Применение экстракционной хроматографии для атомно-абсорбционного определения ряда элементов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, Агапкина, Галина Ивановна

• Агапкина, Галина Ивановна
• 1984

Оглавление диссертации Агапкина, Галина Ивановна

ВВЕДЕНИЕ .6

Глава I. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ 13

1.1. Некоторые факторы, влияющие на эффективность хроматографической колонки в экстракционной хроматографии .13

1.2. методы концентрирования микропримесей в атомноабсорбционном анализе .25

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Глава П. ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.41

2.1. Исходные растворы и реагенты. Аппаратура .41

2.2. Методика эксперимента: характеристика носителя, неподвижной и подвижной фаз, заполнение колонки, определение параметров экстракционно-хрома-тографического процесса, методы количественного определения элементов .43

Глава Ш. УДЕРЖИВАЕМЫЕ ОЕЬЕиЫ , ЕМКОСТЬ И СЕЛЕКТИВНОСТЬ ОРГАНИЧЕСКОЙ ФАЗЫ В ЭКСТРАКЦИ0НН0-ХР0-ыАТОГРАФИЧЕСКИХ СИСТЕМАХ ТРИ-Н-ОКТИЛАМИН (PA3-БАВИТЕЛЬ)-ШТ0Р0ПЛАСТ-4-С0ЛЯНАЯ(БР01уМСТ0В0Д0Р0Дная) кислота.,.:7.50

3.1. Удерживаемый объем .52

3.1.1. Влияние состава водной фазы .52

3.1.2. Влияние концентрации три-н-октиламина . 65

3.1.3. Влияние температуры .66

3.2. Емкость органической фазы .84

3.3. Исследование состава экстрагирующихся соединений .86

- 3

3.4. Выбор элюентов для реэкстракции элементов с хроматографической колонки .89

3.5. Селективность .91

Глава 1У.КИНЕТИКА РАСПРЕДЕЛЕНИЯ ЖЕЛЕЗА (Ш) И КОБАЛЬТА (П)

В СИСТЕМЕ ТРИ-Н-ОКТШШМН( РАЗБАВИТЕЛЬ)

ШТ0Р0ПЛАСТ-4-С0ЛЯНАЯ КИСЛОТА . 96еодной фазы

4.1. Влияние интенсивности перемешивания^на скорость распределения элементов . 98

4.2. Влияние поверхности раздела фаз на скорость распределения элементов . 105

4.3. Влияние загрузки носителя экстрагентом и объема водной фазы на скорость распределения элементов 107

4.4. Влияние размера зерна носителя на скорость распределения элементов . I09-II

4.5. Влияние концентрации соляной кислоты на скорость распределения элементов . II2

4.6. Влияние концентрации три-н-октиламина на скорость распределения элементов . II5-II

4.7. Влияние температуры на скорость распределения элементов . II6-II

4.8. Влияние природы разбавителя T0A на скорость распределения элементов . II8-I

Глава У. ЭФФЕКТИВНОСТЬ ХРОНОГРАФИЧЕСКОЙ КОЛОНКИ В СИСТЕМАХ ТРИ-Н-ОКТИЛАг/МН( РАЗБАВИТЕЛЬ) -ФТОРОПЛАСТ

4-СОЛЯНАЯ(БРО^МСТОВОДОРОДНАЯ) КИСЛОТА . 125

5.1. Влияние размеров хроматографической колонки, скорости подвижной фазы, размера зерна носителя, загрузки носителя экстрагентом на величину высоты, эквивалентной теоретической тарелке . I26-I4I

- 4

5.2. Влияние состава водной и органической фаз на величину высоты, эквивалентной теоретической тарелке . 141

5.3. Влияние температуры на величину высоты, эквивалентной теоретической тарелке . 150

5.4. Взаимосвязь эффективности и разрешающей способности хроматографической колонки . 153

Глава У1. АТ0Ш0-АЕС0РЩЙ0НН0Е И ЭМИССИОННОЕ СПЕКТРАЛЬНОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЭЛЕМЕНТОВ С ПРЕДВАРИТЕЛЬНЫМ ЭКСТРАВДЮННО-ХРОШТОГРМИЧЕСКИМ КОНЦЕНТРИРОВАНИЕМ И ОТДЕЛЕНИЕМ ОТ ДРУГИХ ИОНОВ . 160

6.1. Оптимальные условия атомно-абсорбционного определения элементов в водных растворах . 162

6.2. Влияние некоторых металлов и минеральных кислот при атомно-абсорбционном определении элементов . 165

6.3. Атомно-абсорбционное определение элементов в органических и водно-органических средах . 176

6.4. Применение экстракционно-хроматографического концентрирования в системе три-н-октиламин (толуол)-графитовый порошок-соляная кислота для эмиссионного спектрального определения элементов . 179

6.5. Анализ объектов . 183

6.5.1. Определение микропримесей молибдена (У1), ванадия(У), железа(Ш), меди(П) и кобальта (П) в поликомпонентных стеклах . 183

6.5.2. Определение микроколичеств кадмия и свинца (П) в питьевой и морской воде . 190

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Применение экстракционной хроматографии для атомно-абсорбционного определения ряда элементов»

Актуальность темы. Важнейшим направлением развития аналитической химии является создание новых высокочувствительных и избирательных комбинированных методов определения следов элементов. Эффективность комбинированных методов в значительной степени зависит от метода концентрирования. Универсальным методом индивидуального и группового концентрирования является экстракционная хроматография. Экстракционная хроматография имеет определенные преимущества перед другими методами концентрирования: метод занимает одно из первых мест по абсолютному концентрированию, позволяет проводить разделение близких по свойствам элементов, характеризуется низкой величиной контрольного опыта, экспрессен. Сочетание экстракционной хроматографии с широко используемой для определения следовых количеств элементов атомно-абсорбционной спектрометрией позволяет значительно расширить круг анализируемых объектов, снизить пределы обнаружения элементов, увеличить селективность метода. Данный комбинированный метод может быть применен для анализа сложных по составу объектов, таких как поликомпонентные стекла, содержащие в качестве микропримесей Мо (У1), У (У), Ре (Ш), Си.(П), Со (П), а в качестве матричных элементов - Ge (1У), J\T6 (У), AI, щелочные и щелочноземельные металлы. Прямое атомно-абсорбционное определение микропримесей на фоне матричных элементов не обеспечивает необходимую точность и чувствительность анализа. Метод может быть использован и для определения микропримесей других элементов, например, Сс(и Рб (П) в питьевой и морской воде. Для определения такого большого числа микропримесей элементов в сложных по составу объектах данный комбинированный метод ранее не применялся.

С другой стороны, несмотря на широкое обобщение экспериментального материала, метод экстракционной хроматографии нуждается в дальнейшем развитии. Недостаточно изучено влияние многих факторов на основные параметры хроматографического процесса. Так, например, не проводилось систематическое исследование влияния состава подвижной и неподвижной фаз, температуры и других факторов на высоту, эквивалентную теоретической тарелке (ВЭТТ), являющуюся мерой эффективности хроматографической колонки. Остается не выясненным вопрос о количественном вкладе в ВЭТТ составляющей, обусловленной медленной скоростью химической стадии экстракции. Это связано с тем, что ни для одной экстракционно-хроматографической системы не исследована кинетика химической реакции, сопровождающей миграцию вещества между водной и органической фазами. Известно, что удерживаемые объемы и селективность отражают термодинамические свойства экстракционно-хроматографической системы, однако зависимость этих параметров от температуры в системах с использованием в качестве экстрагентов третичных аминов, например}три-н-октиламина (ТОА) не изучена.

Исследование всех перечисленных выше вопросов позволит глубже понять общие закономерности экстракционно-хроматографического процесса и выбрать условия эксперимента, обеспечивающие максимальную эффективность и разрешающую способность хроматографической колонки для концентрирования и разделения элементов.

Целью работы явились разработка комбинированного метода экст-ракционно-хроматографического концентрирования ряда микроэлементов с после,дующим пламенным атомно-абсорбционным и эмиссионным спектральным определением и использование данного метода для анализа промышленных и природных объектов.

В связи с этим было:

1) проведено систематическое исследование влияния широкого круга факторов (температура, состав водной и органической фаз, природа металла, скорость подвижной фазы и др.) на величину ВЭТТ для ряда элементов в системах Т0А(разбавитель)-фторопласт-4-НС1 (НВъ);

2) особое внимание уделено изучению кинетики распределения элементов в системе Т0А(разбавитель)-фторопласт-4-HCI и оценке влияния скорости химической реакции на эффективность хроматогра-фической колонки;

3) определены удерживаемые объемы для элементов (Мо (У1),V(У), Fe (Ш), Си(П), Со (П), Ge (1У),№(У)) в системах ТОА(разбави-тель)-фторопласт-4-НС1(НВг), селективность и разрешающая способность хроматографической колонки;

4) исследовано влияние матричных элементов и кислот-элюентов при атомно-абсорбционном определении микроэлементов.

Работа проводилась по плану научно-исследовательских работ

МГУ (1^ госрегистрации: 0I82605I5I7).

Научная новизна. Впервые изучена кинетика распределения элементов в системе Т0А(разбавитель)-фторопласт-4-НС1. Установлены основные факторы, влияющие на скорость химической реакции, сопровождающей экстракцию и реэкстракцию элементов; рассчитаны эффективные константы скорости процесса в прямом и обратном направлении.

Впервые для экстракционно-хроматографической системы Т0А(толуол )-фторопласт-4-HCI оценен количественный вклад в величину ВЭТТ составляющей, обусловленной медленной скоростью химической реакции, сопровождающей распределение вещества между фазами на хроматографической колонке.

Проведено систематическое исследование влияния широкого круга факторов (размер хроматографической колонки и зерна носителя, загрузка носителя экстрагентом, скорость подвижной фазы, состав водной и органической фаз, температура) на эффективность хроматографической колонки в системах Т0А(разбавитель)-фторопласт-4-HCI (НВъ). Рассчитаны величины ВЭТТ для Мо (У1),V (У), N8 (У), Ge (1У), Си(П), Со (П), Fe (Ш) с учетом влияния всех указанных факторов; дано теоретическое обоснование наблюдаемым закономерностям.

Установлено влияние температуры на удерживаемые объемы и селективность органической фазы в системе Т0А(разбавитель)-фторо-пласт-4-HCI. Определены термодинамические функции экстракционно-хроматографического процесса.

Предложен новый комбинированный метод определения элементов, сочетающий атомно-абсорбционную спектрометрию с предварительным экстракционно-хроматографическим концентрированием микроэлементов и отделением их от макрокомпонентов.

Практическая ценность работы. Разработан высокочувствительный комбинированный метод определения ряда микроэлементов, включающий их экстракционно-хроматографическое концентрирование и отделение от матричных элементов с последующим атомно-абсорбционным и эмиссионным спектральным детектированием. Метод использован для определения микроколичеств Мо (У1),V (У), Fe (Ш), Си(П), Со

П) в поликомпонентных стеклах для оптических волокон; пределы

6 5. обнаружения составляют 1*10 - 2*10 %. Метод также рекомендован для определения следовых количеств Cct и Р8 (П) в объектах хозяйственно-питьевого водопользования и морской воде с пределами обнаружения 3*10"^ - 3*10~"'" мкг/л. Методики внедрения в практику аналитической лаборатории института электровакуумного стекла (г.Москва) и лабораторий гигиены питьевых вод и физико-химических и радиологических методов исследования института общей и коммунальной гигиены им. А.Н.Сысина АМН СССР. Все предложенные методики удовлетворяют требованиям, предъявляемым к чувствительности определения элементов в данных объектах, отличаются простотой выполнения и хорошей воспроизводимостью.

На защиту выносятся следующие положения:

1. Данные по изучению влияния ряда факторов (природа и концентрация кислоты-элюента, концентрация ТОА, температура, природа разбавителя ТОА, загрузка носителя экстрагентом, скорость подвижной фазы, размеры хроматографической колонки и зерна носителя) на основные параметры хроматографического процесса: удерживаемые объемы, селективность и эффективность хроматографической колонки в системах Т0А(разбавитель)-фторопласт-4-НС1 (НВг).

2. Результаты исследования кинетики распределения железа (Ш) и кобальта (П) в системе Т0А(разбавитель)-фторопласт-4-НС1. Расчет составляющей ВЭТТ, учитывающей медленную скорость химической стадии распределения вещества между фазами на хроматографической колонке, и определение ее вклада в величину ВЭТТ при различных условиях проведения хроматографического процесса.

3. Расчет критериев разделения элементов на хроматографической колонке в системах ТОА(толуол)-фторопласт-4-HCI (НВг).

4. Данные по влиянию матричных элементов и кислот-элюентов при пламенном атомно-абсорбционном определении Mo,V , Fe, Си,Со, Cd , Р6 .

5. Разработанный автором комбинированный метод определения микроколичеств Мо (У1),У(У), Fe (Ш), Ск(П), Со (П), OA и Р6(П), включающий экстракционно-хроматографическое концентрирование микроэлементов и пламенное атомно-абсорбционное и эмиссионное спектральное детектирование. Результаты определения элементов в промышленных и природных объектах с использованием разработанного метода.

Апробация работы. Материалы диссертационной работы доложены на конференции молодых ученых МГУ, посвященной 26 съезду КПСС (Москва, МГУ, 1981); конференции молодых ученых МГУ, посвященной XIX съезду ВЛКСМ (Москва, МГУ, 1982).

Публикации. Основные результаты диссертации изложены в работах:

1. Агапкина Г.И., Вольтова Т.А. Экстракционно-хроматографическое разделение элементов при повышенной температуре. - рукопись деп. в ВИНИТИ 13 октября 1981 г., ® 4777-81 Деп.

2. Агапкина Г.И., Болыпова Т.А., Зоров Н.Б. Применение экстракционной хроматографии для атомно-абсорбционного определения микропримесей в поликомпонентных стеклах. - Вест.Моск.ун-та, сер. 2, химия, 1981, т.23, № 4, с.382-386.

3. Агапкина Г.И., Болыпова Т.А., Зоров Н.Б. Атомно-абсорбционное определение микропримесей меди и кобальта в поликомпонентных стеклах после экстракционно-хроматографического отделения от основы. - Ж.аналит.химии, 1982, т.37, № II, с.1971-1976.

4. Агапкина Г.И., Болыпова Т.А., Синицин Ю.Б., Алимарин И.П. Эк-стракционно-хроматографическое отделение микропримеси железа от основы в поликомпонентных стеклах для оптических волокон с последующим спектральным определением. - Ж.аналит.химии, 1982, т.37, № II, с.2026-2030.

5. Агапкина Г.И. Влияние температуры на экстракционно-хроматографическое поведение ряда элементов. В сб.: Материалы конференции молодых ученых, посвященной 26 съезду КПСС. Химический факультет Моск.Гос.ун-та. М., 1981, ч.2, с.385-389. Деп. в ВИНИТИ! 8 февраля 1982 г., № 575-82 Деп. 6. Агапкина Г.И. Кинетика экстракционно-хроматографического распределения железа (Ш) и кобальта (П) в системе ТОА(фторопласт-4)-соляная кислота. - В сб.: Материалы конференции молодых ученых, посвященной 19 съезду ВЛКСМ. Химический факультет Моск.Гос. ун-та, М., 1982, с.139-142. Деп. в ВИНИТИ 5 шля 1983 г., № 3676-83 Деп.

Объем и структура работы. Диссертация состоит из введения,обзора литературы, пяти глав экспериментальной части, заключения, выводов, списка литературы, включающего 296 наименований. В приложении приведены литературные данные о применении различных методов концентрирования для атомно-абсорбционного определения элементов и акты об использовании разработанного автором метода определения микроэлементов при анализе объектов. Работа изложена на 147 страницах машинописного текста (без учета таблиц, рисунков, списка литературы и приложения), содержит 37 таблиц и 31 рисунок .

Заключение диссертации по теме «Другие cпециальности», Агапкина, Галина Ивановна

7. Результаты исследования влияния широкого круга факторов на основные параметры хроматографического процесса положены в основу метода группового экстракционно-хроматографического концентрирования микроколичеств l'/io (У1), У(У), Fe (ill), Cw. (П), Со (П) и отделения их от макроколичеств Се (1У),№6(У), Al, Ba,Na , Ll при

ТОА' комнатной температуре в системах 0,7 м^в толуоле-фторопласт-4-5 i'/i HCI (6 ivi HBfc) и при температуре 60°С в системе 0,7 м ТОА в толуоле-фторопласт-4-8 м HCI. Критерии разделения пар элементов ivio(V, Fe, Си. , Co)/Ge(N&) при использовании колонки длиной 12 см и скорости подвижной фазы 0,7 мл/мин составляют 1,6 - 3,1. Для совместного концентрирования микроколичеств Cd и р£ (П) и отделения их от макроколичеств ivl(j, Са, Ua , К использована система 0,5 м ТОА в толуоле-фторопласт-4-2 Ivi НВъ.

8. Установлено влияние ряда металлов (Ge,M, AI, Ва, Са, .vlj) при пламенном атомно-абсорбционном определении Ivio, V, Си, Со, Cd,P&. Найдено, что пределы обнаружения Fe, Си, Со, Cd, Р& при пламенном атомно-абсорбционном определении в концентрированной уксусной кислоте в 3-4 раза ниже, чем в воде.

9. Показана возможность применения экстракционно-хроматографичес-кого концентрирования ъ1о (У1),У (У), Fe (Ш) в системе ТОА(толуол)-графитовый порошок-HCI для последующего эмиссионного спектрального определения элементов непосредственно в носителе без элюировакия их с хроматографической колонки.

10. Разработан комбинированный метод определения микроколичеств шо (У1),У(У), Fe (Ш), Си (Ш, Со (11), Cd и Р& (П), включающий их предварительное экстракционно-хроматографическое концентрирование и отделение от макроколичеств Ge (1У), Ж (У), AI, Ва, , Са, JV"a, К,Ц с последующим пламенным атомно-абсорбционным и эмиссионным спектральным детектированием. Метод использован для определения микропримесей Мо (У1), V (У), Fe (HI), Си (П), Со (Гх) в поликомпонентных стеклах для оптических волокон с пределами обнаружения а также Get и 14 (П) в объектах хозяйственнопитьевого водопользования и морской воде с пределами обнаружения р —т

3*10~~ мкг/л (СА) и 3*10 мкг/л (Pfl). Дана метрологическая оценка метода. Разработанные методики предоставлены аналитическим лабораториям научно-исследовательских институтов.

- 212

заключение

В настоящей работе для определения микроколичеств элементов в ряде объектов был предложен комбинированный метод, включающий экстракционно-хроматографическое концентрирование и последующее атомно-абсорбционное определение. Разработка экстракционно-хрома-тографического метода концентрирования микроэлементов Мо (У1)., V (У), Fe (Ш), Си. (П), Со (П) и отделения их от матричных элементов (Ge (iy),N£(y), AI, Ва,tfa,Li ) включала выбор условий эксперимента, обеспечивающих оптимальные параметры процесса. Одной из важнейших задач разделения элементов является достижение удовлетворительной эффективности и разрешающей способности колонки.

Большинство приведенных в литературе работ, посвященных изучению эффективности и разрешающей способности хроматографической колонки, было выполнено на примере разделения лантаноидов и актиноидов. При этом особое внимание уделялось исследованию влияния на величину ВЭТТ таких факторов, как размер частиц носителя, загрузка носителя экстрагентом, скорость подвижной фазы и температура. В то же время,-вопросу о роли медленной химической реакции в размывании хроматографических зон при распределении вещества на колонке уделялось не заслужено мало внимания.

Нами впервые для экстракционно-хроматографической системы ТОА (разбавитель)-фторопласт-4-HCI на примере Fe (Ш) и Со (П) была исследована кинетика химической реакции, сопровождающей распределение металлов между фазами, и рассчитаны эффективные константы скорости реакции в прямом и обратном направлении. Полученные данные позволили провести расчет составляющей Н^, учитывающей влияние на эффективность колонки кинетики химической реакции. Расчет показал, что при комнатной температуре химическая стадия процесса вносит значительный вклад в размывание хроматографических зон в системе Т0А(разбавитель)-фторопласт-4-НС1. Так, например, при элгаировании Fe (Ш) 3 М HCI величина Н^ составляет 34^ от значения ВЭТТ для металла, а при элюировании Со (П) 8 ivi HCI - 61%.

Приблизительная количественная оценка составляющих ВЭТТ - , % , Н^, учитывающих роль продольной и поперечной диффузии вещества в водной и органической фазах, показала, что их вклад в ВЗТТ пренебрежимо мал. С другой стороны, значительная разность между экспериментальной величиной ВЭТТ и расчетным значением Ыд для Fe (ill) и Со (II) служит подтверждением того, что при комнатной температуре,наряду с величиной Н^, большой вклад в ВЭТТ вносит -составляющая Н^ , отражающая неравномерность потока подвижной фазы в хроматографической колонке.

Количественная оценка вклада кинетической составляющей Н^ в величину ВЗТТ позволила сделать вывод о том, что на эффективность колонки в исследуемой экстракционно-хроматографической системе должны оказывать влияние такие факторы, как скорость подвижной фазы, концентрация и природа кислоты-элюента (растворы HCI и НВг ), природа экстрагирующегося металла, концентрация амина, природа разбавителя ТОА, загрузка носителя экстрагентом, температура. Исследование зависимости ВЗТТ для ряда элементов (мо (У1),У(У), Fe (III), Со (П), Си. (П), Ge (1У) ,№б(У)) в системах ТОА(разбавитель)-ST-4-НСККВг) от данного широкого круга факторов показало, что при изменении концентрации кислоты и амина, природы разбавителя ТОА, величина ВЭТТ снижается с ростом коэффициента емкости,вследствие уменьшения вклада, б величину ВЭТТ составляющей п^. В то же время, для различных металлов при одинаковых коэффициентах емкости значения ВЗТТ могут различаться в 3-4 раза, что связано с различной скоростью химической реакции, сопровождающей их распределение между фазами на колонке.

Интересно отметить, что большинство авторов указывает на повышение ВЗТТ с увеличением загрузки носителя экстрагентом. Данное явление наблюдалось для актиноидов и лантаноидов в системах Д2ЭШК-силикагель(кизельгур)-минеральная кислота и было объяснено ростом вклада в ВЭТТ составляющей Н^ , учитывающей медленную поперечную диффузию вещества в органической фазе. В наших опытах при увеличении загрузки фторопласта-4 ТОА в толуоле величина ВЭТТ наоборот понижалась. Это, вероятно, связано с тем, что для систем с использованием в качестве стационарной фазы ТОА в разбавителе вклад в ВЭТТ составляющей Н^ незначителен. В то же время,с ростом загрузки носителя экстрагентом растет коэффициент емкости и вклад в ВЭТТ составляющей Н^ уменьшается.

Наиболее важным фактором, влияющим на ВЗТТ элементов, является температура. Например, увеличение температуры хроматографической колонки от 23°С до 80°С приводит к снижению величины ВЭТТ для Си (П), Со (Ш и Ge (1У) в системе Т0А(толуол)-фторопласт-4-HCI в 3 раза. Данный факт, как нами было показано, обусловлен повышением эффективных констант скорости реэкстракции металлов в 30-60 раз и, вследствие,этого, уменьшением вклада составляющей в величину ВЭТТ. В результате при 80°С величина ВЭТТ определяется в основном значением Н^ . При этом, как видно из табл. 22, величины ВЭТТ для металлов составляют 0,6 - 0,7 мм. Эта величина всего лишь в 2-3 раза превосходит максимальный диаметр зерна носителя ( dp=0,I -0,25 мм).

Сравнение полученных в работе значений ВЭТТ для железа (ill) и кобальта (П) с имеющимися в литературе данными о их ВЭТТ показывает следующее. Наименьшее значение ВЭТТ для Fe (Ш) в системе ТОА(толуол)-фторопласт-4-НС1 (0,62 мм) несколько вьгше, чем ВЭТТ для данного элемента в системе ТОА-гифлосупергель-HCI [бз] (табл.1). Однако величина приведенной теоретической тарелки ( /г = ), позволяющая сопоставить ВЭТТ элементов при использовании р носителя с разным диаметром частиц, в нашей работе составляет 3,2, что в 10 раз ниже, чем в системе ТОА-гифлосупергель-HCI. К сожалению, полученные нами значения ВЭТТ для Со (II) в системе ТОА (толуол)-фторопласт-4-НС1 (0,72 мм) в 9 раз выше, чем приведенные в работе ВЭТТ для этого элемента в системе Т0А-силикагель-НС1 (0,08 мм). В то же время,величины к для Со (П) в обеих системах сопоставимы и составляют 4,1 и 5,3 соответственно.

Па основании результатов исследования влияния на ВЭТТ ряда факторов было показано, что максимальная эффективность хроматографической колонки длиной 12 см может быть достигнута при условиях: Ас = 0,5 см; dp= 0,1 - 0,25 mm;Q = 0,5 мл ТОА в толуоле на I г фто-ропласта-4. Предложенная хроматографическая колонка для Мо (У1), У(У), Fe (Ш) в системе 0,7 wi ТОА в толуоле-ФТ-4-5 М HCI и для См. (Ш, Со (П) в системе 0,5 d ТОА в толуоле-шТ-4-6 ivl HBfc при комнатной температуре и скорости подвижной фазы 5,9Т0-<: см/с (0,7 мл/мин) обеспечивает приблизительно I теоретическую тарелку в секунду и критерии разделения микроэлементов и матричных элементов ivio (V, Fe, Си, Со)/Се (Кб) равные 2,0 - 2,8. Эти данные свидетельствуют об удовлетворительной разрешающей способности хроматографической колонки. Вместе с тем,использование последовательного элюирования матричных элементов и микроэлементов -одним и тем же элюентом не обеспечивало необходимую экспрессность анализа. Поэтому для сокращения времени разделения элементов была предложена техника ступенчатого элюирования, при которой матричные элементы элюируются 5 ivi HCI или б Ы HBz- , а микроэлементы - конц. CPLC00H о

Fe, Си, Со) или I М Ш0 (Mo,V). При использовании ступенчатого о элюирования критерии разделения элементов уменьшаются до 1,6 -1,8. Однако, время анализа составляет не более 1,5-2 часов, и, вследствие небольших объемов реэкстрагентов (5 мл),возможно концентрирование микроэлементов на колонке не менее, чем в 20 раз.

Разработанная методика экстракционно-хроматографического разделения элементов при комнатной температуре была в дальнейшем использована при анализе объектов.

На примере разделения пар элементов Cu(Co)/Ge в системе ТОА (толуол)-фторопласт-4-HCI нами было рассмотрено влияние температуры на критерии разделения элементов. Для данных пар элементов при комнатной температуре вследствие низких факторов разделения и высоких значений ВЭТТ элементов разрешающая способность колонки мала. Повышение температуры от 23°С до 80°С приводит к росту критериев разделения элементов в 3-4 раза, что объясняется увеличением эффективности хроматографической колонки и селективности органической фазы. При 60-80°С разрешение составляет 2,6 - 3,1. Кроме того, увеличение температуры хроматографической колонки приводит к уменьшению удерживаемых объемов элементов, что сокращает время анализа. Это еще раз свидетельствует о преимуществах разделения элементов при повышенной температуре.

Список литературы диссертационного исследования Агапкина, Галина Ивановна, 1984 год

1. Ламбрев В.Г.„Иванова М.М. ,Кофтюк В.А.,Кузьмин Н.М. Хромато-графические методы концентрирования в нейтронно-активационном анализе.-Ж. .аналит. химии,1983,т.38,ЖЕ,с.138-150.

2. Щулепников М.Н. ,Шманенкова Г.И. ,ЩелкоЕа В.П.,Яковлев Ю.В. Нейтронно-активационное определение примесей в сурьме с применением экстракционной хроматографии.-Ж. аналит. химии, 1973,т.28,Ш,с.608-610.

3. Щулепников М.Н.,Шманенкова Г.И., Яковлев Ю.В., Догадкин Н.Н. Радиоактивационное определение примесей в эпитаксиальных пленках арсенида галлия.-Ж. аналит. хиши,1971,т.26,1£6,с.1167-1Г70.

4. Гильберт Э.Н.,Веревкин Г.В.,Яхина В.А.,Гуреев Е.С. Нейтронно-активационный анализ сурьмы и галлия с экстракционно-хромато-графическим отделением основы.-Ж. аналит.химш,1980,т,35,М, с.656-663.

5. Бродская Г.А.,ГурееЕ Е.С.,Усаченко В.С.,Золотов Ю.А. Экстракция и экстракционно-хроматографическое разделение металлов из солянокислых растворов с использованием сульфоксидов.-Ж. аналит. химии, 1974, т. 29, Ml, с. 2209-2215.

6. Гуреев Е.С.,Усаченко B.C.,Бродская Г.А. Экстракционно-хромато-графическое разделение индия и галлия.-Ж.аналит.химии,1975,т. 30,JI9,c.I728-I732.

7. Кулматов Р.А.,Кист А.А.,Гуреев Е.С,,Жук Л.И. Нейтронно-актиЕа-ционный анализ водных объектов с экстракционно-хроматографи-ческим выделением.-Заводск. лаборатория,1979,т.45,Ш2,с. I09-II0.

8. Кузьмин Н.М.,Власов B.C. Экотракционно-хроматографическое разделение макро- и шкроэлементов.-Ж. аналит. химии,1972, т. 27, с. I807-I8I0.

9. Веренкин Г.В. Нейтронно-активационный анализ серебра и золота- 213 с экстракционно-хроматографическим отделением основы. -Ж. аналит. химии,1981,т.36,№6,0.1073-1078.

10. Коршунов Ю.Ф.,Жук Л.И.,0рестова И.И. ,Гуреев Е.С.,Кист А.А. Нейтронно-активационное определение микроэлементов в биологических объектах и почвах с применением экстракционной хроматографии.-Ж. аналит. химии,1976,т.31,Щ0,с.1962-1965.

11. Артюхин П. И. Нейтронно-активационное определение примесных элементов в особо чистых веществах и полупроводниковых материалах.-Изв. Сиб. Отд. АН GGCP,cep. хим. наук,1978,Ш,вып.4, с.56-63.

12. Янковская Т.А. Долявко Е.П.,. Усманова М.М. Доднамберднева А.А.Дзонцева Л.И. Нейтронно-активационные методы исследования примесного состава особо чистого германия.-Докл. АН Уз. ССР, 1976, Ml, с. 24-25.

13. Tomazic B.,Cukovic М. The application, of extraction chromatography for analysis of alkali and alkaline earth uranates.

14. J. Radioanal. Chem.,1978,v.44,N 2,p.355-362.

15. Lada W.A.,Smulek W. Separation of alkali earth metals by extraction chromatography using dibenzo-18-crovm-6.-Radiochem. and Radioanal. Latt., 1978,v.34,IT 1,p.41-50.

16. Шманенкова Г.И. ,Зелескова М.Г.,Шелкова В.П.,Урицкая Т.П. Определение примесей РЗЭ в оксиде лантана химико-спектральным методом с применением экстракционной хроматографии.-Науч. труды ГИЕВДМЕТа,1977,т.86,с.72-81.

17. Куус X.,Паама Л. Применение экстракционной хроматографии для концентрирования примесей С Ои,Ре,АЬ,Мп,т±) при спектральном анализе чистых солей.-Ученые записки Тартуского Гос. ун-та. Труды по химии Схим, анализ),1976,т.384,МО,с.66.

18. Бирюкова Е.Я.,Разумова Л.С.,Горюшина В.Г. Применение трибутил-фосфата для концентрирования примесей при анализе висмута.

19. Ж. аналит. химии,1972,т.27, с.1207-1209.

20. Горянская Г.П. ,Каплан Б.Я. ,Ковалик И.В. ,МерисоЕ Ю.И. .Назарова М.Г. Применение экстракционной хроматографии для количественного отделения редких металлов от примесей других элементов. -Ж. аналит. химии,1972,т.27,168,с.1498-1502.

21. Горянская Г.П.,Каплая Б.Я.,Ыерисов Ю.И.,Назарова М.Г. Химико-спектральное определение примесей в соединениях тантала высокой чистоты.-Заводок, лаборатория,1974,т.40,JM,с.356-358.

22. Шманенкова Г.И.,Романцева Т.И.,Филеев A.M. Применение метода экстракционной хроматографии при определении AI (и Ре(Ш)) в системах ТБФ-HCI, T0A-HCI (в нефтепродуктах металлургического производства).-Науч. труды ГШЩМЕТа,1977,т.86,с.82-88.

23. Шманенкова Г.И.,Тодцова Л.М.,Плешакова Г.П. Экстракционно-хроматографическое определение РЗЭ в сплавах на основе алюминия, содержащих скандий.-Ж. аналит. химии. ,1978, т. 33, №6, c.II29-II3I.

24. Калинин O.K.,Яковлева Г. А. Выделение родия и платины методом распределительной хроматографии с обращенной фазой.-Ж. аналит. химии, 1978, т. 33 ,М0, с. 1995-1999.

25. Бахарева Г.А. Применение экстракционной хроматографии для разделения и концентрирования индия и сурьмы:Автореф. дис. канд. хим. наук.-М.:МГУ,1977.-21с.

26. Долненко Т.Г. Влияние некоторых факторов на экстракционно-хроматографическое распределение элементов: Дис. канд. хим. наук.-М. :МГУ, 1973.-164 л.

27. Ершова Н.И. Применение экстракционной хроматографии для концентрирования следов элементов: Автореф.дис. канд. хим. наук.-М.:МГУ,1969.-21 с.

28. Лукашенкова Н.В. Применение высокомолекулярных аминов в экстракционной хроматографии для концентрирования и разделения галлия, индия и сопутствующих элементов: Дис. канд. хим. наук. -М.:МГУ, 1975. -155 л.

29. Мымрик Н.А. Применение распределительной хроматографии для отделения ниобия от сопутствующих элементов: Дис. канд. хим. наук.-М.:МГУ,1971.—181 л.

30. Алимарин И.П., Скабелкина Е.В.,БольшоЕа Т.А.,Зоров Н.Б. Экстракционно-хроматографическое отделение индия от свинца, олова и теллура в системе три-н-ок^иламш-хлористоводородная кислота.-Ж. аналит. химии,1978,т.33,F7,c.I3I8-I324.

31. Шаповалова Е.Н. Применение высокомолекулярных аминов для экст-ракционно-хроматографического концентрирования ряда элементов и их полщюграфическое определение: Дис. канд. хим. наук.-М.:МГУ,1982.-216 л.

32. Экстракционная хроматография. Под ред. Брауна Т.,Героини Г. Пер. с англ.-М.:Мир,1978,627 с.

33. Аказа И. Сеязь экстракционной хроматографы! с жидкостной экстракцией. -В кн.: Экстракционная хроматография. Под ред. Брауна Т.,Героини Г. Пер с англ.-М.:Мир,1978,с.31-65.

34. Яшин Я.И. Физико-химические осноеы хроматографического разделения. -М.:Химия,19 76,с.37-72.

35. James А.Т.,Martin A.J. Gas-liquid partition chromatography: The separation and micro-estimation of volatile fatty acid from formic acid to dodecanoic acid.-Biochem. J.,1951,v.505, p.679-690.

36. Martin a.J.P. ,Synge R.L.M. A new form of chromatogram emploingtwo liquid phases.-Biochem. J.,1941,v.35,N 12,p.1358-1368.

37. Основы жидкостной хроматографии. Под ред. Жуховщкого А.А.

38. Пер с англ.-М.:Мир,1973,с.35-59.

39. Van Deemter J. J. ,Zuiderv/eg F. J. ,Klinkenberg A. Longitudinaldiffusion and resistance to mass transfer as causes of noni-deality in chromatography.-Chem. Eng. Sci.,1956,v.5,N 6, p.271-290.

40. Хроматографический анализ окружающей среды. Под ред. Берез-кина В.Г. Пер. с англ.-М.:Химия,1979,с.22-37,394-396.

41. Жидкостная колоночная хроматография. Под ред. Дейла 3. ,Маце-ка К. ,Янака Я. Пер с англ.-М. :Мир, 1978,с.41-64.

42. Самуэльсон 0. Ионообменное разделение в аналитической химии. Пер. с англ.-М.:Химия,1966,с.90-94,118-130.

43. Лабораторное руководство по хроматографическим и смежным методам. Под ред. Мишека 0. Пер. с англ.-М.:Мир,1982,ч.1,с.39-57.

44. Тремийон Б. Разделение на анионообменных смолах. Пер. с франц. -М.:Мир,1967,с.77-88,239-254.

45. Giddings J.C. Dynamics of chromatograpfy. Part 1. Principals and theory.-New York:Marcel Dekker Inc.,1965,p.26-66,119-225.

46. Horwitz E.P.,Bloomqnist C.A.A. The preparation, performance and factors affecting band spreading of high efficincy extrec-tion chromatographic columns for actinide separations.-J. Inorg. Nucl. Chem.,1972,v.34,N 12,p.3851-3871.

47. Sochacka R.J.,Siekirski S. Reversed-phase partition chromatography with di-2(-ethylhexyl)orthophosphoric acid as the stationary phase. Part 1. Separation of rate earths.-J. Chro- 217 matog.,1964,v.16,N 2,p.376-384.

48. Crosse-Ruyken H.,Bosholm J. Einflub der Arbeitsbedingungen auf die Frennleistung der Saule.-J. Prakt. Chem., 1964,v.25, N 1-2,p.79-87.

49. Fidelis I.,Siekierski S. Use of 2-ethylhexyl phenylphosphonic acid in reversed phase partition claromatography.-J. Chroma-tog. ,1965,v.17,N 3,P.542-548.

50. Herrmann E.J. Beitrag znr Trennung von Seltenerden durch Ex-traktions-chromatographic mit Di(2-athylhexyl)-phosphorsaure (HDEHP). 1. Silicagel als Tragematerial fur die stationare Phase.-J. Chromatog.,1968,v.38,Ж 4,p.498-507.

51. Horwitz E.P.,Bloomquist С.A.A.,Henderson D.J. The extraction chromatography of californium, einsteinium and fermium with di(2-ethylhexyl)ortophosphoric acid.-J. Inorg. Nucl. Chem.,1969,v. 31 4 ,p. 1149-1166.

52. Smulek W.,Siekierski S. Separation of the alkaly metals Ъу reversed-phase partition chromatography.-J. Chromatog.,1965, v.19,N 3,P.580-588.

53. Катыхин Г.С. Инертные носители для колоночной экстракционной хроматографии.-В кн.: Экстракционная хроматография. Под ред. Брауна Т.,Героини Г. Пер. с англ.-М.:Мир,1978,с.183-235.

54. Siekierski S.,Sochacka R.J. Reversed-phase partition chromatography with di-(2-ethylhexyl)orthophosphoric acid as the stationary phase.-J. Chromatog.,1964,N 2,p.385-395.

55. Михайличенко А.И.,Пименова P.M. Разделение редкоземельныхэлементов методом распределительной хроматографии с использованием ди(2-этилгексил)~ортофосфорной кислоты, сорбированной на силикагеле.-Ж. прикл. хиши,1969,т.42,$5,с.1010-1016.

56. Aly H.F.,Raich М.,Synergism in extraction chromatography. Part IX. Factors affecting column performance for separation of europium from samarium and curium from californinm.-Anal. chim. acta,1971,v.54,N 1,p.171-176.

57. Cerrai E.,Chersini G. Separation of AI, Ga, In and T1 by re-versed-phase chromatography on papers treated with di-(2-ethyl-hexyl)-orthophosphoric acid.-J. Chromatog.,1964,v.16,N 3tp.258-261.

58. Nolte R.F.,Specht S.,Born H.J. Einfluss der geometrischen

59. Verhaltnisse der Iragermaterialienx auf die Leistungsfahigkeiteines extraktions chromatographishen systems.-1. Anderung der3

60. Gesamtkapazitat und dee verteilunge Koeffizienten von Eu ^ in dem System HDEHP~Si02-HCL in Abhangigkeit von der Porengrosse der Tragermaterialien (Matrizen).-J. Chromatog.,1975,v.110, U 2,p.239-251.

61. Specht S.,Nolte R.F.,Born H.J. The influence of the geometry of the stationary phase on the efficiency of extraction chromatographic systems.-J. Radioanal. Chem.,1974,v.211,p.119-127.

62. Specht S.,Nolte R.P.,Born H.J. Einfluse der geometrischen

63. Horwits E#P.jBloomquist С•A.A.,Henderson D»J.,Nelson D»E. The extraction chromatography of americium, curium, berkelium and californium with di-(2-ethylhexyl)ortophosphoric acid.-J. Inorg. Nucl. Chem.» 1969,v.31,N 10,p.3255-3271.

64. Pierce Т.В.,Peck P.F. Use of di-(2-ethylhexyl)orthophosphoric acid for the separation of the elements lanthanum-gadolinium by reversed phase partition chromatography.-Nature,1962,v.194, IT 4823,p.84 .

65. Winchester J.W. Rare earth chromatography using bis-2(-ethyl-hexyl)orthophosphoric acid.-J. Ciiramatog. ,1963,v.10,lT 4,p•502-506.

66. Прайс С.В. Аналитическая атомно-абсорбционная спектроскопия. Пер. с англ.-М.:Мир,1976, 355 с.

67. Славин У. Атомно-абсорбционная спектроскопия. Пер. с англ.-Л.: Химия,1971, 296 с.

68. Львов Б.В. Атомно-абсорбционный анализ.-М.:Наука,1966, 392 с.

69. Юделевич И.Г.,Буянова Л.М.,Шелпакова И.Р. Химико-спектральный анализ веществ высокой чистоты.-Новосибирск:Наука,1980,с.160-185,201-203.

70. Львов Б.В. Аналитической атомно-абсорбционной спектроскопии -25 лет.-Ж. аналит. химии,1980,т.35,№8,с.1575-1596.

71. Золотов Ю.А.,Кузьмин Н.М. Экстракция в эмиссионной и атомно- 220 абсорбционной фотометрии пламени. Непосредственное расшление экстрактов в пламя (Обзор).-Ж. аналит. химии,1967,т.22,№5, с.773-781.

72. Кузьмин Н.М.,Власов B.C., Красильщик В.З.,Ламбрев В.Г. Успехи экстракционного концентрирования в анализе веществ (Обзор).-Заводск. лаборатория,1977,т.43,№1,с.1-25.

73. Юделевич И.Г.,Старцева Е.А. Экстракция в атомно-абсорбционной спектроскопии.-В кн.: У1 Всесоюзная конференция по химии экстракции (9-II сентября). Тезисы докладов.-Кемерово:1981,ч.2,с.171.

74. Золотов Ю.А.,Кузьмин Н.М. Концентрирование микроэлементов.-М.:Химия,1982, 284 с.

75. Красильщик В.З.,Кузьмин Н.М.,Нейман Е.Я. Электрохимические методы концентрирования в эмиссионном спектральном и атомно-абсорбционном анализе (Обзор).-Ж. аналит. химии,1979,т.34, МО, с. 2045-2056.

76. Wilson D#L, Separation and concentration techniques for atomic absorptions a guide to the literature.-Atom. Absorpt. Newslett. , 1979» v, 18,IT 1,p.13-17.

77. Демарш В.Т. Исследования по увеличению чувствительности атомно-абсорбционного анализа и разработка методов определения примесей в веществах особой чистоты: Автореф. дис. канд. хим. наук.-Горький:ГГУ,1975.- 24 с.

78. Орлова В.А.,Спиваков Б.Я.,Шкинев В.М.,Кириллова Т.И.,Иванова В.А.,Малютина Т.М.,Золотов Ю.А. Экстракционно-атомно-абсорб-ционное определение микропримесей в тетрахлориде титана.

79. Ж. аналит. химии,1978,т.33,ЖС,с.91-95.

80. Спиваков Б.Я.,Орлова В.А.,Малютина Т.М.,Кириллова Т.И. Экстракция железа (Ш) из хлоридно-иодидных растворов. Экст-ракционно-атомно-абсорбционное определение железа в тетра- 221 иодиде титана.-Ж. аналит. химии,1979,т.34,ЖЕ,с.161-167.

81. Шабурова В.П.,Юделевич И.Г.Серякова И.В.,Золотов Ю.А. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение меди, серебра и таллия в галогенидах ряда металлов.-Ж. аналит. химии, 1976,т.31,№2,с.255-259.

82. Телегин Г.Ф.,Чаплыгин В.И. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение меди, кальция, магния и индия в хлориде калия.-Заводск. лаборатория,1980,т.46,№8,с.693-694.

83. Зелюкова Ю.В.Кравченко Т.В.,Кучер А.А. Атомно-абсорбционное определение примесей железа и меди в препаратах редкоземельных элементов.-Заводск. лаборатория,1978,т.44,№6,с.674-678.

84. Ivanova E.,Mareva S.,Jordanov N. Extrection flame atomic absorption determination of microtraces of copper, zinc, nickel, cobalt, manganese and iron in some alkali solts.-Presenilis'

85. Z. fur analyt. Chem.,1970,Bd.303,N 5,S.378-380.8 5. Edwards J.W»,Lominac J.D.,Buch R.P. Determination of trace metals in high-purity silver chloride by atomic absorption spectrophotometry.-Anal. chim. acta,1971,v.57,N 2,p.257-262.

86. Толстякова P.M. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение следовых количеств тяжелых металлов после их группового концентрирования с 2-нафтил- и бензоидвисмутолом: Автореф. дис. канд. хим. наук.-М.: МГУ,1977.- 21 с.

87. Цалев Д.Л. Атомно-абсорбционное определение микропримесей с предварительным концентрированием их экстракцией: Автореф. дис. канд. хим. наук.-М.:МГУ,1972.- 18 с.

88. Баландина Н.С.Драпай В.П.,Юделевич И.Г. Определение примесей в чистом золоте атомно-абсорбционным методом.-Ж. аналит. химии, 1976, т. 31 , с. 265-268.

89. Баландина Н.С.,Юделевич И.Г.,Шабурова В.П. Применение атомноабсорбционной и эмиссионной спектрофотометрии для анализа веществ высокой чистоты. Анализ рения высокой чистоты.-Ж. аналит. химии,1977,т.3 2,№6,с.II66-II70.

90. Старцева Е.А.,Попова Н.М.,Юделевич И.Г. Беспламенное атомно-абсорбционное определение примесей в золоте высокой чистоты.-Изв. Сиб. Отд. АН СССР,1980,№9,сер. хим. наук,вып.4,с.127-133.

91. Зеленцова Л. В.,Юделевич ИЛ?.,Чанышева Т.А. Применение атомно-абсорбционной спектрометрии для анализа веществ высокой чистоты. Анализ высокочистого галлия.-Ж. аналит. химии, 1980, т.35, №3,с.515-520.

92. Храпай В.П.,Старцева Е.А.,Журавлева И.Е.,Попова Н.М. Атомно-абсорбционное определение примесей в чистом серебре методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии.-Ж. аналит. химии, 1974, т. 29 ,Ш, с. 2I37-2I4I.

93. Danaldson Е.М.,Charette D.J.,Rolko V.H.E. Determination of cobalt and zink in high-purity niobium, tantalum, molybdenum and tungsten metals by atomic-absorption spectrophotometry after separation by extraction.-Talanta,1969,v.16,N 9,p.130513Ю.

94. Maraes S.,Abrao A. Separation of trace metal impurities from nuclear crade uranium by long-chain amine extraction and direct determination by atomic absorption spectrophotometry.-Anal. Chem., 1974,v.46,N 12,p.1812-1814.

95. Волынский А.Б.,Субочев А.И.,Спиваков Б.Я.,Славный В.А.Болотов Ю.А. Атомно-абсорбционное определение элементов с использованием многоканальной установки. Анализ металлического индия. -Ж. аналит. химии,1981,т.36,№1,с.98-101.

96. Трофимов Н.В.,Петров Б.И.,Нехаев Н.Н. Атомно-абсорбционное определение с экстракционным отделением микропримеси кадмия в особо чистом кобальте, сдлаЕах железа и никеля.-Заводск. лаборат ория,1980,т.46,№1,с.15-17.

97. Плотникова Т.О.Дривенкова Н.П.,Спиваков Б.Я. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение примесей в сталях непламенной атомизацией.-Заводск. лаборатория,1979,т.45,НО,с.881-883.

98. Fuller С.W.,Witchead I. The determination of trace metals in high-purity sodium calcium glass, sodium borosilicate glass, sodium carbonate and calcium carbonate by flameless atomic-absorptioni spectrometry.-Anal, chim, acta,1974,v.68, И 2,p.407-413.

99. Taddis M. Determination of trace of copper in silicon by AAS.-Frese nius' Z. fur analyt. Chem.,1980,Bd.301,N 4,S.309.

100. Hannaker p.,Hughes Т.О. Mullielement trace analysis of geological material with solvent extraction and flame atomic absorption spectrometry.-Anal. Chem.,1977,v.49,N 11,p.1485-1488.

101. Viets J.G. Determination of silver, bismuth, cadmium, copper, lead and zinc in geologic materials by atomic absorption spectrometry with triсaprylmethylammonium chloride.-Anal. Chem.,1978,v.50,N 8,p.1097-1101.

102. Sanzolone R»F*,Shao T.T.,Crenshaw G.L. Atomic-absorption spectrometric determination of cobalt, nickel and copper in geological material with matrix masking and chelation ext-raction.~Anal.chim acta,1979,v.105,N 1,p.247-253.

103. Ohata K.,Suzuki Ш. Atomic absorption spectrometry of vanadium with a tungsten electhermal atomizeг.-Anal. chim. acta,1979, v.108,N 1,p.69-74.

104. ПО. Фролов Л.В.,Парахони Ю.П.,Казаков В.И. Ошт определения микроэлементов в геохимических пробах с помощью экстракции и атомно-абсорбционного метода.-В кн.: Геология и разработка твердых полезных ископаемых.-М.,1980,с.22-23.

105. Sabramanian K.S. ,Meranger I.С. Ammonium pyrrolidinedithio-carbamatemethyl isobytylketone-graphite furnace atomic absorption system for some trace metals in drinking water.-Int. J. Environ. Anal. Chem.,1979,v.7,H 1,p.41-54.

106. Pessiert A.,Campbell P.G.,Bisson M. Evaluation of the ammonium pyrrolidinedithiocarbamate-methyl isobytylketon extraction method for the atomic absorption analysis of trace metals in river water.-Int. J. Environ Anal. Chem.,1979,v.7,N 1,p.41-54.

107. Korkisch J. Analysis of naturally occurring water for toxic metals using combination ion exchenge solvent extraction procedures.-Pure a. Appl. Chem.,1978,v.50,N 5,p.371-374.

108. Мамонова С.А.,Пчелинцева Н.Ф. Экстракционно-атомно-абсорбцион-ное определение свинца и кадмия в природных водах, взвесях и осадках.-Ж. аналит. химии,1979,т.34,Ml,с.2231-2235.

109. Рябинин А.И.Лазарева Е.А. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение меди, серебра и кадмия в воде Черного моря.

110. Ж. аналит. химии,1978, т.33,№2,с.298-302.

111. Jan T.K.,Ioung D.R. Determination of microgram amount of some transition metals in seawater by methyl isobytyl keton -nitric acid.seccessive extraction and flameless atomic absorption spectrophotometry.-Anal. Chem.,1978,v.50,N 9,p#1250-1259.

112. Bruland K»W.,Pranks R.P. Sampling and analytical method for the detection of copper, cadmium, zinc and nickel at the nanogram per liter level in sea water.-Anal. chim. acta, 1979,v.105,N 1,p.233-245.

113. Sturgeon R.E.,Rerman S.S.,Desaulier A.,Russell D.S. Determination of iron, manganes and zinc in seawater by graphite turnace atomic absorption spectrometry.-Anal. Chem.,1979, v. 51,11 14,p.2364-2369.

114. Smith R*C.,Windom H.L. A solvent extraction tecnique for determining nanogram per liter concentration of cadmium, copper, nickel and zinc in sea water.-Anal. chim. acta,1980, v.113,N 1,p.39-46.

115. Armannsson H. Dithizon extraction and flame atomic absorption spectrometry for determination of cadmium, zinc, leadtcopper, nickel, cobalt and silver in sea water and biological tissues.-Anal. chim. acta,1979,v.110,IT 1,p.21-28.

116. Лисецкая Г.С.,Бакал Г.Ф.,Заяц В.В.,3ацаревный В.М. Экстракци-онно-атомно-абсорбционное определение ванадия в рассолах.-Заводск. лаборатория,1980,т.46,ЖЕ1,с.1001.

117. Лернер Л.А. Исследование и разработка атомно-абсорбционного определения кадмия, кобальта и марганца в почвах.: Автореф. дис. канд. хим. наук.-М.: ГЕОХИ АН СССР,1972.- 19 с.

118. Chamber I .С • ,Clellan В.Е. Enhencemexit of atomic absorption sensitivity for copper, cadmium, antimony, arsenic and selenium by means of solvent extraction.-Anal. Chem.,1976,v.48, IT 14,p.2061-2066.

119. Pierce P. D.,Gortatowski M.J.,Mecham H.D. Improved automated extraction metod for atomic absorption spectrometry.-Anal.

120. Chem.,1975,v.47,N 7,p.1132.

121. Шевчук И.А.Довженко Н.П.,Кравцова З.Н. Атомно-абсорбционное определение свинца и висмута в сталях с использованием ионообменной хроматографии.-Укр. хим. журнал,1981,т.47,№7,с.773-776.

122. Sellers N.G. Ion exchange separation and determination of lead in steel by atomic absorption.-Anal. Chem.,1972,v.44, N 2,p.410-411.

123. Kirk М.,Perry E.G.,Arritt J.M. The separation and atomic absorption measurement of trace amounts of lead, silver,zink, bismuth and cadmium in high-nickel alloy.-Anal. chim. acta,1975,v.80,IT 1,p.163-169.

124. Vink J,J, The determination of hermful trace elements in manganese dioxide for dry cell use.-Analyst,1970,v.95,IT 1129,p.399-401.

125. Mazzucotelli A.,Prance R.,Dadone A.,Baffi F. Ion-exchange separation and atomic absorption determination of fifteen major, minor and trace element in silicates.-Talanta,1976, v.23,IT 12,p.879-882.

126. Korkisch J.,Gross H. Atomic-absorption determination of lead in geological materials.-Talanta,1974,v.2110,p.1025-1034.

127. Seinnes E. Determination of cadmium in sulfide ores by atomic absorption spectrophotometry after anion exchange separation.-Atom. Absorpt. Uewslett., 1976 ,v.15,IT 1,p.102-103.

128. Rasmussen L. Determination of trace metals in sea water by chelex-100 or solvent extraction techniques and atomic absorption spectrometry.-Anal. chim. acta,1981, v. 125,IT 1,p.117-130.

129. Isozaki A.,Soeda N.,Utsumi S.A.Sencitive atomic absorption spectrometric method for copper employing the direct introduction of chelation resin into a carbon tube atomizer.-Bull. Chem. Soc. Japan,1981,v.54,IT 5,p.1364-1367.

130. ITakano K.,Takada T.,Kakuta T. Atomization by direct heating of metal-absorbed ion-exchange resin in atomic absorption spect ometry.-Japan Analyst, 1979,ve28,IT 5,p.325-327.

131. Weiss H.V.,Guttman Ш.A.,Korkisch J.,Steffan J. Comparison of method for determination of vanadium in sea-water.-Talanta, 1977,v.24,IT 8,p.509-511.

132. Raley J.P.,Taylor D. Chelating resins for sea water and theiranalytical use in conduction with atomic absorption spectrophotometry.-Anal. chim. acta,1968,v.40,N 3,p.479-485.

133. Korkisch J.,Sorio A. Determination of seven trace elements in natural waters after separation by solvent extraction and anion-exchange chromatography.-Anal. chim. acta,1975, v.79, H 1,p.207-218.

134. Korkisch J.,Sorio A. Denomination of cadmium, copper and lead in natural water after anion exchange separation.-Anal. chim. acta,1975,v.76,IT 2,p.393-399.

135. Korkisch J.,Krivance H. Atomic-absorption determination of vanadium and molybdenum in tap water and mineral water after anion-exchange separation.-Anal. chim. acta,1976,v.83»N 1» p.111-118.

136. Biechler D.G. Determination of trace copper, lead, zinc, cadmium, nickel and iron in industrial waste water by atomic absorption spectrometry after ion exchange concentrationon Dowex A-1.-Anal. Chem.,1965,v.37,N 8,p.1054-1055.

137. Чудахия M.C. ,Разянов A.3., Макарова С.Б.Дорофеев B.C. Определение микропримеоей на бездиспероных атомно-абсорбционных фотометрах с преварительным ионообменным концентрированием.-Ж. аналит. химии,1975,т.30,М2,с.2427-2431.

138. Reichel W.,Bleakley B.G. Concentration and determination ©f trace impurities in copper by atomic absorption spectromet-ry.-Anal. Chem.,1974,v.46,IT 1,p.59-61.

139. Burke K.E. Stady of the scavenger properties of manganese (IV) oxide with atomic absorption spectrometry. Determination of microgram quantities of antimony, bismuth, lead and tin in nickel.-Anal Chem.,1970, v. 42,33" 13,p.1536-1540.

140. Blakeley S.,John H.,Manson A.,Zatka V. Improvements in the manganese dioxide collection of trace lead and bismuth in nickel.-Anal. Chem.,1973,v.45,N 11,p.1941-1943.

141. Коварский Н.Я. Довсковдова Л.Т. ,Цряжская И.О.,Беленький B.C., Шаповалов Е.Н.,Папкова С.М. Предварительное концентрирование микроэлементов из, морской воды электроосаждением гидроксидом магния.-К. аналит. химии,1981,т.36,Ш,с.2264-2276.

142. Bojle Е.А.,Edmond J.M. Determination of copper, nickel and cadmium in sea water APDC chelate coprecipitation and flameless atomic absorption spectrometry.-Anal, chim. acta,1977,v.911,p.189-197.

143. Hudnik V.,Gomiseek S.,Gorenc В. The determination of trace metals in mineral water. Part I. Atomic absorption spectro-metric determination by co-precipitation.-Anal. chim. acta,1978, v.981,p.39-46.

144. Thomassen I.,Larsen B.,Langmyhr P.,Lund W. The application of electrodeposition techniques to flameless atomic absorption spectrometry. Part IV. Separation and preconcentration on graphite.-Anal. chim. acta,1976,v.83,N 1,p.103-110.

145. Pairless C.,Bard A. Handing mercury grop electrodeposition technique for carbon filament flameless atomic absorption analysis application to the determination of copper in sea water.-Anal. Chem.,1975,v.45,N 13,p.2289-2291.

146. Edwards L.,0regioni В» Extraction and concentration of copper by anodic stripping from a mercury thin film electrode.-Anal. Chem.,1975,v.47,H 13,p.2315-2316.

147. Lund W.,Larsen B.V. The application of electrodeposition techniques to flameless atomic absorption spectrometry. Part III. The determination of cadmium in urine.-Anal, chim. acta,1976,v.81,N 2,p.319-324.

148. Ригин В.И. Электрохимическое концентрирование при атомно-абсорбционном и атомно-флуоресцетном определении микроколичеств элементов.-Ж. аналит. химии, 1979, т. 34, Щ2, с. 2300-2303.

149. Fernandez P.I. Atomic absorption determination of gaseous hydrides utilizing sodium borohydride reduction.-Atom.

150. Absorpt. Kewelett.,1973,v.12,N 4,p.93-97.g

151. Полуэктов Н.С.,Виткун P.A.,Злюкова Ю.В. Определение мили-граммовых количеств Hg по атомному поглощению в газовой фазе.-Ж. аналит. химии, 1964,т. 19,№8,с.937^-942.

152. Кузовлев И.А.,Свердлина О.А.,Кузьмин Н.М. Атомно-абсорбционное определение никеля в эпитаксиальных структурах арсенида галлия.-Ж. аналит. химии,1972,т.27,ЖЕ, с.199-200.

153. Coker D.T. Determination of individual and total lead alkyls ingasoline by a simple rapid gas chromatography/atomic absorption spectrometry technique.-Anal. Chem.,1975,v.47,1. 3,P.386-389.

154. Chau Y.K.,Wong P.T.S.,Goulden P.D. Gas chromatography-atomic absorption spectrometry for the determination of tetraalkyl-lead compounds.-Anal. chim. acta,1976,v.85,IT 2,p.421-424.

155. Chau Y.K.,Wong P.T.S.,Saitoh H. Determination of tetraalkyl lead compounds in atmosphere.-J. Chromatog. Sci.,f976,v.14,1. 3,p. 162-164.

156. Fernandes F.I. Metal speciation using atomic absorption asa chromatography detector. A review.-Atom. Absorpt. Newslett., 1977, v. 1 6,IT 1,p.33-36.

157. Van Loon I.C.,Radziuk B.,Kahn lT.,Lichwa I.,Fernandez F.I., Karber I.D. Metal speciation using atomic absorption spectroscopy.-Atom. Absorpt. Newslett., 1977,v. 16,IT 1,p.79-83.

158. Jones D.R.,Manahan S.E. Atomic absorption determination for chromium organometallic compounds separation by high speed liquid chromatography.-Anal. Lett.,1975,v.8,IT 8,p.569-574.

159. Kocheva L.L.,Aslanova N.L. Isolation and determination of trace amaunt bismuth in lead.- Доклады Болгарской академии наук,1978,т.31,№8,с.II43-II46.

160. Коростылев П.П. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. Изд. 2-е,переработ, и доп.-М.:Наука,1964,339 с.

161. Преображенский Б.К.,Калямин А.В.,Лилов О.М.,Москвин Л.Н., Усиков Б.С. Зернистый пористый фторопласт для хроматографии. Способ получения и свойства.-Радиохимия,1968,т.10,ЖЗ,с.375-377.

162. Золотое Ю.А.,Иоффа Б.З.,Чучалин Л.К. Экстракция галогенидных комплексов металлов.-М.:Наука,1973,379 с.

163. Шмидт B.C. Экстракция аминами.-М.:Атомиздат,1980, 264 с.

164. Маркл П.,Шмвдт Э.Р. Техника колоночной экстракционной хроматографии. -В кн.: Экстракционная хроматография. Под ред. Брауна Т.,Героини Г. Пер с англ.-М. .-Мир, 1978,с.31-65.

165. Риман В.,Уолтон Г. Ионообменная хроматография в аналитической химии. Пер. с англ.-М. : Мир,1973,с.74-84.

166. Тарасов В.В.,Ягодин Г.А. Кинетика экстракции.-В кн.: Неорганическая химия,т.4-М.: ВИНИТИ,1974, 119 с.

167. Гельферих Ф. Иониты. Осноеы ионного обмена. Пер. с нем.-М.: Иностранная литература,1962,с.235-288.

168. Фомин В.В. Кинетика экстракции.-М.: Атомиздат,1978, 120с.

169. Пешкова В.М.,Громова М.И. Методы абсорбционной спектроскопии в аналитической химии.-М.: Высшая школа,1976,с.156-166, I8I-I82.

170. Марченко 3. Фотометрическое определение элементов.-М.: Мир, I97I,c.I34-I35.

171. Назаренко В.А. Аналитическая химия германия.-М.: Наука,1973, с.142-143.

172. Бабко А.К.,Тананайко М.М. Изучение комплексообразоЕания в системе ниобий-диантипирилметан-ион.-Ж. неорган, химии, 1966,т.II,№3,с.548-554.

173. Межов Э.А. Экстракция аминами, солями аминов и четвертичных аммониевых оснований.-В кн.: Справочник по экстракции. Подред. Розена A.M.,т.2-М.: Атомиздат,1977, 304 с.1. Ц ' '

174. Церюта Ю.С. Экстракия Мо и W из галогеноводородных кислот растворами аминов. Взаимное влияние этих элементов: Автореф. дис. канд. хим. наук.-М.:ГЕ0ХИ АН СССР, 1973 26.

175. Анохина Л.Г.,Агринская Н.А.,Петрашень В.И. Экстракция молибдена (У1) и рения(УП) третичными аминами из растворов минеральных кислот.-S. неорган, химии,1970,т.15,М,с.155-160.

176. Героини Г. Неподвижные фазы в экстракционной хроматографии.-В кн.: Экстракционная хроматография. Под ред. Брауна Т., Героини Г. Пер. с англ.-М.:Мир,1978,с.183-232.

177. Гибало И.Мо Аналитическая химия ниобия.-М.:Наука,1967, с.18-22.

178. Bjerrum J. ,Schwarze.'nbach G. ,Sillen L.G. Stability constants of metal-ion complexes with solubility products of inorganic sabstances. Part II.-London,1957,p.99,113»

179. Золотов Ю.А.,Багреев В.В.,Ревенко В.Г. Взаимное влияние элементов при экстракции их триоктиламином из хлоридных растворов. -Ж. аналит. химии,1972,т.27,№1,с.185-187.

180. Золотов Ю.А.,Багреев В.В. ,ЦерютаЮ.С.,Агринская Н.А. Взаимное влияние молибдена и вольфрама при экстракции из бро-мидных растворов триоктиламином.-Ж. неорган, химии,1974, т. 19,№2,с.482-486.

181. Bagreev V.V.,Fischer С.,Yudushkina L.M.,Zolotov Y.A. Mutual influece of metals in the extracticaiof their cloride complexes with tri-n-octylamine and aliquat 336 in benzene.-J. Inorg. Nucl. Chem.,1978,v.40,N 3,p.553-557.

182. Багреев В.В.,Фишер К.,Юдушкина Л.М. Исследования по взаимному влиянию металлов при их экстракции солями аминов и четвертичных аммониевых оснований.-В кн.: Проблемы Физики твердого тела и материаловедения.-М.: Наука,1976,с.397-401.

183. Багреев В.В.,Фишер К.,Юдушкина Л.М.,Мюль П.,Золотов Ю.А. Экстракция микроколичеств кобальта из солянокислых растЕО-ров е присутствии железа (Ш).-Ж. неорган, химии,1978,т.23, Ж, с. 130-134.

184. Войровская Т.И.,Гаврилов Н.Н.,Резник A.M. ,Юрченко Л.Д. Взаимное влияние галлия, железа (Ш), титана при экстракции их из солянокислых растворов техническим амином АНП-2. в керосине. -Изе. еузов. Цвет, металлургия,1977,М,с.84-86.

185. Попандопуло Ю.И. Механизм взаимного влияния металлов приих экстракции солями аминов и четвертичных аммониевых оснований: Автореф. дис». канд. хим. наук.-М. :ГЕ0ХИ АН СССР, I98I.-23 с.

186. Соловкин А.С. Высаливание и количественное описание экстракционных равновесий.-М.: Атомиздат,1970, 122 с.

187. Фролов Ю.Г. Высаливание в экстракционных и сорбционных процессах. -Тр. Моск. хим.-технол. ин-та им. Д.И. Менделеева, 1975, №9, с. 47-54.

188. Серякова И.В.,Золотов Ю.А. Экстракция железа из растворов хлоридов различных металлов.-Ж. неорган, химии,1964,т.9, М,с.187-189.

189. Палант А.А.,Резниченко В.А.,Степанов А.В.Давыдкин К.Н. Влияние температуры на экстракцию Ре (Ш) триалкиламином и трибутилфосфатом из солянокислых растворов.-Изв. АН СССР, Металлы,1980,№6,с.83-85.

190. Sato Т. Extraction of cobalt (II) from hydrochloric acid solution by long-chain aliphatic amines.-J. Appl. Chem.,1966,v.16,N 10,p.305-310.

191. Sato T. The extraction of cobalt (II) from hydrochloric acid solution by tri-n-octylamine.-J. Inorg. Nucl. Chem.,1967,v.29,N 2,p.547-553.

192. Sato T.,Kikuchi S. The extraction of niobium (V) from hydrochloric acid solution by tri-n-octylamine.-Z. anor-gan. alegem. Chem.,1969,Bd.365,N 5/6,S.330-336.

193. Палант А.А.,Резниченко В.А. Влияние температуры на экстракцию шестивалентного молибдена триалкиламином из солянокислых растворов.-S. прикл. химии,1972,т.45,№7,с.1631-1632.

194. Палант А.А.,Резниченко В.А.,Степанова А.В. Термоэкстракция молибдена и рения.-В кн.: Процессы получения и рафинирования тугоплавких металлов. Под ред. Агеева Н.В.-М.: Наука,1976, с.120-126.

195. Очкин А.В.,Фролов Ю.Г.,Винецкая Т.Н.,СергиеЕСкий В.В. Корреляция тепловых эффектов с константами экстракции кислоти солей металлов высокомолекулярными аминами.-S. физ. химии, 1979, т. 53,Ш, с. 605-608.

196. Харнед Г.,Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов.-М.: изд. Иностранной литературы,1952,с.508.

197. Моррисон Дж.,Фрейзер Г. Экстракция в аналитической химии. Пер. с англ.-Л.: Госхимиздат,1960,с.37

198. Справочник химика. Изд. 3-е, перераб.-М.-Л.: Химия,1971, т.I,с.950-959,990-1000,1017; т.3,с.715.

199. Палант А.А.,Резниченко В.А.,Степанов А.В.,Степанова В.В. Влияние температуры на экстакцию . рения (У11) триалкиламином из солянокислых растворов.-Ж. неорган, химии,1979, т.24,№2,с.251-252.

200. Sato Т. The extraction of uranium (VI) from hydrochloric acid solution by tri-n-octylamin.~J. Inorg. Nucl, Chem., 1966,v.28,N 6-7,p.1461-1467.

201. Sato T. The extraction of uranium (VI) from sulphuric acid solution by long-chain aliphatic amines.-J. Inorg. Nucl. Chem.,1968,v.30,N 4,p.1074-1082.

202. Sato T. The extraction of uranium (VI) from sulphuric acid solution by tri-n-octylamine.-J. Inorg. Nucl. Chem.,-<963» v.25,N 4,p.441-446.

203. Sato T. The extraction of uranium (VI) from sulphyric acid solution by tri-n-dodecylamine.-J. Inorg. Nucl. Chem., 1962,v.24,N 10,p.1267.

204. Danesi P.R. ,0rlandini F.,Scibona G. The e.ffect of temperature on the extraction of nitric acid, uranyl and plutonium nitrates by long chain tritiary amines.-Radiochim. acta, 1965,v.4,N 1,p.9-12.

205. Sato T. Extraction of uranium (VI) from nitric acid solution by long-chain-aliphic amines.-J. Appl. Chem.,1965,v.15, IT 2,p.92-98.

206. Шокин В.В. Влияние температуры на экстракцию редкоземельных элементов третичными аминами.-В кн.: Химия радиационных и сорбционных процессов. Рукопись деп. в ВИНИТИ 2 янв. 1978 г., № 15-78 Деп.

207. Чудинов Э.Г.,Пирожков С. В.,СтепанчикоЕ В.И.,Климов В.Д. Исследование селективности экстракции на примере экстракции трехвалентных f -элементов нитратом алкиламмония.-В кн.: Химия процессов экстракции.-М. :Наука,1972,с.2II-2I5.- 239

208. Sato Т. The extraction of thorium from nitric acid solutions by long-chain aliphatic amines.-Anal. chim. acta,1968,v.43» IT 2,p.303-310.

209. Палаят A.A.,Резниченко В.A.,Никифорова C.E. Влияние температуры на экстракцию вольфрама (У1) аминами.-Ж. неорган, химии,1980,т.25,ЖЗ,с.862-864.

210. Sato T.,Watanabe Н. The extraction of zirconium (IV) from hydrochloric acid solutions by high-molecular-weight amines.-Anal. chim. acta,1971,v.54,IT 3,p.439-446.

211. Борбат В.Ф.,Коуба З.Ф. Изучение экстракции платиновых металлов солянокислым триалкиламином фракции С^-Сд.И- Изв. вузов. Цветная металлургия,1969,М,с.60-65.

212. Зеликман А.Н.,Нерезов В.М. Механизм экстракции молибдена ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из слабокислых растворов.-Ж. неорган. химии,1969,т.14,№5,с.1307-1313.

213. Палант А.А.,Резниченко В.А. Температурные эффекты при экстракции шестивалентного молибдена ди-2-этилгексилфосфорной кислотой из кислых растворов.-Ж.прикл. химии,1973,т.46,№5,с.1062- ' 1065.

214. Иванов И.М.,Гиндин Л.М. Дейфец В.Л. Долышн А.И.,Маркович Г.М. Налькина 3.А.,Соколова А.Н.,Грань Т.В.,Майзмин Р.С.,Басов

215. А.С.,Миронова Л.Я.Даритонова Т.Н. Изотермы экстракции металло: четвертичными аммониевыми основаниями.-Изв. Сиб. Отд. АН СССР, сер. хим. наук, 1968вып.4,с.62-65.

216. Краснов К.С.,Казас Т.С.,Гарцева Л.А. Вопросы термодинамики экстракции солей. Роль энтрапийного фактора.-В кн.: Химия процессов экстракции.-М.: Наука,1972,с.25-29.

217. Китаева Л.П.,Волынец М.П.,Суворова С.Н. Тонкослойная хроматография в неорганическом анализе. Сообщение 12. О поведении молибдена в солянокислых растворах.-Ж. аналит. химии,1980,т. 35,.№2, с.301-312.

218. Черникова Л.С.Дрящева С.В.,Басов А.С.,Павлов А.А. Экстракция молибдена четвертичными аммониевыми основаниями.- В кн.: Экстракция и сорбция в металлургии молибдена, вольфрама и рения.(Материалы совещания по теории и практике).

219. Под ред. Меркина Э.Н.чМ.: Цветинформация,1971,с.105-П0.

220. Музгин В.Н.,Хамзина Л.Б.,Золотавин В.Л.,Безруков И.Б. Аналитическая химия ванадия.-М.: Наука,1981,с.14-25.

221. Химия пятивалентного ванадия в водных растворах. Под ред. Шейкина Г.П.-Труды ин-та химии УНЦ АН СССР,СвердлоЕСК,1971, еып.24,с.18.

222. Lindenbaum S.,Boyd G.E. Spectrophotometric investigation of the extraction of transition metal halo-complex ion by amine extraction.-J. Phys. Chem.,1963,v.67,IT 6,p.1238-1241.

223. Хроматографический метод разделения ионов. Под ред. Гапона Е.Н.-М.: Иностранная литература,1949,с.331-370.

224. Даймонд P.M.,Так Д.Г. Экстракция неорганических соединений. Пер. с англ.-М.: Атомиздат,1962,с.10-18.

225. Чернышов В.Г.,Тарасов В.В.,Ягодин Г.А. Кинетика экстракции гафния растворами три-н-октиламина из сульфатных сред.-Тр. МХТИ им.Д.И. Менделеева,1973,№73,с.108.

226. Фомин В.В. Скорость экстракции в кинетическом режиме с реакцией в поверхностном слое.-Ж. неорган, химии,1975,т.20, Ш, с.2265-2270.

227. Клетеник Ю.Б.,Навроцкая В.А. О роли гетерогенных реакцийв кинетике установления некоторых гетерогенных равновесий.-Ж. физ. химии, 1972,т.46,Ш,с.620-623.

228. Dowell W.I.jColeman С.P. Interface mechanism for nranium extraction by amine sulphate.-J. Inorg. Nucl. Chem.,1967, v.29,N 5,p.1325-1343.

229. Inove K.,Tsuji T.,Nakamori I. Extraction kinetics of zinc chloride with long-chain alkylamine.-J. Chem. Engineering of Japan,1979,v.12,N 5,p.357-362.

230. Pizzichini M.,Chiarisia R.,Danesi P.R. Interfacial behavior of trilaurylamine and its chloride and nitrate salts at a water-organic diluent interface.-J. Inorg. Nucl. Chem., 1978,v.40,N 4,p.669-671.

231. Юртов E.B. Исследование кинетики некоторых гетерогенных процессов в экстракционных системах: Автореф. дис. канд. хим. наук.-М.: МХТИД976.- 16 с.

232. Шнерсон А.А.Дейфец В.Л. Термодинамические константы ионного равновесия и строение межфазного слоя в экстракционных системах с солями четвертичных аммониевых оснований.-Ж. прикл. химии, 1981, т. 54, №, с. 1250-1255.

233. Juznic К. Transfer of zink in liquid-liquid extraction system.-J. Inorg. Nucl. Chem.,1968,v.30,N 8,p.2270-2273.

234. Франк-Каменецкий Д.А. Диффузия и теплопередача в химической кинетике.-М.: Наука,1967,с.3-I4I.

235. Фомин В.В.,Леман Г.А.,Руденко Т.И. Исследование кинетики экстракции Ри. (17) триоктиламином.-Радиохимия,1975,т.17, $5,с.754-758.

236. Современное состояние жидкостной хроматографии. Под ред. Киркленда Дж. Пер. с англ.-М.: Мир,1974,с.132.

237. Juznic K.,Fedina S. Transfer of iron in liquid-liquid extraction system.-Proceeding of the International Solvent Extraction Conference (The Haque, 19-23 April,197l). London: Society of chemical industry,1971,v.1,p.224-226.

238. Horwitz E.P.,Bloomquist C.A.A. High speed-high efficiency separation of the transplytonium elements by extraction chromatography.- J. Inorg. Nucl. Chem.,1973,v.35,N 1,p.271-284.

239. Horwitz E.P.,Sauro L.J.,Bloomquist C.A.A. The extraction chromatography of californium and einstenium with a high molecular weight quaternary ammonium nitrate.-J. Inorg. Nucl. Chem.,1967,v.29,N 8,p.2033-2040.

240. Horwitz E.P.,Orlandini K.A.,Bloomquist C.A.A. The separation of americium and curium by extraction chromatography usinga high molecular weight quaternary ammonium nitrate.-Inorg. and Nucl. Letters,1966,v.2,p.87-91.

241. Химия и технология особо чистых веществ для волоконной оптики. -Научн. тр. ВНИИ хим. реактивов и особо чистых хим. веществ. -М. :ИРЕА,1980, 137 с.

242. Сергеев Е.П.,Можаев Е.А. Санитарная охрана водоемоЕ.-М.: Медицина;1979, 152 с.

243. Орадовский С.Г. Анализ морской воды.-Ж. аналит. химии,1980, т.35,М,с.762-774.

244. Осипов Н.Н.,Чарыков А.К.,Паничев Н.А. Экстракционно-атомно-абсорбционное определение СЕинца и цинка в морской воде.-Ж. аналит. химии,1983,т.38,№5,с.835-840.

245. Виноградов А.П. Введение в геохимию океана.-М.: Наука,1967, с.126-132.

246. Правила охраны поверхностных вод от загрязнений сточными водами.-ГЛ. ,1975,с.20-22.

247. Belcher C.B.,Kinson К. The determination of nickel in iron and steel by atomic absorption spectrophotometry.-Anal. chim. acta,1964,v.30,И 1,p.64-67.

248. Emara M.M.,Farid N.A.,Aly M.M.,Gharib A,E.A. Investigation of possible acid and cation interferehce in the determination of copper by atomic absorption spectroscopy in an air-acetylene flame.-J. Indian. Chem. Soc.,1978,v.55,IT 10,p.992-995.

249. Ramakrishna T.V.,Robinson J.W.,West P.W. Determination of copper, cadmium and zink by atomic absorption spectroscopy.-Anal. chim. acta,1967,v.37,IT 1,p.20-26.

250. Maruta Т.,Suzuki M.,Takeuchi T. Interference of acid in atomic absorption spectrophotometry.-Anal. chim. acta,1970,v.51, IT 2,p.381-385.

251. Терминология, обозначение, единицы и их применение в спектральном анализе.- Ш. Аналитическая пламенная спектроскопия и родственные непламенные методы (Правила, утвержденныев 1975 г.)-Ж. аналит. химии,1978,т.33,№5,с.1006-1035.

252. ОкунеЕа Г.А. ,Гибало И.М. Дузяков Ю.Я.Делезнова А.А.Дашо-ва М.В. Влияние катионов при атомно-абсорбционном определении железа, марганца, никеля, .свинца и цинка в сплавах на основе меди.-Ж. аналит. химии,1979,т.34,АН,с.661-669.

253. Переверзенцева Е.Ф. О влиянии состава проб при определении молибдена атомно-абсорбционным методом в пламени ацетилен-воздух и закись азота-ацетилен.-Ж. аналит. химии,1978,т.32, №8,0.1576-1582.

254. Салтыкова A.M.,Давидович Н.К.,Меламед Ш.Г. Атомно-абсорбци-онное определение молибдена и Еольфрама в сплаЕах на основе ниобия.-Ж. аналит. химии,1972,т.27,Л8,с.1216-1218.

255. Талалаев Б.М.,Миронова О.Н.,Ахмед Мухамед Мохаммуд. Атомно-абсорбционный метод определения ванадия в катализаторах синтеза аммиака.-Ж. аналит. химии,1971,т.26,№7,с.1327-1330,

256. Пантелеева Е.Ю.,Масолович Н.С.,Остроумов Г.В.Поликарпова Н.В. Изучение влияния состава проб при пламенном атомно-абсорбционном определении рения,вольфрама и молибдена с использованием математического планирования эксперимента.

257. Ж. аналит. хими,1980,т.35,Ш0,с.1885-1889.

258. Daidoji н. Спектральные влияния в атомно-абсорбционной спектрометрии. 1У. Молекулярные абсорбционные спектры солей кальция.-Бунко КЭНКЮ ( J. Spectroscop. Soc. Jap. ),I979, т.28,№3,c.I45; РЖХ,1980,ЗГ26.

259. Daidoji н. Спектральные влияния в атомно-абсорбционной спектрометрии.У. Молекулярные абсорбционные спектры солей стронция и бария.-Бунко КЭНКЮ ( J. Spectroscop. Soc.Jap),1979,т.28,ЖЗ,с. 152;RKX,1980, ЗГ27.

260. Гусинский М.Н.,Пашаджанов A.M.,Немодрук А.А. Исследование помех при атомно-абсорбционном определении висмута.-Ж. аналит. химии,1982,т.37,М,с.35-41.

261. Пашаджанов A.M.,Морейская Л.В.,Немодрук А.А. О влиянии различных веществ на атомное поглощение висмута в методе атомно-абсорбционной спектрометрии.-Ж. аналит. химии,1981, т.36,№7,0.1343-1346.

262. Chamber J.C.,Clellan В.Е. Enhancement of atomic absorption sensitivity for copper, cadmium, antimony, arsenic and selenium by means of solvent extraction.-Anal.Chem,,1976,v.48,N 14,p.2061-2066.

263. Кумина Д.М. ,Карякин А.В. Снижение пределов обнаружения микропримесей магния, цинка и меди е атомно-абсорбционном анализе с использованием смесей органических растворителей.-Ж. аналит. химии,1979,т.34,№7,с.14П-1414.

264. Миночкина Л.Н. Изучение экстракции комплексных соединений палладия из растворов минеральных кислот в присутствии азот-и кислородсодержащих оснований и их аналитическое применение: Дис. канд. хим. наук.-М.:МГУ,1979,-133 л.

265. Бланк А.Б. О нижней границе определяемых содержаний и пределе обнаружения.-S. аналит. химии,1979,т.34,М,с.5-9.

266. Тихомирова А.А.,Патин С,А.,Морозов Н.П. Совместное концентрирование и определение ртути, свинца и кадмия в морской воде.-Ж. аналит. химии,1976,т.31,^2,с.282-285.1. ПРИЛОйЕЖ I1. Сокращения к таблице

267. ЗТА электротермическая атомизация 1 - пламя1. Ю пределы обнаруженияi чувствительность

268. Ж определяемые концентрации-1Г0К нижняя граница определяемых концентраций1. ГОА три-н-октиламин1ДКТ пирролидиндитиокарбаминат натрия (аммония)viHEK метилизобутилкетон

269. ДКТ диэтилдитиокарбаминат натрия

270. ЩЦТК дибензилдитиокарбаминат натрияla ацетилацетон1. ЗДПш диантипирилметанз дитизон10х 8-оксихинолинкупферон1АС, ИБС изоамиловый, изобутиловый спирт Ж - мета-ксилол эА - бутилацетат

271. ЩЭ 9 2'-ДихлоРАиэтиловый эфир (хлорекс) ЩАЗ - диизоамиловый эфир ? - толуол lA - амилацетат

272. ЩТК гексаметилендитиокарбаминат гексаметиленаммонияpTi/i дифенилтиомочевинаi,EG дибутилсульфид

273. ДШЖ дибутилтиофосфорная кислота

274. ЕВ, НВ бензил-,нафтилвисмутол1. ЦТ циклогексанон1. ДФК дифенилкарбазон

275. ШГА К -бензоил-ДО -фенилгидроксиламин1. ПАН-1 пиридилазо-2-нафтол

276. Д2ШК диэтилгексилфосфорная кислота1. К катионообменник1. А анионообменник

277. Методы концентрирования и разделения в атомно-абсорбционной спектрометрии1. Объект анализа

278. Экстраг ент, ионит, коллектор,электродметодатомизации

279. ПО: 5*10~б% (Fe),7'I0"6% (Си)

280. ОК:п. 'Ю-6 -ri-I03% (Со, Fe)78