Применение капиллярной газовой хроматографии в сочетании с атомно-эмиссионным детектором для анализа органических соединений тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Пономарев, Александр Сергеевич

• Пономарев, Александр Сергеевич
• кандидат химических наук
• 2000

Оглавление диссертации кандидат химических наук Пономарев, Александр Сергеевич

ВВЕДЕНИЕ.

Глава 1. Краткая характеристика возможностей метода КГХ-АЭД при определении органических соединений.

1.1. Некоторые методы определения органических соединений в газовой хроматографии

1.2. Газовая хроматография с атомно-эмиссионным детектором.

1.3. Краткая характеристика областей применения системы КГХ-АЭД.

1.3.1. Определение металлоорганических соединений.

1.3.2. Определение различных типов органических соединений

1.3.3. Определение эмпирических формул соединений.

Глава 2. Экспериментальнаяя часть.

2.1. Аппаратура. Техника эксперимента.

2.2. Материалы и реактивы.

2.3. Методика эксперимента и обработка полученных результатов.

Глава 3. Влияние природы внутреннего стандарта на метрологические характеристики определения соединений различных классов с использованием ГХ/АЭД.

3.1. Применение ГХ/АЭД для анализа предельных углеводородов с использованием их гомологов в качестве внутреннего стандарта.

3.2. Применение гомологов в методе внутреннего стандарта при определении ароматических углеводородов КГХ/АЭД.

3.3. Гомологи и алифатические углеводороды как внутренний стандарт в определении полициклических ароматических углеводородов с помощью АЭД.

3.4. Исследование возможности применения представителей гомологического ряда для количественного определения алифатических спиртов КГХ/АЭД.

3.5. Использование гетероатомов при применении КГХ/АЭД в определении хлор- и фосфорсодержащих пестицидов методом внутреннего стандарта.

3.6. Применение КГХ/АЭД в анализе отравляющих веществ методом внутреннего стандарта с использованием эмиссионных линий гетероатомов.

Глава 4. Применение КГХ/АЭД для анализа объектов окружающей среды, технологических и других сред.

4.1. Определение предельных углеводородов в почве с использованием их гомологов как внутренних стандартов

4.2. Использование алканов и хлорбензола для анализа производных бензола в полиалкилбензольнлй смоле.

4.3. Возможность применения КГХ/АЭД для анализа полиароматических соединений в бензине при использовании в качестве внутреннего стандарта бензола и его производных.

4.4. Определение примесей в техническом этаноле с использованием гомологов алифатических спиртов и представителей алифатических углеводородов как внутреннего стандарта

4.5. Количественное определение хлорсо держащих пестицидов в почве с применением хлорпроизводных ароматических и предельных углеводородов в качестве внутренних стандартов.

4.6. Определение фосфорсодержащих пестицидов КГХ/АЭД в почве с применением внутренних стандартов содержащих в своём составе идентичные гетероатомы.

4.7. Применение КГХ/АЭД для анализа отравляющих веществ

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Применение капиллярной газовой хроматографии в сочетании с атомно-эмиссионным детектором для анализа органических соединений»

Актуальность работы. В настоящее время анализ объектов окружающей среды, пищевых продуктов, биологических и клинических сред связан с идентификацией и определением большого числа разнообразных по природе органических соединений. Особенно это важно при решении задач уничтожения химического оружия или анализе пестицидов, число которых в настоящее время приближается к десяти тысячам. Протекающие в окружающей среде различные процессы могут привести в появлению их метаболитов. При этом токсичным может быть не столько исходное соединение, сколько продукты его превращений. Более полное знание химического состава объекта позволит повысить информативность оценки воздействия его на окружающую среду и человека.

Газовая хроматография (ГХ) является одним из важнейших методов идентификации и количественного определения органических соединений в их сложных смесях. Качественный анализ во многих случаях основан на использовании времен удерживания или индексов удерживания Ковача. Эти параметры безусловно необходимы, однако не всегда могут служить гарантией надежной идентификации органических соединений по той причине, что последних несколько миллионов и случаи совпадения исключить невозможно.

В количественном анализе органических соединений применяются несколько приёмов определения, но в подавляющем большинстве случаев для их реализации необходимы стандартные образцы определяемых веществ, что является проблемой метода ГХ, так как многие стандартные образцы дороги, нестабильны или токсичны. Зачастую аналитики сталкиваются с полным отсутствием стандартов многих определяемых соединений. Указанные проблемы качественного и количественного определения органических соединений требуют разработки новых методических подходов, дополняющих существующие в настоящее время приемы.

В связи с этим целью настоящего исследования явилось системное изучение возможности и применения метода капиллярной газовой хроматографии в сочетании с атомно-эмиссионным детектором (КГХ/АЭД) при решении задач идентификации и количественного определения органических соединений. Основываясь на высокой элементной селективности АЭД, в качестве базового метода для решения поставленной задачи был выбран метод внутреннего стандарта. Последний, перед хроматографированием, предусматривает прибавление к анализируемому образцу не содержащегося в нем независимого эталонного соединения.

Достижение поставленной цели включало решение следующих задач:

- оценку возможности использования в качестве внутреннего стандарта представителей гомологического ряда определяемого соединения;

- оценку влияния строения и природы внутреннего стандарта на результат определения;

- выявление влияния матрицы и природы гетероатома на чувствительность, селективность и погрешность определения;

- установление границ применимости метода для определения эмпирических формул органических соединений.

Научная новизна:

- на основе системного изучения влияния природы и строения соединений, используемых в качестве внутреннего стандарта в методе КГХ-АЭД при определении органических соединений различных классов, показано, что применение АЭД существенно расширяет возможности данного метода и всей газовой хроматографии в целом, позволяя использовать для этой цели как гомологи определяемого соединения, так и вещества других классов и структур, имеющие тот же элементный состав;

- установлено, что наименьшая погрешность и лучшая селективность определения соединений в сложных объектах достигаются при детектировании по линиям эмиссии таких гетероатомов как сера, хлор и фосфор; использованию линий углерода и кислорода мешает значительный фон;

- показано, что при использовании АЭД, отношения откликов сигналов углерода к сигналам других атомов в молекулах определяемых соединений, являются основой для определения их эмпирических формул. Практическая значимость:

- оценены возможности и границы применения метода внутреннего стандарта в КГХ при использовании атомно-эмиссионного детектора; разработаны методики определения алифатических и ароматических углеводородов, спиртов, пестицидов, физиологически-активных (отравляющих) веществ в объектах окружающей среды и отходах технологических производств;

- разработаны и аттестованы в Госстандарте РФ методики определения производных фосфоновых и тиофосфоновых кислот в растворах и препаратах.

На защиту автор выносит;

- возможности метода и подход к выбору внутреннего стандарта в капиллярной газовой хроматографии в сочетании с атомно-эмиссионным детектором;

- результаты оценки влияния природы и строения веществ, апробированных в качестве внутренних стандартов, а также природы элемента, по линии эмиссии которого проводится детектирование, на метрологические характеристики определения органических соединений различных классов;

- методики определения углеводородов, пестицидов, спиртов, ОВ в объектах окружающей среды и отходах технологических процессов Апробация работы Основные результаты диссертационной работы доложены на Всероссийской конференции молодых ученых «Современные проблемы теоретической и экспериментальной химии» (Саратов, 1997), Международном конгрессе по аналитической химии (Москва, 1997), Всероссийском симпозиуме по теории и практике хроматографии и электрофореза (Москва, 1998), III Всероссийской конференции «Экоаналитика-98» (Краснодар, 1998), Всероссийском симпозиуме по химии поверхности, адсорбции и хроматографии (Москва, 1999), Межвузовской конференции «Мустафинские чтения (Саратов, 1999), VII Всероссийской конференции «Органические реагенты в аналитической химии» (Саратов, 1999), Аналитическом форуме фирмы Хьюлетт-Паккард (Москва, 1998).

Публикации. По материалам диссертации опубликовано 14 работ: 1 статья в ЖАХ, 1 патент, 2 статьи в сборниках, 10 тезисов докладов. Структура и объем работы. Диссертационная работа изложена на страницах, включая введение, 4 главы, выводов, списка литературы (128 источников) и приложение. Работа содержит рисунков и таблиц.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Пономарев, Александр Сергеевич

выводы

1. На основе системного изучения соединений, относящихся к классам алифатических и ароматических углеводородов, полициклических ароматических углеводородов, алифатических спиртов, хлор- и фосфорсодержащих пестицидов и отравляющих веществ выявлены новые возможности капиллярной газовой хроматографией в сочетании с атомно-эмиссионным детектором при определении органических соединений методом внутреннего стандарта, состоящие в следующем:

- значительном расширении круга соединений, которые можно использовать в качестве внутреннего стандарта в газовой хроматографии, позволяя использовать для этой цели легкодоступные, недорогие, нетоксичные, химически устойчивые соединения, что обусловлено меньшей зависимостью коэффициента чувствительности детектора от природы и строения вещества;

- возможности использования в качестве внутреннего стандарта при определении различных органических соединений ограниченного набора унифицированных универсальных стандартных веществ;

- использовании линий эмиссии гетероатомов для определения органических соединений в сложных углеводородных матрицах;

2. Определены требования к внутреннему стандарту и предложен подход к его выбору, основанный на использовании для этой цели:

- членов гомологического ряда определяемых соединений;

- органических соединений другого строения с одинаковым элементным составом;

- органических соединений других классов, имеющих идентичные гетероатомы; использовании концентраций внутреннего стандарта, не выходящих за пределы линейного динамического диапазона детектируемого элемента.

3. Показано, что возможность наблюдения с помощью АЭД полного поэлементного спектра каждого компонента пробы позволяет, наряду с количественным определением, осуществлять распознавание определяемых соединений и определять их эмпирические формулы.

4. Установлено, что наименьшая погрешность определения соединений (не более 5-6%) в сложной матрице достигается при использовании для детектирования линий эмиссии гетероатомов серы, хлора и фосфора, использованию линии эмиссии кислорода мешает большая (до 20%) погрешность определения.

5. Предложен комплекс методик определения углеводородов: алифатических в почве, ароматических в полиалкилбензольной смоле, ароматических в бензине, примесей в техническом спирте, хлор- и фосфорсодержащих пестицидов в почве, иприта в реакционных массах; Аттестованы в Госстандарте РФ методики определения массовой доли фосфоновых и тиофосфоновых кислот в растворах и препаратах.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Пономарев, Александр Сергеевич, 2000 год

1. Крейчи М., Паюрек Я., Комерс Р. и др. Вычисления и величины в сорбционной колоночной хроматографии. М.: Мир, 1993. - 208 с.

2. Высокоэффективная газовая хроматография: Пер.с англ./ Под ред. К. Хайвера. -М.: Мир, 1993. 288 с.

3. Практическая газовая и жидкостная хроматография: Учеб. пособие / Б.В.Столяров, И.М.Савинов, А.Г. Витенберг и др. СПб.: Изд-во С.Петербург. ун-та, 1998. 612 с.

4. Киселев A.B., Пошкус Д.П., Яшин Я.И. Молекулярные основы адсорбционной хроматографии. М.: Химия, 1986. с.39-41.

5. McCormack A.J., Tong S.C., Cooke D.W. Sensitive selective gas chromatography detector based on emission spectrometry of organic compounds // Anal Chem. 1965. V.37. P.1470-1476.

6. Bache C.A., Lisk D.J. // Anal. Chem. 1965. V. 37. P. 14777. Баффингтон P. Применение атомно-эмиссионной спектроскопии ввысокочастотном разряде для газовой хроматографии: Пер. с англ. -М.: Мир, 1994. 79 с.

7. Uden P.C. Element-specific chromatographic detection by atomic absorption, plasma atomic emission and plasma mass spectrometry // J. Chromatogr. A. 1995. V.703. N.l-2. P.393-416.

8. Lobinski R., Adams F.C. Speciation analysis by gas chromatography with plasma source spectrometric detection // Spectrochim acta. Pt.B. 1997. V.52. P.1865-1903.

9. Widmer H.M. "AED", The plasma atomic emission detector from Hewlett-Packard // Chimia. 1989. V.43. P. 18-23.

10. Firor R.J. Multielement detection using GC-atomic emission spectroscopy // Amer. Lab. 1989. N.5.

11. Wylie P.L., Quimby B.D. Applications of gas chromatography with an atomic emission detector // J. High Resolut. Chromatogr. 1989. V.12. N.12. P.813-818.

12. Quimby B.D., Sullivan J. Evaluation of a microwave cavity, discharge tube, and gas flow system for combined gas chromatography-atomic emission detection // Anal. Chem. 1990. V.62. N.10. P. 1028-1034.

13. Estes S.A., Uden P.C., Barnes R.M. Microwave-excited atmospheric pressure helium plasma emision detection characteristics in fused silica capillary gas chromatography // Anal. Chem. 1981. V. 53. N.12. P. 18291837.

14. Goode S.R., Kimbrough L.K. An experimental study of the signal-to-noise ratio in the microwave-induced plasma gas chromatographic detector // Spectrochim acta. 1987. V.42 B. N.l/2. P.309-322.

15. Sullivan J.J., Quimby B.D. Characterization of a computerized photodiode array spectrometer for gas chromatography-atomic emission spectrometry // Anal. Chem. 1990. V. 62. N.10. P.1034-1043.

16. Johnson D., Quimby B.D. Sullivan J. An atomic emission detector for gas chromatography// Amer. Lab. 1995.N.10.

17. Quimby B.D., Larson P.A., Dryden P.C. A comparison of the HP G2350A AED vs. HP 5921A AED for everage values of MDL and selectivity for selected elements // HP Publications. Application Note 228-363 (Aug. 1996).

18. Delaney M.F., Warren F.V. Element-specific derivatization for enhanced detectability by the gas chromatograph-microwave emission detector (GC-MED) // Spectrochim acta. 1983. V.38 B. N.l-2. P.399-406.

19. Riska G.D., Estes S.A., Beyer J.O., Uden P.C. Plasma emission spectral detection for pyrolysis-gas chromatography // Spectrochim acta. 1983. V.38 B. N.l-2. P.407-417.

20. Ebdon L., Hill S., Ward R.W. Directly coupled chromatography-atomic spectroscopy. 1. Directly coupled gas chromatography-atomic spectroscopy. A review // Analyst. 1986. V.l 11. P.l 113-1138.

21. Uden P.C. Element-selective chromatographic detection by plasma atomicemission spectroscopy // Trends Anal. Chem. 1987. V.6. N. P.238-246.

22. Uden P.C., Yoo Y., Wang T., Cheng Z. Element-selective gas-chromatographic detection by atomic plasma emission spectroscopy. Review and developments // J. Chromatogr. 1989. V.468. P.319-328.

23. Element-specific chromatographic detection by atomic emission spectroscopy / Ed. by P.C. Uden: ACS Symp. Ser. 1992. N.479. 350 p.

24. Bulska E. Microwave-induced plasma as an element-specific detector for speciation studies at the trace level // J. Anal. Atom. Spectrom. 1992. V.7. P. 201-210.

25. Lobinski R., Adams F. Recent advances in speciation analysis by capillary GC-MIP AES // TRAC: Trends Anal. Chem. 1993. V.12. N.2. P.41-49.

26. Lobinski R. Gas chromatography with element selective detection in speciation analysis, Status and future prospects // Analusis. 1994. v.22. P.37-48.

27. Pedersen-Bjergaard S., Greibrock T. Environmental application of capillary gas chromatography coupled with atomic emission detection. A review // J. High Resolut. Chromatogr. 1996. V.19. N.ll. P.597-607.

28. Dai Shu-Gui, Jia Chong-Rong. Application of hyphenated techniques in environmental analysis // Anal. Sci. 1996. V.12. N.2. P.355-361.

29. Pedersen-Bjergaard S., Semb S.I., Vedde J., Brevik E.M., Greibrock T. Environmental screening by capillary gas chromatography combined with mass spectrometry and atomic emission spectroscopy // Chemosphere. 1996. V.32. N.6. P.l 103-1115.

30. Lobinski R. Elemental speciation and coupled techniques // Applied Spectrosc. 1997. V.51. N.7. P.260a-278a.

31. Kawaguchi H., Sakamoto T., Mizuike A. Emission spectrometric detection of metal chelates separated by gas chromatography // Talanta.1973. V.20. N.3. P.321-326.

32. Quimby B.D., Uden P.C., Barnes R.M. // J. Chromatogr. 1982. V.239. P.181-189.

33. Becker G., Colmsjo A., Janak K., Nilsson U., Ostman C. Gas chromatographic determination of organometallic compounds with atomic emission detection // J. Microcolumn Separ. 1996. V.8. N.5. P.345-351.

34. Liu Y., Lopez-Avila V., Alcaraz M. Determination of organotin compounds in environment samples by SFE and GC-AED // J. High Resolut. Chromatogr. 1993. V.16. P. 106-112.

35. Stäb J.A., Cofino W.P., Van-Hattum B., Brinkman U.A.T. Comparison of GC-MSD and GC-AES for the determination of organotin compounds in the environment // Fresenius J. Anal. Chem. 1993. V.347. N.6-7. P.247-255.

36. Tutschku S., Mothes S., Dittrich K. Dtermination and speciation of organotin compounds by gas chromatography-microwave-induced plasma atomic-emission spectrometry // J. Chromatogr. A. 1994. V.683. P.269-276.

37. Tutschku S., Mothes S., Wennrich R. Preconcentration and determination of Sn- and Pb-organic species in environmental samples by SPME and GC-AED // Fresenius J. Anal. Chem. 1996. V.354. N.5-6. P.587-591.

38. Gremm T.J., Frimmel F.H. Determination of organotin compounds in aqueous samples by means of HP GC-AED // Water Res. 1992. V.26. N.9. P.1163-1169.

39. David F., Sandra P. Complementary nature of CGC-AED and CGC-MS for water pollution control analysis of organotin compounds // Spectra-2000 Deux Mille. 1992. V.167. P.31-33.

40. Szpunar-Lobinska J., Ceulemans M., Lobinski R., Adams F. Flow-injection sample preparation for organotin speciation analysis of water capillary gas chromatography-MIP AES // Anal. Chim. Acta. 1993. V.278. P.99-113.

41. Dowling T.M., Uden P.C. Alkyltin speciation in sea water with on-line hybride conversion and gas chromatography-atomic emission detection // J. Chromatogr. 1993. V.664. P. 153-160.

42. Ceulemans M., Szpunar-Lobinska J., Dirkx W.M.R., Lobinski R., Adams F. Speciation analysis of organotin in the river Scheldt by capillary gas chromatography-atomic emission spectrometry CGC-AES // J. Environ. Anal. Chem. 1993. V.52.N.1-4. P. 113-125.

43. Sadiki A., Williams DT.Speciation of organotin and organolead compounds in drinking water by gas chromatography-atomic emission spectrometry // Chemosphere. 1996. V.32. N.10. P. 1983-1992.

44. Dirkx W.M.R., Lobinski R., Adams F.C. Speciation analysis of organotin in water and sediments by gas chromatography with optical spectrometric detection // Anal. Chim Acta. 1994. V.286. P.309-318.

45. Ceulemans M., Adams F.C. Evaluation of sample preparation methods for organotin speciation analysis in sediments focus on monobutyl extraction //Anal. Chim. Acta. 1995. V.317. N.l-3. P.161-170.

46. Ceulemans M., Witte C., Lobinski R., Adams F. Simplified preparation for GC speciation analysis of organitin in marine biomaterials // Appl. Organomet. Chem. 1994. V.8. P.451-461.

47. Poerschmann J., Kopinke F., Pawliszyn J. Solid phase microextraction to study the sorption of organotin compounds onto particulate and dissolved humic organic matter // Environ Sci. Technol. 1997. V.31. P.3629-3636.

48. Lobinski R., Dirkx W.M.R., Szpunar-Lobinska J., Adams F.C. Speciation analysis of organolead compounds by gas chromatography with atomic spectrometric detection// Anal. Chim. Acta. 1994. V.286. P.381-390.

49. Liu Y., Lopez-Avila V., Alcaraz M., Beckert W.F. Simultaneous determination of organotin, organolead, and organomercury compounds in environmental samples using capillary GC-AED // J. High Resolut. Chromatogr. 1994. V.17. P.527-536.

50. Estes S.A., Uden P.C., Barnes R.M. Determination of n-butylated trialkyllead compounds by gas chromatography with microwave plasma emission detection // Anal. Chem. 1982. V.54. N.14. P.2402-2405.

51. Lobinski R., Adams F.C. Ultratrace speciation analysis of organolead in water by gas-chromatography-atomic emission spectroscopy // J. Anal. Atom. Spectrom. 1992. V.7. N.6. P.987-992.

52. Lobinski R., Adams F.C. Sensitive speciation analysis of lead in environmental waters by capillary gas chromatography-microwave induced plasma atomic-emission spectrometry // Anal. Chim. Acta. 1992.V.262. N.2. P.285-297.

53. Teissedre P.L., Lobinski R., Cabanis M.T., Szpunar-Lobinska J. Cabanis J.C., Adams F.C. On the origin of organolead compounds in wine // Sci. of Total Environ. 1994. V.153. P.247-252.

54. Olsen K.B., Sklarew D.S., Evans J.C. Detection of organomercury, selenium and arsenic compounds by a capillary column gas chromatography-microwave plasma detector system // Spectrochim Acta. 1985. V.40 B. N.l-2. P.357-365.

55. Carro-Diaz A.M., Lorenzo-Ferreira R.A., Cela-Torrijos R. Speciation of organomercury in biological and environmental samples by gaschromatography with microwave-induced plasma atomic emission detection // J. Chromatogr. A. 1994. V.683. P.245-252.

56. Cai X.J., Block E., Uden P.C., Quimby B.D., Sullivan J.J. Head-space gas chromatography with atomic emission and mass selective detection for the determination of organoselenium compounds in elephant garlic // Anal.Proc. 1994. V.31. N.ll. P.325-327.

57. Slatkavitz K.J., Hoey L.D., Uden P.C. e.a. Element-specific detection of organosilicon compounds by gas chromatography/atmospheric pressure microwave induced helium plasma spectrometry // Anal. Chem. 1985. V.57.N.9. P.1846-1853.

58. Сониясси Р., Сандра П., Шлетт К. Анализ воды: органические микропримеси (Практическое руководство) /Пер. с англ. СПб.: Теза. 1995. 248 с.

59. Gurka D.F., Pyle S., Titus R. Environmental application of gas chromatography/atomic emission detection // Anal. Chem. 1997. V.69. N.13.P.2411-2417.

60. Майстренко B.H., Хамитов P.3., Будников Г.К. Эколого-аналитический мониторинг супертоксикантов. М.: Химия, 1996. С.77.

61. Лунев М.И. Пестициды и охрана агрофитоценозов. М.: Колос. 1992. 269 с.

62. Wylie P.L., Oguchi R. Pesticide analysis by gas chromatography with a novel atomic emission detector // J. Chromatogr. 1990. V.517. P. 131-142.

63. Lee M.S., Wylie P.L. Comparison of the atomic emission detector to other element-selective detectors for the gas chromatographic analysis of pesticide residues // J. Agricult. Food Chem. 1991. V.39. N.12. P.2192-2199.

64. Чмиль В.Д. Состояние и перспективы хроматографических методов определения пестицидов в воде // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. N. 11. С.1186-1192.

65. Бенфенатти Э., Террени М., Фаччини Г., Грассо П., Фанелли Р. Хромато-масс-спектрометрический анализ пестицидов и родственных продуктов // Журн. аналит. химии. 1996. Т.51. N. 11. С.1193-1197.

66. Ting К.С., Dho P. Gc/MIP/AED method for pesticide residue determination in fruits and vegetables // J. Assoc. Offic.Anal. Chem. 1991. V.74.N.6. P.991-998.

67. Stan H.-J., Linkerhâgner M. Capillary gas chromatography-atomic emission detection: a useful instrumentation method in pesticide residue analysis of plant foodstuffs // J. High Resolute Chromatogr. 1993. V. 26. P.539-548.

68. Skopec Z.V., Clark R., Harvey P.M.A., Wells RJ. Analysis of organophosphorus pesticides in rice by supercritical fluid extraction and quantitation using an atomic emission detector // J. Chromatogr. Sci. 1993. V.31. P.445-449.

69. Eisert R., Levsen K., Wuensch G. Element-selective detection of pesticides by gas chromatography-atomic emission detection and solid-phase microextraction//J. Chromatogr. 1994. V.683. P.175-183.

70. Olson N.L., Carrell R., Cummings R., Rieck R., Reimer S. Atomicemission detection for gas chromatographic analysis of nitrogen-containing herbicides in water // J. Assoc. Offic. Anal. Chem. Int. 1995. V.78. N.6. P. 1464-1473.

71. Scott B.F., Struger J., Tse H. Examination of surface water samples using gas chromatography-atomic emission detection // Intern. J. Environ Anal. Chem. 1995. V.61. P. 129-142.

72. Bernal J., Nozal M., Martin M., Jimenez J. Possibilities of gas chromatography-atomic emission detection in pesticide multiresidue analysis. Application to herbicide analysis in soils // // J. Chromatogr. A. 1996. V.754. P.245-256.

73. Mol H.G.J., Hankemeler Th., Brinkman U.A.Th. Gas chromatographic determination of pesticides using combined mass spectrometric and atomic emision detection// ICP Inf. Newslett. 1996. V.22. N. 3. P. 195.

74. Wylie Ph. L., Quimby B.D. Improved screening for pesticide using GC/AED together with GC/MS // ICP Inf. Newslett. 1996. V.22. N.3. P.166.

75. Wylie Ph. L., Quimby B.D. Matching Gc-AED and GC-MS retention times using method translation techniques // ICP Inf. Newslett. 1997. V.23. N.2. P.135.

76. Wylie Ph. L., Quimby B.D. Screening for more than 400 pesticides by GC-AED // Pittsburgh Conf. Anal. Chem. and Appl. Spectrosc., New Orleans, La, March 1-5, 1998: PITTCON'98: Book of Abstr. 1998. P.334.

77. Pedersen-Bjergaard S., Semb S., Brevik E.,Greinbrokk T. Capillary GC combined with AED for the analysis of poly chlorinated biphenyls // J. Chromatogr. A. 1996. V. 723. P.337-347.

78. Janak K., Grimval E., Ostman C., Colmsjo A., Athanasiadou M., Bergman A. Gas chromatography atomic emission detection set-up for biomonitoring of PCB and methylsulfonyl-PCB // J. Microcolumn. Separ. 1994. V.6. N.6. P.605-611.

79. Turnes M.I., Rodriguez I., Mejuto M.C., Cela R. Determination of chlorophenols in drinking water samples at the subnanogram per millilitre level by gas chromatography with atomic emission detection // J. Chromatogr. A. 1994.V.683. P.21-29.

80. Swan H.B., Ivey J.P. Analysis of atmospheric sulfur gases by capillary gas chromatography with AED // J. High Resolut. Chromatogr. 1994. V.17. P.814-820.

81. Zybin A., Nilmax K. GC analysis of chlorinated hydrocarbons in oil and chlorophenols in plant extracts applying element-selective diode laser plasma detection // Anal. Chem. 1997. V.69. N.4. P.755-757.

82. Andersson J.T., Schmidt B. Aromatic sulfur heterocycles. IV. Determination of polycyclic aromatic compounds in a shale oil with atomic emission detector//J. Chromatogr. A. 1995. V.693. N.2. P.325-338.

83. Diehl J., Finkbeiner J., DiSanzo F. Determination of ethers and alkohols in reformulated gasolines by GC-AED // J. High Resolut. Chromatogr. 1995. V.18. P.108-110.

84. McCormack A.J., Sudhaker C., Levine S.A., Patel M.S., McCann J.M. Simultaneous determination of hydrogen sulfide sulfur, mercaptan sulfur, and total sulfur in hydrotreated Napha by GC with atomic emission detection// LG-GC. 1994 V.12. N.l. P.30-35.

85. Zeng Y., Uden P.C. High temperature gas chromatography-atomic emission detection of metalloporphyrins in crude oils // J. High Resolut. Chromatogr. 1994. V.17. P.223-229.

86. Wang Frank, Cheng-Yu Determination of Polyacrylamide in polyvinyl alcohol by pyrolysis-gas chromatography with atomic emission detection // J. Chromatogr. A. 1996. V.753. N.l. P. 101-108.

87. Kala S., Lykissa E., Lebovitz K. Detection and characterization of poly(dimethylsiloxane) S in biological tissues by GC-AED and GC-MS // Anal. Chem. 1997. V.69. N.7. P.1267-1272.

88. Lakso H.-A., Ng Wei Fang Determination of chemical warefare agents innatural water samples by solid-phase microextraction // Anal. Chem. 1997. V.69. N.10. P. 1866-1872.

89. Smith J.R., Schlager J J. Gas -chromatographic separation of the stereoisomers of organophosphorus chemical warefare agents using cyclodextrin capillary columns // J. High Resolut. Chromatogr. 1996. V.18. N.3. P.151-154.

90. Becker G., Colmsjo A., Ostman C. Elemental composition determination oforganophosphorus compounds using gas chromatography and atomic emission spectrometric detection // Anal. Chim. Acta. 1997. V.340. N. 13. P.181-189.

91. Pedersen-Bjergaard S., Asp T.N., Vedde J., Greibrokk T. Molecular formula determination of halogenated compounds in environmental samples using gas chromatography and atomic emission detection // J. Microcol. Sep. 1992. V.4. P.163-170.

92. Pedersen-Bjergaard S., Asp T.N., Greibrokk T. Factors affecting C:H and

93. C:N ratios determined by gas chromatography coupled with atomic emission detection // J. High Resolut. Chromatogr. 1992. V.15. N.2. P.89-93.

94. Huang Y., Ou Q.Y., Yu W.L. Study of gas chromatography-microwaveinduced plasma atomic emission spectrometry. Parti. Effect of the structure of a compound on the determination of its empirical formula // J. Anal. Atom. Spectrom. 1990. V.5. P.l 15-120.

95. Иоффе Б.В., Витенберг Д.А. Установление молекулярных формул органических соединений по данным масс-спектрометрического и атомно-эмиссионного хроматографических детекторов // Журн. аналит химии. 1996. Т.51. N.8. С.876-881.

96. Janak К., Colmsjo A., Ostman С. Quantitative analysis using gas chromatography with atomic emission detection // J. Chromatogr. Sci. 1995. V.33. N.ll. P.611-621.

97. Jelink J.T., Venema A. Investigation into the use of capillary GC withatomic emission detection // J. High Resolut. Chromatogr. 1990. V.13. P.447-450