Поведение изотопно-кислородной системы в процессах контаминации МАГМ и взаимодействия флюид-порода: на примере неогеновых гранитоидов и минерализованных вод района Кавказских Минеральных Вод тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 25.00.09, кандидат геолого-минералогических наук Авдеенко, Анна Сергеевна

• Авдеенко, Анна Сергеевна
• кандидат геолого-минералогических наук
• 2009

Оглавление диссертации кандидат геолого-минералогических наук Авдеенко, Анна Сергеевна

Содержание

Введение

Глава 1. Происхождение и изотопно-геохимические характеристики высоко

Ba-Sr гранитоидов

1.1. Ba-Sr гранитоиды: положение в общей классификации гранитоидов и взгляды на происхождение

1.2. Существующие представления о происхождении высоко-Ba-Sr гранитоидов

КМВ

Глава 2. История изучения, геологическая, минералогическая и геохимическая характеристика гранитоидов района Кавказских Минеральных вод

2.1. История изучения района КМВ

2.2. Региональная геолого-текгоническая позиция КМВ

2.3. Основные этапы развития новейшего магматизма на Северном Кавказе

2.4. Геологическое строение района КМВ

2.5. Геологическая характеристика интрузивов КМВ

2.6. Особенности минерального состава гранитоидов КМВ

2.7. Геохимические особенности гранитоидов КМВ

2.7.1. Общая геохимическая характеристика гранитоидов КМВ

2.7.2. Вариации главных и малых элементов в гранитоидах района КМВ

2.8. Геодинамическая типизация гранитоидов КМВ

2.9. Характеристика ксенолитов гранитоидов района КМВ

2.10. Характеристика гидротермально-метасоматических образований

Глава 3. Методика изотопных исследований

3.1. Введение

3.2. Методика изотопных измерений и подготовки проб

3.2.1. Подготовка проб силикатного состава к изотопному анализу кислорода

3.2.1.1. Химическая основа метода

3.2.1.2. Описание экспериментальной установки и методических процедур

3.2.1.3. Методы контроля правильности анализа

3.2.2. Подготовка проб природных вод к изотопному анализу кислорода и водорода

3.2.2.1. Изотопное уравновешивание кислорода воды с СО2 в одноразовых шприцах 58 3.2.2.2. Изотопный анализ водорода воды методом разложения на металлическом хроме с использованием автоматической приставки

H/Device (ThermoQuest, Finnigan)

3.2.3. Методика определения изотопного состава Sr и Nd

3.2.3.1. Химическая подготовка проб

3.2.3.2. Измерение изотопного состава Rb -Sr и Sm - Nd отношений

Глава 4. Формирование изотопных (Sr, Nd, О) параметров высоко- Sr -Ва гранптоидов позднемиоценовых интрузивов района КМВ

4.1. Результаты изотопных исследований пород и минералов гранитоидов и вмещающих пород

4.1.1. Изотопные характеристики валовых проб гранитоидов КМВ

4.1.2. Изотопный состав кислорода минералов-вкрапленников

4.1.3. Изотопные параметры ксеногенных включений в граносиенитах

4.1.4. Изотопные параметры вмещающих пород

4.1.5. Сравнение полученных изотопных данных с неогеновыми магматическими породами Кавказского региона

4.2. Интерпретация полученных результатов

4.2.1. Изотопно-геохимические особенности формирования сиенитов, граносиенитов и лейкогранитов структуры КМВ

4.2.2. Формирование изотопно-геохимических параметров группы сиенитов и граносиенитов структуры КМВ

4.2.2.1. Вещество ксеногенных включений как индикатор процесса контаминации

4.2.2.2. Предполагаемый возраст контаминанта

4.2.2.3. Моделирование поведения изотопных систем в процессе контаминации

4.2.2.3.1. Поведение изотопов стронция и неодима

4.2.2.3.2. Поведение изотопно-кислородной системы

4.2.3. Формирование изотопно-геохимических параметров лейкогранитов 98 КМВ

4.2.4.1. Роль процессов дифференциации и ассимиляции

4.2.4.2. Флюидно-магматическое взаимодействие при формировании 102 изотопно-кислородных параметров лейкогранитов

Глава 5. Происхождение вод минеральных источников КМВ

5.1. Общие сведения по гидрогеологии района КМВ

5.2. Материалы исследований и результаты

5.3. Особенности изотопных параметров вод КМВ 112 Заключение 119 Библиографический список использованной литературы 120 Приложение№

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поведение изотопно-кислородной системы в процессах контаминации МАГМ и взаимодействия флюид-порода: на примере неогеновых гранитоидов и минерализованных вод района Кавказских Минеральных Вод»

Актуальность темы. Гранитоидный магматизм проявляется на всех стадиях формирования континентальной коры, но наибольший масштаб гранитообразования характерен для пред-, син- и постколлизионных обстановок. С этим типом магматизма генетически связаны разнообразные (Cu-порфировые, Sn, W-Mo, редкометальные и др.) месторождения. В последние годы выявлена большая металлогеническая роль гранитов высоко-Ba-Sr (латитового) типа, высокодифференцированные разновидности которых (Li-F гранитоиды) обладают высокой рудоносностью с широким спектром месторождений -молибден-меднопорфировых, редкометальных, урановых.

Образование гранитов высоко-Ba-Sr типа на сегодняшний день связывают с пшомовым магматизмом [Тагпеу, 1994]. Для этих гранитов характерны высокие концентрации Ва, Sr и Р, низкие концентрации Rb, Th, U, Y, Nb и тяжелых редкоземельных элементов (HREE), а так же высокое отношение K/Rb. Источником таких пород могут быть «обогащенные» мантийные расплавы. Однако одной из проблем, возникающей при исследовании гранитов высоко-Ba-Sr типа, являются довольно радиогенные изотопные отношения Sr, умеренно радиогенные Nd и высокие значения величины 6180, которые не характерны для магматических пород, в образовании которых существенная роль отводится мантийным расплавам. Формирование изотопных параметров этого типа гранитов в основном объясняют процессами фракционной кристаллизации и ассимиляции осадочных пород «обогащенными» расплавами [Fowler, Henney 2001; Qian, 2003; Reiners, Nelson 1996]. Однако, этими процессами не всегда удается полностью описать поведение изотопных систем в высоко-Ba-Sr гранитах.

Данная работа посвящена исследованию проблемы формирования изотопных (Sr, Nd, О) параметров высоко-Ba-Sr гранитоидов. Для этого в качестве объекта исследования были выбраны высоко-Ba-Sr гранитоиды района Кавказских Минеральных Вод (КМВ), с которыми связано редкометальное и урановое оруденение. Изучение гранитоидов КМВ проводилось на основе исследования изотопной геохимии Sr, Nd и О с привлечением необходимых петрологических, геохимических и геологических данных. Комплексное изучение поведения изотопных систем (О, Sr, Nd,) позволяет решать широкий круг задач: исследование механизмов и установление степени контаминации магм, определение роли флюидной фазы в постмагматических процессах, решать ряд других вопросов.

Район Кавказских Минеральных Вод, в котором расположены высоко-Ba-Sr гранитоиды, отличается современной термальной активностью, выражающейся в многочисленных проявлениях деятельности минерализованных водных источников.

Параллельно с изучением самих гранитоидов КМВ было проведено изотопное (О, Н) изучение минеральных вод данного района с целью установления их типа питания и механизма формирования изотопных параметров. Полученные данные представляют интерес как для прогноза дальнейшего геохимического и гидрогеологического состояния уникального природного объекта - минеральных вод района КМВ, так и для решения общих проблем генезиса минерализованных вод.

Настоящее исследование имело следующие цели: (1) Определить роль процесса контаминации расплавов при формировании изотопно-кислородного состава высоко-Ва-Sr гранитоидных пород на примере гранитоидов КМВ; (2) Выявить роль взаимодействия водный флюид-порода при становлении гранитных интрузивных тел по данным изучения изотопно-кислородной системы гранитоидов КМВ; (3) Установить степень взаимодействия вода-порода при низких температурах на примере изучения изотопного состава водной фазы минеральных источников района КМВ.

Исходя из намеченных целей, были поставлены следующие задачи исследования: (1) Усоверш енствование методики фторирования для повышения точности измерения изотопного состава кислорода в валовых пробах и мономинеральных фракциях силикатных пород, модернизация метода изотопного уравновешивания для определения

1 Я

5 0 в природных водах; (2) Анализ изотопного состава кислорода в породах и минералах-вкрапленниках гранитоидных тел КМВ; (3) Анализ изотопного состава кислорода и водорода минерализованных и пресных вод района КМВ; (4) Интерпретация данных по изотопному составу кислорода и радиогенным изотопам (Sr, Nd) с использованием моделей, описывающих их поведение в процессах взаимодействия расплав-ассимилянт и вода-порода.

Фактический материал. В основу диссертации легли результаты исследований, проведенных автором в лаборатории изотопной геохимии и геохронологии ИГЕМ РАН. Образцы пород для изотопных исследований были отобраны при участии автора в течение двух полевых сезонов (2003-2004 гг.) в районе Кавказских Минеральных вод (КМВ), часть образцов любезно предоставлены А .Я. Докучаевым и А.А. Носовой (ИГЕМ РАН). Изотопные исследования сопровождались петрографическим и геохимическим исследованием пород.

Главные методы исследования. При исследовании гранитных и вмещающих пород района КМВ было проанализировано 23 образца пород Rb-Sr методом, 18 образцов пород Sm-Nd методом, в 39 образцах пород определен изотопный состав кислорода и в 14 образцах пород определен изотопный состав углерода. Для 18 минеральных фракций из гранитных пород изучался изотопный состав кислорода. Было выполнено 20 парных определений изотопного состава водорода и кислорода в образцах минерализованных вод района КМВ. Изотопные исследования пород сопровождались микроскопическим изучением образцов гранитных пород и микрозондовым исследованием составов минералов (геологический факультет МГУ, Н.Н. Коротаева), породообразующие оксиды в породах определялись методами химического анализа в ИГЕМ РАН (О.Г. Унанова). Редкие элементы в породах определялись методом ICP-MS в ИМГРЭ (Д.З. Журавлев) и методом инструментального нейтронно-активационного анализа (INAA) в ИГЕМ РАН (А.Л. Керзин).

Научная новизна работы. Впервые для гранитоидов КМВ проведено комплексное изотопно-геохимическое (О, Sr и Nd) и геохимическое изучение. Изотопный состав кислорода в породах КМВ изучен впервые. Показана принципиальная возможность преимущественно корового происхождения высоко-Ba-Sr гранитоидов с формированием их геохимической специфики в результате химического взаимодействия кислого расплава с высоко-Mg карбонатной породой. Проведены расчеты формирования изотопных параметров гранитоидов КМВ в рамках одностадийного процесса AFC(+X) без привлечения дополнительного источника мантийных расплавов. Предложен механизм флюидно-магматического взаимодействия, приводящего к формированию высоких величин 5180 в лейкогранитах. Подтверждено инфильтрационное происхождение минерализованных углекислых вод КМВ, впервые получена количественная оценка гипсометрической высоты области их питания.

Практическая значимость работы. С гранитами высоко-Ba-Sr типа часто связаны рудные месторождения: молибден-порфировые (Клаймакс), полиметаллические и золоторудные (Забайкалье (Приаргунье)), урановые (район КМВ), месторождения бора (Дальний Восток) и ряд других. Проведенные исследования условий формирования гранитов высоко-Ba-Sr типа дают информацию, которая может быть использована при построении генетических моделей рудообразования, связанного с позднеколлизионным магматизмом. Выявление роли взаимодействия флюид-порода и установление механизма контаминации магм, которым посвящена значительная часть работы, имеют большое значение для расшифровки источника и процессов транспорта рудного вещества.

Для рационального использования и обоснования мероприятий по защите основного природного ресурса района - месторождений минерализованных вод, результаты мониторинга их изотопных параметров во времени могут дать информацию об изменении пропорций вод разного происхождения, являющихся основными компонентами минеральных вод КМВ, соотношение которых определяет качество воды.

Основные защищаемые положения

1. Впервые определен изотопный состав кислорода в валовых пробах и сквозных минералах-вкрапленниках гранитоидов КМВ. Установлены закономерности поведения изотопно-кислородной системы пород, коррелируклциеся с их минералого-петрологическим типом: для группы граносиенитов и сиенитов

1Я характерен узкий диапазон вариаций величины 5 О (от 9.1 до 10.4 %о), для группы

1 R амфиболовых гранитов диапазон вариаций величины 5 О шире и характерны в целом ее более низкие значения (от 7 до 9.1 %о), наибольший размах вариаций и наиболее высокие значения величины 6180 характерны для группы лейкогранитов (от 8.9 до 13.8 %о). Изотопно-кислородное равновесие в сквозных минералах-вкрапленниках всех исследованных типах гранитоидов отсутствует.

2. На основе комплексного изотопно-геохимического (О, Nd, Sr) и геохимического изучения гранитоидных пород структуры КМВ установлено, что в истории их формирования имел место процесс контаминации исходных расплавов осадочными породами на глубине. Поведение изученных изотопных систем может быть описано в рамках реакции кислого силикатного расплава с породами карбонатного состава.

3. На основе расчета по линейной модели изотопного обмена в процессе кристаллизации расплава показано, что высокие значения и значительный интервал

1 о вариаций величин 5 О в лейкогранитах КМВ могут быть следствием взаимодействия флюид-порода на стадии становления интрузивных тел в близповерхностных условиях.

4. Усовершенствованы методики изотопного анализа кислорода и водорода в образцах природных вод. С применением этих методик изучен изотопный состав минерализованных и пресных вод района КМВ. Показано, что основным компонентом минеральных источников КМВ являются инфильтрационные метеорные воды, испытавшие процесс изотопно-кислородного обмена с силикатными породами при низких температурах.

Структура и объем работы. Диссертация состоит из 5-ти глав, введения, заключения и дополнительных материалов, включающих результаты химических анализов пород (Приложение 1). Основной материал работы изложен на 133 страницах, которые содержат 15 таблиц и 50 рисунков. Список цитируемой литературы включает 125 наименований.

Апробация работы. По теме диссертации в рецензированных журналах опубликовано 3 статьи и одна сдана в печать. Результаты исследований докладывались на 3-х российских и одной международной конференции: XVI Симпозиуме по геохимии изотопов им. акад. А.П. Виноградова, (Москва, 2001); 14th V.M. Goldschmidt conference (Copenhagen, 2004); XVIII Симпозиуме по геохимии изотопов им. акад. А.П. Виноградова (Москва, 2007) и IV Российской конференции по изотопной геохронологии (Санкт -Петербург, 2009).

Благодарности. Автор выражает искреннюю благодарность своим научным руководителям Е.О. Дубининой и А.А. Носовой за советы и консультации в процессе работы над диссертацией. Автор благодарен заведующему лабораторией изотопной геохимии и геохронологии ИГЕМ член-корреспонденту РАН И.В. Чернышеву за постоянную помощь и ценные советы при написании работы. Автор благодарен Э.Д. Баировой, Т.И. Олейниковой и Ю.В. Гольцману за помощь в проведении изотопного анализа стронция и неодима. К.Н. Шатагину, А.В. Самсонову, Ю.О. Ларионовой и М.М. Аракелянц за ценные комментарии и полезные замечания, полученные при обсуждении результатов исследования. Особая благодарность А.В. Перкову, Н.И. Сердюку, Г.И. Сердюку и А.В. Леляеву, за помощь в усовершенствовании и поддержании работоспособности масс-спектрометрического оборудования лаборатории изотопной геохимии и геохронологии ИГЕМ РАН.

Автор признателен А.Я. Докучаеву за помощь в проведении и организации полевых работ, Л.В. Сазоновой за помощь в минеральных и петрологических исследованиях каменного материала, Ю.А. Костицыну (ГЕОХИ РАН) за ценные замечания при обсуждении отдельных положений диссертации.

Заключение диссертации по теме «Геохимия, геохимические методы поисков полезных ископаемых», Авдеенко, Анна Сергеевна

Основные выводы по результатам проведенных исследований сформулированы в защищаемых положениях, приведенных во Введении. В заключение остается отметить несколько моментов, которые оказались ключевыми в диссертационной работе.

Прежде всего, следует отметить, что методы исследований, применявшиеся в работе, были значительно усовершенствованы. В результате, изотопный анализ кислорода и водорода в образцах природных вод и кислорода в силикатах (валовых пробах и мономинеральных фракциях гранитоидов) был проведен с необходимой точностью. Новые методические разработки [Авдеенко, Дубинина, 2001] позволили проводить анализ изотопного состава кислорода природных вод с высокой экспрессностью, сохраняя при этом необходимую воспроизводимость и точность анализа. Данные методики могут быть рекомендованы к использованию в других лабораториях. К достоинствам методической части работы можно отнести детальный анализ алгоритма работы и источников ошибок [Авдеенко, Дубинина, 2007], возникающих при работе с новым устройством - H/Device для анализа изотопного состава водорода в водных пробах.

Наверное, самым значимым итогом данной работы является то, что формирование изотопных и геохимических параметров высоко-Ba-Sr типа гранитов можно описать без привлечения дополнительного мантийного компонента. Как показано на примере гранитоидов района КМВ, специфические особенности этого типа гранитов могли сформироваться в результате химического взаимодействия корового кислого расплава с высоко-Mg карбонатными породами, содержащими эвапоритовый компонент. Проведенное изотопно-кислородное изучение лейкогранитов (гранитов Li-F типа) района КМВ, с которыми связано урановое оруденение, позволило выявить в их формировании наличие процесса флюидно-магматического взаимодействия в процессе кристаллизации интрузивных тел.

Процесс взаимодействия флюид-порода исследовался в данной работе не только на основе изучения изотопного состава пород, но и на основе изучения изотопных параметров природных вод. Проведенное изучение изотопного состава минерализованных вод района КМВ показало, что изотопные характеристики вод КМВ можно объяснить процессом взаимодействия инфильтрационных метеорных вод с терригенными породами при низких температурах. Дальнейшее разбавление такого компонента локальными атмосферными водами описывает изотопные характеристики минерализованных вод района КМВ.

Список литературы диссертационного исследования кандидат геолого-минералогических наук Авдеенко, Анна Сергеевна, 2009 год

1. Аракелянц М.М., Борсук A.M., Шанин JI.JI. Новейшая гранитоидная вулкано-плутоническая формация Большого Кавказа по данным калий-аргонового датирования//Докл. АН СССР.- 1968,-Т. 182. -№ 5. С. 1157-1160.

2. Богатиков О.А., Гурбанов А.Г., Коваленко В.И. и др. Верхнечегемский кальдерный комплекс на Северном Кавказе // Изв. АН СССР. Сер. геол.- 1992,- № 1.- С. 5-21.

3. Богашова Л.Г. Роль галогенновых вод в формировании месторождений полезных ископаемых// М.: ГЕОС, 2007. 168с.

4. Борсук A.M. Мезозойские и кайнозойские магматические формации Большого Кавказа / М.: Наука, 1979.- 300с.

5. Бубнов С.Н. Хронология извержений и источники расплавов новейших вулканических центров Большого Кавказа: Автореф. дис. . канд. геол.-минерал, наук: 25.00.04 / С.Н. Бубнов. М., 2003. - 27с.

6. Ветштейн В.Е. Изотопы кислорода и водорода природных вод СССР / Л.: Недра, 1982.-216с.

7. Волков Г.А. Некоторые вопросы гидрогеохимии процессов гипергенеза урановых месторождений Бештау и Бык: Дисс. . канд. геол.-минерал. наук / Г.А. Волков. М.: Экспедиция № 1 ИГЕМ АН СССР, 1964. - 270с.

8. Геологический Атлас Кавказских Минеральных Вод /Министерство природных ресурсов Российской Федерации федеральное государственное унитарное геологическое предприятие (ФГУГП) «Кавказгеолсъемка» // Главный редактор Н.И. Пруцкий, Ессентуки, 2003г.

9. Греков И.И., Компанией М.А., Литовко Г.В. и др. Геолого-геофизическая модель Эльбрусской вулканической области (Центр льный Кавказ). // Эволюциятектонических процессов в истории Земли. Новосибирск: СО РАН «Гео», 2004. -Т. 1.-С. 124-127.

10. Давыдова В. В. Петрография и условия образования субщелочных гранитоидов массива Бештау (Кавказские Минеральные Воды): Курсовая работа / В. В. Давыдова. МГУ: М., 2004. 72с.

11. Дейтерий и кислород-18 в подземных водах (масс-спектрометрические исследования) / Селецкий Ю.Б., Поляков В.А., Якубовский А.В., Исаев В.М. М.: Недра, 1973. - 144с.

12. Дубинина Е.О. Поведение стабильных изотопов при редкометальном рудообразовании на месторождении Акчатау: Автореф. дис. . канд. геол.-минерал. наук: 04.00.02 / М., 1993. - 24с.

13. Дубинина Е.О., Лаврушин В.Ю., Коваленкер В.А. и др. Изотопы кислорода и водорода в минеральных источниках Приэльбрусья // Геохимия. — 2005. №10. - С. 1078-1089.

14. П.Дубинина Е.О., Носова А.А., Авдеенко А.С., Аранович Л.Я. Формирование изотопных (Sr, Nd,0) параметров высоко- Sr -Ва гранитоидов позднемиоценовых интрузивов района КМВ (Северный Кавказ) // Петрология (в печати).

15. Елманова Н.М., Шолпо В.Н. Анализ взаимосвязи проявления углекислых вод с глубинными процессами в горно-складчатых регионах (на примере Кавказа) // Бюл. Моск. О-ва испытателей природы. Отд. Геол., 1981. -Т. 56. - вып. 5. - С. 118-130.

16. Есиков А.Д. Изотопная гидрология геотермальных систем. М.: Наука, 1989 — 208с.

17. Иванов Д.А., Бубнов С.Н., Волкова В.М. и др. Изотопный состав Sr и Nd в четвертичных лавах Большого Кавказа в связи с проблемой их петрогенезиса / Геохимия. 1993. - №3. - С.343-353.

18. Катастрофические процессы и их влияние на природную среду /Под ред. акад. Н.П. Лаверова. М.: ОИФЗ РАН, 2002. - Т. 1: Вулканизм. - 434с.

19. Короновский Н.В., Демина Л.И. Коллизионный этап развития Кавказского сектора Альпийского складчатого пояса: геодинамика и магматизм //Геотектоника.- 1999.-№2.- С. 17-35.

20. Короновский Н.В., Молявко В.Г., Остафийчук И.А. Петрохимические особенности и условия формирования неогеновых интрузивов района Кавказских Минеральных Вод // Изв. АН СССР. Сер. геол. 1986. - № 6. - С. 39-51.

21. Косарев B.C. Перспективы нефтеносности верхнеюрских отложений западной части Терско-Каспийского прогиба // Геология нефти и газа. 1982. - №2

22. Костицын Ю.А. Условия становления Эльджуртинского гранита по изотопным данным (кислород и стронций) в вертикальном разрезе // Геохимия. 1995. - №6. -С. 780-797.

23. Кучер М.И., Фридман А.И., Островский А.Б., Динабург В.Н. Изучение происхождения природных газов и минеральных вод изотопными методами (на примере Большого района КМВ) // Геол. и разведка. 1989. - № 2. - С. 53-59.

24. Лебедев В. А., Бубнов С. Н., Чернышев И. В., Гольцман Ю. В. Основной магматизм в геологической истории Эльбрусской неовулканической области (Большой Кавказ): К—Аг- и Sr-Nd-изотопные данные / Докл. АН. 2006. -Т. 406. - №1. - С. 78-82.

25. Лебедев, В.А., Чернышев И.В., Авдеенко А.С. и др. Неуравновешенность начального изотопного состава Аг и Sr в сосуществующих минералах миоценовых гипабиссальных гранитоидов района Кавказских Минеральных Вод // Докл. АН.-2006.-Т. 410.-№ 1.-С. 95-100.

26. Лебедев В.А., Чернышев И.В., Аракелянц М.М. и др. Геохронология неоген-четвертичного дацитового вулканизма северо-западной части Малого Кавказа (Грузия) // Стратиграфия. Геологическая корреляция. 2004.-Т.12.-№ 1,- С. 96-115.

27. Лебедев В.А., Чернышев И.В., Дудаури О.З.и др. Самсарский вулканический центр как очаг новейшего вулканизма на Малом Кавказе: К-Ar геохронологические и Sr-Nd изотопные данные // Докл. АН. 2003. - Т. 393. - № 6. - С. 802-808.

28. Ляхович В. В., Гурбанов А. Г. Геохимия и условия становления Эльджуртинского массива (Северный Кавказ) // Геохимия. 1992. - №6. - С.

29. Ляшенко С.И., Потапов Е.Г. Дейтерий и кислород-18 в подземных и поверхностных водах Большого района Кавказских Минеральных вод // Курортные ресурсы Северного Кавказа. Пятигорск, 1984. - С. 76-90.

30. Милановский Е.Е., Короновский Н.В. Орогенный вулканизм и тектоника Альпийского пояса Евразии.- М.: Недра, 1973. 280с.

31. Ниф Г. Масс-спектрометрический анализ простых соединений водорода // Успехи масс-спектрометрии. М., 1963. - С. 504-513.

32. Пантелеев И.Я., Масуренков Ю.П., Пахомов С.И. О происхождении СОг в подземных водах // Изв. АН СССР, Сер. Геол. 1962. - № 6. - С.95-98.

33. Поль И.Р., Хесс Ю.С., Кобер Б. и др. Происхождение и петрогенезис миоценовых трахириолитов (А-тип) из северной части Большого Кавказа // Магматизм рифтов и складчатых поясов. М.: Наука, 1993. - С. 108-125.

34. Поляков В.А., Соколовский Л.Г. Генезис и динамика минеральных вод Кавказа по результатам изотопно-геохимических исследований // Гидрогеология, инж. геология. Обзор / ООО «Геоинформмарк»: М., 2005. 65с.

35. Поляков В.А., Якубовский А.В., Селецкий Ю.Б., Исаев Н.В. Масс-спектрометрический метод измерений дейтерия и его использование в качестве природного индикатора для изучения генезиса подземных вод // Ядерная геофизика. М., 1972 - С. 229-237.

36. Природные изотопы гидросферы /Под редакцией В.И. Ферронского М.: Недра, 1975.-280с.

37. Розен О.М., Федоровский B.C. Коллизионные гранитоиды и расслоение земной коры.- М.: Научный мир, 2001.- 188с.

38. Сазонова JI.B., Носова А.А., Докучаев А.Я., Гурбанов А.Г. Латитовый тип позднеколлизионных гранитоидов (Северный Кавказ): геохимические и минералогические особенности // Докл. РАН.- 2003.- Т. 393.- № 2.- С. 1-5.

39. Смирнова М.Н. Минераловодская тектоно-магматическая кольцевая структура // Тектоника, геодинамика и процессы магматизма и метаморфизма: Материалы совещ. 2-5 февр. 1999 г. М.: ГЕОС, 1999. Т. II. - С. 153-155.

40. Соболев Н.Д., Лебедев-Зиновьев А.А., Назаров А.С. Неогеновые интрузии и домезозойский фундамент района Кавказских Минеральных Вод // Тр. ВИМС. Нов. сер. 1959. - Вып. 3. -211с.

41. Сомин М.Л. Структурная позиция и геодинамические условия формирования метаморфических комплексов Большого Кавказа и Кубы: Автореф. дис. .д-ра геол.-минерал. наук : 25.00.01 / М. Л. Сомин. М., 2007. - 56 с.

42. Станкевич Е.К. Новейший магматизм Большого Кавказа. Л.: Наука, 1976. - 231 с.

43. Суворова В.А., Дубинина Е.О. Новое устройство для конверсии в СОг кислорода с целью его изотопного анализа // Геохимия. 1994. - № 2. - С. 286-289

44. Сысоев А.А., Артаев В.Б., Кащеев В.В. Изотопная масс — спектрометрия. М.: Энергоатомиздат, 1993.-288с.

45. Таусон Л.В. Геохимические типы и потенциальная рудоносность гранитоидов. -М.: Недра, 1977.- 279с.

46. Тейлор С.Р., Мак-Леннан С.М. Континентальная кора: её состав и эволюция: пер. с анг. М.: Мир, 1988.-384с.

47. Углекислые минеральные воды Северного Кавказа. / Под ред. И.Я. Пантелеева. -М.: изд-во АН СССР, 1963. 190с.

48. Устинов В.И. Принципы и методы изучения изотопной неравновестности минеральных ассоциаций: Автореф. дис. . д-ра хим.наук: 04.00.02 / В. И. Устинов. -М., 1991.-50 с.

49. Федоров Ю.А. Стабильные изотопы и эволюция гидросферы. Гидрохимический институт Росгидромета российский фонд фундаментальных исследований: Истина, 1999. - 367с.

50. Ферронский В.И., Поляков В.А. Изотопия гидросферы. М.: Наука, 1983. - 280с.

51. Фор Г. Основы изотопной геологии: пер. с анг. М.: Мир, 1989. — 590с.

52. Ханель М., Липпольт X. Й., Кобер Б. и др. О раннепалеозойском возрасте метагранодиоритов в зоне Главного хребта Большого Кавказа // Петрология. Т. 1.- №5. - С. 487-.

53. Шевченко В.И. Условия образования верхнеюрских хемогенных отложений Предкавказья // Бюллетень МОИП. Отд. геологии. 1992. - Т. 67. - Вып. 2. - С. 104119.

54. Шемпелев А.Г. Неудавшиеся вулканы Пятигорья // Вулканизм и геодинамика. Материалы II Всероссийского симпозиума по вулканологии и палеовулканологии. 9-18 сентября 2003 г. Екатеринбург: Институт геологии и геохимии УрО РАН, 2003.-С. 331 -335.

55. Юра Кавказа/ К.О. Ростовцев, В.Б. Агаев и др.; под ред. К.О. Ростовцев.- СПб.: Наука, 1992. 192с.

56. Яковлев JI.E., Поляк Б.Г. Природа изотопно-гелевой аномалии в Северном Приэльбрусье // Вулканология и сейсмология. 1997. - №6. - С. 3-14.

57. Andersen D.J., Lindsley D.H. New (and final!) models for the Ti-magnetite/ilmenite geothermometer and oxygen barometer // Abstr. AGU 1985 Spring Meeting Eos Transactions. American Geophysical Union. 1985. - V. 66 (18). - P. 416.

58. Barnes C.G., Petersen S.W., Kistler R.W., Murray R., Kays M.A. Source and tectonic implication of tonalite-trondhjemite magmatism in the Klamath Mountains // Contrib. Mineral. Petrol. 1996. - Y.123. - P.40-60.

59. Bindeman I.N., Eiler J.M., Yogodzinski G.M. et al. Oxygen isotope evidence for slab melting in modern and ancient subduction zones // Earth. Plan. Sci. Lett. 2005. - V. 235 - P. 480—496.

60. Bottinga Y., Javoy M. Comments on stable isotope geothermometry: the system quartz-water // Earth. Plan. Sci. Lett. 1987. - V. 84. - P. 406-414.

61. Bowen G. J., Revenaugh J. Interpolating the isotopic composition of modern meteoric precipitation // Water Resources Research. 2003. - V. 39. -№10. P. 1299.

62. Bowen G. J., Wassenaar, L. I., Hobson K. A. Global application of stable hydrogen and oxygen isotopes to wildlife forensics // Oecologia, 2005.

63. Bowen G. J., Wilkinson B. Spatial distribution of 8180 in meteoric precipitation // Geology.-2002.- V. 30. №4. - P. 315-318.

64. Buket E., Temel A. Major-element, trace-element, and Sr-Nd isotopic geochemistry and genesis of Varto (Mus) volcanic rocks, Eastern Turkey / J. of volcanology and geothermal research. 1998. - V. 85. - P. 405-422.

65. Chappell B.W. and White A.J.R. Two contrasting granite types // Pacific Geol. 1974. -V. 8.-P. 173-174.

66. Clayton R.N., Mayeda Т.К. The use of bromine pentafluoride in the extraction of oxygen from oxides and silicates for the isotopic analysis // Geohim. Cosm. Acta. 1963. V. 27. - P. 43-52.

67. Cole D.R., Chakraborty S. Rates and mechanisms of isotopic exchange // Stable Isotope Geochemistry. Reviews in mineralogy and geochemistry. / Eds. J.W. Valley, D.R. Cole. -2001.-V. 43.-P. 83-224.

68. Coleman M.L., Thomas J.S., John J.D., Moore G.R. Reduction of water with zinc for hydrogen isotope analysis // Analytical Chemistry. 1982. - V. 54. - P. 993 - 995.

69. Collins W.J., Beams D.S., Whitea .J.R., Chappelbl W. Nature and origin of A-type granites with particular reference to southeastern Australia // Contrib. Mineral. Petrol. -1982.-V.80.-P. 189-200.

70. Craig H. Isotopic variations in meteoric waters // Science.-1961.-V.133. P. 1702-1703.

71. DePaolo D.J. Trace element and isotopic effects of combined wallrock assimilation and fractional crystallization // Earth. Planet. Sci. Lett. -1981. V. 53. - P. 189-202.

72. Dodson M.H. Closure temperature in cooling geochronological and petrological systems // Contrib. Miner. Petrol. 1973. - V. 40. - P. 259-274.

73. Drummond M.S., Defant M.J. A model for trondhjemite-tonalite-dacite genesis and crustal growth via slab melting: Archean to modern comparisons // J. Geophys. Res. -1990. V.95. - P. 21503-21521.

74. Dubinina E.O., Lakshtanov L.Z. A kinetic model of exchange in dissolution-precipitation processes// Geochim. Cosmochim. Acta. 1997. - V. 61. - P. 2265-2273.

75. Eby G.N. The A-type granitoids: a review of their Occurrence and chemical characteristics and speculations on their pedogenesis // Lithos.-1990.-V.26 P. 115-134.

76. Eiler J.M., Schiano P., Kitchen N., Stolper E.M. Oxygen isotope evidence for recycled crust in the sources of mid oceanic ridge basalts // Nature. 2000. - V.403. - P. 530-534.

77. Fedorov Yu. A. Isotopic-chemical description of natural waters at the large district of CMV // In abstract of 5th warking meeting «Isotopes in nature». Leipzig.- Academy of Sciences of the GDR, 1989. P.23.

78. Fowler M.B., Henney P.J. Mixed Caledonian appinite magmas: implications for lamprophyre fractionation and high Ba-Sr granite genesis // Contrib. Miner. Petrol. -1996.-V.126.-P. 199-215.

79. Fowler M.B., Henney P. J., Darbyshire D.P.F., Greenwood P.B. Petrogenesis of high Ba-Sr granites: the Rogart pluton, Sutherland // J. Geol. Soc. London. 2001. - V.158. -P. 521-534.

80. Gehre M., Hoefling R., Kowski P., Strauch G. Sample preparation device for quantitative hydrogen isotope analysis using chromium metal // Analytical Chemistry. 1996. - V. 68. - №. 24.-P. 4414-4417.

81. Gerdes A., Montero P., Bea F. et al. Peraluminous granites frequently with mantle-like isotope compositions: the continental-type Murzinka and Dzhabyk batholiths of the eastern Urals // J. Earth Sciences. 2002. - V. 91. - P. 3-19.

82. Godfrey J.D. The deuterium content of hydrous minerals from the East-Central Sierra Nevada and Yosemite National Park // Geohim. Cosm. Acta. -1962. V. 26. - P. 12151245.

83. Goldstein S.J., Jacobsen S.B. Nd and Sr isotopic systematics of rivers water suspended material: implications for crustal evolution // Earth. Planet. Sci. Lett. 1988. - V.87. - P. 249-265.

84. Jacobsen S.B., Wasserburg G.J. Sm-Nd evolution of chondrites and achondrites // Earth Planet. Sci. Lett. 1984. - V.67. - P.137-150.

85. Kump L. R. The Geochemistry of Mass Extinction // Treatise on Geochemistry/ Eds. H.D. Holland and K.K. Turekian. Elsevier-Pergamon, Oxford, 2003. - V.7. - P. 351363.

86. Leake В., Woolley A., Arps C. et al. Nomenclature of amphiboles: report of subcommittee on amphiboles of the International Mineralogical Association, commission on new minerals and mineral names // Canad. Mineralogist. 1997.-V.35 (l).-P. 219-246.

87. Le Bas M.J., Le Maitre R.W., Streckeisen A., Zanettin B. A chemical classification of volcanic rocks based on the total alkali-silica diagram // J. Petrol. 1986. - V.27. - P. 745-750.

88. MacCrea J.M. On the isotopic chemistry of carbonates and a paleotemperature scale / J.Chem.Phys. 1950. - V.18. - P.849-857.

89. Martin H. Adakite magmas: modern analogues of Archean granitoids // Lithos. 1999. -V.46.-P. 411—429.

90. Nelson D. R. Isotopic characteristics of potassic rocks: evidence for the involvement of subducted sediments in magma genesis // Lithos. 1992. - V. 28. - P. 403-420.

91. O'Neil J.R., Adami L.H., Epstein S. Revised value for the 180 fractionation between C02 and H20 at 25°C / J. Res. U.S. Geol. Surv. 1975. - V. 3. - P. 623-624.

92. Pearce J. A. Sources and settings of granitic rocks // Episodes.-1996.-V. 19,- P. 120-125.

93. Pearce J.A., Bender J.F., De Long S.E. et al. Genesis of collision volcanism in Eastern Anatolia, Turkey // J. Volcanol. Geotherm. Res. 1990. - V. - 44. - P. 189-229.

94. Peccerillo A., Taylor S.R. Geochemistry of Eocene calc-alkaline volcanic rocks from the Kastamonu area, Northern Turkey // Contrib. Mineral. Petrol. 1976. - V. 58. - № 1. - P. 63-81.

95. Philip Y., Cisternas A., Gvishiani A,, Gorshkov A. The Caucasus: An actual example of the initial stages of continental collision // Tectonophysics. 1989. - V.161. - P. 1-21.

96. Polyak B.G., Tolstikhin I.N., Yakovlev L.E. et all. Helium isotopes, tectonics and heat flow in the Norten Caucasus // Geohim. Cosm. Acta. 2000. -V. 64. - № 11. - P. 19251944.

97. Qian Q., Chung S.L., Lee T.Y., Wen D.J. Mesozoic high-Ba-Sr granitoids from North China: geochemical characteristics and geological implications // Terra Nova. 2003. -V.15. -№4. - P. 272-278.

98. Rare Earth element geochemistry / Developments in geochemistry. // Ed. P. Henderson. — Elsevier: Amsterdam, Oxford, 1984. -V.2 510pp.

99. Ray J.S. Trace element and isotope evolution during concurrent assimilation, fractional crystallization, and liquid immiscibility of a carbonated silicate magma // Geochim.Cosm.Acta. -1998. -V.62. -№19/20. -P.3301-3306.

100. Reiners P.W., Nelson B.K., Nelson S. W. Grustal Contamination of Magma from Compositionally Zoned Plutons and Associated Ultramafic Intrusions of the Alaska Range // J. Petrol. 1996. - V. 37. - №2. - P. 261-292.

101. Rudnick R.L., Gao S. Composition of the Continental Crust // Treatise on Geochemistry/ Eds. H.D. Holland and K.K. Turekian. Elsevier-Pergamon, Oxford, 2003.-V.3.-P.1-64

102. Rye R.O., Ohmoto H. Sulfur and carbon isotopes and ore genesis: A Review // Econ. Geol. 1974 - V. 69 - №.6. -P. 826-842.

103. Sharp Z. Principles of Stable Isotope Geochemistry //Pearson Prentice Hall, 2007 344 P.

104. Steni C.R., Kilian R. Role of the subducted slab, mantle wedge and continental crust in the generation of adakites from the Andean Austral Volcanic Zone // Contrib. Mineral. Petrol. 1996. - V.123. - P. 263-281.

105. Sun S.-s., McDonough W.F. Chemical and isotopic systematics of oceanic basalts: implications for mantle composition and processes // Magmatism in the Ocean Basins / Eds. A.D. Saunders, M.J. Norry Geol. Soc.: London, 1989. - № 42. - P. 313-345.

106. Tanweer A., Han L.F. Reduction of microliter amounts of water with manganese for D/H isotope ratio measurement by mass spectrometry // Isot. Environ. Health Stud. 1996. -V.32.-P. 97-103.

107. Tarney J., Jones C.E. Trace element geochemistry of orogenic igneous rocks and crustal growth models // J. Geol. Soc. London. 1994. - V.151. -P. 855-868.

108. Taylor H.P., Jr. Water/rock interactions and the origin of H2O in granitic batholits // J. Geol. Soc. London. 1977. - V. 133. - P. 509-558.

109. Taylor H.P., Jr. Oxygen and hydrogen isotope studies of plutonic granitic rocks // EPSL. 1978.-V. 38. -P. 177-210

110. Tobias H.J., Goodman K.J., Blacken C.E., Brenna J.T. High-precision D/H measurement from hydrogen gas and water by continuous flow isotope ratio mass spectrometry // Anal. Chem. 1995. - V. 67. P. 2486-2492.

111. Tsunogae Т., Osanai Y., Owada M. et al. High fluorine pargasite in ultrahigh temperature granulites from Tonagh Island in the Archean Napier Complex, East Antarctica // Lithos. -2003.-V. 70.-P. 21-38.

112. Valley J.W. Stable isotope thermometry at high temperatures //Stable Isotope Geochemistry. Reviews in mineralogy and geochemistry. / Eds. J.W.Valley, D.R. Cole. -2001.-V. 43.-P. 365-414.

113. Veizer J., Mackenzie F. T. Evolution of Sedimentary Rocks // Treatise on Geochemistry / Eds. H.D. Holland and K.K. Turekian. Elsevier-Pergamon, Oxford, 2003. - V.7. - P. 369-407.

114. Zhao Z.F., Zheng Y.F. Calculation of oxygen isotope fractionation in magmatic rocks // Chem. Geol. 2003. - V. 193. - P. 59-80.

115. Zheng Y.F. Calculation of oxygen isotope fractionation in anhydrous silicate minerals // Geochim. Cosmochim. Acta. 1993. - V. 57. - P. 1079-1091.

116. Zheng Y.F. Calculation of oxygen isotope fractionation in hydroxyl-bearing silicates // Earth. Plan. Sci. Lett. 1993. -V. 120. - P. 247-263.