Превращение этанола и целлюлозы в углеводородные топливные компоненты в присутствии наноразмерных биметаллических катализаторов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.13, кандидат химических наук Чудакова, Мария Владимировна

• Чудакова, Мария Владимировна
• кандидат химических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат химических наук Чудакова, Мария Владимировна

Введение.

1. Литературный обзор.

1.1. Обзор биотоплив.

1.2. Биоспирты в качестве компонентов топлив.

1.3. Процессы и катализаторы получения биотоплив.

1.3.1. Цеолиты типа гБМ-5.

1.3.2.1УГГС (МеШапоЬТо-СазоИпе).

1.3.3. ЕТв (Е±апо1-То-Оа8оИпе).

1.3.4. Восстановительная дегидратация спиртов (ВДС).

1.3.5 Катализ на наноразмерных частицах золота.

1.3.6. Превращение целлюлозы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращение этанола и целлюлозы в углеводородные топливные компоненты в присутствии наноразмерных биметаллических катализаторов»

В настоящее время органические виды топлив и продукты химии производятся главным образом из ископаемых ресурсов, таких как нефть, уголь и природный газ, чьё потребление влечёт за собой, помимо истощения углеродсодержащих депозитов, увеличение выбросов парниковых газов и загрязнение окружающей среды.

Создание биотоплив и биотопливной промышленности в значительной степени направлено на энергетическое обеспечение транспорта, поскольку на него в настоящее время расходуется около 40% мирового энергоресурса и прогнозируется дальнейший рост. Однако, около 95 % потребностей транспорта покрывается за счет углеводородов нефти [1].

С экономической точки зрения различные виды биотоплив обладают рядом преимуществ, поскольку ими снабжают регионы, лишенные собственных источников углеводородного топлива, обеспечивая энергетическую независимость от экспортеров нефти, газа и энергоносителей, производимых на их основе. В агроэнергетическом комплексе биотопливная индустрия поддерживает сельскохозяйственного производителя и способна обеспечить значительное количество рабочих мест [1]. Не менее важно то, что использование биотоплива снижает техногенный вклад в эмиссию двуокиси углерода в атмосферу, оценки показывают, что использование 5% биотоплив способно уменьшить выбросы СОг в атмосферу более чем на 1% [2].

В настоящее время существует множество способов переработки биомассы для энергетических целей: прямое сжигание, газификация, карбоксилолиз, пиролиз, метогенез [3].

Биоэтанол, получаемый ферментацией из биомассы, рассматривается не только в качестве аналога бензина или добавки к топливу, но и как сырьевой источник для получения олефинов, углеводородов ароматического и бензинового ряда посредством каталитической конверсии [1].

Так, в Институте Нефтехимического Синтеза им. А. В. Топчиева РАН (ИНХС РАН) была обнаружена реакция восстановительной дегидратации спиртов, приводящая к образованию, главным образом, алканов, содержащих в своём скелете как минимум удвоенное количество атомов углерода по сравнению с исходным спиртом [4]. тС2Н5ОН + 2[Н] -> СпН2п+2+ тН20

В развитии этой реакции было найдено, что в зависимости от активных компонентов возможно селективно управлять реакцией с получением различных классов углеводородов [5].

Поскольку содержание биомассы в биосфере измеряется гигантской цифрой - 800 млрд. т, из которых ежегодно возобновляется 200 млрд.т, с учетов развития других возобновляемых источников энергии (сила ветра, приливов и т.д.) в ближайшие 10-20 лет конъюктура на энергетическом рынке может сильно измениться, что приведет к существенному изменению потребности и цен на природные источники углеводородов -нефть и газ [2].

В этой связи развитие новых методов и технологий, позволяющих перерабатывать растительную биомассу в компоненты моторных топлив и базовые субстраты нефтехимии с целью замены углерода нефти на углерод растительного происхождения, является на сегодняшний день одной из главных задач.

Целью настоящей работы являлась разработка одностадийного процесса превращения этанола во фракцию углеводородов бензинового ряда, а также поиск оптимальных условий для получения ароматических компонентов топлива из целлюлозы древесного происхождения в присутствии наноразмерных биметаллических каталитических систем.

В рамках данной работы предполагалось решить следующие задачи:

• Изучить закономерности превращения этанола в углеводороды Сз+ в присутствии опытно-промышленного катализатора Pd-Zn/ЦВМ и оригинальных моно- и биметаллических золото-никельсодержащих каталитических систем, с предельно малыми концентрациями активных компонентов.

• Изучить, с использованием ретгеноструктурных синхротронных методов (XAFS, XRD) и просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения (ПЭМВР), генезис используемых катализаторов для выявления взаимосвязи между структурой и каталитической активностью нанесенных компонентов.

• Разработать эффективный способ гидрогенизационного ожижения целлюлозы со сформированными непосредственно в микроканалах субстрата наноразмерными кластерами Fe-Mo

1. Литературный обзор

1.1. Обзор биотоплив

В настоящее время мировое сообщество ориентировано, главным образом, на использование нефти и газа для производства энергии и топлива.

Однако биоэнергетика в последние годы занимает все большее место в мировом производстве тепла, электричества и моторных топлив. По данным Международного энергетического Агентства, в 2004 г. возобновляемые источники энергии (ВИЭ) (без ГЭС) в суммарном энергопотреблении составляли 13,5%. По прогнозам Европейского совета по возобновляемой энергетике (ER.EC) к 2040 г. за счет ВИЭ будет покрываться почти половина мирового потребления первичной энергии, и 25% будет составлять доля энергии биомассы (рис. 1) [3].

Распределен»® знергим * вся энергия • дажн ВИЭ - * - доя* биомаюеьа

Рис.1. Прогноз EREC масштабов возможного использования ВИЭ (Mtoe -Million tonns of oil equivalent, 1 Mtoe = 107 Гкал)

В настоящее время более половины средств, вкладываемых в развитие нефтяной и нефтеперерабатывающей промышленности приходится на производство моторных топлив для двигателей внутреннего сгорания, поскольку именно нефть является практически единственным источником получения моторных топлив [6], [7]. Сейчас транспортной индустрией потребляется около 30% всей добываемой нефти, а к 2030 году эта доля может достигнуть 60%, что составит порядка 70 миллионов баррелей нефти в день [8].

В нетранспортных областях промышленности удаётся эффективно заменять энергоносители нефтяного происхождения на возобновляемые источники энергии (ВИЭ), 6 такие как солнечная энергия, энергия ветра, гидроэлектростанции и АЭС. Однако, у ВИЭ существует ряд недостатков, ограничивающих их широкое применение: невысокая плотность энергетических потоков и их непостоянство во времени и, как следствие этого, необходимость значительных затрат на оборудование, обеспечивающее сбор, аккумулирование и преобразование энергии.

Учитывая все вышеуказанное, а также экологические законодательные документы, действующие в США, Европе и других развитых странах и Киотский протокол, ограничивающий выбросы СОг в атмосферу (показатели эмиссии СОг при применении некоторых видов топлив представлены в табл. 1), научное мировое сообщество предпринимает попытки поиска эффективных подходов к производству биотоплива, призванного существенно дополнить альтернативную нефтяной сырьевую базу для получения широкого ряда энергоносителей и, в том числе, моторных топлив.

Таблица 1. Суммарная эмиссия углекислого газа (в г/кВт) при производстве и применении различных видов топлив [9]. лччариал эмиссия млекислою ша (в |/кВп при нрйишшюве и применении различных вил и и шнлив

Топливо Двш!нель Эмиссия СОг

Бензин ил на|||н С нримх-лпе 1ьныч иоиилменсмисч 327 слый нриршный ш 1о ас 22<1

СаиаснныЙ иефшной ки — " — 276

Зпа-трт-Ъ\ шчовый .зфир — " — «ШШЬ* ыно 1 - 530/169'

Дих шиос ¡и нсф|И Диг 1ьныи 3015

Диче г и'юный зфир I и ас 31В

Раишсчьныг мае и — "— 410'2иГ

Волорси аилкий — " — 627 В .млчешге 1С —1 учешм рлчола СО» на фшосинкч

Биотоплива - это большой набор продуктов, синтезируемых химическим и биотехнологическими методами из возобновляемого сырья различной природы. Так, биогаз (смесь метана и двуокиси углерода) - продукт конверсии различных органических веществ, в первую очередь отходов [2]; биобутанол -продукт конверсии биомассы с получением смеси бутанола, ацетона и этилового эфира [10]; биодизель - продукт химического превращения растительных масел в метиловые или этиловые эфиры жирных кислот [11]; биоэтанол - продукт ферментации крахмал- и целлюлозосодержащего сырья. Причем биоэтанол рассматривается не только в качестве добавки к топливу, но и как сырьевой источник получения олефинов, углеводородов ароматического и бензинового ряда посредством каталитической конверсии [12].

Биобутанол имеет ряд недостатков, главным образом связанных с организацией производства, его высокой себестоимостью и ограничениями в выборе подходящего сырья для синтеза. При производстве биобутанола образуется большое количество отходов, главным образом ацетона, утилизация которого в громадных объемах, сопоставимых с 1/10 количества потребляемого топлива, также нуждается в проработке. Недостатками биодизеля считаются высокая гигроскопичность и способность медленно растворять путепроводы, изготовленные из резины или пластмасс, кроме того, при производстве биодизеля образуется эквивалентное количество глицерина, рентабельная переработка которого находится в стадии научных исследований.

В табл. 2 представлены физико-химические и эксплуатационные характеристики альтернативных топлив в сравнении с традиционными [13], [6]. Газообразные природные и спиртовые топлива, эфиры, водород не содержат серы, олефиновых и ароматических углеводородов, что делает их хорошей альтернативой традиционным видам топлив с экологической точки зрения.

Метанол может использоваться как в качестве самостоятельного топлива, так и в качестве добавки к бензину. Однако, применение 100%-ого метанола ограничивается вследствие его высокой токсичности и агрессивности по отношению к конструкционным материалам.

Важно отметить, что введение в бензин спиртов и их производных повышает октановое число бензина, однако допустимое количество добавляемых спиртов невелико. Так, ГОСТ Р.51866 и Всемирная топливная хартия вводят следующие количественные ограничения на добавления спиртов в автобензины: метанола - 3% (об.), этанола - 5, других спиртов 7-10%.

Таблица 2. Физико-химические и эксплуатационные характеристики традиционных и альтернативных топлив

Показатель Автомобильный бензин Дизельное топливо (летнее) Метанол Этанол Димети- ловый эфир Сжатый природный газ Сжиженный газ Водород Эфиры растительных масел

Плотность при 20 °С, кг/м3 740-760 820-850 795 789 2,091 150" 550 706 875-900

Вязкость при 20 °С, мм2/с 0,5-0,7 3,5-6,0 0,55 1,76 - - - - 3,5-5,0"

Температура, °С застывания <-60 <-10 -98 -115 -138 -182 -187 -259 О-г-5 кипения 35-200 180-360 65 78 25 162 472 253 >200 вспышки <0 <40 8 13 41 - - - > 100 самовоспламенения 350-400 230-300 464 423 350 650-700 550-600 500-510 300-350

Октановое число (исследовательский метод) 80/98 - 104-115 106 - 100-110 90-110 30-40 20-25

Цетановое число - 40-45 3-5 8 >55 - 18-22 45-90 50-55

Отношение С/Н 5,5 6,5 3 4 4 3 4,5 - 6,5

Содержание серы, % <0,1 <0,2 0,0 0,0 0,0 0,0 < 0,003 0,0 <0,1

Теплота сгорания низшая, МДж/кг 41-44 42-43 20 25 25 49-50 45-46 118 37-38 парообразования кДж/кг 200 210 1100 900 470 - - 48

Теплота сгорания стехиометрической смеси (объемная теплопроизво-дительность), МДж/м3 3,5 3,4 3,6 3,6 3,6 3,2 3,5 3,0 >3,4

Массовая теплопро- изводительность, МДж/кг 2,7 2,8 2,6 2,6 2,6 2,7 2,8 3,3 2,7

Теплоемкость при 20 °С кДж/(кг град) 2,0-2,1 1,9 2,5 2,4 - 2,2 1,65 14,2

Стехиометрическое количество воздуха, треб для полного сгорания топлива, кг/кг 14-15 14,0-14,5 6,5 8,5 8,9 17,017,5 15 34,8 13,5-14,5

Максимальная тем пература плавления при а= 1 °С 2060 2100 1910 1960 - 2020 2030 2180 2000

ПДКрз, мг/м3-' 100 100 5 1000 - 300 300 - а - при 20 МПа, б - при 20 К, в - при 40 °С, г -предельно допустимая концентрация паров в воздухе рабочей зоны

Перспективными природными источниками биотоплива считаются древесина, морские водоросли, злаковые и другие крахмалсодержащие растения, а также масличные культуры. Другим, но не менее важным направлением, является переработка отходов сельского хозяйства, лесной и пищевой промышленности, а также торговых сетей, отходы которых имеют природное происхождение.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Чудакова, Мария Владимировна, 2012 год

1. Варфоломеев С.Д., Моисеев И.И., Мясоедов Б.Ф. Энегроносители из возобновляемого сырья // Вестник Российской академии наук. - 2009. - Т. 79, № 7. - С. 595-607.

2. Моисеев И.И., Платэ H.A., Варфоломеев С.Д. Альтернативные источники органических топлив // Вестник российской академии наук. 2006. - Т. 76, № 5. - С.427-437.

3. Чернова Н.И., Коробкова Т.П., Киселева C.B. Биомасса как источник энергии // Вестник российской академии естественных наук. 2010. - №1. - С. 54-60.

4. A.B. Чистяков, М.В.Цодиков и др. Сокаталитический эффект палладия и цинка в реакции конденсации углеродного остова спиртов в углеводороды // Кинетика и катализ. -2011.-Т.52,№2.-С. 266-281.

5. Терентьев Г.А., Тюков В.М., Смаль Ф.В. Моторные топлива из альтернативных сырьевых ресурсов. М.: Химия, 1989. 272 С.

6. Третьяков В.Ф., Бурдейная Т.Н. Моторные топлива из нефтяного сырья // Рос. Хим. Ж. (Ж. Рос. Хим об-ва им. Д.И. Менделеева). 2003. - T. XLVII, №6. - С. 48-52.

7. IEA (2007) World Energy Outlook 2007, International Energy Agency, Paris. 9-Эйджи. К. // Нефтегазовые технологии. 2001. - №6. - С. 69.

8. Qureshi N., Ezeji T.C. Butanol (a superior biofuel) production from agricultural residues (renewable biomass): Recent progress in technology // Biofuels, Bioprod Bioref. 2008. Vol. 2. № 4. P. 319-330.

9. Festel G. W. Biofuels economic aspects // Chem. Eng. Technol. 2008. Vol. 31. №5. P. 715-720.

10. М.В. Цодиков, В.Я.Кугель, Ф.А.Яндиева и др. Восстановительная дегидратация спиртов: путь к алканам // Кинетика и катализ. 2004. - Т. 45, №6. - С. 1-13.

11. Смаль Ф.В., Арсенов Е.Е. Перспективные топлива для автомобилей. М.: Транспорт. 1979.151 с.

12. Demirbas A. Biodiesel: A Realistic Fuel Alternative For Diesel Engines. Springer, 2008. 208p.

13. Sustainable biofuels: Prospects and challenges. The Royal Society, 2008. ISBN 978 0 85403 662 2.

14. Demirbas A Biodiesel from vegetable oils via transesterification in supercritical methanol // Energy Conversion and Management. 2002. Vol. 43. P.2349-2356.

15. G.M. Zanin, C.C. Santaha et. al. Brazilian bioethanol programme // Appl. Biochem. Biotechnol. 2001. Vol. 84-86. P. 1147.

16. Данилов. A.M. Введение в химмотологию. M.: Техника. 2003. 462 с.

17. N. Takezawa., М. Shimokawabe, Н. Hiramatsu et. al. Reforming Of Methanol Over Cu/Zr02. Role Of Zr02 Support // React. Kinet. Catal. Lett. 1987. Vol. 33. P. 191-196.

18. Argauer R.J., Landolt G.R. // US patent. 1972. № 3702886

19. Meyers M. Handbook Of Synfuels Technology. New York: McGraw-Hill, 1984. 128 p.

20. Kaduk J.A., Faber J. Crystal structure of zeolite у as a function of ion // The Rigaku Journa. 1995. Vol. 12. P.14-34.

21. Брэк Д. Цеолитовые молекулярные сита. М.: Мир, 1976. 781 с.

22. Миначев Х.М., Кондратьев Д.А. Свойства и применение в катализе цеолитов типа пентасил // Успехи химии. 1983. - Т. 52, №12. - С. 1921-1973.

23. Flanigen Е. М., Bennett J. М., Grose R. W. et. al. // Nature. 1978. Vol. 271. P. 512.

24. Olson D. H., Kokotailo G. Т., Lawton S. L., Meier W. M. // J. Phys. Chem. 1981. Vol. 85. №15. P. 2238-2243.

25. Левинбук М. И., Хаджиев С. Н., Лимова Т. В., Мегедь Н. Ф., Топчиева К. В., Миронова Л. П. // Вестн. Моск. Ун-та, Сер. Химия. 1979. - Т. 20, №2. - С. 42.

26. Yashima Т., Yoshimura A., Namba S. // Ргос. Vth. Int. Conf. on Zeolites (Napoly, Italy, June 2-6). 1980. P. 705.

27. Jacobs P. A., Beyer H. K, Valyon J. // Zeolites. 1981. Vol. 1. P. 161.

28. Chen N. Y„ Garwood W. E. // J. Catal. 1978. Vol. 52. P. 453.

29. Эберли П. E. (мл.). Химия цеолитов и катализ на цеолитах. Под ред. Дж. Рабо. М.: Мир (пер. под ред. X. М. Миначева), 1981. Т. 2. 461 с.

30. Кубасов, А. А. Цеолиты в катализе: сегодня и завтра // Соровский образовательный журнал. 2000. - Т. 6. - С. 44.

31. Bandi A., Bogenrieder W., et.al. Renewable Energy. Springer, 2006, 649p.

32. Kaeding W. W., Butter S. A. // J. Catal. 1980. Vol. 61. P. 155.

33. Chang C. D., Silvestri A. J. // J. Catal. 1977. Vol. 47. P. 249 .

34. Derouane E. G., Nagy J. В., van Hoof J. H. et. al.// J. Catal. 1978. Vol. 53. P. 40.

35. Nagi J.B. Higly dispersed supported iron particles from the decomposition of iron carbonyl on PH zeolite // J.Catal. 1979. Vol. 58. №2, P. 230-237.

36. Nayak V.S. // Appl. Catal. 1984. Vol. 9. P. 251-261.

37. Choudhuri S. N. // J. Molec. Catal. 1990, Vol. 62. P. 289-295.

38. Кировская И.А. Поверхностные явления. Омск: ОмГТУб. 2001. 175с.

39. Kirovskaya I.A. // Protection of Metals. 2008. Vol. 44. №2. P. 184-189.

40. Blaszkowski S.R., Van Santen R.A. Theoretical Study of C-C Bond Formation in the Methanol- to- Gasoline Process // J. Am. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. P. 5020- 5027.

41. Seiler M., Schenk U., Hunger M. Conversion of methanol to hydrocarbons on zeolite HZSM-5 investigated by in situ MAS NMR spectroscopy under flow conditions and on-line gas chromatography // Catalysis Letters. 1999. Vol. 62. P. 139-145.

42. Stocker M. // Micropor. Mesopor. Mater. 1999. Vol. 29. P.3.

43. Хаджиев. С.Н. Крекинг нефтяных фракций на цеолитсодержащих катализаторах. М.: Химия, 1982. 277 с.

44. W.R. Moser. //J. Catal. 1989 Vol. 115. P.532-541.

45. Aroson. // J. Catal. 1986. Vol. 98. P. 434-443.

46. Гудков Б.С. О механизме гетерогенных каталитических реакций дейтеро-водородного обмена циклоалканов // Успехи химии. 1966. - Т. 35, №10. - С. 1819-1829.

47. Суханов В.П. Каталитические процессы в нефтепереработке. М.: Химия, 1979. 343 с.

48. Sakuma S., Atsumi К., Inose A., Koyama H. Method for the catalytic conversion of lower aliphatic alcohols to gasoline hydrocarbons // Пат. 5545791 США №4217498. опубл. 13.08.96

49. Machado N., Calsavara V., Castelli Astrath N., Medina Neto A., Baesso M. Hydrocarbons from ethanol using Fe, Al.ZSM-5 zeolites. ScienceDirect, 2006.

50. Третьяков В.Ф., Мастюнина Т.Н., Лермонтов А.С., Бурдейная Т.Н. Биоэтанол сырье для получения компонентов моторных топлив и нефтехимических продуктов // Катализ в промышленности. - 2006. - Т. 2, №4. - С. 12-17.

51. Яндиева Ф.А., Цодиков М.В., Чистяков А.В., и др. Алюмоплатиновый катализатор в реакции восстановительной дегидратации этанола и диэтилового эфира в алканы // Кинетика и катализ. 2010. - Т. 51, №4. - С. 1-12.

52. Chistyakov A.V., Tsodikov M.V., Chudakova M.V., Gekhman A.E., Moiseev I.I., Luck F. // Chemical Engineering Transaction. 2011. Vol. 24. P. 175-180.

53. Цодиков M.В., Кугель В.Я., Яндиева Ф.А Способ получения изоалканов С8 или Сю / Патент № 2330719 опубл. 10.01.2004.

54. Costello С.К., Kung М.С., Oh H.-S., Wang Y., Kung H.H. Nature of the active site for CO oxidation on highly active Au/A1203 // Appl. Catal. A: General. 2002. Vol. 232. P. 159-168.

55. Bond G.C. Catalysis by Gold // Catal. Rev.—Sci. Eng. 1999. Vol. 41, № 3-4. P. 319-388.

56. Jia J., Haraki K., Kondo J.N., Domen K., Tamaru K. Selective Hydrogénation of Acetylene over Аи/АЬОз Catalyst // J. Phys. Chem. B. 2000. Vol. 104. P.11153-11156.

57. Бухтияров В.И., Слинько М.Г. Металлические наносистемы в катализе // Успехи химии. 2001. - Т. 2. - С. 168-181.

58. Haruta М., Date М. Advances in the catalysis of Au nanoparticles // Appl Catal. A: General. 2001. Vol. 222. P. 427-437.

59. Bianchi C., Porta F., Prati L., Rossi M. Selective liquid phase oxidation using gold catalysts // Topics in Catal. 2000. Vol. 13. P. 231-236.

60. Hayashi Т., Haruta M., Shokubai N. Selective vapor phase epoxidation of propene over Аи/ТЮг catalysts in the presence of oxygen and hydroge // J. Catal. 1998. Vol. 178, №2. P. 566575.

61. Слинкии А.А. Структура и каталитические свойства нанесенных металлов // Итоги науки и техники. Сер. Кинетика и катализ. 1982. - Т. 10. - С. 5-128.

62. Stakheev A.Yu., Kustov L.M. Effects of the support on the morphology and electronic properties of supported metal clusters: modern concepts and progress inl990s // Appl. Catal. A: General. 1999. Vol. 188. P. 3-35.

63. Boccuzzi F., Chiorino A., Tabakova T. et. al. New Au catalysts supported on mixed oxides for pure H2 production and purification. // EuropaCat-VII Catalysis: a key to a richer and cleaner society (Sofia, Bulgaria, 2005).

64. Grisel R., Weststrate K.J., Gluhoi A., Nieuwenhuys B.E. Catalysis by Gold Nanoparticles // Gold Bull. 2002. Vol. 35, №2. P. 39-45.

65. Grisel R.J.H., Kooyman P.J., Nieuwenhuys B.E. Influence of the preparation of Аи/АЬОз on CH4 oxidation activity // J. Catal. 2000. Vol. 191. P. 430-437.

66. Zanella R., Giorgio S., Henry C.R., Louis C. Alternative methods for preparation of gold1nanoparticles supported on Ti02. // J. Phys. Chem. B. 2002. Vol. 106. P. 7634-7642.

67. Бойлс Д. Биоэнергия: технология, термодинамика, издержки. М.: Агропромиздат. 1987.

68. Кузнецов Б.Н. Катализ химических превращений угля и биомассы. Новосибирск: Наука, 1990.

69. Кузнецов Б.Н. Огранический катализ: Учеб. пособие. Ч. 2. Катализ в процессах химической переработки угля и биомассы. Красноярск: КГУ, 1986.

70. Фенгел Д., Вегенер Г. Древесина: химия, ультраструктура, реакции. М.: Лесн. Пром-ть, 1988

71. Кузнецов Б.Н. Каталитическая химия растительной биомассы // Соросовский образовательный журнал. 1996. - №12. - С. 47-55.

72. Curran G.P., Struck R.T., Gorin, Е. // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1967. Vol. 6. P. 166.

73. Кричко A.A. Развитие углехимии за 50 лет. M.: Недра, 1984.

74. Кричко A.A., Малолетнее A.C., Хаджиев С.Н. // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 1994. - Т. 38, № 5. - С. 100—104.

75. Малолетнев A.C., Шпирт М.Я. Современное состояние технологий получения жидких топлив из углей // Рос. хим. ж. (Ж. Рос. хим. о-ва им. Д.И. Менделеева). 2008. - T. LII, №6. - С. 44-52.

76. Цодиков М.В., Максимов Ю.В., Теплякова Г.А., Бухтенко О.В., Передерий М.А., Грожан М.М., Локтев С.М. Гидрогенизация бурого угля в присутствии моно- и полиядерных железокобальтсодержащих катализаторов // Химия твердого топлива. 1991. - №4. - С.89-95.

77. Цодиков М.В., Максимов Ю.В., Эллерт О.Г., Передерий М.А., Грожан М.М. Исследование формирования железосодержащего катализатора гидрогенизации бурого угля // Химия твердого топлива. 1989. - №4. - С.96-101.

78. Кузнецов Б.Н. Научные основы подбора катализаторов для процессов глубокой переработки твердого ископаемого и возобновляемого органического сырья // Кинетика и катализ. 2009. - Т. 50, №6. - С. 886-894.

79. Probstein R.F., Hicks R.F. Synthetic fuels. New York: McGrow-Hill, 1982. 490 p.

80. O.P.Tkachenko, L.M.Kustov, S.A.Nikolaev et. al. DRIFT, XPS and XAS investigation of Au-Ni/A1203 synergetic catalyst for allylbenzene isomerization // Topics in Catalysis. 2009. Vol. 52. P. 344-350.

81. Кочубей Д.И. EXAFS спектроскопия катализаторов. Новосибирск: Наука, 1992. стр. 145 С. ISBN: 5-02-029286-9.

82. Копыловский Ю.Б., Матвеев В.В., Щукин Н.Ф., Колотыркин П.Я. Кинетика и механизм физико-химических процессов . Черноголовка, 1986. с. 70.

83. A.V. Chistyakov, M.V. Tsodikov, V.Yu Murzin et. al. // Kinet. Catal. 2011. Vol. 2, P. 1-16.

84. Johansson R., Hruby S. L., Rass-Hansen J., Christensen С. H. The Hydrocarbon Pool in Ethanol-to-Gasoline over HZSM-5 Catalysts // Catal Lett. 2009. Vol. 127. P. 1-6.

85. E. Derouane, J.B. Nagy, P. Dejaifve et. al. // J. Catal. 1978. Vol. 53. P.40.

86. Шуйкин Н.И., Вельский И.Ф. //ДАН СССР. 1958. -. Т.120, №3. - С.548

87. Либерман А.Л., Брагин О.В., Васина Т.В. // Изв. РАН (сер.хим.). 1963. - №.3 - С. 1352-1354.

88. Chanq C.D., Chu C.T.-W.,Socha R.F. Methanol conversion to olefins over ZSM-5: Effect of temperature and zeolyte Si02/Al203 // J. Catal. 1984. Vol. 86. P.289-296.

89. Kaeding W.W., Barile G.C.,Wu M.M. Mobil Zeolite Catalyst for Monomers // J. Catal. 1988. P. 114-118.

90. Inoue K., Inaba M., Takahara I., Murata K. Conversion of Ethanol to Propylene by H-ZSM-5 with Si/Al2 Ratio of 280 // Catal Lett. 2010. Vol.136. P. 14-19.

91. Ingramand C. W., Lancashire R. J. On the formation of C3 hydrocarbons during the conversion of ethanol using H-ZSM-5 catalyst // Catalysis Letters. 1995. Vol. 31. P. 395-403.

92. Aguayo A.T., Gayubo A.G., Atutxa A., Olazar M., Bilbao J. // Ind Eng Chem Res. 2002. Vol. 41. P. 4216.

93. МиначевХ.М., Дергачев A.A., Харсон X.M., Бондаренко Т.Н. // Докл. АН СССР. 1988. Т. 300.- С. 155.

94. Миначев Х.М., Бондаренко Т.Н., Дергачев А.А., Харсон М.С., Кондратьев Д.А., Ткаченко О.П. // Известия АН СССР. Сер. хим. -1988.-№12.-С. 2667- 2674

95. Миначев Х.М., Казанский В.Б., Дергачев А.А., Кустов Л.М., Бондаренко Т.Н. // Докл. АН СССР,- 1988. Т. 303, № 2. - С.412

96. Бондаренко Т.Н., Кустов Л.М., Дергачев А.А. // Кинетика и катализ. 1990. - Т. 31. -С. 50.

97. Barthos R., Szechenyi A., Solymosi F. Desorbtion and aromatization of ethanol on ZSM-based catalysts // J. Phys. Chem. B. 2006. Vol. 110. P. 21816-21825.

98. Weisz P. B. // Pure Appl. Chem. 1980. Vol. 52. P. 2103.

99. Slater J.C. //J. Chem. Phys. 1964. Vol. 41. P. 3199-3204.

100. T.N. Rostovshchikova, E.S. Lokteva, S.A. Nikolaev, et.al. New approaches to design of nanostructured catalysts In book "Catalysis: Principles, Types and Applications". New York: Minsuh Song, Nova Scince Publishers, 2011. 483 p.

101. Medina F., Salagre P., Sueiras J.-E., Fierro J.-L. G. Characterization of several y-alumina-supported nickel catalysts and activity for selective hydrogenation of hexanedinitrile // J. Chem. Soc. Faraday Trans. 1994. Vol. 90. P.1455-1459.

102. Meyer R., Lemire C., Shaikhutdinov Sh. K., Freund H.-J. // Surface Chemistry of Catalysis by Gold. 2004. Vol. 37, № 1-2. P. 72-124.

103. Molenbroek A.M., N0rskov J.K, Clausen B.S. Structure and Reactivity of Ni Au Nanoparticle Catalysts // Journal of Physical Chemistry (B). 2001. Vol. 105. P. 5450-5458 .

104. Cârdenas-Lizana F., Gomez-Quero S., Baddeley C.J., Keane M.A. Tunable gas phase hydrogénation of m-dinitrobenzene over alumina supported Au and Au-Ni // Applied Catalysis A: General. 2010. Vol. 387. P. 155-165.

105. Бухтияров В.И. Современные тенденции развития науки о поверхности в приложении к катализу. Установление взаимосвязи структура-активность для гетерогенных катализаторов // Успехи химии. 2007. - Т. 76, №6. - С. 596-627.

106. Murzin D.Yu Nanokinetics for nanocatalysis // Catalysis Science «^Technology. 2011. Vol. 1. P. 380-384.

107. Chistyakov A.V., Gekhman A.E., Yandieva F.A., Moiseev 1.1., Kugel V.Ya., Tsodikov M.V. Reductive Dehydration of Ethanol: A New Route Towards Alkanes // Catalysis Letters. 2008. Vol. 121, № 3-4. P. 199- 208.

108. Nikolaev S.A., Smirnov V.V. Selective hydrogénation of phenylacetylene on gold nanoparticles // Gold Bulletin. 2009. Vol. 42, № 3. P. 182-189.

109. Цодиков M.В., Максимов Ю.В., Эллерт О.Г., Передерий М.А., Грожан М.М. Исследование формирования железосодержащего катализатора гидрогенизации бурого угля // Химия твердого топлива. 1989. - №4. - С.96-101.

110. М.В. Цодиков, Ю.В.Максимов, Г.А.Теплякова и др. Гидрогенизация бурого угля в присутствии моно- и полиядерных железокобальтсодержащих катализаторов // Химия твердого топлива. -1991. №4. - С.89-95.

111. Jenkins В.M., Baxter L.L., Miles Jr. T.R., Miles T.R. Combustion properties of biomass // Fuel Processing Technology. 1998. №17. P.54

112. Pelovski Y., Petkova V. // J. Therm. Anal. Calorim. 1999. Vol. 95. P.56.

113. Молчанов B.B, Буянов P.А. Механохимия катализаторов // Успехи химии. 2000. - T. 69, №5. - С. 476-493.

114. M.Г. Сульман, В.Г. Матвеева, Э.М.Сульман и др. Ультразвуковая регенерация палладиевого катализатора гидрирования 3,7-диметилоктаен-6-ин-ола-3 // Кинетика и катализ. 1998. - Т. 39, №4. - С. 635-638.

115. Austgen P., Vasilakos' N., David M. Hydrogen-Donor Solvents in Biomass Liquefaction // Ind. Eng. Chem. Process Des. Dev. 1985. Vol. 24. P. 304-311.

116. Калабин Г.А., Полонов В.М., Смирнов М.Б., Кушнарев Д.Ф., Афонина Т.В., Смирнов Б.А. Количественная Фурье-спектроскопия ЯМР в химии нефти. // Нефтехимия. 1986. -Т. 26, №.4. - С. 435-463.