Превращения 4-арил-1,2,3,6-тетрагидропиридинов и 2-арилпропенов в присутствии карбонилсодержащих соединений и разновалентных соединений марганца тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.03, кандидат химических наук Полянский, Кирилл Борисович

• Полянский, Кирилл Борисович
• кандидат химических наук
• 2001

Оглавление диссертации кандидат химических наук Полянский, Кирилл Борисович

Введение

1. Литературный обзор

Окисление гетероциклических соединений диоксидом марганца

1.1. Окисление заместителей и атомов^входящих в гетероцикл

1.1.1. Окисление алкильных и алкенильных групп

1.1.2. Окисление гидроксильных групп

1.1.3. Окисление других групп атомов

1.2. Дегидрирование и ароматизация частично насыщенных гетероциклов 15 1.2.1 .Производные пятичленных гетероциклов

1.2.2. Производные шестичленных гетероциклов

1.2.3. Дегидрирование семичленных гетероциклов

1.3. Реакции окислительного сочетания

1.4. Окислительные циклизации 29 1.4.1 Внутримолекулярные конденсации

1.4.1.1. Циклизации с участием фенолов '

1.4.1.2. Циклизации с участием замещенных алканолов

1.4.1.3. Другие внутримолекулярные конденсации 35 1.4.2. Межмолекулярные конденсации

2. Обсуждение результатов

Глава 1. Конденсация Ы-метил-4-фенил-1,2,3,6-тетрагидропиридина с формальдегидом

1.1. Конденсация по методу Принса

1.2. Окислительная модификация реакции Принса

Глава 2. Изучение конденсации 2-арилпропенов с формальдегидом хлоридом аммония

2.1. Однореакторный синтез 8-арил-5,7Д 1-триокса-1-аза-трицикло[7.3.1.03,8]тридеканов конденсацией трехкомпонентной смеси

2.2. Однореакторный синтез 4-арилпиридинов окислительной конденсацией трехкомпонентной смеси в присутствии диоксида марганца

2.3. Синтез 6-арил-6,7-дегидро-3-окса-1-азабицикло[3.3.1]нонанов

Глава 3.Окисление тетрагидропиридинов и у-пиперидонов с помощью диоксида марганца

3.1. Дегидрирование N-метил- и ЫН-4-арилтетрагидропиридин(он)ов

3.2. Окисление 3-бензоил- и 3-гидроксиметилтетрагидропиридинов

3.3. Окисление у-пиперидонов

Глава 4. Конденсация 1-метил-4-фенилтетрагидропиридина метиларилкетонами в присутствии перманганата калия

Глава 5. Окислительные превращения 1-фенилциклогексена и 4-фенил-2-оксотетрагидропиридина в присутствии триацетата марганца

Экспериментальная часть

Выводы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращения 4-арил-1,2,3,6-тетрагидропиридинов и 2-арилпропенов в присутствии карбонилсодержащих соединений и разновалентных соединений марганца»

Окислительные превращения органических веществ с использованием разновалентных соединений марганца составляют важную главу в органической химии. Подобные реакции нашли эффективное применение в химии гетероциклических соединений. В частности для окисления боковых заместителей в гетероциклах, введения гидрокси- и.оксогрупп в циклы, для дегидрирования, ароматизации и дециклизации ненасыщенных гетероциклов успешно используются соединения марганца (VII и IV). Значительно менее изучены возможности окислительных реакций гетероциклизации, происходящих под действием соединений марганца (VII, IV и III). Их присутствие в реакционной многокомпонентной смеси может резко изменить основное направление реакции и привести к неожиданным результатам как фундаментального, так и прикладного значения.

Настоящая диссертационная работа посвящена изучению окислительных реакций 4-арилтетрагидропиридинов и 2-арилпропенов в присутствии карбонилсодержащих соединений и соединений марганца (VII, IV и III). Работа выполнена на кафедре органической химии РУДН в соответствии с планом НИР РУДН (шифр темы 906612 НТР 01.960.006350) и поддержана Российским фондом фундаментальных исследований (грант № 99-03-32940а).

Основной целью работы являлось изучить влияние перманганата калия, диоксида марганца и триацетата марганца на превращения 4-арилтетрагидропиридинов, 1-фенилциклогексена и 2-арилпропенов в присутствии формальдегида и метиларилкетонов. окисление гетероциклических соединении диоксидом марганца

Введение

Начало широкого применения в органической химии активного диоксида марганца было положено более полувека назад [1]. Большой интерес к этому окислителю стали проявлять в 1948 г после его успешного использования для селективного превращения ретинольной формы витамина А[ в ретиналь (в петролейном эфире, 25 °С).

К настоящему времени диоксид марганца нашел применение в промышленных синтезах ряда лекарственных веществ, включая производства гетероциклических витаминов Е (токоферол) и Вб (пиридоксаль) [2].

Диоксид марганца занимает важное место в арсенале окислителей в органической химии, так как является мягким и часто селективным агентом (см. обзоры, посвященные исключительно применению активного диоксида марганца [1,3,4], а также книги [5-8], в которых имеются главы по окислению диоксидом марганца). Однако на направление, степень и селективность окисления субстрата диоксидом марганца могут влиять разнообразные факторы: метод приготовления диоксида марганца, условия проведения реакции (температура, растворитель, время реакции, количество окислителя и т.п.), а также строение субстрата. Основной особенностью использования диоксида марганца является трудность получения стандартной активности этого окислителя. Одну из наиболее активных форм получают действием перманганата калия на сульфат марганца в щелочной среде или на дихлорид марганца в кислой среде [4]. Термическое разложение карбоната марганца или восстановление пермангапата калия ацетоном дают менее активные образцы диоксида марганца.

Тепмогравиметпический анализ (нагревание от 20 по 600 О

11 Si "* * / показывает, что образцы, активного диоксида марганца содержат, в зависимости от метода приготовления, от 4 до 15% несвязанной (абсорбированной) воды, 2-4% связанной (гидроксильные лиганды) воды, и от 0 до 2% связанного кислорода (кислородные лиганды) [4]. В связи с этими данными проявление окисляющей активности различного или селективною направления: гидроксилирование, дегидрирование, ароматизация, С-С, C-N и N-N сочетание,'может зависеть от структурных особенностей образца диоксида марганца. В некоторых случаях образцы окислителя могут содержать до 25% воды, что может привести даже к процессам гидратации и гидролиза [9].

Полагают, что активными центрами окисления могут служить следующие структурные элементы с пониженной электронной плотностью на поверхности окислителя и подвижными гидроксильными группами [4]:

О //

Мп н-о о-н

Мп и—о о-н

-0 ч\

Мп *

Л ?

V . Н~° к• \ он

Н--0=Мп

О".и-о о-н------О он

В зависимости от активности диоксида марганца и строения окисляемого субстрата обычно МпСЬ используют в многократном избытке (от 4 до 40 весовых частей к субстрату). Большой избыток диоксида марганца вызывает необходимость очень интенсивного перемешивания и значительно усложняет выделение легко адсорбируемых на твердом окислителе продуктов реакции.

В большинстве случаев ожидаемое селективное окисление достигается при комнатной температуре, но применяется также и нагревание. Однако следует иметь в виду, что при температуре выше 70 °С окислительная способность диоксида марганца резко возрастает, обычно с потерей селективности. Время реакции колеблется от 1-2 ч до нескольких 6 десятков часов. В последнее время в некоторых работах используется облучение ультразвуком или микроволновое облучение, которое позволяет резко снизить время (до нескольких минут) реакции, рН Среды также влияет на окисляющую способность диоксида марганца. Так, в кислой среде он обладает самым высоким окислительным потенциалом, в нейтральной- умеренным, а в щелочной-близким к нулю [4]. В некоторых случаях отмечено влияние растворителей. В полярных растворителях, особенно при нагревании, окисление теряет селективность.

В нашем диссертационном обзоре собраны и проанализированы материалы по окислению гетероциклических соединений активным диоксидом марганца. До настоящего времени в литературе эта конкретная тема не освещалась Представленный материал рассматривается в следующем порядке. 1. Окисление заместителей в гетероцикле и атомов входящих и гетероцикл. 3. Окислительное С-С, C-N и N-N сочетание. 4. Внутримолекулярные и межмолекулярные циклизации.

Заключение диссертации по теме «Органическая химия», Полянский, Кирилл Борисович

Выводы

1. Изучена кислотнокатализируемая конденсация 1-метил-4-фенил-1,2,3,6-тетрагидропиридинов с формальдегидом (реакция Принса) и ее окислительная модификация. Установлено при этом, что в классических условиях метода Принса образуются пиперидино[4,5-(1]диоксаны и 3-окса-7-азабицикло[3.3.1]нонаны, а присутствие диоксида марганца резко изменяет направление реакции, приводя к продуктам окислительной конденсации нового типа: 6-окса-2-азабицикло[3.2.1]октан-4-онам.

2. Впервые осуществлена однореакторная конденсация 2-арилпропенов с формальдегидом и хлоридом аммония, которая позволяет синтезировать новые группы 8-арилзамещенных 5,7,11-триокса-1-азатрицикло[7.3.1.0^8]тридеканов или 6,7-дегидро-3-окса-1-аза[3.3.1]нонанов.

3. Разработан способ синтеза 4-арилпиридинов однореакторной окислительной конденсацией 2-арилпропенов с формальдегидом и хлоридом аммония в присутствии диоксида марганца.

4. Установлена возможность окислительной ароматизации 4-арилтетрагидропиридинов кипячением их толуольных растворов в присутствии диоксида марганца. Показано, что при кипячении в водном ацетоне 3 -гидроксиметил- или 3-бензоилзамещенных N-метилтетрагидропиридинов в присутствии диоксида марганца образуются 5-ацилзамещенные N-метил-2-пиридоны. Разработан способ синтеза 4-гвдрокси-2,3,6-трифенилпиридина окислительной ароматизацией NH- или N-метилзамещенных 2,3,6-трифенилпиперидонов-4.

5. Показано, что под действием КМп04 в окислительную конденсацию с 4-фенилтетрагвдропиридинами вступают только те метил(гетарил)арилкетоны, которые содержат в (гетеро)арильном

99 заместителе электроиоакцепторные группы или же включают п-дефицитные пиридиновые циклы.

6. Впервые установлена возможность синтеза замещенных октагидро- или гексагидрофуро[2,3-с1]пнридин-2,4-дионов окислительной конденсацией 2-оксо-1-метил-4-фенил гегрш'идропиридина с уксусной кислотой или малоновым диэфиром в присутствии триацетата марганца.

7. Методом рентгеноструктурного анализа изучена конфигурация и конформация в кристалле двух синтезированных соединений: 9-гидрокси-7-метил-9-фепил-3-окса-7-азабицикло[3.3.1]нонана (цис N/9-ОН-изомер) и ' 8-(п-толил)-5,7,11-триокса-1

3 8 азатрицикло[7.3.1.0 ]тридекана.

100

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Полянский, Кирилл Борисович, 2001 год

1. С. П. Коршунов, JI. И. Верещагин, Окисление органических соединений активной двуокисью марганца., Успехи химии, 35, 2255-2284 (1966).

2. А. Т. Солдатенков, Н. М. Колядина, И. В. Шендрик, Основы органической химии лекарственных веществ., М.: Химия, 2001, 113, 124.

3. О. Meth-Cohn, Н. Suschitzky, Manganese dioxide oxidation of organic nitrogen compounds in neutral media., Chem. Ind., 5, 443-450 (1969).

4. A. J. Fatiadi, Active manganese dioxide oxidation in organic chemistry., Synthesis, 65-109, 133-167 (1976).

5. D. Arndt, Manganese compounds as oxidizing agents in organic chemistry., La Salle, Open Court Publ. Co., 1981.

6. Organic synthesis by oxidation with metal compounds, Eds. M. J. Mijs, C.R.H.I, de Jonge, New York, London, Plenum Press, 1986.

7. А. Хейнс, Методы окисления органических соединений., М.: Мир, 1988.

8. М. Hudlicky, Oxidations in organic cemistry. (ACS Monograph № 186), Washington, American Chemical Soc., 1990.

9. I. G. C. Coutts, V. H. Pavlidis, K. Reza, M. R. Southcott, G. Wiley, Spirodienones. Part 8. The direct preparation of spirodioxide- and spirobenzoxazolecyclohexadienones by the oxidation of 4-aryloxyanilines., Tetrahedron Lett, 38, 5563-5566 (1997).

10. A. K. Moharakrishnan, P. C. Srinivasan, Unusual oxidation of 2- (or 3-) methylindole derivatives with active manganese dioxide., Synth. Commun., 25, 2407-2414 (1995).

11. O. S. Radchenko, V. L. Novikov, G. B. Elyakov, A simple and pratical approach to the synthesis of the marine sponge pigment Fascaplysin and related compounds., Tetrahedron Lett., 38, 5339-5342 (1997).

12. Т. Н. Barr, W. Е. Walls, Bridged ferroccnes. IV. Intramolecular cyclisation of ferrocene derivatives contacting a,(3-insaturated carbonyl functins., Tetrahedron, 25, 861-869 (1969).

13. J. Grimshaw, C. Hua, The conversion of isosafrol to piperonal and anethole to anisaldehyde: electrochemical active manganese dioxide., Electrochim. Acta, 39, 497-499 (1994); Chem. Abslr., 120, 202858 (1999).

14. H. Bouchard, J. Bourzart, Л. Commercon, Preparation of biologically active dioxoepoxytaxoids., PCT Межд. Заявка 9501969; Chem. Abstr., 122, 291218 (2000).

15. B. Musicki, Reaction of pyrrolol,2-c.imidazole mesomeric betaines with diphenylcyclopropenone derivatives., J. Org. Chem., 56, 110-118(1991).

16. J. Bergman, L. Vencmalm, A. Godoll, Synthesis of cyclopentb.indolon., Tetrahedron, 46, 6067-6084 (1990).

17. А. Ф. Оленик, К. О. Новицкий, Синтез фуран-2,5-диальдегида., ЖОрХ, 6, 2632-2633 (1970).

18. Я. Л. Гольдфарб, М. А. Калик, М. Л. Кирмалова, Изв. АН СССР, Сер. хим., 10, 2254- (1969).

19. С. Liu, X. Su, R. Xie, Synthesis of bisimidazole-2,2'-dialdehydes and triimidazole-2,2'-trialdehyde., Ziran Kexueban, 36, 977-980 (1999); Chem. Abstr., 132, 279156 (2000).

20. N. Kano, J. Ikeda, Preparation of 4,5-diformylimidazole derivatives as pharmaceutical intermediates., Япон. Заявка 07224042; Chem. Abstr., 124, 8819 (1999).

21. Y. Takahashi, T. Yokoyama, K. Namie, J. Tsuboi, H. Nishama, Method for producing 4-chloroimidazole-5-carbaldehyde derivatives., Япон. Заявка 07118239; Chem. Abstr., 123, 83365 (1999).

22. В. А. Самсонов, Л. В. Володарский, Получение и некоторые свойства 2Н-имидазол-1,3-диоксидов, производных алициклических 1,2-диоксимов., ХГС, 808-813 (1980).

23. Т. В. Глухарева, Ю. 10. Моржерпн, В. С. Мокрушин, А. В. Ткачев, В. А. Бакулев, Удобный подход к синтезу 1,2,3-триазол-4-карботиоамидов., ХГС, 707-708 (2000).

24. В. П. Кругленко, М. В. Повстяной, Н. А. Клюев, Конденсированные имидазо1,2-Ь.-1,2,4-триазины. Сообщ. 9. Реакции электрофильного замещения., ХГС, 413-416 (1984).

25. С. Р. Бузилова, В. М. Шульга, Г. А. Гареев, JI. И. Верещагин, Синтез и свойства 2-алкил-5-этипплтстразола., ХГС, 842-847 (1980).

26. N. Kuroda, К. Kashiwa, Preparation of ketopantolactone. Япон. Заявка 04095087; Chem. Abslr., 117, 69720 (2000).

27. H. Ooi, S. M. Marcuccio,W. R. Jackson, D. F. O'Keefe, Synthesis of first sialic acid analogue containing a y-pyrone moiety., Aust. J. Chem., 52, 1127-1130(1999).

28. P. Maidonis, W. Schneider, Preparation of magnesium piridoxal-5'-phosphatglutamate and its intermediate., Герм. Заявка 19532625; Chem. Abstr., 126, 232709 (2000).

29. W. Korytnyk, H. Ahrens, N. Angelino, G. Kartha, Interaction of pyridoxal with cyanide., J. Org. Chem., 38, 3793-97 (1973).

30. N. N. Gilman, The preparation of carboxylic amides from aldehydes by oxidation., J. Chem. Soc. (Chem. Commun.), 733-734 (1971).

31. В. Ф. Седова, О. П. Шкурко, Окисление гидроксиламино-сгш-триазинов двуокисью марганца., ХГС, 694-699 (1993).

32. В. А. Резников, J1. Б. Володарский, Взаимодействие 5,5-диметил-2-фенацилпирролин-1-оксида экзоциклического (З-оксонитрона с нуклеофильными реагентами., ХГС, 760-769 (1996).

33. R. J. Weinkam, Е. С. Jorgensen, Free radical analog of histidine., J. Amer. Chem. Soc., 93, 7028-7033 (1971).

34. T. W. M. Spence, G. Tennant, The chemistry of nitro-compounds. I. Acid-catalised ringopening reactions of substituted o-nitrophenylethylene oxides103innoving partic-ulation by the nitro-group., J. Chem. Soc. C., 3712-3719 (1971).

35. H. Firouzabadi, M. Abbasi, Oxidation by manganese dioxide catalysed with H2S04/silica gel. Effecient solvent-free oxidation of thioethers to their corresponding sulfoxides., Synth. Commun., 29, 1485-1492 (1999).

36. M. R. Johnson, D. Bell, L. Shanaman, Activated manganese dioxide as an oxiding agent for conversion of N-methylphenantrolinum salt to N-methylphenantrolones., Heterocycles, 45, 1059-1068 (1997).

37. S. Brantaenge, E. Holmgren, H. Leijonmarck, B. Rodriguez, On the preparation of N-acylp^rroles and their use in the synthesis of ketones., Acta Chem. Scand., 49, 922-928 (1995).

38. В. H. Толкачев, M. H. Преображенская, Дегидрирование o-ацилированных 1-гликозилиндолов активной двуокисью марганца., ЖОрХ, 11, 658-659 (1975).

39. П. А. Гуревич, В. А. Ярошевская, Фосфорсодержащие производные индола и пиррола., ХГС, 1587-1633 (2000).

40. B. Bonnard, D. С. M. Bigg, Preparation of pyrroles by dehydrogenation of pyrrolidines with manganese dioxide., Synthesis, 465-467 (1994).

41. И. M. Скворцов, Jl. H. Астахова, Синтез и химические свойства 1,2-дигидропирролизинов., ХГС, 147-168 (1992).

42. Т. Utsunomiya, J. Walanabe, Japan Pat. 09316055; Chem. Abstr., 128, 48221 (2000).

43. G. Diamantini, E. Duranli, Л. Tontini, Nitroiso.xazoles by manganese (IV) oxide of nitro-4,5-dihydroisoxa/oles., Synthesis, 1104-1108 (1993).

44. M. North, G. Pattenden, Synthetic studies towards cyclic peptides. Concise synthesis of thiazoline and thiazole containting amino acids., Tetrahedron, 46, 8267-8270 (1990).

45. A. M. Gasco, R. Frutlero, G. Sorba, A. Gasco, R. Budriesi, A. Chiarini, Synthesis and cardiovascular properties of furazanyl-l,4-dihydropyridines and of furoxanyl analogs., Arzneim.-Forsch., 42, 921-925 (1992) Chem. Abstr., 117, 150847 (2000).

46. A. Kuno, H. Sakai, Y. Sugiyama, H. Takasugi, Studies on cerebral protective agents. IV. Synthesis of novel 4-arylpyridine and 4-arylpyridazine derivatives with anti-anoxic activity., Chem. Pharm. Bull, 41, 156-162 (1993).

47. W. R. Ulrich, D. Flockerzi, P. Zimmermann, K. D. Beller, Preparation of pyridinecarboxylic esters as neoplasm inhibitors., Евр. Заявка 19910408; Chem. Abstr., 116, 41315 (2000).

48. K. Gorlitzer, K. Miehcls, 1,2- and 1,4-Dihydropyridine aus 4-oxo-4H-Chromen-3-carbaldehyde., Arch. Pharm., 323, 567-568 (1988).

49. K. Gorlitzer, R. Vogt, 2- und 3-Formylthiopyrone in der Hantzch-Pyridin-Synthese., Arch. Pharm., 323, 853-856 (1990).

50. А. Саусиньш, Г. Дубур, Реакции 1,4-дигидропиридинов., ХГС, 579-612 (1993).

51. С. Alvarez, F. Delgado, О. Garcia, S. Medina, С. Marquez, Manganese dioxide/bentonite: a new agent for the oxidation of Hantzsch's dihydropyridines using microwave irradiation in the absence of solvent., Synth. Commun., 21, 619-624 (1991).

52. J. J. V. Eynde, F. Delfosse, A. Mayence, Y. Van Haverbeke, Old reagents, new results: aromatization of Hantzsch 1,4-dihydropyridines with manganese dioxide and 2,3-dichloro-5,6-dicyano-l,4-benzoquinone., Tetrahedron, 51, 6511-6516 (1995).

53. А. В. Аксенов, О. H. Надеин, И. В. Боровлев, Ю. И. Смушкевич, Исследования в области 2,3'-бихинолина. 3. Синтез 2'-алкил(арил)-1,'2'-дигидро-2,3'-бихинолинов и 2'-алкил(арил)-2,3'-бихинолинов., ХГС, 350-354 (1998).

54. R. Е. Lyle, G. A. Heavner, A novel synthesis of 8-azasteroids., J. Org. Chem., 40, 50-54(1975).

55. A. Kuno, Y. Sugiyama, K. Katsuta, T. Kamitani, H. Takasugi, Studies on cerebral protective agents. I. Novel 4-derivatives with anti-anoxic and anti-lipid peroxidation activities., Chem. Pharm. Bull, 40, 1452-1461 (1992).

56. K. Gorlitzer, C. Heinrici, Chemical and photochemical stability of 2A-bis-aryl-1,2,3,4-tetrahydropyrimidines., Pharmazie., 33, 843-847 (1998).

57. И. Б. Старченков, В. Г. Андрианов, А. Ф. Мишнев, Химия фуразано3,4-Ь.пиразина. 6. 1,2,3-триазоло[4,5-Ь] фуразано[3,4-Ь]пиразины., ХГС, 1259-1264 (1998).

58. Е. М. Beccalli, Synthesis of 9.[3,6-s]tetrazinophane., J. Heterocycl. Chem., 18, 685-686 (1981)'.

59. D. L. Cooffen, R. J. Fryer, D. A. Kanotak, F. Wong, Quinolines and 1,4-benzdiazipines. LXX. v-Triazolol,5-a.[l,4]bendiazipine., J. Org. Chem., 40, 894-897 (1975).106

60. A. Kamal, М. V. Rao, И. S. Roddy, The newer synthetic strategies for DNA binding pyrrolobenzodia/cpine., ХГС, 15588-1604 (1998).

61. R. Silvestri, M. Arlico, l\. Pagnozzi, G. Stefancich, Heterocycles as benzothiadiazepin moiely. 3. Synthesis of imidazo(5,l-d)pyrrolo(l,2-b)(l,2,5)benzothiadiazepine-9,9-dioxide., J. Heterocycl. Chem., 31, 10331036 (1994).

62. T. Yokomichi, S. Tada, H. Nishino, K. Seki, Preparation of diaminobipyrrole., Япои. Заявка 06206863; Chem. Abstr., 122, 31321 (1994).

63. A. Citterio, R. Sebast iano, A. Maronati, F. Viola, A. Farina, Oxidative dimerization of diethyl 3-thienylmalonate by high valent metal salts. Synthesis of benzol,2-b;4,5-b'.dilhiophene derivatives., Tetrahedron, 52, 13227-13242 (1996).

64. В. А. Каминский О. IO. Слабко, M. В. Гомолач, Взаимодействие 1,2-диамино-4-нитробензола с 1,5-дикетонами: синтез и окислительные превращения нитробеизимидазолов., ХГС, 927-930 (1990).

65. В. А. Каминский, О. Г. Шестова, JI. В. Меженная, Одностадийный синтез производных 6-дицианометил-3,5-дигидро-2Н-бензимидазола., ХГС, 1494-1497(1992).

66. В. А. Каминский, О. 10. Слабко, С. Э. Краева, М. Н. Тиличенко, Новый синтез хиноидных соединений, содержащих циановый и дицианометиленовый фрагмент., ХГС, 228-229 (1988).

67. О. Ю. Слабко, JI. В. Меженная, В. А. Каминский, М. Н. Тиличенко, Окислительное сочетание в ряду производных 4а,9-диаза-1,2,4а,9а-тетрагидрофлуорена., ХГС, 779-785 (1990).

68. О. Ю. Слабко, О. И. Брицина, В. А. Каминский, Реакции производных 4а,9-диаза-1,2,4а,9а-тетрагидро-6Н-флуорена с нуклеофильными реагентами и бромом., ХГС, 982-989 (1991).

69. V. A. Kaminskii, S. A. Shumakov, S. G. Polonik, Oxidative coupling of 4a,9-diaza-l,2,4a,9a-tetrahydroflourene derivatives. Ш. Coupling with hydroxynafthoquinones., Zh. Org. Khim., 31, 80-80 (1995).

70. Г. А. Вербицкий, О. Ю. Слабко, В. А. Каминский, Синтез и взаимные превращения нафтометиленхинониминов производных 11-метилентетрагидроимидазопиридина., ХГС, 1400-1404 (1998).

71. В. А. Каминский, О. Ю. Слабко, М. Н. Тиличенко, Синтез многоядерных гетероциклических хинониминов- производных 4а,9-диазагидрофлуорен-6-онов., ХГС, 793-798 (1988).

72. О. Ю. Слабко, В. А. Каминский, М. Н. Тиличенко, Окислительное сочетание в ряду производных 4а,9-диазагидрофлуорена., ХГС, 15001504 (1989).

73. R. Reizner, W. Kramer, R. Neidlein, H. Sushitzky, Reactions of 2,3-dihydrospirolH-4- and 5-azabenzimidazole-2,r-cyclohexane. with nucleophiles: A potential route to substituted aromatic heterocycles., J. Heterocycl. Chem., 36, 117-128 (1999).

74. H. А. Адронова, Л. Д. Смирнов, В. П. Лезина, К. М. Дюмаев, Окислительное сульфирование 3-оксохинолина и 4-оксиизохинолина., Изв. АН СССР, Сер. хим., 455-457 (1972).

75. А. Т. Soldatenkov, A. W. Temesgen, L. N. Kuleshova, V. N. Khrustalev, Oxidative coupling and unusal hydroxymethylation of l-methyl-4-phenyl-1,2,3,6-tetrahydropyridine in the presence of dicyanomethane., Mendeleev Commun., 193-195 (1998).

76. O. Meth-Cohn, H. Sushitzky, M. E. Sutton, Oxidative cyclisation of o-substituted anilines and benzoic acids with manganese dioxide., J. Chem. Soc., 1722-1726(1968).

77. I. Bhatnager, M. N. George, Oxidation with metal oxides. III. Oxidation of diamines and hydrazines with manganese dioxide., J. Org. Chem., 33, 24072411 (1968).

78. С. М. Макин, А. А. Исмаил, В. В. Ястребов, К. И. Петров, Синтез и исследование р-алкил(арил)аминоакр1-шальдегидов., ЖОрХ, 7, 2120-2121 (1971).

79. D. Taub, С. Kuo, Н. Slates, N. Wendler, A total synthesis of griseofulvin and its optical antipod., Tetrahedron, 19, 1-17 (1963).

80. G. Courts, R. W. AJlcock, H. W. Scheeren, Novel synthetic approaches to the palmammycin skeleton., Tetrahedron Lett, 41, 9105-9107 (2000).

81. D. Hey, A. Leonard, C. Rees, Internuclear cyclisation. XIX. Intramolecular oxidative coupling of 4'-hydroxybiphenyl-2-carboxylic acid., J. Chem. Soc., 5263-5265 (1963).

82. J. Carpenter, F. Joel, An improved synthesis of 5,6-diacetoxy-N-methylindole and of epinine., J. Org. Chem., 58, 160-169 (1993).

83. D. H. R. Barton, G. W. Kyrby, Phenol oxydation and biosynthesis. V. The synthesis of galanthamine., J. Chem. Soc., 806-817 (1962).

84. S. W. McCombie, S. I. Liu, S. Vice, New reactions of hydrazides. Part 1: Directed ortho- and lateral metalation of aromatic carbocyclic and heterocyclic sistems., Tetrahedron Lett, 40, 8767-8770 (1999).

85. K. Endo, H. Takahashi, M. Aihara, Neighboring assistance of a hydroxyl group on manganese dioxide oxidation of benzyl alcohols to lactones., Heterocycles, 42, 589-596 (1996).

86. H. Irie, S. Tani, H. Yamane, Total synthesis of the alkaloids rhoeadine and alpinigenine., J. Chem. Soc. Perkin Trans. I., 2986-2990 (1972).

87. N. Cohen, B. L. Banner, J. F. Blount, G. Weber, M. Tsai, G. Sausy, Synthesis of novel spiroheterocycles. 2-Amino-7-oxa-3-thia-l-azaspiro5.5.undec-l-enes., J. Org. Chem., 39, 1824-1830(1974).

88. F. D. Greene, R. L. Camp, V. P. Abegg, G. O. Pierson, A cyclopropanone-tosylhidrazide adduct: dehydration to a tosylhydrazone and decomposition; oxidative ringexpansion to a beta-lactam., Tetrahedron Lett, 4091-4093 (1973).

89. Т. Inokuchi, М. Kana/ak, Т. Sugimoto, S. Toril, Baeyer-Villiger type oxidation in a dioxygen-arenecarbaldehyde-ruthenium dioxide or manganese dioxide system., Synlett., 12, 1037-1038 (1994).

90. I. Bhatnager, M. V. George, Oxidation with metal oxides. II. Oxidation of chalcone phenylhydrazones, pyrazolines, o-aminobenzylidine anils and o-hydroxybenzilidine anils with manganese dioxide., Tetrahedron, 24, 12931298 (1968).

91. J. Sieler, H. Wilde, S. Ilauptmann, Strukturuntersuchung an l-amino-4(5)-aryl-l,2,3-triazolen., Zeitschriftfur chimie, 11, 179 (1971).

92. W. Marterer, 0. Klingler, R. Thiergardt, L. Knothe, H. Prinzbach, The azo/nitrene route to cis,cis-trialkyltriaziridines. 1. Synthesis of syn-azo azides of defined proximity., Chan. Ber., 124,609-620(1991).

93. J. Kiegiel, M. Poplawska, J. Jozwik, M. Kosior, J. Jurczak, New method of in situ generation of nitril oxides by Mn02 oxidation of aldoximes., Tetrahedron Lett, 40, 5605-5608 (1999).

94. А. Т. Солдатенков, Ж. А. Мамырбекова, И. А. Бекро, С. А. Солдатова, Окислительное сочетание 4-{2.2.парациклофан-4-ил}-1,2,3,6-тетрагидропиридина с ацетоном., ХГС, 566-568 (1996).

95. И. А. Бекро, А. Т. Солдатенков, А. И. Сташ, Н. Ю. Черникова, А. И. Чернышев, Окислительные реакции азинов. 2. Синтез и строение 3,4-дигидрокси-2-оксо-4-(у-пиридил)тетрагидропиридина., ХГС, 1372-1375 (1996).

96. А- Т. Солдатенков, И. А. Бекро, Ж. А. Мамырбекова, С. А. Солдатова, А. И. Чернышев, Окислительные реакции азинов. 3. Синтез и окисление1104.{2.2.парациклофан-4.-ил}-1,2,3,6-тетрагидропиридинов., ХГС, 653-658 (1997).

97. А. Т. Soldatenkov, A. W. Temesgen, I. A. Bekro, S. A. Soldatova, В. N. Anissimov, Cascade and stepwise oxidation of 4-phenyl- and 4-pyridyltetrahydropyridines., Mendeleev Commun., 137-138 (1998).

98. А. Т. Солдатенков, А. В. Темесген, И. А. Бекро, С. А. Солдатова, H. И. Головцов, Н. Д. Сергеева, Окислительные реакции азинов. 6. Лактамизация 4-арил- и 4- фенэтинилзамещенных-1,2,3,6-тетрагидропиридинов., ХГС, 1661-1666 (2000).

99. Г. В. Гришина, С. О. Бачурин, С. Е. Ткаченко, Н. С. Зефиров, Современный анализ химии пилериденов-З., ХГС, 913-936 (1993).

100. J. W. Langston, P. Ballard, J. W. Tetrud, I. Irwin, Chronic parkinsonism in human due to a product of reperidine analog synthesis., Science, 219, 979-980(1983).

101. С. О. Бачурин, С. О. Саблин, Г. В. Гришина, Е. JI. Гайдарова, Л. Г. Дубова, Н. Д. Зубов, Каталитическая трансформация физиологически активных 1-метил-4-арилтетрагидрошфидинов под действием моноаминооксидазы., Биоорг. хим., 15, 620-626 (1989).

102. C. J. Schmidle, R. C. Mansfield, US Pat. 2748140; Chem. Abstr., 51, 2880f (1957).

103. A. F. Casy,. A. B. Simmonds, D. Stanifo'rth, 4-Phenyltetrahydropyridines in the Prins reaction. Examples of a m-steric cours., J. Org. Chem., 37, 3189-3190(1972).

104. A. Casy, F. Ogungbamila, Tctrahydropyridines in the Prins reaction: a novel 3-oxa-7-azabicyclo3.3.1 Jnonane derivatives., Heterocycles, 16, 1913-1917 (1981).

105. C. J. Schmidle, R. C. Mansfield, The aminomethylation of olefines. П. A new synthesis of l-alkyl-4-aryl-4-piperidinols., J. Amer. Chem. Soc., 77, 5698-5700(1955).

106. C. J. Schmidle, R. C. Mansfield, The aminomethylation of olefines. Ш. The formation of l-alkyl-4-aryl-1,2,3,6-tetrahydropyridines., J. Amer. Chem. Soc., 78, 425-428 (1956).

107. C. J. Schmidle, R. C. Mansfield, The aminomethylation of olefins. V. A new synthesis of 4-phenylpyridine and related compouds., J. Amer. Chem. Soc., 78,1702-1705 (1956).

108. M. Ferles, J. Plimt, 3-Piperideines (1,2,3,6-Tetrahydropyridines. Adv. Heterocycl. Chem., 128, 43-105 (1970).

109. Ю. А. Берлин, A. H. Кост, Пиперидеины-3., Yen. химии., 29, 220-233 (1960).

110. Н. С. Простакои, Л. Т. Солдатенков, Н. М. Колядина, А. А. Обыночный, Азафлуорепы. Синтез и превращения. Yen. химии., 66, 131149 (1997).

111. М. D. Draper, F. Keller, US Pat. 3272838; Chem. Abstr., 65, 18563 (1966).

112. А. Т. Солдатенков, А. В. Темесген, И. А. Бекро, С. А. Солдатова, H. И. Головцов, Н. Д. Сергеева, Окислительные реакции азинов. 4. Сочетание тетрагидропиридинов с соединениями, содержащими активную метильную группу., ХГС, 659-665 (1997).

113. М. Д. Машковский, Лекарственные средства., Изд. «Новая волна»., М., 2000. '

114. К. A. Gardner, J. М. Mager, Understandry С-Н bond oxidations H and H" transfer in the oxidation of toluene by permanganate., Science., 269, 18491851 (1995).

115. G. G. Melykyan, Manganese (III) mediated reaction of unsaturated systems., Synthesis, 833-850 (1993).

116. В. B. Snider, Manganese (Ill)-based oxidative free-radical cyclisations., Chem. Rev., 96, 339-363 (1996).

117. A. E. Чичибабин, Д. И. Орочко, Синтез фенилированных пиридинов из альдегидов и кетонов с аммиаком., ЖРФХО, 62, 1201-1206 (1930).

118. Beilsteins handbuch., 1956, 6.1 467, II 929-930.

119. Elphimoff-Felkin et al., Bl., 522, 527, 529, (1958).