Повышение стойкости полипропилена к термоокислительной деструкции тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат химических наук Куксенко, Елизавета Сергеевна

• Куксенко, Елизавета Сергеевна
• кандидат химических наук
• 2005

Оглавление диссертации кандидат химических наук Куксенко, Елизавета Сергеевна

Введение.

1. Литературный обзор

1.1 Модификация кристаллизующихся полимеров.

1.1.1 Влияние модификатора на физико-механические свойства.

1.1.2 Влияние модификатора на структуру полимеров.

1.2 Кинетика окисления твердого полимера.

1.3 Стабилизация полиолефинов.

1.4 Влияние модификаторов на процессы окисления в полимерах.

Постановка задачи.

2. Объекты и методы исследования

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования.

Результаты экспериментальных исследований и их обсуждение

3. Влияние модификаторов на окисление неингибированного полипропилена.

4. Влияние модификаторов на окисление ингибированного полипропилена.

5. Влияние модифицирующих добавок на кинетику кристаллизации полипропилена

5.1 Влияние модифицирующих добавок на кинетику кристаллизации неокисленного ингибированного полипропилена.

5.2 Влияние модифицирующих добавок на кинетику кристаллизации окисленного ингибированного полипропилена.

6. Практическая значимость работы.

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Повышение стойкости полипропилена к термоокислительной деструкции»

В настоящее время материалы на основе полипропилена находят широкое применение в различных областях промышленности. Полипропилен имеет высокие физико-механические показатели, хорошую стойкость к действию агрессивных сред, более высокую теплостойкость, чем полиэтилен. Расширение областей применения термопластов и повышенные требования к условиям их переработки и эксплуатации ставят задачу повышения стабильности полимерного материала.

Основной причиной ухудшения эксплуатационных свойств полиолефи-нов в изделиях является протекание термоокислительных процессов. Особенно это характерно для полипропилена из-за наличия третичных атомов углерода в основной макромолекулярной цепи, что обусловливает низкую стойкость ГШ к термоокислительной деструкции, поэтому в ПП всегда вводят стабилизаторы.

Большинство стабилизаторов имеют ограниченную совместимость с полимерами, поэтому в процессе эксплуатации может происходить миграция стабилизаторов, которая приводит к существенному изменению свойств материала.

Увеличение эффективности стабилизаторов и снижения их расхода является актуальной проблемой. Создание новых типов изделий из полимеров требует применения методов направленного регулирования их структуры и свойств путем введения модификаторов. Одним из методов модификации ПП является введение различных олигомерных добавок. Введение модификаторов может оказывать влияние на весь комплекс свойств полимера, в том числе на физико-механические характеристики и термоокислительную стабильность полимера.

Цель настоящей работы состояла в изучении влияния модификаторов на структуру и свойства ПП, на его стойкость к термоокислительной деструкции, а также изучение поведения модифицированного ПП в процессе окисления.

Введение сложных эфиров различного строения приводит к увеличению периода индукции низкотемпературного окисления нестабилизированного и стабилизированного полипропилена. Установлено, что особенности окисления полипропилена при температурах ниже температуры плавления обусловлены влиянием модификаторов на степень кристалличности и структуру полимера.

В качестве метода, позволяющего контролировать термоокисление композиций, нами впервые была использована кинетика изотермической кристаллизации окисленных систем. Цель использования этого метода состояла в установлении связи между кинетикой окисления и процессами, сопровождающими окисление полимера, которые приводят к изменению структурных параметров материала. С этой целью была изучена кристаллизация неокисленных и окисленных композиций на основе полипропилена. Показано, что для композиции, содержащей олигоэфир, лимитирующим является процесс деструкции, а не окисления (накопления функциональных групп - С=0, - ОН).

Показано, что модификатор влияет на размер зародышей кристаллизации, и на кинетику кристаллизации исследуемых материалов. Для математического описания кинетики кристаллизации использовались модели Тобина, Аврами и Малкина; как оказалось, наиболее адекватной является модель Аврами.

Показано, что совместимый и несовместимый модификаторы замедляют процесс кристаллизации неокисленного 1111.

Для системы, содержащей совместимый модификатор характерно уменьшение размеров сферолитов по сравнению с немодифицированным ПП, что, вероятно, приводит к уменьшению их дефектности и повышению стойкости материала к термоокислительной деструкции. Установлено, что для улучшения этих свойств целесообразно вводить в полипропилен добавки, замедляющие кристаллизацию.

Установлено, что введение сложных эфиров значительно снижает расход стабилизатора — ирганокса-1010 в процессе переработки.

Разработаны рецептуры модифицированного полипропилена для переработки методом экструзии, с уменьшенным содержанием стабилизаторов.

ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Куксенко, Елизавета Сергеевна

Выводы

1. Проведено систематическое комплексное исследование влияния модификаторов ди-н-алкилового эфира ортофталевой кислоты и спиртовых фракций С7 - С9 и дибутилового эфира полипропиленгликольадипината на процесс окисления и структурообразование полипропилена. Установлено значительное влияние совместимости модификаторов на стойкость ПП в условиях термоокисления. Введение термодинамически несовместимого ГТПА-4 приводит к существенному возрастанию периода индукции процесса окисления неингибирован-ного 1111.

2. Исследовано влияние сложноэфирных модификаторов ДАФ и ППА-4 на процесс окисления ингибированного ПП. Показано, что скорость процесса окисления в значительной степени определяется степенью кристалличности материала. Введение модификаторов позволяет увеличить период индукции ингибированного полипропилена.

3. Изучено влияние модификаторов на кинетику кристаллизации исходного и окисленного 1111. Показано, что ДАФ и ППА-4 замедляют процесс кристаллизации неокисленного ПП. Неокисленная композиция, содержащая ДАФ кристаллизуется быстрее окисленной. Для композиции, содержащей ППА-4 кристаллизация окисленных образцов происходит быстрее. Кинетику кристаллизации описывали при помощи моделей Аврами, Тобина и Малкина. Показано, что лучше всего процесс кристаллизации описывается при помощи уравнения Аврами.

4. Показано, что введение сложных эфиров позволяет существенно снизить расхода стабилизаторов в процессе переработки.

5. Для системы, содержащей ДАФ характерно уменыпенние размеров сфе-ролитов по сравнению с немодифицированным 1111, что приводит к уменьшению их дефектности и повышению стойкости материала к термоокислительной деструкции. Показано, что для сохранения стабильными этих свойств 1111 целесообразно вводить добавки, замедляющие кристаллизацию.

6. Разработаны рецептуры модифицированного полипропилена для переработки методом экструзии, с уменьшенным содержанием стабилизаторов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Куксенко, Елизавета Сергеевна, 2005 год

1. Сирота А.Г. Модификация структуры и свойств полиолефинов. JL: Химия, 1984.- 152 с.

2. Иваиюков Д.В., Фридман М. JI. Полипропилен (свойства и применение). М.: Химия, 1974. - 272 с.

3. Гольденберг A.JL, Ильченко П.А., Сирота А.Г., и др. Изучение структуры сополимеров этилена с пропиленом // Пластич. массы. 1962. - №6 - 8с.

4. Едемская В.В., Миллер В.Б., Шляпников Ю.А. Кинетические закономерности и механизмы высокотемпературного окисления // Докл. АН СССР Т. 196. - №5 - 1971.-297с.

5. Донцов А.А., Лозовик П.П. и др. Вулканизация хлорсульфированого полиэтилена производными ароматических диаминов с оксииминовыми группами // Высокомолек. соед. Сер. Б - 1972. - №6 - 433с.

6. Гуль В.Е., Кулезнев В.Н. Структура и механические свойства полимеров. — V. М.: Лабиринт, 1994.-367с.

7. Hucon M.G., McGill W.L. Nucleation of polypropylene by cyclic oligomers present in polyethyleneterephtalate // J. Polym. Sci.: Polym. Chem. Ed. 1984. - V.22, №11. - PT 2. — P.3549-3553.

8. Legras L., Mercier J.P., Nield F. Polymer crystallization by chemical nucleation // Nature. 1983. - V.304, №5925. - P.432-434.

9. Козлов П.В. Папков С.П. Физико-химические основы пластификации полимеров. М.: Химия, 1982. - 224 с.

10. Кербер М.Л. Разработка физико-химических основ эффективных методов получения композиционных материалов. Дис. . доктора хим. наук. М., 1981. - 434 с.

11. Лебедева Е.Д., Мельяненкова И.А., Акутин М.С. и др. Пленка на основе ПЭНД с повышенными прочностными характеристиками // Пластич. массы. — 1989.-№9.-С. 26-30.

12. Свиридова Е.А., Марьин А.П., Кирюшкин С.Г. и др. Влияние октаметил циклотетрасилоксана на сорбционные свойства и структуру полиэтилена // Высокомол. соединения. Сер. А. 1988. - Т. 30, №2, - С. 419-423.

13. Свиридова Е.А., Паверман Н.Г., Гольдберг В.М. и др. Влияние лигирующих добавок на вязкость и деструкцию полиэтилена при переработке // Высокомол. соединения. Сер. Б.- 1985. Т. 27, №4. - С. 294-298.

14. Шибряева Л.С., Ашменевич Ю.Ю., Владимирова С.И., Горбунова И.Ю., Кербер М.Л., Попов А.А. Особенности кристаллизации полипропилена, модифицированного сложными эфирами // Высокомол. соединения. Сер. А. — 2001. -Т. 43,№2.-С. 217-223.

15. Rudin A., Schareiber Н., Duchesne D. Use of fluorocarbon elastomers as processing additives for poliolefins. Polym-plast. technol. 29 (3), 1990, P. 199-234.

16. Муньос Л. Полимерные материалы с улучшенными свойствами на основе ПЭВП. Дисс. .канд. техн. наук., М., 1984.

17. Липатов Ю.С. Межфазные явления в полимерах. Киев: Наукова думка,1980.-260 с.

18. Огрель Л.Ю., Кербер М.Л, Клейнер В.И., Рыжова С.Н. Легированный поли-4-метилпентен-1. М., 1990. - 7 с. - Деп. в ВИНИТИ 15.02.90., №918-В-90.

19. Цидвинцева М.Н., Кербер М.Л., Древаль В.Е. и др. Реология, структура и механические свойства полиэтилена, содержащего грубодисперсные наполнители // Моск. хим.-технол. ин-т. М.,1986. - 13 с. - Деп. в ВИНИТИ 01.09.86., №6362.

20. Гоел Д.И. Исследование возможностей интенсификации процесса экструзии полипропилена. Дисс. канд. тех. наук. - М., 1983. - 158с.

21. Свиридова Е.А. Направленное регулирование физико-механических свойств полиэтилена. — Дисс. канд. тех. наук. — М., 1981. 158 с.

22. Новикова Л.Н., Лебедева Е.Д., Акутин М.С. В кн.: Модификация полимерных материалов. - Рига.: Рижский политехнич. ин-т. — 1984. — С.95-100.

23. Колдашев В.Н. Разработка методов регулирования физико-химических свойств высоконаполненного полиэтилена. Дисс. .канд. тех. наук. — М.,1981.-142с.

24. Алмаева JI.C. Светостойкая пленка на основе полиэтилена высокого давления для сельского хозяйства. Дисс. .канд. тех. наук. - М., 1990. -154с.

25. Лебедева Е.Д., Васильев В.А., Акутин М.С. и др. Исследования поведения самозатухающей композиции на основе ПЭНП в условиях переработки и эксплуатации // Изв. Вузов. Сер. Химия и химическая технология. - 1984. - Т.27, вып. 11.-С. 1356-1359.

26. Виноградская E.JL, Тарасова Б .Я. Изучение механических свойств полиэтилена в изделиях при растяжении в широком диапазоне температур // Механика полимеров. 1969. - №5 С. 778-786.

27. Гуль В.Е., Коврига В.В., Вассерман A.M. Влияние надмолекулярных структур на прочность полипропилена // ДАН СССР. 1962. - Т. 146, №3. - С.656-658.

28. Тгодзе Р., Каваи Т. Физическая химия полимеров. М.: Химия, 1977. - 296 с.

29. Peterlin А. Elastik modulus and strengyth of fibrous material // Polym. Eng. And Sei. — 1979. V.19, №2.-P. 118-124.

30. Каргин B.A., Соголова Т.И. и др. Регулирование надмолекулярной структуры путем введения искусственных зародышей кристаллизации // Докл.АН СССР 1964. - Т.156. - №5 - 1156 с.

31. Каргин В.А., Соголова Т.И., Шапошникова Т.К. Структурная модификация поверхности кристаллических полимеров // Докл. АН СССР — 1968. Т.180 №4 -901 с.

32. Соголова Т.И., Акутин М.С., Цвангин Д.Я. и др. Модифицирование надмолекулярных структур и свойств полиэтилена термоэластопластами // Высоко-мол.соед. Сер.А - 1975. - Т.17-№11 - С.2505-2511.

33. Белоусов В.Н., Козлов Г.В., Машуков Н.И. Липатов Ю.С. Применение дислокационных аналогов для описания процесса текучести в кристаллизующихся полимерах // ДАН СССР. 1993. - Т.328, №6. - С.706-708.

34. Alsleben М., Schick С. The melting of polymers a three - phase approach // Thermochimica acta, 238 (1994). - P. 203-227.

35. Maiti S.N., Mahapatro P.K. Crystallization kinetics of polypropylene. // Int. J. Po-lym. Mater. 1990. - 14. - №3-4. - P. 205-222.

36. Maiti S.N., Mahapatro P.K. Crystallization kinetics of polypropylene, containing additives. // J. Appl. Polym. Sci. 1989. - 37, №7. - P. 1889-1899.

37. Van Antverpen F., Van Krevelen D.W. Influence of crystallization temperature, molecular weight and additives on the crystallization kinetics of poly(ethylene terephtalate) // J. Polym.Sci.: Polym.Phys. Ed. 1972. - V.10, №12. - P.2423-2435.

38. Gorbunova I.Yu., Kerber M.L., Barashkov O.K., Stepanova A.V. Influence of Oligomer modifiers on the Properties of Polyethylene. // Int. J. Polym. Mater. 1994, V.27, P.101-104.

39. Li Yu., Stein M., Jungnickel B.-J. Crystallization of Two Phased Polymer Systems. // Colloid, and Polym. Sci. 1991. - V.269, №8. - P. 772-780.

40. Нечитайло H.A., Санин П.И. Термографическое определение совместимости компонентов в системах полимер-низкомолекулярное вещество. // Высокомол. соед. Сер. А. 1972.-Т. 14, №7. - С. 1491 - 1495.

41. Bartozak Z., Galeski A., Pracella М. Crystallization kinetics of polypropylene blends // J. Appl. Polym. Sci. 1994. - V.54. P. 1513-1524.

42. Dolgopolsky J., Zilberman A., Kenig S. Crystallization kinetics of polypropylene-polyethylene blends // Polymers for Advanced Technologies. V.6 - 1995. - P.653-661.

43. Горбунова И.Ю., Барашков O.K., Подорожко E.A., Кербер M.JI. Исследование влияния малых добавок олигоэфиров на свойства ПЭНД методом обращенной газовой хроматографии. // Пласт.массы. 1989. - №8. - С.58 - 60.

44. Кербер M.JI., Лебедева Е.Д., Гладилин М.П. и др. // В сб.: Получение, структура и свойства модифицированных аморфно-кристаллических термопластов. -Л.: ОНПО "Пластполимер". 1986. - С. 139-154.

45. Нижник В.В., Соломко В.П., Пелишенко С.С. и др. Кинетика кристаллизации полимеров при структурной пластификации.// В кн. Физическая химия полимерных композиций. Киев: Наук.думка, 1974. С. 117-127.

46. Свиридова Е.А., Слонимский Г.Л., Акутин М.С., и др. Исследование релаксационных процессов в модифицированном полиэтилене низкой плотности // Высокомолек. соединения. Сер.Б. 1984. - Т.26, №5. - С.388-391.

47. Горохова Е.В., Дубникова И.Л., Дьячковский Ф.С. и др. Модифицирование полиэтилена высокой плотности в процессе синтеза // Высокомол. соединения. Сер. А. 1991. - Т.ЗЗ, №2. - С. 450-455.

48. Манделькерн Л. Кристаллизация полимеров. Л.: Химия, 1966. - 336 с.

49. Садова Л.П., Ярлыков Б.В., Кербер М.Л. и др. Особенности изменения вязкостных свойств материалов на основе полиэтилена высокой плотности и тер-моэластопластов // Изв вузов. Сер. "Химия и химическая технология". - 1977. - Т.20, вып.4. - С.509-543.

50. Владимирова С.И. Повышение термоокислительной стабильности полипро-Y пилена в процессе переработки. Дисс. канд. хим. наук М., 1999.- 157 с.

51. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия, 1986. - 256 с.

52. Shibryaeva L.S., Kiryushkin S.G., Zaikov G.E. Avtooxidation of oriented polyole-fins // Polym. Degrad. And Stab. 1992. - №36. - P. 17.

53. Денисов Е.Т. Специфика радикальных реакций в твердой фазе и механизм окисления карбоцепных полимеров // Высокомол.соедининения. Сер. А. 1977. -Т.19,№11.-С.2513-2523.

54. Эмануэль Н.М., Бучаченко A.JI. Химическая физика старения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1982. — 360 с.

55. Sole К., Stockmayer W.H. Kinetics of diffusion-controlled reaction between chemically asymmetric molecules // Approximate steady-state solution. //Inter. J. Chemically Kinet. 1973. - V.5, №5. - P.733-752.

56. Денисов E.T., Грива А.П. Модель анизотропной статической клетки в приложении к бимолекулярным реакциям в полимере // Журн. физ. химии. — 1979. Т.53, №10. - С.2417-2427.

57. Грива А.П., Денисова JT.H., Денисов Е.Т. Молекулярные движения среды и клеточный эффект при термическом распаде пероксида лаурила // Журн. физ. Химии. 1984. - Т.58, №3. - С.577-583.

58. Пудов B.C., Ясина JI.JL, Бучаченко А.Л. К вопросу о кинетических особенностях радикальных реакций в твердых полимерах // Кинетика и катализ. — 1974. Т. 15, №5. - С.1110-1114.

59. Шляпников Ю.А. О кинетических параметрах реакции окисления полимерного вещества // Кинетика и катализ. — 1978. Т. 19, №2. - С.503.

60. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н., Заиков Г.Е. Особенности протекания гетерофаз-ных цепных реакций макромолекул с участием антиоксидантов в некристаллической полимерной матрице // Успехи химии. — Т.66, №1.- 1997. — С.З.

61. Михеев Ю.А., Гусева Л.Н., Заиков Г.Е. Анализ кинетических моделей окисления полиолефинов // Высокомол. соединения. Сер.Б. — 1997. Т.39, №6. — С.1082-1098.

62. Кириллова Э.И., Шульгина Э.С. Старение и стабилизация термопластов. — Л.: Химия, 1988.-240 с.

63. Михайлова А.И., Кузина С.А., Луковников А.Ф. Явление кинетической остановки при низкотемпературном окислении макрорадикалов в полистироле // ДАН СССР. 1972. - Т.204, №2. - С.383-386.

64. Chien J.C.W. Polymer reactions. II. Thermal decomposition of polyethylene hydroperoxide. // J. Polymer Sci. A-l. 1968. V.6, №2. - P.375-479.

65. Chien J.C.W., Vandenberg E.J., Jabloner H. Polymer reactions. III. Structure of polypropylenen hidroperoxide // J. Polymer Sci. A-l. 1968. V.6, №2. - P.381-392.

66. Shimada S., Maeda M., Hori Y., Kashiwabada H. Decay in single crystals and diffusion // Polymer. 1977. - V.18, №1. - P.25-31.

67. Hori Y., Shimada S., Kashiwabada H. ESK studies on oxidation processes in irradiated polyethylene // Polymer. 1979. - V.20, №4. - P.406-410.

68. Шанина Е.Л. Кинетика низкотемпературного окисления твердого полипропилена. Дисс. канд. хим. наук. -. М., 1978, 153 с.

69. Миллер В.Б., Нейман М.Б. Старение и стабилизация полимеров. М.: Наука, 1964.-332 с.

70. Ясина Л.Л., Шляпникова Ю.А. О зависимости выхода свободных радикалов при распаде гидроперекиси полипропилена от давления кислорода. // Кинетика и катализ. 1969. - Т.10, № 2. - С.435.

71. Эмануэль Н.М., Рогинский В.А., Бучаченко А.Л. Некоторые проблемы кинетики радикальных реакций в твердых полимерах. // Успехи химии. 1982. -Т.51,№3.-С. 361-393.

72. Радциг В.А. Свободнорадикальные процессы при низкотемпературном окислении поли-4-метилпентена-1 и полистирола. // Высокомол. соед. Сер.А. -1986. Т.28, №3. - С.361-393.

73. Грасси Н., Скотт Дж. Деструкция и стабилизация полимеров.: Пер.с анг. -М.: Мир, 1988.-446 с.

74. Фойгт И. Стабилизация синтетических полимеров против действия света и тепла. Л.: Химия. 1972. 540с.

75. Гурвич Я.А., Арзаманова И.Г., Заиков Г.Е. Экспериментальные методы оценки эффективности стабилизаторов. // Химическая физика. — 1996. Т. 15, №1. - С.54-72.

76. Письменский A.B., Психа Б.Л., Харитонов В.В. Влияние структуры некоторых аминов на механизм и эффективность их ингибирующего действия в окисляющемся полиэтилене низкой плотности // Высокомол. соед. Сер.А 1998. -Т.40, №4. - С.632-642.

77. Смоляк Л.Ю., Прокопчук Н.Р Оценка влияния строения молекулы стабилизатора класса пространственно-затрудненных аминов на его эффективность. // Тезисы докл.IX конф Деструкция и стабилизация полимеров.М., 2001. С.186.

78. Дедов A.B., Назаров В.Г. Моделирование кинетики миграции стабилизаторов из полиолефинов в воздух и воду // Журнал приклад, химии. — 2001. Т.74, №5. - С.865-866.

79. Комарова Е.А. Домнина Н.С. Арефьев Д.В. Ревнов Б.В., Дюльгер Л.К. Определение коэффициента диффузии промышленных и олигомерных антиоксидан-тов в полиэтилене // Журнал приют, химии. 1999. — Т.72, №5. - С.836-839.

80. Bonstead Y., Charlesby A. Identification of Luminescence centers in Low density Polyethylene // Europ. Polym. J. 1967 - V.3 - №3 - P.459.

81. Voigt-Martin Y.G. Use of electron microscopy to obtain the melting behavious of branched PE. // J. Polym. Sei., Polym. Phys. Ed. 1980 - 18 - №7 - P.l513.

82. Яценко И.В. Разработка методов стабилизации полиамида-12. Дисс. канд. хим. наук, М.,1980 162 с.

83. Богаевская Т.А., Громов Б.А., Миллер В.Б., Монахова Т.В., Шляпников Ю.А. Влияние надмолекулярной структуры полипропилена на кинетику его окисления // Высокомол. соед. Сер. А 1972, - Т14 - С. 1552.

84. Шляпников Ю.А., Миллер В.Б., Торсуева Е.С. О закономерностях действия ингибиторов в реакции окисления. П. Смеси алкилфенолов с додецилсульфи-дом. // Высокомол. соед. Сер.А 1963, - Т.5, № 10 - С. 1507.

85. Keller А/ The spherulitic structure of crystalline polymers. Geometricalfactors in structure. // J.Polym. Sci. 1975 - V.17 - P.447.

86. Ливанова H.M., Заиков Г.Е. Модель разрушения окисляющихся ориентированных пленок полипропилена под нагрузкой. // Высокомол. соед. Сер.А. — 1988. — Т.30, №7 С. 1511.

87. Шляпников Ю.А. Исследование ингибированного окисления полипропилена. Дисс.канд. хим. наук, М., 1964-200 с.

88. Каргин В.А., Штаркман Б.П., Минскер К.С. Надмолекулярные структуры, возникающие непосредственно в процессе полимеризации // Высокомол. соед. Сер.А 1964.- Т.6,- 189.

89. Шляпников Ю.А. Роль топологического беспорядка в физико-химии полимеров. // Успехи химии 1997. - Т.66, №11.- С. 1064-1076.

90. Кимельблат В.И., Волков И.В., Вольфсон С.И. Влияние стабилизирующей системы на изменение трансляционной подвижности полиолефинов в процессе переработки. //. Тезисы доклЛХ конф Деструкция и стабилизация полиме-ров.М., 2001. — С.83-84.

91. Адериха В.Н., Макаренко В.М. Повышение долговечности ПЭВП при термоокислении с применением добавок олигомера фенольного типа. // Пластичес. массы. 1995. - №4. - С.ЗЗ.

92. Рогинский В.А., Миллер В.Б. Кинетика взаимодействия феноксильных радикалов с гидроперекисью изотактического полипропилена // Докл. АН СССР. 1973. — Т.213, №3. - С.642-645.

93. Грива А.П., Денисов Е.Т. Корреляция константы скорости реакции радикального замещения с частотой вращения радикала в полимерной матрице // Докл. АН СССР. 1974. -Т.219, №3. - С.640-643.

94. Залевская Н.М.,Опейда H.A., Кучер Р.В. Влияние низкомолекулярных веществ на деструкцию полистирола в растворе. // Высокомолек. соед. Сер. Б. -1978. Т.20. № 7. - С. 493 - 496.

95. Рогинский В.А., Миллер В.Б. Кинетика гибели перекисных радикалов в твердом полипропилене // Докл. АН СССР. 1974. -Т.215, №5. - С.1164-1167.

96. Иванчев С.С., Ratzsch М., Меш A.M., Хайкин С.Я., и др. Некоторые кинетические особенности гибели макрорадикалов полипропилена в процессах его модификации. // Высокомол. соед. Сер. Б. 2000. - Т.42, № 11. - С. 1941 -1946.

97. Лицов H.H. Ингибирование термоокисления смесей полиолефинов // Пла-стичес. массы. 1995. - №4. - С. 18-19.

98. Коновалов В.В. Исследование в области повышения стабильности эксплуатационных свойств некоторых высших полиолефинов. // Автореферат дисс.канд. хим. наук, М. 1974. - 21 с.

99. Котрелев М.В. Структурно-химические эффекты в процессе деструкции кристаллизующихся полимеров. // Автореферат дисс.канд. хим. наук, М. — 1975.-20 с.

100. Ахорттор И.В. Материалы на основе модифицированного полипропилена для переработкив изделия медицинского назначения. Дисс. Канд. техн наук. -М., 1992.

101. Николаева Н.Ю. Повышение долговечности ориентированных изделий из полиолефинов. Дисс. Канд. техн наук. М., 1993.

102. ИЗ Дехант И., Данц Р., Киммер В., Шмольтке Р. Инфракрасная спектроскопия полимеров. М.: Химия, 1976. — 472 с.

103. Samuels R.J. Infrered dichrroism, molecular structure and deformation mechanisms of isotactic polypropilene // Die Makromol. Chem. 1981. - S.4 - P.241 -270.

104. Киссин Ю.В., Цветкова В.И., Чирков H.M. Исследование природы ИК полос поглощения, исчезающих при плавлении полипропилена // Высокомол. соединения. Сер. А. - 1968. - Т. 10, №5. - С. 1092 - 1098.

105. Kissin Y.V. Orientation of isotactic polypropylene in crystalline and amorfhons phases. IR methods // J. Polymer Sei. A-2. 1983. - V.21, №10. - P. 2085-2096.

106. Miyazawa T., Jdeguchi Y., Fukushima K. Molecular vibration and structure of high polymer // J. Chemical Physics. 1963. - V. 38, 3 11. - P. 2709-2720.

107. Шмакова О.П. Молекулярная структура изотактического полипропилена в процессе плавления и медленной кристаллизации // Структура и динамика молекулярных систем. 2003., Выпуск X, Часть 1, - С.210 - 213.

108. Шибряева JI.C. Попов A.A. Низкотемпературное автоокисление смесей изотактического полипропилен-полиэтилен высокой плотности // Высокомол. соединения. Сер. А. 1994. -Т.36, №8. - С. 1362-1371.

109. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия, 1986. — 256 с.

110. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Т.2 — М.: Мир, 1976. — 574с.

111. Цванкин Д.Я. Дифракция на линейной системе кристаллитов: большие периоды в полимерах I // Высокомолек.соед.1964. Т.6. № 10. С.2078 2082.

112. Кербер M.JL, Горбунова И.Ю., Владимирова С.И., Куксенко Е.С. Изучение влияния сложноэфирных модификаторов на свойства полипропилена. // Пла-стич. массы. 2003. - №12. - С.26-30.

113. Шляпников Ю.А., Кирюшкин С.Г., Марьин А.П. Антиокислительная стабилизация полимеров. М.: Химия, 1986.

114. Эмануэль Н.М., Бучаченко A.JT. Химическая физика молекулярного разрушения и стабилизации полимеров. М.: Наука, 1988.

115. Владимирова С.И. Повышение термоокислительной стабильности полипропилена в процессе переработки. Дисс. канд. хим. наук М., 1999.- 157 с.

116. Свергун Д.И., Фейгин JT.A. Рентгеновское и нейтронное малоугловое рассеяние. М.: Наука, 1986. - 54 с.

117. Шибряева JI.C., Шаталова О.В., Кривандин A.B., Петров О.Б., Корж H.H., Папов A.A. Структурные эффекты в процессе окисления изотактического полипропилена // Высокомол. соединения. Сер.А. 2003. - Т.45, №3. - С.424-435.

118. Андрианова Г.П. Физико-химия полиолефинов. — М.: Химия, 1974. -240 с.

119. Марихин В.А., Мясникова Л.П. Надмолекулярная структура полимеров. -Л.: Химия, 1977.-238 с.

120. Кирилова Э.И., Шульгина Э.С. Старение и стабилизация термопластов. — Л.: Химия, 1988.-240 с.

121. Свиридова Е.А. Марьин А.П. Шляпников Ю.А. О связи эффективности ан-тиоксиданта со структурой твердого полимера: модификация полиэтилена ок-таметилциютатетрасилоксаном // Высокомол. соединения. Краткие сообщения. 1990. - Т.31, № 1. - С.41 - 43.

122. Шмакова О.П. Молекулярная структура изотактического полипропилена в процессе плавления и медленной кристаллизации // Структура и динамика молекулярных систем. 2003., Выпуск X, Часть 1, - С.210 - 213.

123. Шляпников Ю.А. Роль топологического беспорядка в физико-химии полимеров // Успехи химии 1997. - Т.66, №11.- С.1064-1076.

124. Piccarolo S., Alessi S., Brucato V., Titomanlio G. Cristallization of Polymer// Ed.by Dosiere P.Nicherlend: Kluwir Acad.Publ., 1993. P.475.

125. Гаспарян Р. А., Френкель С .Я. Термокинетика кристаллизации гибкоцепных полимеров. // Высокомолек. соед. А. 1997. Т.39. № 5. С. 832 841.

126. Гаспарян Р.А., Гаспарян К.А., Мартынов М.А., Френкель С.Я. Влияние молекулярной массы на термодинамику кристаллизации гибкоцепных полимеров. //Высокомолек. соед. Б. 1989. Т. 31. № 5. С. 391 -397.

127. Гаспарян Р.А., Гаспарян К.А., Баранов В.Г., Овсипян A.M., Френкель С.Я. Зависимость температуры плавления сшитых полимеров от концентрации сшивок. // Высокомолек. соед. Б. 1988. Т. 30. № 12. С. 896 898.

128. Гаспарян Р.А.,Мартынов М.А., Овсипян A.M., Френкель С.Я.

129. К теории фазового перехода кристалл — расплав в статистически сшитых гибкоцепных полимерах. // Высокомолек. соед. Б. 2000. Т.42. № 12. С. 2166 2170.

130. Годовский Ю.К. Теплофизические методы исследования полимеров. М.: Химия, 1976.-216 с.

131. Liu Т., Mo Z., Wang S., Zhang Н. Isothermal crystallization of thermoplastic polymers. // Eur. Polym. J., V.33 №9, 1997, p. 1405 1414.

132. Вундерлих Б. Физика макромолекул. Т.2. М.: Мир, 1976. - 574 с.

133. Okui N. Theoretical Aspect of Crystallization Temperature at Maximum Cristal Growth Rate // Polymer Jornal. 1987. - V. 19, №11. - P. 1309-1315.