Применение Ru2(OAc)4Cl в каталитических превращениях диазосоединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Майданова, Анна Владимировна

• Майданова, Анна Владимировна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Майданова, Анна Владимировна

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

Глава 1. ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

КАТАЛИЗАТОРЫ КАРБЕНОИДНОГО РАЗЛОЖЕНИЯ

ДИАЗОКАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ

1.1. Каталитические реакции диазокарбонильных соединений с кратными 7 связями

1.1.1. Реакции циклоприсоединения диазосоединений по связям С=С и 8 С=С в присутствии соединений меди

1.1.2. Реакции диазокарбонильных соединений по С=С, С=С, С=Ы связям 10 в присутствии соединений родия

1.1.3. Катализируемые соединениями палладия реакции 14 диазокарбонильных соединений по связи С=С

1.1.4. Реакции циклопропанирования по связи С=С в присутствии 16 катализаторов на основе рутения

1.2. Каталитические реакции диазокарбонильных соединений с участием 28 одинарных связей

1.2.1. Связи С-Н и С

1.2.2. Связи О-Н

1.2.3. Связи №-Н

1.2.3.1. Внедрение карбенов по Ы-Н связи аминов в присутствии 33 катализаторов на основе меди

1.2.3.2. Катализируемое соединениями родия внедрение диазосоединений 38 по N-4 связи аминов

1.2.3.3. Внедрение диазосоединений по КГ-Н связи аминов, 44 катализируемое соединениями рутения

Глава 2. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

2.1. Взаимодействие метилдиазоацетата с олефинами, спиртами и 49 аминами в присутствии Ки2(ОАс)4С

2.2. Каталитическое взаимодействие аминов с диазосоединениями в 58 присутствии Ки2(ОАс)4С

2.3. Каталитическое взаимодействие аминоспиртов с метилдиазоацетатом

2.4. Взаимодействие метилдиазоацетата с ароматическими аминами, 74 катализируемое Ки2(ОАс)4С

ГЛАВА 3. ЭСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

ВЫВОДЫ

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Применение Ru2(OAc)4Cl в каталитических превращениях диазосоединений»

Алифатические диазосоединения находят широкое применение в органическом синтезе как предшественники карбенов и карбеноидов в реакциях, катализируемых соединениями переходных металлов (родия, меди или палладия). Во многих методах синтеза практически важных веществ, обладающих физиологической активностью (например, аттрактантов и простагландинов), каталитические реакции с участием диазосоединений являются ключевой стадией схемы. Причем природа переходного металла и лигандного окружения являются факторами, определяющими не только выход целевого продукта, но и стерео- и региоселективность процесса. Например, катализируемое Ш12(ОАс)4 внутримолекулярное N-11 внедрение с участием а-ацилдиазоацетатов, содержащих азетидиновый фрагмент, используется для получения бициклических /?-лактамных антибиотиков. Однако применение катализаторов на основе Ш1, Си, Рс1 не всегда целесообразно, так как в их присутствии могут протекать внутри- и межмолекулярные реакции диазокарбонильных соединений с активными С-Н, О-Н, С=С, С=0 связями. В последнее время в качестве эффективных катализаторов дедиазотирования диазосоединений используются соединения рутения, например, порфириновые комплексы 11и(11).

В связи с этим, поиск и изучение свойств новых эффективных и селективных катализаторов карбеноидного разложения диазосоединений на основе рутения, позволяющих проводить реакции циклопропанирования олефинов и функционализации соединений, в том числе не содержащих кратные связи, в мягких условиях, является актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с планом научно-исследовательских работ Института органической химии Уфимского научного центра РАН по теме: «Развитие новых методов синтеза гетероциклических систем» (номер государственной регистрации 0120.0 801444) при финансовой поддержке Программы Президиума РАН «Разработка методов получения химических веществ и создание новых материалов». Направление: «Развитие методологии органического синтеза и создание соединений с ценными прикладными свойствами».

Автор выражает глубокую благодарность д.х.н., проф. В. А. Докичеву за помощь, оказанную при выполнении работы.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Майданова, Анна Владимировна

105 ВЫВОДЫ

1. Предложен новый эффективный и региоселективный катализатор Яи2(ОАс)4С1 получения производных метиловых эфиров циклопропанкарбоновой и аминоуксусной кислот, эфиров и тиоэфиров на основе взаимодействия метилдиазоацетата со стиролом, 1,3-диенами, тиолами, спиртами и аминами.

2. Показано, что реакция первичных или вторичных аминов с метилдиазоацетатом в присутствии 11и2(ОАс)4С1 протекает региоселективно по аминогруппе, не затрагивая при этом другие функциональные группы.

3. Методом конкурирующих реакций установлена относительная реакционная способность ряда алифатических и ароматических аминов в реакции с метилдиазоацетатом, катализируемой 11и2(ОАс)4С1. Обнаружено, что наиболее высокую активность проявили анилин, морфолин, пирролидин, пиперидин.

4. На основе реакции замещенных анилинов с метилдиазоацетатом получены ТУ-фенилзамещенные глицинаты - структурные блоки для получения блокаторов кальциевых каналов Т-типа.

5. Найдено, что Ки2(ОАс)4С1 является эффективным катализатором получения метиламинов, а-кето-аминов (1-морфолин-4-ил-ацетона, 1 -морфолин-4-ил-ацетофенона, адамантил( 1 -морфолин-4-ил-метил)-кетона) путем взаимодействия диазометана и диазокетонов с аминами.

6. Обнаружено, что взаимодействие 7У-этил-2-аминоэтанола с метилдиазоацетатом сопровождается внутримолекулярной циклизацией образующегося метилового эфира в Лг-этилморфолин-2-он с выходом 85%.

106

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Майданова, Анна Владимировна, 2012 год

1. Doyle M.P., Forbes D.C. Recent Advances in Asymmetric Catalytic Metal Carbene Transformations. // Chem. Rev. 1998. - V. 98. - № 2. - P. 911936.

2. Doyle M.P., Duffy R., Ratnikov M., Zhou L. Catalytic carbene insertion into C-H bonds. // Chem. Rev. 2010. - V. 110. - № 2. - P. 704-724.

3. Wee A.G.H. Rhodium(II)-catalyzed reaction of diazocompounds in the service of organic synthesis of natural and non-natural products. // Curr. Org. Synth. 2006. - V. 3. - № 4. - P. 499-555.

4. Davies H.M.L., Beckwith R.E.J. Catalytic enantioselective C-H activation by means of metal-carbenoid-induced C-H insertion. // Chem. Rev. 2003. - V. 103.-№8.-P. 2861-2903.

5. Wurz R.P., Charette A.B. Transition metal-catalyzed cyclopropanation of alkenes in water: catalyst efficiency and in situ generation of the diazo reagent. // Org. Lett. 2002. - V. 4. - № 25. - P. 4531-4533.

6. Maas G. Transition-metal catalyzed decomposition of aliphatic diazo compounds New results and applications in organic synthesis. // Current. Chem. - 1987. -V. 137. - P. 75-253.

7. Lebel H., Marcoux J.-F., Molinaro C., Charette A.B. Stereoselective cyclopropanation reactions. // Chem. Rev. 2003. - V. 103. - № 3. - P. 9771050.

8. Maas G. Ruthenim-catalysed carbenoid cyclopropanation reactions with diazo compounds. // Chem. Soc. Rev. 2004. - V. 33. - P. 183-190.

9. Doyle M.P., Protopopova M.N. New aspects of catalytic asymmetric cyclopropanation. // Tetrahedron. 1998. - V. 54. - № 28. - P. 7919-7946.

10. Corey E.J., Grant T.J. A catalytic enantioselective synthetic route to the important antidepressant sertraline // Tetrahedron Lett. 1994. - V. 35. - № 30.-P. 5373-5376.

11. Jacobsen E.N., Pfaltz A., Yamamoto H. Comprehensive Asymmetric Catalysis. // Springer-Verlag: Berlin 1999. - V. II. - P. 513.

12. Evans D.A., Woerpel K.A., Hinmann M.M., Faul M.M. Bis(oxazolines) as chiral ligands in metal-catalyzed asymmetric reactions. Catalytic, asymmetric cyclopropanation of olefins. // J. Am. Chem. Soc. 1991. - V. 113. - № 2. -P. 726-728.

13. Ito K., Katsuki T. Catalytic asymmetric cyclopropanation using copper complex of optically active bipyridine as a catalyst. // Tetrahedron Lett. -1993. V.34. - № 16. - P. 2661-2664.

14. Sanders C.J., Gillespie K.M., Scott P. Catalyst structure and the enantioselective cyclopropanations of alkenes by copper complexes of biarildiimines: the importanse of ligand acceleration. // Tetrahedron: Asymmetry.-2001.-V. 12.-№7.-P. 1055-1061.

15. Vidal M., Chollet L., Arnaud P. Nouvelle synthese de dialkyl-1,2 acetylcyclopropenes. // Tetrahedron Lett. 1967. - V. 8. - № 12. - P. 10731077.

16. Дьяконов И.А., Гмызнна P.H., Данилкина Л.П. О реакции присоединения карбоэтоксикарбена к 2-метилгексен-1-ину-4. // Журн. орган, химии. 1966. - Т. 2. - Вып.11. - С. 2079-2080.

17. Doyle М.Р., van Leusen D., Tamblyn W.H. Efficient alternative catalysts and methods for the synthesis of cyclopropanes from olefins and diazo compounds. // Chem. Commun. 1981. - №17 - P. 787-789.

18. Anciaux A.J., Demonceau A., Noels A.F., Warin R., Hubert A.J., Teyssie P. Transition metal catalyzed reactons of diazoesters. Cyclopropanation of dienes and trienes. // Tetrahedron. 1983. - V. 39. - № 13. - P. 2169-2173.

19. Milner D.J. Reaction or ethyl diazoacetate with halogenoethylenes in the presence of rhodium(II) pivalate. // J. Organomet. Chem. 1984. - V. 262. -№ l.-P. 85-88.

20. Doyle M.P., Tamblyn W.N., Baghery V. Highly effective catalytic methods for ylide generation from diazo compounds. Mechanism of the rhodium- andcopper-catalyzed reactions with allylic compounds. // J. Org. Chem. — 1981. — V. 46. № 25. - P. 5094-5102.

21. Angelo J.D., Revial G. Synthese de l'acide cis chrysanthemique. // Tetrahedron Lett 1983. - V. 24 - № 20. - P. 2103-2106.

22. Davies H.M.L., Bruzinski P.R., Fall MJ. Effect of diazoalkane structure on the stereoselectivity of rhodium(II) (^-^-(arylsulfony^prolinate catalyzed cyclopropanations. // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - № 24. - P. 41334136.

23. Doyle M.P., Brandes B., Kazala A.P., Pieters R.J., Jarstfer M.B., Watkins L.M., Eagle C.T. Chiral rhodium(II) carboxamides. A new class of catalysts for enantioselective cyclopropanation reactions. //Tetrahedron Lett. 1990. -V. 78.-№4.-P. 459-463.

24. Doyle M.P., Pieters R.J., Martin S.F., Austin R.E., Oalmann С J., Muller P. High enantioselectivity in the intramolecular cyclopropanation of allyl diazoacetates using a novel rhodium(II) catalyst. // J. Am. Chem. Soc. 1991. -V. 113.-№4.-P. 1423-1424.

25. Martin S.F., Oalmann C.J., Liras S. Enantioselective, rhodium catalyzed intramolecular cyclopropanations of homoallylic diazoacetates. // Tetrahedron Lett. 1992. -V. 33. - № 45. - P. 6727-6730.

26. Шапиро E.A., Дяткин А.Б., Нефедов O.M. Синтез и карбенное разложение функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты. Сообщение 8. Цианметилдиазоацетат. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1992 - №2 - С. 357-362.

27. Connel R.D., Tebbe М., Helqist P. Direct preparation of 4-carboethoxy-l,3-oxazoles. // Tetrahedron Lett. 1991. - V.32 - № 1. - P. 17-20.

28. Anciaux A.J., Noels A.F., Hubert A.J., Petiniot N., Teyssie P. Transition-metal-catalyzed reactions of diazo compounds. 1. Cyclopropanation of double bonds. // J. Org. Chem. 1980. - V. 95. - № 4. - P. 695-702.

29. Paulissen R., Hubert A.J., Teussie P. Transition metal catalysed cyclopropanation of olefin. // Tetrahedron Lett. 1972. - V. 13. - № 15. - P. 1465-1466.

30. Doyle M.P., Tamblyn W.N., Buhro W.E., Dorow R.L. Exceptionally effective catalysis of cyclopropanation reactions by the hexarhodium carbonyl cluster. // Tetrahedron Lett. 1981. - V. 22. - № 19. - P. 17831786.

31. Genet J.P., Piau F., Fucini J. Palladium-catalyzed reactions: stereoselective synthesis of substitute cyclopropanes related to chrysanthemic acid. A simple route to c/s-chrysanthemonitrile. // J. Org. Chem. 1981. - V. 46. - № 11.— P. 2414-2417.

32. Majarzak M., Kotelko A., Lambert J. Palladium(II) acetate an efficient catalyst for cyclopropanation reactions with ethyl diazoacetate. // Synthesis. -1983.-№8.-P. 469-470.

33. Navarro R., Urriolabeitia E.P., Cativiela C., Diaz-de-Villegas M.D., Lopez M.P., Alonso E. Chiral Pd organometallic complexes as catalysts in cyclopropanation reactions. // J. Mol. Catal. A: Chem. 1996. - V. 105. -№ 3. - P. 111-116.

34. Lee H.M., Bianchini C., Jia G., Barbaro P. Styrene cyclopropanation and ethyl diazoacetate dimerization catalyzed by ruthenium complexes containing chiral tridentate phosphine ligands. // Organometallics. 1999. - V. 18. - № 10.-P. 1961-1964.

35. Demonceau A., Noels A.F., Saive E., Hubert A.J. Ruthenium-catalysed ring-opening metathesis polymerization of cycloolefins initiated by diazoesters. // J. Mol. Catal. A: Chem. 1992. - V. 76. - № 2. - P. 123-132.

36. Noels A.F., Demonceau A., Jan D. Late transition metal-based catalysts for olefin cyclopropanation or olefin metathesis. Importance of catalyst unsaturation. // Russ. Chem. Bull. 1999. - V. 48. - № 7. - P. 1206-1211.

37. Maas G., Werle T., Alt M., Mayer D. Polymeric dicarbonyl ruthenium (I) acetate — an efficient catalyst for alkene cyclopraponation with diazoacetates. // Tetrahedron. 1993. - V. 49. - № 4. - P. 881-888.

38. Shiu K.-B., Peng S.-M., Cheng M.C. Structural characterization of Ru3(CO)io{p.i-gh -c/s-l,2-bis(diphenylphosphino)ethene}. // J. Organomet. Chem. 1993. -V. 452. -№ 1-2. - P. 143-149.

39. Demonceau A., Saive E., Froidmont Y., Noels A.F., Hubert A.J., Chizhevsky I.T., Lobanova I.A., Bregadze V.I. Olefin cyclopropanation reactions by novel ruthenacarborane clusters. // Tetrahedron Lett. 1992. -V. 33. - № 15. - P. 2009-2012.

40. Demonceau A., Simal F., Noels A.F., Vinas C., Nunez R., Teixidor F. Cyclopropanation reactions catalysed by ruthenium complexes with new anionic phosphine ligands. // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - № 23. - P. 4079-4082.

41. Nishiyama H., Itoh Y., Matsumoto H., Park S.-B., Itoh K. New chiral ruthenium bis(oxazolinyl)pyridine catalyst. Efficient asymmetric cyclopropanation of olefins with diazoacetates. // J. Am. Chem. Soc. 1994. - V. 116. - № 5. - P. 2223-2224.

42. Park S.-B., Murata K., Matsumoto H., Nishiyama H. Remote electronic control in asymmetric cyclopropanation with chiral Ru-pybox catalysts. // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. - V. 6. - № 10. - P. 2487-2494.

43. Nishiyama H., Aoki К., Itoh H., Iwamura Т., Sakata N., Kurihara O., Motoyama Y. Stable dicarbonylcarbene complexes of bis (oxazolinyl) pyridine ruthenium and osmium. // Chem. Lett. 1996. - V. 25. - № 12. - P. 1071-1072.

44. Davies I.W., Gerena L., Cai D., Larsen R.D., Verhoeven T.R., Reider P.J. A conformational toolbox of oxazoline ligands. // Tetrahedron Lett. 1997. -V. 38. — № 7. - P. 1145-1148.

45. Нишияма X. Каталитический асимметрический синтез производных циклопропана на хиральных рутениевых комплексах. Выделение карбенового комплекса в качестве интермедиата. // Журн. орган, химии. 1996. - Т. 32. - № 2. - С. 180-186.

46. Bachmann S., Bonaccorsi С., Mezzetti A. Electronic tuning of the PNNP ligand for the asymmetric cyclopropanation of olefins catalysed by RuCl(PNNP).+. // Tetrahedron: Asymmetry. 2003. - V. 14. - № 7. - P. 845-854.

47. Zhang J.-L., Che C.-M. Soluble polymer-supported ruthenium porphyrin catalysts for epoxidation, cyclopropanation, and aziridination of alkenes. // Org.Lett.-2002.-V. 4.-№ 11.-P. 1911-1914.

48. Vinas C., Nunez R., Teixidor F., Kivekas R., Sillanpa R. Modulation of agostic B-H-Ru bonds in exo-monophosphino-7,8-dicarba-mV/o-undecaborate derivatives // Organometallics. 1996. - V. 15. - № 18. - P. 3850-3858.

49. Demonceau A., Dias E.A., Lemoine C.A., Stumpf A.W., Noels A.F. Cyclopropanation of activated olefins catalysed by Ru-phosphine complexes. // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36. - № 20. - P. 3519-3522.

50. Leadbeater N.E., Scott K.A., Scott L.J. Preparation of a resin-bound arene-ruthenim complex and assessment of its use in enol formate synthesis and olefin cyclopropanation. // J. Org. Chem. 2000. - V. 65. - № 10. - P. 32313232.

51. Haack K.-J., Hashigushi S., Fujii A., Ikarya T., Noyori R. The catalyst precursor, catalyst, and intermediate in the Ruu-promoted asymmetric hydrogen transfer between alcohols and ketones. // Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1997 - V. 36. - P. 285-288.

52. Simal F., Demonceau A., Noels A.F. Synthesis and evaluation of ruthenium catalysts containing diamine-based ligands in olefin cyclopropanation. // Tetrahedron Lett. 1998. - V. 39. - № 21. - P. 3493-3496.

53. Baratta W., Herrmann W.A., Kratzer R.M, Rigo P. Half-Sandwich ruthenium(II) catalysts for C-C coupling reactions between alkenes and diazocompounds. // Organometallics. 2000. - V. 19. - № 18. - P. 36643669.

54. Woodman P.R., Alcock N.W., Munslow I.J., Sanders C.J., Scott P. Chiral N2O2 Schiff-base complexes with a biaryl backbone: highly diastereoselective migratory insertion of alkyl at imine. // J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2000. - № 19. - P. 3340-3346.

55. Park S.-W., Son J.-H., Kim S.-G., Ahn K.H. Ru(II)-catalyzed asymmetric cyclopropanation using chiral diphenylphosphino(oxazolinyl)quinoline ligands. // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. - V. 10. - № 10. - P. 19031911.

56. Bianchini C., Lee M. Cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate catalyzed by chiral and achiral ruthenium 2,6-bis(imino)pyridyl complexes. // Organometallics. 2000. - V. 19. -№ 10.-P. 1833-1840.

57. Zheng Z., Yao X., Li C., Chen H., Hu X. Asymmetric cyclopropanation of styrene with ethyl diazoacetate using a N2P2-ligand ruthenium(II) catalyst: axial ligand controlled enantioselectivity. // Tetrahedron Lett. 2001. - V. 42. —№ 15.-P. 2847-2849.

58. Frauenkron M., Berkessel A. A novel chiral ruthenium porphyrine as highly efficient and selective catalyst for asymmetric cyclopropanation. // Tetrahedron Lett. 1997. - V. 38. - № 41. - P. 7175-7176.

59. Lo W.C., Che C.-M., Cheng K.-F., Mak T.C.W. Catalytic and asymmetric cyclopropanation of styrenes catalysed byruthenium porphyrin and porphycene complexes. // Chem. Commun. 1997. - V. 33. - № 13. - P. 1205-1206.

60. Galardon E., Le Maux P., Simmonneaux G. Cyclopropanation of alkenes with ethyl diazoacetate catalyzed by ruthenium porphyrin complexes. // Chem. Commun. 1997. - V. 33. -№ 10. - P. 927-928.

61. Шапиро E.A., Дяткин А.Б., Нефедов O.M. Диазоэфиры. // М: Наука.1992.-150 с.

62. Lim H.J., Sulikowski G.A. Enantioselective Synthesis of a 1,2-Disubstituted Mitosene by a Copper-Catalyzed Intramolecular Carbon-Hydrogen Insertion Reaction of a Diazo Ester. // J. Org. Chem. 1995. - V. 60.-№8.-P. 2326-2327.

63. Sezer O., Daut A., Anac O. Reaction of enone ethylene ketals with methyl diazomalonate (bis(acetylacetonato)copper (II)). // Helv. Chim. Acta. 1995. -Bd. 78.-S. 2036-2041.

64. Kennedy M., McKervey M.A., Maguire M.A., Roos G.H. Asymmetric synthesis in carbon-carbon bond forming reactions of a-diazoketones, catalysed by homochiral rhodium(II) carboxylates. // J. Chem. Soc., Chem. Commun. 1990. -№ 5. - P. 361-362.

65. Koch S.S.C., Chamberlin A.R. Enantiomerically pure y-butyrolactones in natural products synthesis. // Studies Nat. Prod. Chem. 1995. - V. 16. - P. 687-691.

66. Muller P., Tohill S. Intermolecular cyclopropanation versus CH insertion in Rhn-catalyzed carbenoid reactions. // Tetrahedron. 2000. - V. 56. - № 12. -P. 1725-1731.

67. Davies H.M.L., Stafford D.G., Hansen T. Catalytic asymmetric synthesis of diarylacetates and 4,4-diarylbutanoates. A formal asymmetric synthesis of (+)-sertraline. // Org. Lett. 1999. - V. 1. - № 3. - P. 233-236.

68. Diaz-Requejo M.M., Belderrain R., Nicasio M.C., Trofimenko S., Peres P.J. Intermolecular copper-catalyzed carbon-hydrogen bond activation via carbene insertion. // J. Am. Chem. Soc. 2002. - V. 124. - № 6. - P. 896897.

69. Davies H.M.L., Beckwith R.E., Antoulinakis E.G. New strategic reactions for organic synthesis: catalytic asymmetric C-H activation a to oxygen as a surrogate to the aldol reaction. // J. Org. Chem. 2003. - V. 68. - № 16. - P. 6126-6132.

70. Davies H.M.L., Venkataramani C. Kinetic resolution and double stereodifferentiation in catalytic asymmetric C-H activation of 2-substituted pyrrolidines. // Org. Lett. 2001. - V. 3. - № 22. - P. 1773-1775.

71. Davies H.M.L., Venkataramani C., Hansen T., Hopper D.W. New strategic reactions for organic synthesis: Catalytic asymmetric C-H activation a to nitrogen as a surrogate for the Mannich reaction. // J. Am. Chem. Soc. 2003 -V. 125.-№21.-P. 6462-6468.

72. Ito K., Yoshitake M., Katsuki T. Enantiospecific ring expansion of oxetanes: stereoselective synthesis of tetrahydrofurans. // Heterocycles. -1996. -V. 42. -№ 1. P. 305-315.

73. Alonso M.E., Garsia M.C., Chitty A.W. Synthesis of polysubstituted dioxoles from the cycloaddition of diazo dicarbonyl compounds to aldehydesand ketones under copper(II) catalysis. // J. Org. Chem. 1985. - V. 50. - № 19.-P. 3445-3449.

74. Марванов P.M., Фахретдинов P.H., Джемилев У.М. Термическая реакция аллиламинов с этилдиазоацетатом. // Изв. АН СССР. Сер. хим. 1985. -№ 7. - С. 1680-1682.

75. Мандельштам Т.В., Бадычева А.В. О взаимодействии метилдиазоацетата с iV-аллилфталимидом в присутствии сульфата меди. // Журн. орган, химии. 1983. - Т. 19. - Вып. 2. - С. 232-233.

76. Doyle М.Р., Bagheri V., Ham N.K. Facile catalitic methods for intermolecular generation of allylic oxonium ylides and their stereoselective 2,3.- sigmatropic rearrangement. // Tetrahedron Lett. 1988. - V. 29. - № 40-P. 5119-5122.

77. Ханова М.Д., Султанова P.M., Докичев B.A., Злотский C.C. Катализируемое Rh2(OAc)4 взаимодействие метилдиазоацетета с непредельными гетероциклическими производными карбонильных соединений. // Докл. АН. 2007. - Т. 414. - № 1. - С. 1-3.

78. Hubert A J., Noel A.F., Anciaux A. J., Teyssie P. Rhodium(II) carboxylates: novel highly efficient catalysts for the cyclopropanation of alkenes with alkyl diazoacetates. // Synthesis. 1976. - V. 9. - № 4. - P. 600-602.

79. Шапиро E.A., Дяткин А.Б., Нефедов A.M. Синтез и карбенное разложение функционально замещенных эфиров диазоуксусной кислоты. // Изв. АН СССР, Сер. хим. 1991. - №5. - С. 1051-1056.

80. Simal F., Demonceau A., Noels A.F. Ruthenium complexes containing diamine-based ligands as catalysts for insertion of carbenes into O-H bonds of alcohols. // Tetrahedron Lett. 1999. - V. 40. - № 1. - P. 63-66.

81. Noels A.F., Demonceau A., Petiniot N. Transition-metal-catalyzed reaction of diazocompounds, efficient synthesis of functionalized ethers bycarbene insertion into the hydroxylic bond of alcohols. // Tetrahedron. -1982. V. 38. - № 17. - P. 2733-2739.

82. Yates P. The copper-catalyzed decomposition of diazoketones. // J. Am. Chem. Soc. 1952.-V. 74.-№21.-P. 5376-5381.

83. West F.G., Glaeske K., Naidu B.N. One-step synthesis of tertiary a-amino ketones and a-amino esters from amines and diazocarbonyl compounds. // Synthesis. 1993. - V. 10. - № 6. - P. 977-980.

84. Doyle M.P., Mckervey M.A. Recent advances in stereoselective synthesis involving diazocarbonyl intermediates. // Chem. Commun. 1997. - V. 33. -№ 11. - P. 983-990.

85. Adams J., Spero D.M. Rhodium (II) catalyzed reactions of diazocarbonyl compounds. // Tetrahedron. 1991. - V. 47. - № 10-11. - P. 17651808.

86. Padwa A., Krumpe K.E. Application of intramolecular carbenoid reactions in organic synthesis. // Tetrahedron. 1992. - V. 48. - № 26. - P. 5385-5453.

87. Wang J., Hou Y., Wu P. Intramolecular N-H insertion of a-diazocarbonyls catalyzed by Cu(acac)2: an efficient route to derivatives of 3-oxoazetidines, 3-oxopyrrolidines and 3-oxopiperidines. // J. Chem. Soc., PerkinTrans. l.-1999.-№ 16.-P. 2277-2280.

88. Liu B., Zhu S.-F., Wang L.-X., Zhou Q.-I. Preparation and application of bisoxazoline ligands with a chiral spirobiindane skeleton for asymmetric cyclopropanation and allylic oxidation. // Tetrahedron: Asymmetry. 2006. — V. 17. -№ 4. - P. 634-641.

89. Liu B., Zhu S.-F., Zhang W., Chen C., Zhou Q.-L. Highly enantioseiective insertion of carbenoids into N-H bonds catalyzed by copper complexes of chiral spiro bisoxazolines. // J. Am. Chem. Soc. 2007. - V. 129.-№ 18.-P. 5834-5835.

90. Morilla M.E., Díaz-Requejo M.M., Belderrain T.R., Nicasio M.C., Trofimenko S., Pérez P.J. Catalytic insertion of diazo compounds into N-H bonds: the copper alternative. // Chem. Commun. 2002. - V. 38. - № 24. -P. 2998-2999.

91. Singh G.S., Singh S.B., Mehrotra K.N. Reactions of 2-diazo-l,2-diphenylethanone and diphenyldiazomethane with ketohydrazones. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1984. -V. 57. -№ 6. - P. 1667-1670.

92. Reger D.L., Collins J.E., Rheingold A.L., Liable-Sands L. M. Synthesis and characterization of cationic tris(pyrazolyl)methane.copper(I) carbonyl and acetonitrile complexes. // Organometallics. 1996. - V. 15. -№8.-P. 2029-2032.

93. Rodriguez P., Caballero A., Diaz-Requejo M. M., Nicasio M. C., Perez P. J. Very efficient, reusable copper catalyst for carbene transfer reactions under biphasic conditions using ionic liquids. // Org. Lett. 2006. - V. 8. -№4.-P. 557-560.

94. Paulissen R., Hayez E., Hubert A.J., Teyssie P. Transition metal catalysed reactions of diazocompounds part III a one-step synthesis ofsubstituted furanes and esters. // Tetrahedron Lett. 1974. - V. 15. - № 7. -P. 607-608.

95. Gillespie R.J., Porter A.E.A. The reaction of diazoalkanes with thiophen. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1979. - № 11. - P. 2624-2628.

96. Hrytsak M., Durst T. Intermolecular rhodium carbenoid insertions into the N-H bond and ß-lactams. Synthesis of o-2-isocephems. // Heterocycles. -1987. V. 26. - № 9. - P. 2393-2409.

97. Osipov S.N., Sewald N., Kolomiets A.F., Fokin A.V., Burger K. Synthesis of a-trifluoromethyl substituted a-amino acid derivatives from methyl 3,3,3-trifluoro-2-diazopropionate. // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37.-№5.-P. 615-618.

98. Gribble G.W. Recent developments in indole ring synthesis— methodology and applications. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 2000. - № 7.-P. 1045-1075.

99. Nordlander J.E., Catalane D.B., Kotian K.D., Stevens R.M., Haky J.E. Synthesis of indoles from N-(trifluoroacetyl)-2-anilino acetals. // J. Org. Chem. 1981. -V. 46. -№ 4. -P. 778-782.

100. Cho C.S., Kim J.H., Shim S.C. Ruthenium-catalyzed synthesis of indoles from anilines and trialkanolammonium chlorides in an aqueous medium. // Tetrahedron Lett. 2000. - V. 41. - № 11. - P. 1811-1814.

101. Moyer M.P., Feldman P.L., Rapoport H. Intramolecular N-H, O-H and S-H insertion reactions. Synthesis of heterocycles from a-diazo P-keto esters. // J. Org. Chem. 1985. - V. 50. - № 25. - P. 5223-5230.

102. Sowin T.J., Meyers A.I. Enantioselective synthesis of the 1-p-methylcarbapenems via cycloaddition of 3-siloxypentadiene and 4-acetoxyazetidinone. // J. Org. Chem. 1988. - V. 53. - № 17. - P. 41544156.

103. Liu J.-M., Yong J.-J., Li Y.-J., Sha Ch.-K. Synthesis of substituted 1,2-dihydroisoquinolines by the intramolecular 1,3-dipolar alkyl azide-olefine cycloaddition. // J. Org. Chem. 1986. - V. 51. - № 7. - P. 1120-1123.

104. Moody C.J., Pearson C.J., Lawton G. Synthesis of aza-P-lactams by rhodium carbenoid mediated cyclisation. // Tetrahedron Lett. 1985. - V. 26. -№ 26. -P.3171-3172.

105. Moody C.J., Taylor R.J. Rhodium carbenoid mediated cyclisations. Use of ethyl lithiodiazoacetate in the preparation of co-hydroxy-, -mercapto-, and -Boc-amino-a-diazo-p-keto esters. // Tetrahedron Lett. 1987. - V. 28. -№44.-P. 5351-5352.

106. Taylor E.C., Davies H.M.L. Approaches to the synthesis of aza analogs of the P-lactam antibiotics: some anomalous rhodium (II) catalyzed carbene insertion reactions. // J. Org. Chem. - 1984. - V. 49. - № 1. - P. 113-116.

107. Williams R.M., Lee B.H., Miller M.M., Anderson O.P. Synthesis and X-ray crystal structure determination of 1,3-bridged (3-lactams: novel, anti-bredt |3-lactams. // J. Am. Chem. Soc. 1989. - V. 111. - № 3. - P. 10731075.

108. Bagley M.C., Bashford K.E., Hesketh C.L., Moody CJ. Total Synthesis of the Thiopeptide Promothiocin A. // J. Am. Chem. Soc. 2000. -V. 122. - № 14. - P. 3301-3313.

109. Kaya K., Sano T., Beattie K. A., Codd G.A. Nostocyclin, a novel 3-amino-6-hydroxy-2-piperidone-containing cyclic depsipeptide from the cyanobacterium Nostoc sp. // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - № 37. - P. 6725-6728.

110. Hirata K., Nakagami H., Takashina J., Mahmud T., Kobayashi M., In Y., Ishida T., Miyamoto K. Novel violet pigment, nostocine A, an extracellular metabolite from cyanobacterium Nostoc spongiaeforme. // Heterocycles.- 1996.-V. 43. -№ 7.-P.1513-1519.

111. Todorova A.K., Jiittner F., Linden A., Pliiss T., Philipsborn W. V. Nostocyclamide: a new macrocyclic, thiazole-containing allelochemical from Nostoc sp. 31 (cyanobacteria). // J. Org. Chem. 1995. - V. 60. - № 24. - P. 7891-7895.

112. Moody C.J., Bagley M.C. Total synthesys of (+) nostocyclamide. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. - 1998. - № 3. - P. 601-608.

113. Bagley M.C., Buck R.T., Hind S.L., Moody C.J. Synthesis of functionalised oxazoles and bis-oxazoles. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. -1998.-№3.-P. 591-600.

114. Nagatsu A., Kajitani H., Sakakibara J. Muscoride A: A new oxazole peptide alkaloid from freshwater cyanobacterium Nostoc muscorum. // Tetrahedron Lett. 1995. - V. 36. - № 23. - P. 4097-4100.

115. Wipf P., Venkatraman S.J. Total Synthesis of (-)-Muscoride A. // J. Org. Chem. 1996. -V. 61. -№ 19. -P. 6517-6522.

116. Moody C.J., Ferris L., Haigh D., Swann E. A new approach to peptide synthesis. // Chem. Commun. 1997. - № 24. - P. 2391-2392.

117. Николаев B.B., Костиков P.P., Николаев B.A. Диазоуксусный эфир в каталитических реакциях с имидами: экспериментальные и расчетные данные. // Журн. орган, химии. 2005. - Т. 41. - Вып. 4. - С. 629-631.

118. Davies Н.М., Double Q.J. С-Н activation strategy for the asymmetric synthesis of C2-symmetric anilines. // Org. Lett. 2004. - V. 6. - № 11. - P. 1769-1772.

119. Davies H.M.L., Antoulinakis E.G. Recent progress in asymmetric intermolecular C-H activation by rhodium carbenoid intermediates. // J. Organomet. Chem.-2001.-V. 617-618.-№ 1-2.-P. 47-55.

120. Del Zotto A., Baratta W., Rigo P. Highly chemoselective a-diazo carbonyl insertion reactions into N-H and S-H bonds catalysed by RuCl(r|5-С5Н5)(РР11з)2. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1999. - № 21. - P. 30793081.

121. Galardon E., Maux P.L., Simonneaux G. Insertion of ethyl diazoacetate into N-H and S-H bonds catalyzed by ruthenium porphyrin complexes. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1. 1997. -№ 17. -P. 2455-2456.

122. Deng H., Xu H.-W., Yuen A. W.-H., Xu Z.-J., Che C.-M. Ruthenium-catalyzed one-pot carbenoid N-H insertion reactions and diastereoselective synthesis of prolines. // Org. Lett. 2008. - V. 10. - № 8. - P. 1529-1532.

123. Sengupta S., Das D., Debarati S.S. RuCl2(PPh3)3: a new catalyst for diazocarbonyl insertions into heteroatom-hydrogen bonds. // Tetrahedron Lett. 1996. - V. 37. - № 48. - P. 8815-8818.

124. Singh V.K., Gupta A.D., Sekar G. Catalytic enantioselective cyclopropanation of olefins using carbenoid chemistry. // Synthesis. 1997. -№1.-P. 137-139.

125. Вовна В.И. Электронная структура органических соединений по данным электронной спектроскопии. // М.: Наука. 1991. - 247 с.

126. Игл И., Дилейни У., Ван Ч., Шумахер Р., Хоппер А.Т., Техим А., Мэддейфорд Ш. Пат. 006636 (2006). США. С.А. 2002. - 137. - 201604.

127. Яшунский В.Г., Самойлова О.И. Методы синтеза комплексонов -аминополиуксусных кислот. // Усп. Химии. 1976. - Т. XLV. - Вып. 9. -С. 1537-1627.

128. Eaton S., Eaton G.R., Holm R.H. Inter- and intramolecular ligand exchange reactions of ruthenium(II) carbonyl porphirine complexes with nitrogen bases. //J. Organomet. Chem. 1972. -V. 39. -№ 1. - P. 179-195.

129. Под ред. Никольского Б.П. Справочник химика. // Л.:Химия. -1964. Т. 3.-С. 98.

130. Liu W.-Zh., Bordwell F.G. Gas-phase and solution-phase homolytic bond dissociation energies of H-N* bonds in the conjugate acids of nitrogen bases. // J. Org. Chern. 1996. -V. 61 - №14. - P. 4778-4783.

131. Christensen J. J., Izatt R.M. Wrathall D.P., Hansen L.D. Thermodynamics of proton ionization in dilute aqueous solutions. Part XI. pK, AH°, and AS° values for proton ionization from protonated amines at 25°. //J. Chem. Soc. 1969.-№ 1. - P. 1212-1223.

132. Lias G.Sh., Lieebman J.F., Levin Ph.D., Kafafi Sh.A. NIST Standard Reference Database 19A. Version 2.02. January 1994.

133. Buckingham J. Dictionary of organic compounds. // N.Y.: Chapman and Hall. 1982. - V. 5. - P. 4627.

134. Gu S.J., Lee J.K., Рае A.N., Chung H.J., Rhim H., Han S.Y., Min S-J., Cho Y.S. Synthesis and biological evaluation of 1,4-diazepane derivatives as T-type calcium channel blockers. // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2010. - V. 20.-№9.-P. 2705-2708.

135. Ингольд К. Теоретические основы органической химии. // М.: Мир.-1973.-С. 1055.

136. Irving H., Da Silva L.Z. The stabilities of metal complexes of some derivatives of iminodiacetic acid. // J. Chem. Soc. 1963. - V. 21 - P. 33083320.

137. Гордон А., Форд P. Спутник химика. // M.: Мир. 1976. - 437 с.

138. Органикум. Практикум по органической химии. // М.: Мир. -1979.-Т. 2.-231 с.

139. Stephenson Т. A., Wilkinson G. New ruthenium carboxylate complexes. // J. Inorg. Nucl. Chem. 1966. - V. 28. -№10. - P. 2285-2291.

140. Джемилев У.М., Поподько Н.Р., Козлова Е.В. Металлокомплексный катализ в органическом синтезе. // М.: Химия. — 1999.-648 с.

141. Edited by A. Brossi. Organic syntheses. Vol. 53. // John Wiley and Sons. Interscience: NewYork. 1973. - P. 35.

142. Николаев В.А., Уткин П.Ю., Коробицына И.К. Реакции переноса диазофункции в ряду фторированных 1,3-дикетонов. // Журн. орган, химии. 1989. - Т. 25. -Вып. 6. - С. 1176-1179.

143. Kim H.S., Choi В-С., Kwon К-С., Lee S-O., Kwak H.J., Lee C.H. Synthesis and antimicrobial activity of squalamine analogue. // Bioorg. Med. Chem. 2000. - V. 8. - № 8. - P. 2059-2065.

144. Li Z., Zheng Z., Chen H. Highly efficient and enantioselective cyclopropanation of styrene with diazoacetates using a new copper-(Schiff-base) catalyst. // Tetrahedron: Asymmetry. 2000. - V. 11. - № 5. - P. 11571163.

145. Doyle M.P., Tamblyn W.H., Bagheri V. Highly effective catalytic methods for ylide generation from diazo compounds. Mechanism of the rhodium- and copper-catalyzed reactions with allylic compounds. // J. Org. Chem. 1981. -V. 46. -№ 25. -P.5094-5102.

146. Singer S. Thermolysis of trialkylnitrosoureas: formation of an unusual product. // J. Org. Chem. 1982. - V. 47. - № 20. - P. 3839-3844.

147. Мак-Нейр Г., Бонелли Э. Введение в газовую хроматографию. // М.: Мир.-1970.-С. 142.

148. Phukan P., Mohan J.M., Sudalai A. Reaction of methyl diazoacetate with aldehydes, amines, thiols, alcohols and acids over transition metalexchanged clays. // J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1999. - V. 24. - № 7. - P. 3685-3690.

149. Hu C., Chen Z., Yang G. Soluble polymer-supported synthesis of a-amino acid derivatives. // Synth. Commun. 2004. - V. 34. - № 2. - P. 219224.

150. Budesinsky Z., Simek A., Varina J. Патент 159015 (1972). ЧССР. С.A. 1976. - V. 84. - 105637a.

151. Watanabe Y., Shim S.C., Mitsudo Т., Yamashita M., Takegami Y. The facile synthesis of iV-substituted piperidines from glutaraldehyde and primary amines with tetracarbonylhydridoferrate. // Bull. Chem. Soc. Jpn. 1976. -V. 49. - № 8. - P. 2303-2305.

152. Jpn. Kokai Tokkyo Koho. Патент 59197464 (1983). // Япония. C.A. -1985.-102.-186652s.

153. Шишкин Д.В. Дис. . .канд. хим. наук. Уфа. - 2009.

154. Майданова И.О. Дис. .канд. хим. наук. Уфа. - 1996.

155. Sasaki Y. Ruthenium-catalyzed reaction of carbon dioxide, amine, and acetylenic alcohol. // J. Org. Chem. 1987 - V. 52. - № 30. - P. 4389-4391.

156. N Substituted glycine derivatives: патент № 58150562, Япония.1982. C.A. 1984. 100. - P68019b.

157. Phosphoric acid anilide derivatives: патент № 8293992, Япония. -1981. C.A. 1982. 97. - P216464e.