Потенциометрическое определение йодид-ионов в биологической среде с использованием ионселективных электродов тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат химических наук Безрукова, Светлана Александровна

• Безрукова, Светлана Александровна
• кандидат химических наук
• 2004

Оглавление диссертации кандидат химических наук Безрукова, Светлана Александровна

Перечень сокращений.

Введение.

1 ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ И ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЙОДИД-ИОНОВ.

1.1. Роль и значение йода в организме человека.

1.2. Аналитические возможности современных физико-химических методов определения йода в различных объектах.

1.3. Способы пробоподготовки, используемые при анализе биологических материалов.

2 ПРИМЕНЕНИЕ ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ИОНСЕЛЕКТИНЫХ ЭЛЕКТРОДОВ В АНАЛИЗЕ ЙОДИД-ИОНОВ.

2.1 Достоинства потенциометрических методов.

2.2 Конструкция ионоселективного электрода.

2.3 Основные свойства электродных систем с твердыми мембранами.

2.4 Методы потенциометрического анализа.

3 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ.

3.1 Средства измерений и вспомогательное оборудование.

3.2 Реактивы и материалы.A

3.3 Характеристика объекта исследований.

3.4 Условия выполнения анализа.

3.5 Выполнение измерений.

3.6 Вычисление и оформление результатов.

3.7 Выбор оптимальных условий.

3.8 Влияние матрицы пробы и возможность анализа биологических систем.

3.9 Исследование процессов, протекающих на поверхности ионоселективного электрода.

3.10 Использование ионоселективных электродов в водно-спиртовых средах для определения концентрации йодид-ионов в моче.

4 МЕТОДИКА ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ЙОДИД

ИОНОВ В МОЧЕ.

4.1 Подготовка проб.

4.2 Выполнение измерений.

4.3 Вычисление и оформление результатов.

4.4 Метрологические характеристики потенциометрического метода.

4.5 Определение данных оперативного контроля.

5 ПРАКТИЧЕСКОЕ ПРИМЕНЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ ИССЛЕДОВАНИЙ.

5.1 Апробация методики потенциометрического определения йодид-ионоввмоче.

5.2 Разработка макета прибора потенциометрического определения йодид-ионов в объектах окружающей среды и биологических жидкостях.

5.3 Апробация методики потенциометрического определения йодид

V ионов в питьевой и минеральной воде.

ВЫВОДЫ.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Потенциометрическое определение йодид-ионов в биологической среде с использованием ионселективных электродов»

Актуальность работы. Йод является жизненно необходимым микроэлементом, поскольку участвует в образовании гормонов щитовидной железы, отвечающих за обмен веществ в организме, предупреждает накопление радионуклидов йода. В условиях йодной недостаточности значительно возрастает вероятность неблагоприятного радиационного воздействия на щитовидную железу, увеличивается частота рака щитовидной железы. Дефицит йода обусловливает снижение интеллектуального потенциала всего населения, проживающего в зоне йодной недостаточности, способствует развитию заболеваний, в первую очередь щитовидной железы, кардиологических, иммунологических и других.

Для России проблема дефицита йода чрезвычайно актуальна, так как более 70% регионов имеют недостаток йода в воде и продуктах питания. К возникновению йодного дефицита приводит также постоянное действие ионизирующих излучений на работников предприятий ядерной энергетики и на население, проживающее в районах расположения атомно-энергетических установок, проведение ядерных испытаний, аварии, связанные с выбросом радионуклидов в биосферу.

Для проведения мероприятий по оценке степени йодцефицита в конкретном регионе и планирования диагностических, лечебных и профилактических мероприятий необходимо иметь простые, чувствительные и недорогие методы оценки содержания йода в биологических жидкостях и объектах окружающей среды.

В связи с необходимостью проведения йодопрофилактики, а также для последующего мониторинга лиц, составляющих "группу риска" по развитию заболеваний и функциональных нарушений щитовидной железы возникает проблема иметь такую методику, которая обладала бы экспрессностью, отличалась простотой исполнения и аппаратурного оформления.

Перечисленным требованиям, на наш взгляд, отвечают электрохимические методы с использованием ионоселективных электродов (ИСЭ), а также методы ионо-метрического анализа, которые имеют ряд достоинств: высокую чувствительность; сравнительно небольшую погрешность определения; простоту аппаратурного оформления; возможность автоматизации метода измерения полезного сигнала.

Ионоселективные электроды (ИСЭ) привлекают внимание аналитиков, благодаря совокупности таких характеристик, как быстродействие, селективность, широкий диапазон определяемых концентраций, а также простоте в эксплуатации и невысокой стоимости.

Отмеченные выше достоинства, относительная "молодость" ионометрии, отсутствие методик анализа сложных по составу объектов (мочи) с помощью ИСЭ, обусловливает актуальность работ в данном направлении.

Исследования проводились по заказу администрации г. Северска, Центра Госсанэпиднадзора в рамках реализации целевых программ: "О профилактике йодцефи-цитных состояний" (постановление Главного государственного санитарного врача Российской Федерации Онищенко Г.Г. от 02.05.97), "Безопасное материнство" (целевая программа, утвержденная Собранием народных представителей ЗАТО Северск) и в соответствии с х/д 2.20.00 и 2.04.02.

Целью работы является разработка экспрессной и недорогой методики потен-циометрического определения йодид-ионов в биологической среде (моче).

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- найти оптимальные условия проведения процесса пробоподготовки применительно к методу потенциометрического определения йодид-ионов в биологических пробах с использованием ионселективных электродов;

- изучить влияние различных факторов (рН, ионной силы, макро- и микрокомпонентного состава анализируемого раствора) на потенциал индикаторного электрода и результаты определения йодид-ионов;

- оценить метрологические характеристики методики и провести ее аттестацию;

- включиться в медицинское обследование для мониторинга йодцефицитных заболеваний и функциональных нарушений щитовидной железы персонала атомных производств и населения, проживающего на территории ЗАТО Северск (в первую очередь, детей и беременных женщин).

Научная новизна работы заключается в том, что:

- найдены оптимальные условия проведения экспресс-определения йодид-ионов в моче потенциометрическим методом с использованием ИСЭ;

- установлено, что непосредственное определение йодид-ионов в биологической среде потенциометрическим методом с помощью ИСЭ невозможно из-за образования на мембране электрода пленки из органических веществ, содержащихся в анализируемой пробе;

- впервые проведено комплексное изучение поведения органической пленки на образцах-имитаторах с помощью рентгеновской фотоэлектронной (РФЭ) и ИК-спектроскопии, а также лазерной эллипсометрии и установлено, что пленка представляет собой наносистему;

- предложен новый прием снятия пленки в ходе измерения, заключающийся в добавлении к анализируемой пробе органического растворителя (этанола), и в связи с этим показана возможность использования ИСЭ для проведения анализа и повышения точности измерений аналитического сигнала на нелинейном участке функции ИСЭ, вблизи предела обнаружения.

Практическая значимость работы заключается в том, что:

- разработана простая, экспрессная и доступная методика анализа мочи на содержание йодид-ионов;

- методика внедрена в лабораториях медико-санитарной части городов Север-ска, Томска и используется для анализа биологических жидкостей на содержание йода;

- разработан совместно с сотрудниками фирмы "ЮМХ" макет прибора для по-тенциометрического определения йодид-ионов в моче, позволяющий автоматизировать процесс обработки сигнала при анализе пробы;

- проведено мониторинговое обследование людей разных возрастных групп по йоддефицитным заболеваниям (ЙДЗ) (900 беременных женщин и около 300 школьников 8-11 лет).

На защиту выносятся:

- методика ионометрического анализа биологической среды (мочи);

- результаты исследований по изучению влияния состава анализируемой пробы на определение йодид-ионов потенциометрическим методом с использованием ИСЭ;

- химизм процессов, протекающих на поверхности мембраны ИСЭ.

Достоверность выдвигаемых на защиту научных положений и результатов обусловлена корректностью применяемых в работе расчетных и физико-химических методов исследований; использованием аттестованного оборудования, обеспечиф вающего достаточный уровень надежности результатов; комплексным применением взаимодополняющих измерительных методов; повторяемостью результатов и их совпадением с экспериментальными данными других авторов; большим количеством экспериментальных данных, на основе которых сделаны соответствующие выводы; согласованием результатов при измерении содержания йодид-ионов другими мето-(• дами, а также публикациями в рецензируемых журналах; обсуждением основных результатов на научных семинарах; проведением государственной экспертизы методики.

Апробация работы и публикации. Результаты исследований доложены на следующих Отраслевых и Международных семинарах и конференциях: IV и VI Межд. студенческая научная конференция "Полярное сияние. Ядерное будущее: безопасность, экономика и право" (г. Санкт-Петербург, 2001, 2003 гг.), V hVI Межд. научная конференция студентов и молодых ученых "Экология Южной Сибири и сопредельных территорий" (г. Абакан, 2001, 2002 гг.), II и IV Всероссийская научн. конф. "Химия и химическая технология на рубеже тысячелетий" (г. Томск, 2002, 2003 гг.), Всероссийская научн. конф. "Медико-экологическая безопасность, реабилитация и социальная защита населения" (г. Лесной, 2003 г.), практический семинар "Прикладные основы экологии" (г. Томск, 2003 г.), Отраслевая научно-техн. конференция "Технология и автоматизация атомной энергетики" (г. Северск, 2003, 2004 гг.), Межд. научн.-практ. конф. "Физико-технические проблемы атомной энергетики и промышленности (г. Томск, 2004 г.), IX Межд. экологическая конф. "Экология России и сопредельных территорий", (г. Новосибирск, 2004 г.), VII конф. "Аналитика Сибири и Дальнего Востока" (г. Новосибирск, 2004 г.).

По материалам диссертации опубликовано 17 работ, в том числе 4 статьи и 12 тезисов докладов, получен 1 патент РФ.

Структура и объем диссертации. Диссертационная работа состоит из введения, 5-ти глав, заключения, выводов, списка литературы и приложений. Работа изложена на 165 страницах и включает 34 рисунка, 41 таблицу, список литературы из 120 наименований, 32 страницы приложений.

Заключение диссертации по теме «Аналитическая химия», Безрукова, Светлана Александровна

Выводы

1. Найдены оптимальные условия и разработана методика экспресс-определения йодид-ионов в моче потенциометрическим методом с использованием ИСЭ. Установлен диапазон определяемых массовых концентраций ио-дид-иона в пробах мочи, который составил 60-300 мкг/дм . Определены метрологические параметры: показатель сходимости - 10%; показатель воспроизводимости - 20%; контроль точности - 42%. Методика аттестована в Уральском НИИ метрологии и предназначена для использования в химических и испытательных лабораториях организаций, предприятий и служб.

2. Изучено влияния ряда факторов на определение йодид-ионов потенциометрическим методом. Показано, что присутствие в моче неорганических и органических соединений по-разному сказывается на работе электрода. Так ионы Cu2+, РЬ2+, присутствующие в моче в незначительных количествах, не оказывают значимого влияния на результаты измерений. С целью устранения мешающего влияния на сульфидную функцию электрода ионов Hg рекомендовано использовать добавку восстановителя (аскорбиновой кислоты). Присутствие в растворе органических соединений: мочевины, мочевой и молочной кислот, белка и ряда других, хотя, и не изменяет крутизну электродной функции и не снижает чувствительности ИСЭ, но не позволяет получить воспроизводимые результаты. Это связано с адсорбцией и образованием пленки органических веществ на поверхности мембраны.

3. Проведено комплексное изучение поведения органической пленки на образцах-имитаторах с помощью рентгеновской фотоэлектронной и ИК-спектроскопии, а также лазерной эллипсометрии. Показано, что

- пленка, образующаяся на поверхности мембраны электрода, представляет собой наносистему толщиной более 100 нм; с увеличением продолжительности выдержки ИСЭ в анализируемом растворе возможен рост пленки от 100 до 200 нм;

- в состав пленки входят как неорганические, так и органические соединения, содержащие, по данным РФЭС, азот-, фосфор-, хлор- и сераорганиче-ские соединения и ряд других, что может соответствовать соединениям (моче

119

- введение в анализируемую пробу этанола в соотношении 1:3 позволяет задержать образование пленки на поверхности мембраны на период проведения анализа. Так за первые 10 мин толщина пленки на образцах-имитаторах уменьшается с 108-115 до 51-78 нм. Этот прием удаления пленки и предотвращения её образования рекомендовано использовать в процессе пробопод-готовки при потенциометрическом анализе с ИСЭ.

4. Проведены скрининговые исследования и показано, что методика из-за своей простоты и доступности в исполнении может быть использован не только для выявления заболеваний щитовидной железы у населения, но и для диагностики, эффективности лечения и коррекции содержания йода в организме человека.

5. Разработан макет прибора для потенциометрического определения йодид-ионов в биологических жидкостях и объектах окружающей среды (питьевые и минеральные воды). Прибор рекомендован для широкого использования в медицине, промышленности, экологии.

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

В результате научно-исследовательской работы выбран потенциометриче-ский метод определения йодид-ионов в биологической среде (моче) с использованием ионоселективных электродов. По сравнению с другими методами, применяющимися для определения йодид-ионов, он отличается простотой, доступностью, высокой избирательностью и эскпрессностью, что особенно важно при проведении широкомасштабных скрининговых исследований.

Для снижения влияния матрицы пробы на работу ионселективного электрода предложено добавлять в анализируемый раствор органический растворитель (этиловый спирт). В этой связи исследована возможность использования ИСЭ в водно-спиртовых средах для определения концентрации йодид-ионов. В результате проведенных исследований предложена оптимальная концентрация органического растворителя (30%).

Результаты проведенных исследований имеют практическую значимость для использования данной методики при анализе биологических систем (мочи) с целью своевременной диагностики, эффективности лечения, а также для последующего мониторинга лиц, составляющих "группу риска" по развитию заболеваний и функциональных нарушений щитовидной железы.

Предлагаемая методика проста в выполнении, доступна и по точности не уступает методам кинетического и инверсионно-вольтамперометрического анализа (ИВА) определения йодидов в моче. В отличие от кинетического и ИВА методов, где анализ составляет от 2-3 до 3-4 ч с учетом пробоподготовки, она достаточно экспрессна (20-30 минут). Методика дает возможность использовать ее для осуществления скрининг-анализа в детских садах, школах и больницах, не требует специальной подготовки лаборанта и специально оборудованного места.

Метод апробирован в лабораториях Северского Биофизического Научного Центра, ЦГСЭН №81 и может быть рекомендован в широкую практику с целью выявления йоддефицитных заболеваний и функциональных нарушений щитовидной железы персонала атомных производств и населения, проживающего в районе их расположения, в первую очередь, детей и беременных женщин.

Совместно с сотрудниками внедренческой научно-производственной фирмы "ЮМХ" Томского политехнического университета разработан макет прибора потенциометрического определения йода в биологических жидкостях (моче) и объектах окружающей среды (питьевой и минеральной воде), позволяющий автоматизировать процесс обработки сигнала при анализе пробы.

Методика с использованием разработанного прибора может заменить дорогостоящее оборудование западных фирм и позволит проводить эпидемиологические исследования по выявлению йоддефицитных заболеваний населения, для диагностики, лечения и проведения эффективной йодопрофилактики и коррекции йододефицита.

На данном этапе работа считается завершенной. Хотя перспективы для продолжения и развития данного направления существуют. Во-первых, для снижения предела обнаружения и погрешности определения можно использовать метод многократных добавок. Во-вторых, есть возможность продолжить исследования процессов, протекающих на поверхности ионоселективного электрода. В-третьих, предложенную нами методику с использованием ИСЭ можно применить для анализа других объектов (минеральной и питьевой воды, биологически активных добавок) с внесением небольших изменений при проведении пробоподготовки, а также для определения других микро- (например, Se, As и др.) и макроэлементов мочи (Са, Р и т.д.), содержание которых необходимо контролировать с целью выявления различных заболеваний, вызванных их избытком или недостатком.

Автор выражает глубокую признательность своим научным руководителям: д.х.н., профессору Колпаковой Нине Александровне, д.т.н., профессору Буйнов-скому Александру Сергеевичу за совместную и плодотворную работу, ценные указания при проведении НИР и обсуждении результатов работы.

Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам Северского Биофизического Научного Центра и Центра Госсанэпиднадзора №81 за сотрудничество, содействие и помощь в предоставлении анализируемых образцов; Пикуле Нине Павловне и сотрудникам НИЛ микропримесей ТПУ за квалифицированные консультации по теме и помощь в проведении аттестации методики; Максимовой Ларисе Леонидовне за помощь в апробации и внедрении методики, и консультации по проблеме йоддефицитных заболеваний, а такэюе Борило Людмиле Павловне и Полу-боярову Владимиру Александровичу за совместные исследования поверхности ИСЭ на наличие пленки органических соединений.

Список литературы диссертационного исследования кандидат химических наук Безрукова, Светлана Александровна, 2004 год

1. Уильяме Дж. Определение анионов. Справочник. Пер. с англ. - М.: Химия, 1982.-624 с.

2. Беляев Ю.И., Таций Ю.Г. Современные инструментальные методы определения микроэлементов в биогеохимии. В кн.: Биологическая роль микроэлементов. -М.: Наука, 1983.-238 с.

3. Физические методы анализа следов элементов. / Под ред. Моррисона Дж. -М.: Мир, 1987.-526 с.

4. Кунце У., Шведт Г. Основы качественного и количественного анализа. -М.: Мир, 1997.-456 с.

5. Крешков А.П. Основы аналитической химии. Физические и физико-химические (инструментальные) методы анализа. М.: Химия, 1977. — 488 с.

6. Плэмбек Дж. Электрохимические методы анализа. Основы теории и применения. М.: Мир, 1985.- 496 с.

7. Шарло Г. Методы аналитической химии. Количественный анализ неорганических соединений. М.: Химия, 1965. - 976 с.

8. Основы аналитической химии. В 2 кн. Кн. 2. Методы химического анализа: Учеб. для вузов/ Ю.А. Золотов, Е.Н. Дорохова, В.И. Фадеева и др. Под ред. Ю.А. Золотова. М.: Высш. шк., 2000. - 494 с.

9. Скуг Д., Уэст Д. Основы аналитической химии. Т.2 М.: Мир, 1979.654 с.

10. Васильев В.П. Аналитическая химия. В 2 ч. 4.2. Физико-химические методы анализа: Учебн. для химико-технол. спец. вузов. М.: Высш. шк., 1989384 с.

11. Кальвода Р., Зыка Я., Штулик К. Электроаналитические методы в контроле окружающей среды./ Пер. с англ. под ред. Неймона Е.Я. М.: Химия, 1990. -251 с.

12. Иванов Ю.М., Комолова Н. Г., Шартуков О.Ф. Основы потенциометри-ческого и кулонометрического анализа. JL: 1978. 79 с.

13. Новый справочник химика и технолога. Аналитическая химия. 4.1. С.-Пб.: АНО НПО "Мир и семья", 2002 - 964 с.

14. Гурьев И.А. Потенциометрия с ионоселективными электродами. Горький. 1978.-99 с.

15. Иоиометрия в неорганическом анализе./ J1.A. Демина, Н.Б. Краснова, Б.С. Юрищева, М.С. Чупахин. -М.: Химия, 1991. 192 с.

16. Камман К. Работа с ионселективными электродами. М.: Мир, 1980.283 с.

17. Корыта И., Штулик К. Ионселективные электроды. Пер. с чешек. М.: Мир, 1989.-272 с.

18. Ионоселективные электроды. Под ред. Дарста Р. М.: Мир, 1972. 432 с.

19. Никольский Б.П., Матерова Е.А. Ионоселективные электроды. JL: Химия, 1980.-240 с.

20. Мидгли Д., Торренс К. Потенциометрический анализ воды. М.: Мир, 1980.-516 с.

21. Бебешко Г.И. Ионометрический анализ природных и техногенных объектов. // Автореферат дисс. докт. техн.наук. Москва.: ГИРЕДМЕТ. — 2002. - 20 с.

22. Справочное руководство по применению ионселективных электродов./ Под ред. О.М. Петрухина. М.: Мир, 1986.-231 с.

23. Байулеску Г., Кошофрец В. Применение ионселективных мембранных электродов в органическом анализе. М.: Мир, 1980. — 230 с.

24. Методические рекомендации по определению различных элементов (ионов) с использованием ионоселективных электродов. / Под ред. P.P. Тарасянца. Черкассы, 1990. 112 с.

25. Екельчик И.В. Потенциометрическое определение форм окисления элементов с использованием метода добавок // Автореферат дисс. канд. хим.наук. -Томск: ТПУ. 2003. - 20 с.

26. Зейналова Е.А., Сенявин М.М. Применение ионоселективных электродов для определения фторидов, хлоридов и йодидов в природных водах. // Журн. аналит. химии. 1975. - Т. 30. - № 11. - С. 2207-2211.

27. Зейналова Е.А., Моршина Т.Н., Сенявин М.М. Потенциометрическое определение различных форм йода в природных водах с помощью ионоселективных электродов. // Журн. аналит. химии. — 1975. Т. 30. - № 5. - С. 966-970.

28. Селятская В.Г., Пальчикова Н. А., Галкин П.С. Опыт определения йода в моче кинетическим церий-арсенитным методом // Клиническая лабораторная диагностика. 1996. - № 5. - С. 22-24.

29. Муштакова С.П., Кожина Л.Ф. и другие. Метод Кольтгофа Сендела: определение "неорганического йода" в урине. // Журн. аналит. химии. — 1998. -Т.53,- №2.- С. 214-217.

30. Трохименко О.М., Зайцев В.Н. Кинетическое определение йодида по реакции Кольтгофа-Сендела с использованием дифениламин-я-сульфокислоты. // Журн. аналит. химии. -2004. -Т.59.- №5.- С. 551-554.

31. Зникина О.Н., Малыгин В.В., Селеменев В.Ф. Вольтамперометрический анализ системы йод-йодид-йодат с применением твердых электродов. // Зав. лаб. — 1999.-Т.65.-№5.-С. 12-14.

32. Урусов Ю.И., Цыганков A.M. Золотарев В.В. Метод параллельных добавок. Определение ионов при неизвестном (переменном) наклоне электродной функции.//Журн. аналит. химии. 1990.-Т.45.-№ 11.- С. 2191-2195.

33. Текуцкая Е.Е., Софьина Л.И., Бендер Л.В., Онищенко Н.П. Методы и практика контроля содержания тяжелых металлов в биосредах.// Клиническая лабораторная диагностика. 1999. - № 5. - С. 72-74.

34. Власов Ю.Г., Бычков Е.А., Легин А.В., Милошова М.С. Халькогенидные стеклянные электроды для определения ионов йода, свинца и кадмия. // Журн. аналит. химии. 1990. -Т.45.- №7.- С. 1381-1385.

35. Амелин В.Г. Тест-системы для определения галогенидов. // Журн. аналит. химии. 1998. - Т.53.- №8.- С. 868-874.

36. Шкадаускене О.П., Шкадаускас Ю.С. Определение йодида по реакции окисления о-дианизидина хлорамином Б в кислой среде. // Журн. аналит. химии. — 1999.-Т.54.-№2.-С. 175-177.

37. Кольтгоф И.М., Сендел Е.Б. Количественный анализ. Пер с англ. Под ред. Проф. Ю.Ю. Лурье. М.: Изд-во хим. лит., 1948. 824 с.

38. Бебешко Г.И., Радченко А.Ф., Дмитриева М.А., Данилова И.И., Афанасьева В.И. Ионометрическое определение хлорид-иона в оборотных и сточных водах. // Журн. аналит. химии. 1986. - Т. 41. - № 3. - С. 494 - 497.

39. Кузьмин В.И., Климкина Т.А., Кузьмина В.Н. Оценка возможности определения йода кинетическим методом при окислении дитиофосфата кобальта дисульфидом. // Журн. прикладной химии. 1999. - Т.72. - №9. - С. 1558-1560.

40. Зайцев Н.К., Осипова Е.А., Федулов Д.М., Дедов А.Г. Электрохимическое концентрирование йодида и его определение методом катодной инверсионной вольтамперометрии. // Журн. аналит. химии. 2004. - Т. 59. - № 5. - С. 534 -540.

41. Саар В.Г., Королева Е.М., Никитина Т.Г. Фотометрическое определение содержания йода в биологических образцах сложного состава. // Хим.-фарм. журн. 2000. - Т.34. - №8. - С.50 - 52.

42. Слепченко Г.Б., Пичугина В.М. Определение йода в йодированных пищевых продуктах методом инверсионной вольтамперометрии. // Химия и хим. технология. 2003. - Т.46. - №5. - С. 74 - 76.

43. Никитина Т.Г., Маркова О.И., Саар В.Г., Королева Е.М. Ионохромато-графическое определение йода в биологических пробах с использованием кислых элюентов. // Заводская лаборатория. Диагностик материалов. 2002. Т.68. -№11. С. 20-23.

44. Николаев Б. А., Примакова JI.H., Рахманько Ионометрическое определение йодидов в моче. // Журн. аналит. химии. 1996. - Т.51. - № 10. - С. 1110 -1112.

45. Александрова Т.П., Клетеник Ю.Б. Инверсионная вольтамперометрия бромид- и йодид-ионов на обновляемом серебряном электроде. // Журн. аналит. химии. 2000. - Т.55. - № 6. - С. 655 - 658.

46. Бозаджиев Л.П. Разработка методов определения йода в пищевых продуктах. // Материалы научно-практич. конференции "Химия и хим. технология на рубеже тысячелетий" Т.2. - 2000. - с. 167-170.

47. Рамадан А.А., Ашур С. Спектрофотометрическое определение йода и йодида в неводных растворителях и исследование образования комплексов йод-йодид. // Журн. аналит. химии. 1989. - Т. 54. - № 11. - С. 2016 - 2022.

48. Крейнгольд С.У., Сосенкова Л.И., Пантелеймонова А.А., Лаврелашвили Л.В. Индикаторные реакции для кинетического определения йодид-ионов в кислой среде. //Журн. аналит. химии. 1978. - Т. 33. - № 11. - С. 2168 - 2173.

49. Никашина В.А., Крачак А.Н. Определение микроколичеств йода в природных водах с помощью ионоселективных электродов. // Журн. аналит. химии. — 1979. Т. 34. - № 11. - С. 2236 - 2238.

50. J. Rendl, D. Bier, U. Hostalek und Chr. Reiners. Jogbestimmung in Urin mit einem Schnelltest. // Screening Journal. 3. Jahrgang. Heft.2/1999. S. 34-41.

51. Сонгина О.А., Захаров В.А. Амперометрическое титрование. М.: Химия, 1979.-304 с.

52. Иванова Е.Е., Толмачева Т.П. Экспресс-методика определения содержания йода в моче методом катодной инверсионной вольтамперометрии. http://www.anchem.ru/journal/2003/0016-0019.

53. Кузьмин В.И., Климкина Т.А., Кузьмина В.Н. Оценка возможности определения йода кинетическим методом с использованием окисления диалкилди-тиофосфата кобальта (II). // Журн. прикл. химии. 1999. - Т. 72. - № 9. - С. 1558 -1560.

54. Тунцов А.В., Захаров М.С., Захарова О.М., Ларина Н.С. Катодная инверсионная вольтамперометрия галогенид-ионов и некоторых органических веществ. Тюмень: ТюмГНГУ, 2001. 95 с.

55. Ксензенко В.И., Стасиневич Д.С. Химия и технология брома, йода и их соединений. Учебное пособие для вузов. М.: Химия. 1995. - 432 с.

56. Позин М.Е. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот). -М.: Химия. 1970. 792 с.

57. Розен Б.Я. Геохимия брома и йода. М.: Недра. 1970. 144 с.

58. Лайтинен Г.А., Харрис В.Е. Химический анализ. М.: Химия. 1966.656 с.

59. Дедов И. И., Герасимов Г.А., Свириденко Н.Ю. Йоддефицитные заболевания в Российской Федерации. Методическое пособие. 1999. - 25 с.

60. Потемкин В.В. Эндокринология. М.: Медицина. 1978. 408 с.

61. Славина JI.C. Заболевания эндокринных желез. Л.: Медицина, 1984.

62. Войнар О.А. Биологическая роль микроэлементов в организме животных и человека. М.: Советская наука, 1953. — 497 с.

63. Авцын А.П. и др. Микроэлементозы человека: этиология, классификация, органопатология. -М.: Медицина, 1981. -496 с.

64. Москалев Ю.И. Минеральный обмен. М.: Медицина, 1985. — 288 с.

65. Ильин JI.A., Архангельская Г.В., и др. Радиоактивный йод в проблеме радиационной безопасности. -М.: Атомиздат, 1972. 165 с.

66. Бозина Т.В., Рувинский О.Е. Биаперометрия системы Ю37Г на платиновых электродах. // Журн. аналит. химии. 2003. - Т.58.- №11.- С. 1192-1195.

67. Гороховский В.М. Серебряные электроды в методах вольтамперомет-рии. // Журн. аналит. химии. 2003. - Т.58,- №3.- С. 230-240.

68. Брайнина Х.З., Нейман Е.Я., Слепушкин В.В. Инверсионные электроаналитические методы. -М.: Химия, 1988. 240 с.

69. Бок Р. Методы разложения в аналитической химии. Пер. с англ. М.: Химия. 1984. - 432 с.

70. Немодрук А.А., Безрогова Е. В. Фотохимические реакции в аналитической химии. М.: Химия, 1972. 166 с.

71. Овчаров А.Т., Акимов Б. В. Устройства для фотохимической пробоподготовки. // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. 1999. - Т.65. - №2. -С.11-13.

72. Чеботарев В.К. Прогнозирование возможностей, направленное получение и практическое использование серосодержащих реагентов в потенциометри-ческом анализе // Автореферат дисс. д-ра хим. наук. Барнаул: Алтайский госуниверситет. — 2003. -51 с.

73. Иодид-селективный электрод "Вольта-3000". Руководство для потен-циометрического определения активности (концентрации) йодид-ионов в водных растворах. С-Пб.: Химаналит, 2003.

74. Бебешко Г.И., Нестерина Е.М., Шебанов С.М. Повышение точности ио-нометрического определения при измерении аналитического сигнала по методу многократных стандартных добавок. // Зав. лаб. 2003. - Т. 69. - № 11. - С. 15-19.

75. Midgley D. // Analyst. 1987. V.112. №5. Р.557.

76. Midgley D. // Analyst. 1988. V.l 13. №7. P.997.

77. Swartz J.L., Light T.S. // TAPPI. 1970. V.53. №1. P.90.

78. Valentova M., Sucha L., Fischerova H. // Sb. Vys. Sk. Chem. Technol. Praze. // Anal. Chem. 1982. V. HI7. P.43.

79. Midgley D. // Analyst. 1989. V.l 14. №1. P. 1.

80. Polasek M., Zavesky R. //Cesk. Farm. 1985. V. 34. №10. P. 425.

81. Bond A.M. et al. // Anal. Chim. Acta. 1990. V.237. №2. P.345.

82. Bond A.M. et al. // Anal. Chim. Acta. 1988. V.208. №1-2. P. 195.

83. Li H. //Analyst. 1987. V.112. №11. P. 1607.

84. Wang J. //Analyst. 1990. V.l 15. №1. P.53.

85. ТУ-25-0511.044-84. Иономер лабораторный И-130.2М. Технические условия.

86. ТУ 6-09-3909-88. Калий йодистый. Технические условия

87. ТУ 6-09-2502-77. Вода обессоленная. Технические условия

88. Тодоров И. Клинические лабораторные исследования в педиатрии. София. Медицина и физкультура, 1963. — 328 с.

89. Радченко А.Ф., Бебешко Г.И., Чуков С.П. Сравнительное изучение характеристик хлоридселективных электродов. // Журн. аналит. химии. 1987. - Т. 42.-№5.-С. 904-906.

90. Бебешко Г.И., Нестерина Е.М., Бурцева С.Н. Учет влияния ионной силы и потенциала жидкостного соединения при ионометрическом определении фторид- и йодид-ионов в водах и рассолах. // Зав. лаб. 2000. -Т.66.- №12.- С. 8-10.

91. Киянский В.В. Функции халькогенидных электродов в растворах ком-плексообразующих реагентов и мешающих ионов // Журн. аналит. химии. — 1990. — Т.45. №1. - С. 104-112.

92. Армстронг Ф.А. Вольтамперометрия белковых пленок: выяснение механизма биологического окисления и восстановления. // Электрохимия. 2002. — Т.38.-№1.-С. 58-73.

93. Строев Е.А. Биологическая химия. -М.: Высшая школа, 1986. 325 с.

94. Биохимия. Учебник для ин-тов физической культуры. Под ред. Н.Н. Яковлева. М.: Физкультура и спорт, 1974. - 344 с.

95. Кнорре Д.Г., Мызина С.Д. Биологическая химия: Учеб. для хим., биол. и мед. спец. вузов. М.: Высш. шк., 2000. - 479 с.

96. Абакшина С.А. Вольтамперометрия мочевой кислоты и ее определение в биологических системах и некоторых объектах окружающей среды. Дисс. канд. хим. наук. Томск: ТПУ, 1994. 124 с.

97. Гордон А., Форд Р. Спутник химика. М.: Мир. 1976. 541 с.

98. Накомото К. Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений. М.: Мир, 1966. - 484 с.

99. Беллами JL Инфракрасные спектры сложных молекул. М.: Мир, 1963. -235 с.

100. Наканиси К. Инфракрасные спектры и строение неорганических соединений. М.: Мир, 1965. - 358 с.

101. Фролов Ю.Г. Курс коллоидной химии (Поверхностные явления и дисперсные системы): учебник для вузов. М.: Химия, 1982. — 400 с.

102. Накагаки М. Физическая химия мембран: Пер. с японск. — М.: Мир, 1991.-255 с.

103. Хауффе К. Реакции в твердых телах и на их поверхности. М.: Изд-во иностр. лит., 1963. - 415 с.

104. Хмельницкий Р.А. Физическая и коллоидная химия. М.: Высш. шк., 1988.-400 с.

105. Борило Л.П. Тонко пленочные неорганические наносистемы. Томск: Изд-во Томского университета, 2003. 134 с.

106. Ивлев В.М., Трусов Л.И., Холмянский В.А. Структурные превращения в тонких пленках. М.: Металлургия, 1988. С. 25 - 38.

107. Поут Дж., Ту К., Мейер Дж. Тонкие пленки. Взаимная диффузия и реакции. /Пер. с англ. Под ред. В.Ф. Киселева. М.: Мир, 1982. 382 с.

108. Казарян Н.А., Быкова JI.H., Чернова Н.С. Определение йодид-ионов в спиртовых средах с помощью йодид-селективных электродов. // Журн. аналит. химии. 1976. - Т. 31. - № 1. - С. 334-337.

109. Слесарев В.И. Химия: Основы химии живого. Учеб. для вузов. С.-Пб.: Химиздат, 2001. 723 с.

110. Тюкавкина Н.А., Бауков Ю.И. Биоорганическая химия. М.: Медицина, 1991.-347 с.

111. Батлер Дж.Н. Ионные равновесия. Пер. с англ. JL: Химия, 1973. 448 с.

112. Гауптман 3., Грефе Ю., Ремане X., Органическая химия. Пер. с нем./ Под ред. проф. Потапова В.М. М.: Химия, 1979. - 832 с.

113. Дёрффель К. Статистика в аналитической химии. Пер. с нем. М.: Мир, 1994.-268 с.

114. Чарыков А.К. Математическая обработка результатов химического анализа. — Л.: Химия. 1983. - 167 с.

115. Шараф М.А., Иллмен Д.Л., Ковальски Б.Р. Хемометрика. Пер. с англ. Л.: Химия, 1989.-272 с.

116. Панева В.И., Макулов Н.А., Короткина О.Б. Разработка и аттестация методик количественного химического анализа проб веществ и материалов. М.: Машиностроение, 1987. 73 с.

117. МУ 6/113-30-19-83. Методические указания. Нормируемые показатели точности измерений, регламентированных в документах на химическую продукцию. М.: Мин-во хим. пром-ти, 1985. 63 с.

118. Организация внутрилабораторного оперативного контроля. Практическое руководство. / Под ред. Н.П. Пикулы. Томск: Изд. ТПУ, 1997. 27с.

119. МИ 2336-95 "ГСИ. Характеристики погрешности результатов количественного химического анализа. Алгоритмы оценивания". Екатеринбург: УНИИМ, 1995.-42 с.

120. МИ 2335-95 "ГСИ. Внутренний контроль качества результатов количественного химического анализа". Екатеринбург: УНИИМ, 1995. 46 с.