Превращение 2-этилгексеновых спиртов в 2-этилгексаналь на медьсодержащих катализаторах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.04, кандидат химических наук Ибраев, Александр Вячеславович
- Специальность ВАК РФ05.17.04
- Количество страниц 83
Оглавление диссертации кандидат химических наук Ибраев, Александр Вячеславович
ВВЕДЕНИЕ.
1. АНАЛИТИЧЕСКИЙ ОБЗОР.
1.1. Катализаторы превращения непредельных спиртов в альдегиды.
1.2. Превращение непредельных спиртов в альдегиды на медьсодержащих катализаторах.И
2. МЕТОДИКА ПРОВЕДЕНИЯ ИССЛЕДОВАНИЙ.
2.1. Описание лабораторной установки для изучения парофазных каталитических реакций.
2.2. Катализаторы и методика их активации.
2.3. Анализ исходного сырья и продуктов реакций.
2.4. Методика получения изомерных 2-этмлгексеновых спиртов.
3. ИЗУЧЕНИЕ ПРЕВРАЩЕНИЙ 2-ЭТИЛГЕКСЕНОВЫХ СПИРТОВ
3.1. Выбор катализатора получения 2-этилгексаналя.
3.2. Изучение превращений компонентов димерной фракции.
3.3. Изучение химизма превращений 2-этилгексеновых спиртов.
4. ТЕХНОЛОГИЧЕСКАЯ ПРОРАБОТКА ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ
2-ЭТИЛГЕКСАНАЛЯ.
4.1. Поиск оптимальных условий получения 2-этилгексаналя.
4.2. Изучение процесса выделения 2-этилгексаналя из продуктов каталитической переработки димерной фракции.
4.3. Технологическая схема производства 2-этилгексаналя.
ВЫВОДЫ.
Рекомендованный список диссертаций по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК
Каталитическое окисление низкомолекулярных спиртов С1-С41985 год, кандидат химических наук Кожарский, Владимир Анатольевич
Разработка технологий многоатомных спиртов-неопентилгликоля и этриола на основе масляных альдегидов2007 год, кандидат технических наук Беляева, Елена Юрьевна
Совершенствование технологии производства бутиловых спиртов методом оксосинтеза по нафтенатно-испарительной схеме2005 год, кандидат технических наук Рогов, Максим Николаевич
Синтез кислородсодержащих добавок, улучшающих экологические и эксплуатационные свойства моторных топлив2001 год, кандидат химических наук Осман Бурхан
Усовершенствование промышленного процесса гидрирования фурфурола и масляных альдегидов и утилизация кубового остатка производства бутиловых спиртов2000 год, кандидат технических наук Рахматуллина, Фания Талхинична
Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Превращение 2-этилгексеновых спиртов в 2-этилгексаналь на медьсодержащих катализаторах»
Одним из основных нефтехимических производств является гидрофор-милирование олефинов с образованием альдегидов (оксосинтез) [1, 2, 3]. Около 90 % объема мирового оксосинтеза составляет гидроформилирование пропилена с образованием смеси изомерных масляных альдегидов:
Масляные альдегиды, как правило, не являются товарными продуктами и подвергаются дальнейшей переработке. Значительная часть их гидрируется с получением бутиловых спиртов. Около 50 % производимого н-масляного альдегида подвергают кротоновой конденсации с образованием 2-этилгексеналя, гидрированием которого производят 2-этилгексанол: о /О
2 сн3—сн2—сн2—с^ шон» сн3—сн2—сн2—сн=с—с( + н2о н с2н5 н
СНз—сн2—сн2—сн=с—с( + 2Н2 -сн3—сн2—сн2—СЫ2—СН—сн2—он
С2н5 н С2н5
2-Этилгексанол является одним из важнейших продуктов органического синтеза и используется в основном для получения пластификаторов [4, 5], а также в ряде других областей [6]. Мировое производство 2-этилгексанола в настоящее время составляет около 1,8 млн. тонн в год [7]. О
СНз—сн=сн2 + с=о + н2 н
СНз н 4
В промышленности для катализа гидроформилирования олефинов применяют карбонилы кобальта и родия. Более половины мощностей мировых оксопроизводств составляют родиевые процессы, как обладающие рядом существенных преимуществ: значительно более низкие температура и давление, более высокая селективность [8]. Важным преимуществом является и высокое соотношение н- и изомасляного альдегидов (продукты переработки последнего пользуются несколько меньшим спросом [9,10,11]).
В России по ряду причин были реализованы только кобальтовые схемы оксосинтеза. Процесс осуществляется при температурах 120 ч- 180 °С и давлениях 200 ч- 300 ат. Продукт реакции содержит н-масляный и изомасляный альдегиды в соотношении (3 ч- 3,5) : 1. В настоящее время действуют три производства оксосинтеза - в городах Ангарск, Пермь и Салават. Производство в Ангарске рассчитано на 50 тыс. тонн в год бутиловых спиртов. Пермское производство выпускает 80 ч- 120 тыс. тонн в год 2-этилгексанола и до 30 тыс. тонн в год бутиловых спиртов. Производство в Салавате выпускает до 150 тыс. тонн в год бутиловых спиртов и до 20 тыс. тонн в год 2-этилгкексанола.
Варианты кобальтовых схем оксосинтеза различаются в основном способом его отделения от продуктов реакции и возврата в процесс [12, 13]. Производства в Салавате и Перми используют так называемую нафтенатно -испарительную схему, согласно которой кобальт выделяется и рециркулиру-ется в процесс в виде соли, растворимой в реакционной смеси. Долгое время для приготовления таких солей использовались нафтеновые кислоты, но в середине 80-х годов они были заменены более дешевым концентратом кислот Cg (в основном 2-этилгексановая). 5
Концентрат кислот Св производится в Перми из побочных продуктов оксосинтеза. Пермское производство является на сегодняшний день единственным производителем концентрата, причем его мощности не в состоянии полностью покрыть потребности Салаватского производства, где по этой причине приходится закупать относительно дорогостоящие нафтеновые кислоты. Разумным было бы получать подобный концентрат непосредственно в Салавате из собственных побочных продуктов. Так как концентрат производится окислением соответствующих альдегидов, задача сводится к получению 2-этилгексаналя.
Исходными веществами для получения 2-этилгексаналя могут быть входящие в состав побочных продуктов так называемые «димерные» соединения. На различных этапах оксопроцесса в результате побочной реакции кротоновой конденсации масляного альдегида образуется димерный непредельный альдегид 2-этилгексеналь:
Наряду с 2-этилгексеналем в небольших количествах образуется его изомер 2-этил-4-метилпентеналь - продукт перекрестной кротоновой конденсации н- и изомасляного альдегидов. В условиях гидрирования масляных альдегидов (при получении бутиловых спиртов) 2-этилгексеналь также подвергается гидрированию с образованием 2-этилгексаналя, 2-этилгексанола и 2-этилгексеновых спиртов. Совокупность непредельных и предельных альдегидов и спиртов Св получила общее название «димерные соединения». В результате ректификации продуктов гидрирования димерные соединения остаются в составе высококипящих побочных продуктов, откуда их выделяют в виде целевых «димерных» фракций. О О Н 6
В Перми, где большая часть н-масляного альдегида не гидрируется, а направляется на конденсацию, димерная фракция содержит в основном 2-этилгексеналь и используется для получения концентрата кислот Се. Так как непредельный альдегид (2-этилгексеналь) окисляется со значительно меньшими скоростью и селективностью, чем предельный (2-этилгексаналь), производство концентрата включает установку селективного гидрирования:
Рс1 />
СН3—СН2—СН2—СН=С-С^ + Н2 -»■ сн3—сн2—сн2—сн2—сн—с^ с2н5 н с2н5 н
Полученный 2-этилгексаналь окисляют в 2-этилгексановую кислоту воздухом:
02 сн3—сн2—сн2—сн2—сн—с^ -сн3—сн2—сн2—сн2—сн—с^
С2Н5 н С2Н5 он
В Салавате, где производство ориентировано на получение бутиловых спиртов, масляные альдегиды без разделения направляют на жидкофазное гидрирование. Альдегиды поступают на гидрирование в виде широкой фракции (так называемый альдегидный отгон), содержащей также и димерные соединения. Используется алюмоцинкхромовый катализатор, который, при высоких давлениях достаточно активен в гидрировании карбонильной группы [14], однако двойную С=С-связь гидрирует недостаточно эффективно [15, 16]. В результате Салаватская димерная фракция содержит в основном непредельные 2-этилгексеновые спирты и 2-этилгексанол: н2
СНз—СН2—сн2—СН=С—С^ -СНз—сн2—сн2—СН=С—сн2—он г с2н5 С2Н5 СНз—СН2—СН2—СН=С —С -СНз—сн2—сн2—снь—сн—сн2—ОН
Сч -»- сн3—СН2—сн2—СНЬ—
С2н5 н С2Н5 7
В условиях жидкофазного гидрирования протекают реакции перемещения двойной ОС-связи непредельных спиртов, которые по этой причине тфедставлены в составе димерной фракции рядом изомеров. Димерная фракция выделяется в количестве до 8 тыс. тонн в год и содержит 35 -5- 60 % суммы изомерных 2-этилгексеновых спиртов, около 30 % 2-этилгексанола, 1 ч- 5 % 2-этилгексеналя и 10 ч- 20 % примесей (спирты, сложные эфиры, ацетали).
До недавнего времени димерная фракция перерабатывалась путем исчерпывающего гидрирования. Ректификацией гидрогенизата производился товарный продукт под торговым названием «Димерол», представляющий собой смесь 2-этилгексанола и 2-этил-4-метилпентанола с их содержанием не менее 94 %. «Димерол» применялся для производства пластификаторов, которые, однако, по ряду показателей существенно уступали полученным из товарного 2-этилгексанола. Поэтому «Димерол» находил ограниченное применение. В 1999 г в связи с пуском в Салавате производства 2-этилгексанола, с установки по переработке димерной фракции была изъята часть оборудования. В результате в настоящее время переработка фракции не производится и содержащиеся в ней димерные соединения не находят должного применения.
Получение 2-этилгексановой кислоты - альтернативный вариант использования димерной фракции. Помимо обеспечения собственного производства концентратом 2-этилгексановой кислоты (потребности в нем составляют около 1,2 тыс. тонн в год) возможен также выпуск товарного продукта. Товарная 2-этилгексановая кислота является ценным продуктом химической промышленности; основным направлением ее использования является получение высококачественных сиккативов [17, 18]. Кислота имеет и ряд других областей применения [19]. В России на сегодняшний день товарная 2-этилгексановая кислота практически не производится и предприятиями, потребляющими ее, закупается за рубежом. 8
Основу Салаватской димерной фракции составляют 2-этилгексеновые спирты. Для непредельных спиртов известна так называемая реакция изомеризации с образованием предельных карбонильных соединений [20]. В случае 2-этилгексеновых спиртов таковым является 2-этилгексаналь [21, 22, 23]: снг-сцг- сн>—сн=с—снг- он -► сн,—0^—0^—0^—01— с^
С2Н> с2в> н
Реакция изучалась в основном на примере превращения аллилового спирта в пропионовый альдегид. Превращения 2-этилгексеновых спиртов в 2-этилгексаналь не описаны. Недостаточно ясен до настоящего времени не только механизм реакции, но и ее химизм. Поэтому возможность ее использования для получения 2-этилгексаналя из 2-этилгексеновых спиртов требует подробного изучения.
Целью настоящей работы является подробное изучение превращений 2-этилгексеновых спиртов в 2-этилгексаналь - выбор катализатора, поиск оптимальных условий осуществления процесса, изучение его кинетических закономерностей, создание теоретических и технологических основ соответствующего промышленного производства. 9
Похожие диссертационные работы по специальности «Технология органических веществ», 05.17.04 шифр ВАК
Разработка технологии получения высших жирных спиртов2012 год, кандидат химических наук Лунин, Алексей Владимирович
Синтезы на основе реакций гидрирования эпоксисоединений1999 год, кандидат химических наук Курчевская, Наталия Васильевна
Синтез и реакции непредельных альдегидов и кетонов, содержащих дифенилоксидный фрагмент2002 год, кандидат химических наук Степочкина, Диана Геннадьевна
Кинетика, селективность и стереоселективность многомаршрутных реакций гетерогенного органического катализа1999 год, доктор химических наук Мурзин, Дмитрий Юрьевич
Синтез кислород- и азотсодержащих соединений на основе олефинов и оксида углерода в присутствии карбонильных комплексов кобальта. Кинетические и неравновесно-термодинамические характеристики реакций2008 год, доктор химических наук Виграненко, Юрий Трофимович
Заключение диссертации по теме «Технология органических веществ», Ибраев, Александр Вячеславович
ВЫВОДЫ
1. Изучен процесс получения 2-этилгексаналя из 2-этилгекееновых спиртов -побочных продуктов оксосинтеза. На основании сравнительных испытаний ряда образцов медьсодержащих катализаторов в диапазоне температур 220 ч- 260 °С выявлен наиболее эффективный медноалюмоцинккаль-циевый контакт, использованный для дальнейших исследований.
2. Впервые показано, что межмолекулярный обмен водородом между непредельным альдегидом и спиртом, ранее считавшийся одним из наиболее вероятных путей превращения непредельного спирта в предельный альдегид, не является синхронным, а представляет собой совокупность последовательных стадий дегидрирования спирта и гидрирования С=С-связи непредельного альдегида образовавшимся водородом.
3. На основании подробного изучения превращения 2-этилгексен-2-ола-1 в 2-этилгексаналь показано, что превращение непредельного спирта в предельный альдегид является совокупностью ряда реакций дегидрирования и гидрирования. Впервые установлено, что превращение осуществляется по двум параллельным маршрутам - через непредельный альдегид и через предельный спирт. Подобная схема объясняет с единых позиций как полученные в настоящей работе, так и известные из литературы экспериментальные факты.
76
4. При изучении превращений непредельных спиртов различного строения (изомерные 2-этилгексеновые спирты, З-метилбутен-З-ол) в предельные альдегиды установлено, что в изученных условиях независимо от положения двойной связи исходного спирта промежуточным веществом является а,р-непредельный альдегид.
5. Проведена принципиальная технологическая проработка процесса получения 2-этилгексаналя из димерной фракции Салаватского производства бутиловых спиртов. Найдены условия (температура 270 °С и объемная скорость подачи сырья 2 -г 4 ч"1), позволяющие достичь 97 %-ной конверсии суммы 2-этилгексеновых спиртов и выхода 2-этилгексаналя порядка 90 %. Предложена принципиальная технологическая схема производства.
77
Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Ибраев, Александр Вячеславович, 2000 год
1. Лебедев Н. Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза. М.: Химия, 1988. С. 514-524.
2. Юкельсон Й. И. Технология основного органического синтеза. М.: Химия, 1968. С. 514-520.
3. Карбонилирование ненасыщенных углеводородов / Под ред. Д. М. Рудков-ского. Л.: Химия, 1968. 319 с.
4. Барштейн Р. С., Кирилович В. И., Носовский Ю. Е. Пластификаторы для полимеров. М.: Химия, 1982. 197 с.
5. Химический энциклопедический словарь / Под ред. И. Л. Кнунянца. М.: Советская энциклопедия, 1983. С. 178, 717.
6. Кацнельсон М. Г., Кагна С. Ш., Колесов М. Л. Промышленные методы производства 2-этилгексанола и перспективы развития. Тематический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1981. 46 с.
7. Краткий справочник нефтехимика / Под ред. В. А. Рыбакова. СПб.: Химия, 1993. С. 162.
8. Шелдон Р. А. Химические продукты на основе синтез-газа / Пер. с англ. под ред. С. М. Локтева. М.: Химия, 1987. С. 93-94.
9. Бальтц X., Лоренц Д. Смешанная альдолизация изо- и н-масляных альдегидов / Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом: Сб. научных трудов. Л.: ВНИИНефтехим, 1977. Ч. 2. С. 92-95.
10. Рудковский Д. М., Имянитов Н. С. Некоторые направления поисков модификаторов, влияющих на соотношение изомерных альдегидов / Гидрофор-милирование: Сб. Л.: Химия, 1972. С. 5-13.
11. Эффективные пути переработки изомасляного альдегида / М. П. Высоцкий, В. М. Гаврилова, М. Г. Кацнельсон и др. // Получение масляных альде78гидов и бутиловых спиртов оксосинтезом: Сб. научных трудов. Л.: ВНИИНефтехим, 1977. Ч. 2. С. 96-107.
12. Ганкин В. Ю., Гуревич Г. С. Технология оксосинтеза. Л.: Химия, 1981. С. 5-14.
13. Промышленные схемы оксосинтеза / М. П. Высоцкий, В. Л. Клименко, X. Бальтц, 3. Поредда // Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом: Сб. научных трудов. Л.: ВНИИНефтехим, 1977. Ч. 1. С. 5-18.
14. Гидрирование масляных альдегидов на алюмо-цинк-хромовом катализаторе / К. А. Алексеева, Н. Я. Гордина, Л. В. Зайцева и др. // Гидроформили-рование: Сб. Л.: Химия, 1972. С. 119-124.
15. Высшие жирные спирты / Под ред. С. М. Локтева. М.: Химия, 1970. С. 70.
16. Переработка побочных продуктов производства масляных альдегидов / К. А. Алексеева, А. Т. Высокинская, М. П. Высоцкий и др. // Получение масляных альдегидов и бутиловых спиртов оксосинтезом: Сб. научных трудов. Л.: ВНИИНефтехим, 1977. Ч. 2. С. 85.
17. Лакокрасочные материалы и покрытия. Теория и практика / Под ред. Р. Ламбурна. СПб: Химия, 1991. С. 120-121.
18. Богомолова Е. П., Киреева В. Г. Состояние лакокрасочной промышленности за рубежом // Лакокрасочные материалы. 1995, № 9. С. 10-12.
19. Лешина Т. В. Исследование и разработка процесса получения 2-этилгек-сановой кислоты / Автореф. дис. . канд. техн. наук. М.: ГИАП, 1980. 22 с.
20. Левина Р. Я. Синтез и контактные превращения непредельных углеводородов. М.: МГУ, 1949. С. 12-14.
21. Хворов А. П., Ибраев А. В., Федорова Т. А. Новые пути переработки вы-сококипящих побочных продуктов оксосинтеза // Тез. докл. V междунар. конф. по интенсификации нефтехимич. процессов «Нефтехимия-99». Нижнекамск, 1999. Т. 2. С. 58-59.79
22. Ибраев А. В., Хворов А. П. Новый способ переработки непредельных спиртов побочных продуктов оксосинтеза // Сб. тез. докл. II научно-техн. конф. аспирантов СПбГТИ (ТУ). СПб: СПбГТИ (ТУ), 1999. Ч. 2. С. 75.
23. Изучение изомеризации 2-этилгексеновых спиртов на медьсодержащих катализаторах / А. П. Хворов, А. В. Ибраев, О. В. Лукашова, Г. В. Сысоева // Ж. прикл. химии. 1999. Т. 72, Вып. 5. С. 863-865.
24. Яновская Л. А., Шахидаятов X. Прототропная изомеризация функционально замещенных олефинов и ее использование в органическом синтезе // Успехи химии. 1970. Т. 39, Вып. 10. С. 1801-1830.
25. Goetz R. W., Orchin М. The Isomerization of Allyl Alcohols with Cobalt Hy-drocarbonyl // J. Am. Chem. Soc. 1963, V. 85, No. 10. P. 1549-1550.
26. Хворов А. П., Ибраев А. В., Сысоева Г. В. Каталитическая изомеризация 2-этилгексеновых спиртов // Тез. докл. V междунар. конф. по интенсификации нефтехимич. процессов «Нефтехимия-99». Нижнекамск, 1999. Т. 2. С. 94-95.
27. Kraus М. Palladium-Catalyzed Isomerization of Unsaturated Alcohols // Collec. Czechoslovak Chem. Comm. 1972, V. 37. P. 460-465.
28. Weston P., Adkins H. The Reactions of Allyl Alcohol over Aluminum and Zinc Oxide Catalysts // J. Am. Chem. Soc. 1929, V. 51, Aug. P. 2430-2438.
29. Абидова M. Ф., Султанов А. С., Савельева H. А. Об изомеризации бутен-2-диола-1,4 / Каталитическая переработка углеводор. сырья: Сб. Ташкент: ФАН, 1971, Вып. 5. С. 171-174.
30. Абидова М. Ф., Султанов А. С., Савельева Н. А. Изомеризация бутендио-ла-1,4 на цинковом и цинк-медном катализаторах / Каталитическая переработка углеводор. сырья: Сб. Ташкент: ФАН, 1971, Вып. 5. С 175-178.
31. Катализаторы в азотной промышленности / Под ред. В. И. Атрощенко. Харьков: Вища школа, 1977. С. 112-118.80
32. Голосман Е. 3., Нечуговский А. И. Медьцементные промышленные катализаторы конверсии оксида углерода и других процессов. Сообщение 2. Эксплуатация медьцинкцементных катализаторов // Химическая промышленность. 1994, № 5. С. 315 320.
33. Технология синтетического метанола / М. М. Караваев, В. Е. Леонов, И. Г. Попов, Е. Т. Шепелев. М.: Химия, 1984. С. 56-60.
34. Разложение метанола на медьцементных промышленных катализаторах /
35. B. Н. Гельман, А. А. Карвовская, Е. 3. Голосман, А. И. Нечуговский // Химическая промышленность. 1994, № 12. С. 810-813.
36. Попова Н. М. Катализаторы очистки газовых выбросов промышленных производств. М.: Химия, 1991. 176 с.
37. Применение промышленных цементсодержащих катализаторов для очистки выбросных газов / В. Н. Гельман, Г. А. Шаркин, Л. П. Серова, Е. 3. Голосман // Лакокрасочные материалы. 1997, № 7-8. С. 53-54.
38. Сеттерфилд Ч. Практический курс гетерогенного катализа. М.: Мир, 1984.1. C. 378-380.
39. Технология катализаторов / Под ред. И. П. Мухленова. Л.: Химия, 1979. С. 135-136.
40. Фрейдлин Л. X., Шарф В. 3., Абидов М. А. Исследование механизма дегидратации изопентеновых спиртов в паровой фазе на катализаторах кислотной природы//Нефтехимия. 1964, № 4. С. 609-617.
41. Сталл Д., Вестрам Э., Зинке Г. Химическая термодинамика органических соединений. М.: Мир, 1971. 807 с.81
42. Сабатье П. Катализ в органической химии. М.: ГХТИ, 1932. С. 49.
43. Constable F. Н. The Initial Stages of the Dehydrogenation and Isomeric Change of Allyl Alcohol // Proc. Royal Soc. London. A. 1927, V. 113. P. 254 258.
44. Weston P., Adkins. H. Catalysis in the Conversion of Allyl Alcohol and Acrolein into Propionaldehyde // J. Am. Chem. Soc. 1928, V. 50. July. P. 1931-1935.
45. Флид P. M., Простаков H. С. Контактная изомеризация аллилового спирта в пропионовый альдегид / Труды МИТХТ, 1953, № 4. С. 19-29.
46. Фрейдлин JI. X., Абидова М. Ф., Султанов А. С. Механизм восстановления аллилового спирта на цинковом и цинк-медном катализаторах // Изв. акад. наук СССР. Отд. хим. наук. 1958, № 4. С. 498-500.
47. Eadon G., Shiekh М. Y. Copper Catalyzed Rearrangement of Allylic Alcohols to Saturated Aldehydes and Ketones // J. Am. Chem. Soc. 1974, V. 96, No. 7. P. 2288-2290.
48. Гидрирование 2-этилгексен-2-аля-1 на плавленом железном катализаторе / Л. С. Глебов, Г. А. Клигер, Г. А. Корнеева, А. Н. Башкиров // Нефтехимия. 1982, № 1.С. 34-36.
49. Кинетическая модель процесса гидрирования 2-этилгексеналя / Г. М. Бельчикова, В. В. Кашина, В. П. Пилявский и др. // Нефтехимия. 1978, №2. С. 462-463.
50. Niklasson С., Smedler G. Kinetics of Adsorption and Reaction for the Consecutive Hydrogenation of 2-Ethylhexenal on Ni/Si02 Catalyst // Ind. Eng. Chem. Res. 1987, V. 26. P. 403-410.
51. Beranek L. Kinetics of Coupled Heterogeneous Catalytic Reactions // Adv. Catal. 1975, V. 24. P. 1-55.
52. Хабер E., Садовска X. Механизм селективного гидрирования непредельных альдегидов и кислот на окисных катализаторах / Тез. докл. всес. конф. по механизму каталит. реакций. М.: Наука, 1978. Т. 1. С. 215-221.82
53. Noller H., Lin W. M. Activity and Selectivity of Ni-Cu/Al203 Catalysts for Hydrogénation of Crotonaldehyde and Mechanism of Hydrogénation // J. Catal. 1984, V. 85. P. 25-30.
54. Trzeciak A. M., Ziolkowski J. J. Rapid and Selective Isomerization of Allyl Alcohols with Homogeneous Rhodium Catalyst // Europacat: 1-st Eur. Congr. Catal. Montpelueur Sept. 12-17,1993. Book Abstr. V. 1. P. 352. (РЖХим. 1994. 9Б460).
55. Trzeciak A. M., Ziolkowski J. J. Isomerization of Allyl Alcohols with Rhodium (I) Complexes // Cazz. Chim. Ital. 1994, V. 124, No. 10. P. 403-409. (РЖХим. 1995.16Ж112).
56. Новак Й. Количественный анализ методом газовой хроматографии. М.: Мир, 1-987. С. 79-81.
57. Певцев Н., Коцев Н. Справочник по газовой хроматографии М.: Мир, 1987. 260 с.
58. Вяхирев Д. А., Шушунова А. Ф. Руководство по газовой хроматографии. М.: Высшая школа, 1987. 335 с.
59. Вайсбель С. Идентификация органических соединений. М.: Иностр. литер., 1957. С. 284-285.
60. Рахманкулов Д. А., Султанов И. 3., Артемьев А. Ф. Технический анализ продуктов органического синтеза. М.: Высшая школа, 1976. 216 с.
61. Огородников С. К., Лестева Т. М., Коган В. Б. Азеотропные смеси. Справочник / Под ред. В. Б. Когана. Л.: Химия, 1971. 848 с.
62. Яновская Л. А., Юфит С. С., Кучеров В. Ф. Химия ацеталей. М.: Наука, 1975. С. 139.
63. Органикум. Практикум по органической химии. М.: Мир, 1979. Т. 2. С. 179-183.
64. Young W. G., Härtung W. H., Grossley F. S. Reduction of Aldehydes with Aluminum Isopropoxide // J. Am. Chem. Soc. 1936, V. 58, No. 1. P. 100-102.83
65. Розовский А. Я. Гетерогенные химические реакции (кинетика и макрокинетика). М.: Наука, 1980. С. 18-21.
66. Эмануэль Н. М., Кнорре Д. Г. Курс химической кинетики. М.: Высшая школа, 1969. С. 171 177.
67. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М.: Мир, 1974. С. 617-618.
68. Казицына JI. А., Куплетская Н. Б. Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.: Высшая школа, 1971. С. 36, 40.
69. Катализаторы для процессов производства водорода и синтеза аммиака. Справочник-руководство. / Пер. с англ. под ред. И. И. Абрамова. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1972. С. 145-148.
Обратите внимание, представленные выше научные тексты размещены для ознакомления и получены посредством распознавания оригинальных текстов диссертаций (OCR). В связи с чем, в них могут содержаться ошибки, связанные с несовершенством алгоритмов распознавания. В PDF файлах диссертаций и авторефератов, которые мы доставляем, подобных ошибок нет.