективность восстановления оксидов азота (молярный расход восстановителя) составляет ~ 1 моль н-С6Н14 на 3 моль N0 при 150-300°С.

4. Впервые детально исследован механизм Н2-промотированной адсорбции оксидов азота на поверхности Ag/Al203 и маршруты образования N02 в ходе адсорбции. Установлено, что введение 1000 м.д. Н2 ускоряет адсорбцию N0 через образование нитратов МОз"ПОв на поверхности оксида алюминия и Ag-coдepжaщиx частиц. Взаимодействие Ж)з~пов с Н2 и N0 приводит к образованию реакционно-способных М32*ПОв и выделению 1чЮ2 в газовую фазу.

5. Выяснено, что в реакции СКВ N0* н-гексаном Н2: промотирует адсорбцию N0 и образование МОз'пов; переводит МОз"пов путем их восстановления в М02"пов (совместно с N0); инициирует адсорбцию восстановителя (н-СбН^), взаимодействие которого с Ж)2"Пов приводит к образованию молекулярного азота.

БЛАГОДАРНОСТИ

Автор выражает благодарность коллективам лабораторий № 35 и 14 ИОХ РАН за постоянное внимание к работе, помощь и ценные советы.

Автор также благодарит фирму Haldor Topsoe A/S за предоставленную стипендию.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Садохина, Надежда Алексеевна, 2011 год

1. V.I. Parvulescu, P. Grange, В. Delmon / Catalytic removal of NO // Catal. Today, 46 (1998), p. 233 316.

2. F. Garin / Mechanism of NOx decomposition // Appl. Catal. A., 222 (2001), p. 183-219.

3. J. Kaspar, P. Fornasiero, N. Hickey / Automotive catalytic converters: current status and some perspectives // Catal. Today, 77 (2003), p. 419 449.

4. O.B. Крылов / Гетерогенный катализ // M, Академкнига, 2004г., 679 стр.; ISBN 5-94628-141-0

5. М. Shelef / Selective catalytic reduction of NOx with N-free reductants // Chem. Rev., 95 (1995), p. 209 225.

6. R. Burch / Knowledge and know-how in emission control for mobile applications // Catal. Rev., 46 (2004), p. 271 334.

7. M.V. Twigg / Controlling automotive exhaust emissions: successes and underlying science //Phil. Trans. R. Soc. A, 363 (2005), p. 1013 1033.

8. J.P. Breen, R. Burch / A review of the effect of the addition of hydrogen in the selective catalytic reduction of NOx with hydrocarbons on silver catalysts // Top. Catal., 39 (2006), p. 53 58.

9. K. Shimizu, A. Satsuma / Selective catalytic reduction of NO over supported silver catalysts practical and mechanistic aspects // Phys. Chem. Chem. Phys., 8 (2006), p. 2677-2695.

10. Zh. Liu, S. Woo / Recent advances in catalytic DeNO^ science and technology // Catal. Rev., 48 (2006), p. 43 89.

11. M.V. Twigg / Progress and future challenges in controlling automotive exhaust gas emissions II Appl. Catal. B, 70 (2007), p. 2 15.

12. A. Westlund / Measuring and predicting transient diesel engine emissions I I Academic thesis, TRITA MMK, 2009:07

13. Yu. Ни, K. Griffiths, P.R. Norton / Surface science studies of selective catalytic reduction of NO: Progress in the last ten years // Surf. Sci., 603 (2009), p. 1740- 1750.

14. S. Roy, M.S. Hegde, G. Madras / Catalysis for NO* abatement // Appl. Energy, 86 (2009), p. 2283-2297.

15. P. Granger, V.I. Parvulescu / Catalytic NO* abatement systems for mobile sources: from three-way to lean burn after-treatment technologies // Chem. Rev., Ill (2011), p. 3155 -3207.

16. K. Shimizu, A. Satsuma, T. Hattori / Selective catalytic reduction of NO by hydrocarbons on Ga203/Al203 catalysts // Appl. Catal. B, 16 (1998), p. 319-326.

17. E. Seker, J. Cavataio, E. Gulari, P. Lorpongpaiboon, S. Osuwan / Nitric oxide reduction by propene over silver/alumina and silver-gold/alumina catalysts: effect of preparation methods II Appl. Catal. A, 183 (1999), p. 121 134.

18. T. Maunula, J. Ahola, H. Hamada / Reaction mechanism and kinetics of NO* reduction by propene on CoO*/alumina catalysts in lean conditions // Appl. Catal. B, 26 (2000), p. 173 192.

19. K.A. Bethke, H.H. Kung / Supported Ag catalysts for the lean reduction of NO with C3H6 // J. Catal., Ill (1997), p. 93 102.

20. P. Park, C. Ragle, C. Boyer, M. Balmer, M. Engelhard, D. McCready / In203/Al203 catalysts for NO* reduction in lean condition // J. Catal., 210 (2002), p. 97- 105.

21. M.C. Kung, P.W. Park, D.-W. Kim, H.H. Kung / Lean NO* catalysis over Sn/y-Al203 Catalysts II J. Catal., 181 (1999), p. 1 5.

22. A. Auroux, D. Sprinceana, A. Gervasini / Support effects on de-NO* catalytic properties of supported tin oxides // J. Catal., 195 (2000), p. 140 150.

23. J.H. Lee, A. Yezerets, M.C. Kung, H.H. Kung / Hydrocarbon reaction pathway in selective NO reduction over a bifunctional Sn02/Al203 catalyst // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 15 (2001), p. 1404 1405.

24. S. Bennici, P. Carniti, A. Gervasini / Bulk and surface properties of dispersed CuO phases in relation with activity of NO* reduction // Catal. Lett., 98 (2004), p. 187- 194.

25. F.C. Meunier, R. Ukropec, C. Stapleton, J.R.H. Ross / Effect of the silver loading and some other experimental parameters on the selective reduction of

26. NO with C3H6 over A1203 and Zr02-based catalysts // Appl. Catal. B, 30 (2001), p. 163- 172.

27. M. Haneda, Y. Kintaichi, H. Shimada, H. Hamada / Selective reduction of NO with propene over Ga203-Al203: effect of sol-gel method on the catalytic performance II J. Catal, 192 (2000), p. 137 148.

28. M. Haneda, Y. Kintaichi, H. Hamada / Effect of S02 on the catalytic activity of Ga203-Al203 for the selective reduction of NO with propene in the presence of oxygen II Appl Catal B, 31 (2001), p. 251 261.

29. L. Chen, T. Horiuchi, T. Osaki, T. Mori / Catalytic selective reduction of NO with propylene over Cu-Al203 catalysts: influence of catalyst preparation method II Appl Catal B, 23 (1999), p. 259 269.

30. T. Maunula, Y. Kintaichi, M. Inaba, M. Haneda, K. Sato, H. Hamada / Enhanced activity of In and Ga-supported sol-gel alumina catalysts for NO reduction by hydrocarbons in lean conditions // Appl. Catal B., 15 (1998), p. 291 -304.

31. M. Haneda, Y. Kintaichi, N. Bion, H. Hamada / Mechanistic study of the effect of coexisting H20 on the selective reduction of NO with propene over sol-gel prepared In203-Al203 catalyst II Appl Catal B, 42 (2003), p. 57 68.

32. H. Chen, W.M.H. Sachtler / Activity and durability of Fe/ZSM-5 catalysts for lean burn NO* reduction in the presence of water vapor // Catal Today, 42 (1998), p. 73 -83.

33. J. Li, J. Hao, L. Fu, Zh. Liu, X. Cui / The activity and characterization of solgel Sn/Al203 catalyst for selective catalytic reduction of NO* in the presence of oxygen // Catal Today, 90 (2004), p. 215 221.

34. T. Horiuchi, T. Fujiwara, L. Chen, K. Suzuki, T. Mori / Selective catalytic reduction of NO by C3H6 over Co/A1203 catalyst with extremely low cobalt loading // Catal Lett., 78 (2002), p. 319 323.

35. H. Hamada / Selective reduction of NO by hydrocarbons and oxygenated hydrocarbons over metal oxide catalysts // Catal Today, 22 (1994), p. 21 40.

36. K. Shimizu, A. Satsuma, T. Hattori / Catalytic performance of Ag-Al203 catalyst for the selective catalytic reduction of NO by higher hydrocarbons // Appl. Catal. B, 25 (2000), p. 239 247.

37. J. Shibata, K. Shimizu, A. Satsuma, T. Hattori / Influence of hydrocarbon structure on selective catalytic reduction of NO by hydrocarbons over Cu-Al203 // Appl. Catal. B, 37 (2002), p. 197 204.

38. M. Haneda, Y. Kintaichi, H. Hamada / Promotional effect of H20 on the activity of In203-doped Ga203-Al203 for the selective reduction of nitrogen monoxide // Catal. Lett., 55 (1998), p. 47 55.

39. E.F. Iliopoulou, A.P. Evdou, A.A. Lemonidou, I.A. Vasalos / Ag/alumina catalysts for the selective catalytic reduction of NO* using various reductants // Appl. Catal. A, 274 (2004), p. 179 189.

40. L. Chen, T. Horiuchi, T. Mori / On the promotional effect of Sn in Co-Sn/Al203 catalyst for NO selective reduction // Catal. Lett., 72 (2001), p. 71 75.

41. M. Haneda, Y. Kintaichi, H. Hamada / Activity enhancement of Sn02-doped Ga203-Al203 catalysts by coexisting H20 for the selective reduction of NO with propene // Appl. Catal. B, 20 (1999), p. 289 300.

42. J. Yan, M.C. Kung, W.M.H. Sachtler, H.H. Kung / Co/Al203 lean NO* reduction catalyst II J. Catal., 172 (1997), p. 178 186.

43. J. Hao, Z. Liu, L. Fu, T. Zhu, J. Li, X. Cui / Cooperation of Ag/Al203 and Sn/Al203 catalysts for the selective reduction of NO by propene // Chem. Eng. Technol., 27 (2004), p. 77 79.

44. Y. Kintaichi, H. Hamada, M. Tabata, M. Sasaki, T. Ito / Selective reduction of nitrogen oxides with hydrocarbons over solid acid catalysts in oxygen-rich atmospheres // Catal. Lett., 6 (1990), p. 239 244.

45. K. Bethke, D. Alt, M. Kung / NO reduction by hydrocarbons in an oxidizing atmosphere over transition metal-zirconium mixed oxides // Catal. Lett., 25 (1994), p. 37-48.

46. K. Eranen, L.-E. Lindfors, A. Niemi, P. Elfving, L. Cider / Influence of hydrocarbons on the selective catalytic reduction of NOx over Ag/Al203 -laboratory and engine tests // SAEpaper, 01 (2000), p. 2813 2815.

47. L.-E. Lindfors, K. Eranen, F. Klingstedt, D.Yu. Murzin / Silver/alumina catalyst for selective catalytic reduction of NOx to N2 by hydrocarbons in diesel powered vehicles // Top. Catal., 28 (2004), p. 185 189.

48. T. Miyadera / Alumina-supported silver catalysts for the selective reduction of nitric oxide with propene and oxygen-containing organic compounds // Appl. Catal. B, 2 (1993), p. 199 205.

49. K. Shimizu, J. Shibata, H. Yoshida, A. Satsuma, T. Hattori / Silver-alumina catalysts for selective reduction of NO by higher hydrocarbons: structure of active sites and reaction mechanism // Appl. Catal. B, 30 (2001), p. 151 162.

50. F.C. Meunier, J.P. Breen, V. Zuzaniuk, M. Olsson, J.R.H. Ross / Mechanistic aspects of the selective reduction of NO by propene over alumina and silver-alumina catalysts II J. Catal., 187 (1999), p. 493 505.

51. N. Hickey, P. Fornasiero, J. KaSpar, M. Graziani, G. Martra, S. Coluccia, S. Biella, L. Prati, M. Rossi / Improvement of SOx-resistance of silver lean-DeNO* catalysts by supporting on Ce02-containing zirconia // J. Catal., 209 (2002), p. 271 -274.

52. S. Satokawa / Enhancing the N0/C3H8/02 reaction by using H2 over Ag/Al203 catalysts under lean-exhaust conditions // Chem. Lett., 29 (2000), p. 294 295.

53. S. Satokawa, J. Shibata, K. Shimizu, A. Satsuma, T. Hattori / Promotion effect of H2 on the low temperature activity of the selective reduction of NO by light hydrocarbons over Ag/Al203 II Appl. Catal. B, 42 (2003), p. 179 186.

54. J. Shibata, K. Shimizu, S. Satokawa, A. Satsuma, T. Hattori / Promotion effect of hydrogen on surface steps in SCR of NO by propane over alumina-basedsilver catalyst as examined by transient FT-IR // Phys. Chem. Chem. Phys., 5 (2003), p. 2154-2160.

55. M. Richter, U. Bentrup, R. Eckelt, M. Schneider, M.-M. Pohl, R. Fricke / The effect of hydrogen on the selective catalytic reduction of NO in excess oxygen over Ag/Al203 // Appl. Catal. B, 51 (2004), p. 261 274.

56. N. Bogdanchikova, F.C. Meunier, M. Avalos-Borja, J.P. Breen, A. Pestryakov / On the nature of the silver phases of Ag/Al203 catalysts for reactions involving nitric oxide // Appl. Catal. B, 36 (2002), p. 287 297.

57. J. Shibata, K. Shimizu, Y. Takada, A. Shichi, H. Yoshida, S. Satokawa, A. Satsuma, T. Hattori / Structure of active Ag clusters in Ag zeolites for SCR of NO by propane in the presence of hydrogen // J. Catal, 227 (2004), p. 367 -374.

58. X. She, M. Flytzani-Stephanopoulos / The role of AgOAl species in silver-alumina catalysts for the selective catalytic reduction of NOx with methane // J. Catal., 237 (2006), p. 79-93.

59. A. Hellman, H. Grónbeck / Activation of A1203 by a long-ranged chemical bond mechanism // Phys. Rev. Lett., 100 (2008), p. 1 4.

60. M. Richter, M. Langpape, S. Kolf, G. Grubert, R. Eckelt, J. Radnik, M. Schneider, M.-M. Pohl, R. Fricke / Combinatorial preparation and high-throughput catalytic tests of multi-component deNOr catalysts // Appl. Catal. B, 36 (2002), p. 261 -277.

61. A. Keshavaraja, X. She, M. Flytzani-Stephanopoulos / Selective catalytic reduction of NO with methane over Ag-alumina catalysts // Appl. Catal. B, 27 (2000), p. LI -L9.

62. J. Shibata, Y. Takada, A. Shichi, S. Satokawa, A. Satsuma, T. Hattori / Ag cluster as active species for SCR of NO by propane in the presence of hydrogen over Ag-MFI II J. Catal., 222 (2004), p. 368 376.

63. J. Breen, R. Burch, C. Hardacre, C. Hill / Structural investigation of the promotional effect of hydrogen during the selective catalytic reduction of NOx with hydrocarbons over Ag/Al203 catalysts // J. Phys. Chem. B, 109 (2005), p. 4805 -4807.

64. J. Shibata, Y. Takada, A. Shichi, S. Satokawa, A. Satsuma, T. Hattori / Influence of zeolite support on activity enhancement by addition of hydrogen for SCR of NO by propane over Ag-zeolites // Appl. Catal. B, 54 (2004), p. 137- 144.

65. K. Eranen, F. Klingstedt, K. Arve, L.-E. Lindfors, D.Yu. Murzin / On the mechanism of the selective catalytic reduction of NO with higher hydrocarbons over a silver/alumina catalyst // J. Catal., 227 (2004), p. 328 343.

66. M.D. Baker, G.A. Ozin, J. Godber / Far-infrared studies of silver atoms, silver ions, and silver clusters in zeolites A and Y // J. Phys. Chem., 89 (1985), p.305 311.

67. T. Baba, N. Akinaka, M. Nomura, Y. Ono / Reversible redox behaviour between silver cations and silver metal particles in hydrated Ag-Y zeolites // J. Chem. Soc. Faraday Trans., 89 (1993), p. 595 599.

68. R. Brosius, K. Arve, M.H. Groothaert, J.A. Martens / Adsorption chemistry of NOx on Ag/Al203 catalyst for selective catalytic reduction of NOx using hydrocarbons // J. Catal., 231 (2005), p. 344 353.

69. G. Delahay, E. Ensuque, B. Coq, F. Figueras / Selective catalytic reduction of nitric oxide by «-decane on Cu/sulfated-zirconia catalysts in oxygen rich atmosphere: effect of sulfur and copper contents // J. Catal., 175 (1998), p. 7-15.

70. R. Burch, E. Halpin, J. A. Sullivan / A comparison of the selective catalytic reduction of NOx over A1203 and sulphated A1203 using CH3OH and C3H8 as reductants // Appl. Catal. B, 17 (1998), p. 115 129.

71. K. Shimizu, H. Kawabata, A. Satsuma, T. Hattori / Role of acetate and nitrates in the selective catalytic reduction of NO by propene over alumina catalyst as investigated by FTIR // J. Phys. Chem. B, 103 (1999), p. 5240 5245.

72. K. Shimizu, J. Shibata, A. Satsuma, T. Hattori / Mechanistic causes of the hydrocarbon effect on the activity of Ag-Al203 catalyst for the selective reduction of NO // Phys. Chem. Chem. Phys., 3 (2001), p. 880 884.

73. E.R.S. Winter / The catalytic decomposition of nitric oxide by metallic oxides // J. Catal., 22 (1971), p. 158 170.

74. U. Bentrup, M. Richter, R. Fricke / Effect of H2 admixture on the adsorption of NO, N02 and propane at Ag/Al203 catalyst as examined by in situ FTIR // Appl. Catal. B, 55 (2005), p. 213 220.

75. A.Satsuma, K. Shimizu / In situ FT/IR study of selective catalytic reduction of NO over alumina-based catalysts // Progress in Energy and Combustion Science, 29 (2003), p. 71 84.

76. J. Yan, H.H. Kung, W.M.H. Sachtler, M.C. Kung / Synergistic effect in lean N0^ reduction by CH4 over C0/AI2O3 and H-zeolite catalysts // J. Catal., 175 (1998), p. 294-301.

77. F.C. Meunier, J.P. Breen, J.R.H. Ross / New insights into the origin of NO2 in the mechanism of the selective catalytic reduction of NO by propene over alumina // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 3 (1999), p. 259 260.

78. H. Hamada, Y. Kintaichi, M. Inaba, M. Tabata, T. Yoshinari, H. Tsuchida / Role of supported metals in the selective reduction of nitrogen monoxide with hydrocarbons over metal/alumina catalysts // Catal. Today, 29 (1996), p. 53 57.

79. J.H. Lee, A. Yezerets, M.C. Kung, H.H. Kung / Hydrocarbon reaction pathway in selective NO reduction over a bifunctional Sn02/Al203 catalyst // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 15 (2001), p. 1404 1405.

80. T. Tanaka, T. Okuhara, M. Misono / Intermediacy of organic nitro and nitrite surface species in selective reduction of nitrogen monoxide by propene in the presence of excess oxygen over silica-supported platinum // Appl. Catal. B, 41994), p. LI -L9.

81. R.H.H Smits, Y. Iwasawa / Reaction mechanisms for the reduction of nitric oxide by hydrocarbons on Cu-ZSM-5 and related catalysts // Appl. Catal. B, 61995), p. L201 -L207.

82. M. Haneda, Y. Kintaichi, M. Inaba, H. Hamada / Infrared study of catalytic reduction of nitrogen monoxide by propene over Ag/Ti02-Zr02 // Catal. Today, 42 (1998) 127 135.

83. М. Yamaguchi / Decomposition of adsorbed nitromethane on y-alumina // J. Chem. Soc., Faraday Trans., 93 (1997), p. 3581 3586.

84. S. Kameoka, Y. Ukisu, T. Miyadera / Selective catalytic reduction of NO* with CH3OH, C2H5OH and C3H6 in the presence of 02 over Ag/Al203 catalyst: Role of surface nitrate species // Phys. Chem. Chem. Phys., 2 (2000), p. 367 372.

85. V. Zuzaniuk, F.C. Meunier, J.R.H. Ross / Possible intermediates in the selective catalytic reduction of NO*: differences in the reactivity of nitro-compounds and tert-butyl nitrite over y-Al203 // J. Chem. Soc., Chem. Commun., 9 (1999), p. 815-816.

86. V. Zuzaniuk, F.C. Meunier, J.R.H. Ross / Differences in the reactivity of organo-nitro and nitrito compounds over Al203-based catalysts active for the selective reduction of NO* // J. Catal., 202 (2001), p. 340 353.

87. K. Otsuka, R. Takahashi, K. Amakawa, I. Yamanaka / Partial oxidation of light alkanes by NO* in the gas phase // Catal. Today, 45 (1998), p. 23 -28.

88. K. Arve, H. Backman, F. Klingstedt, K. Eranen, D.Yu. Murzin / Hydrogen as a remedy for the detrimental effect of aromatic and cyclic compounds on the HC-SCR over Ag/alumina // Appl. Catal. B, 70 (2007), p. 65 -72.

89. А.В. Скляров / Реакции на поверхности катализаторов в условиях программированного нагрева // Успехи химии, LV (1986), с. 450 461.

90. P.A. Redhead / Chemisorption on polycrystalline tungsten // Trans. Faraday Soc., 57 (1961), p. 641 -656.

91. G. Ehrlich / Modern methods in surface kinetics: flash desorption, field emission microscopy, and ultrahigh vacuum techniques // Adv. Catalysis, 14 (1963), p. 255-427.

92. Y. Luo, J. Hao, Zh. Hou, L. Fu, R. Li, P. Ning, X. Zheng / Influence of preparation methods on selective catalytic reduction of nitric oxides by propene over silver-alumina catalyst // Catal. Today, 93-95 (2004), p. 797 803.

93. R. Burch, J.P. Breen, F.C. Meunier / A review of the selective reduction of NO* with hydrocarbons under lean-burn conditions with non-zeolitic oxide and platinum group metal catalysts // Appl. Catal. B, 39 (2002), p. 283 303.1. Список литературы

94. A.Yu. Stakheev, P.V. Pributkov, S. Dahl, I. Gekas, G.N. Baeva, G.O. Bragina, N.S. Telegina / Two reaction pathways in the selective catalytic reduction of NO* by C6H14 over Ag-Al203 with H2 co-feeding // Top. Catal., 52 (2009), p. 1821 1825.

95. V.K. Kaushik / XPS core level spectra and Auger parameters for some silver compounds // J. Electron Spectrosc. Relat. Phemon., 56 (1991), p. 273 277.

96. Furusawa Т., Seshan K., Lercher J., Lefferts L., Aika K. / Selective reduction of NO to N2 in the presence of oxygen over supported silver catalysts // Appl. Catal. В., 37 (2002), p. 205 216.

97. M. Kung, H. Kung / Lean NO* catalysis over alumina-supported catalysts // Top. Catal., 10 (2000), p. 21 26.

98. P. Sazama, L. Capek, H. Drobna, Z. Sobalik, J. Dedecek, K. Arve, B. Wichterlova / Enhancement of decane-SCR-NOv over Ag/alumina by hydrogen. Reaction kinetics and in situ FTIR and UV-vis study // J. Catal., 232 (2004), p. 302-317.

99. J. Li, Y. Zhu, R. Ke, J. Hao / Improvement of catalytic activity and sulfur-resistance of Ag/Ti02-Al203 for NO reduction with propene under lean burn conditions II Appl. Catal. B, 80 (2008), p. 202 213.

100. H. Kannisto, H. Ingelsten, M. Skoglundh / Ag-Al203 catalysts for lean NO* reduction Influence of preparation method and reductant // J. Мої. Catal. A, 302 (2009), p. 86 - 96.