Потенциометрические мультисенсорные системы на основе гибридных перфтормембран для определения серосодержащих и аминосодержащих лекарственных веществ тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 02.00.02, кандидат наук Колганова Татьяна Сергеевна

• Колганова Татьяна Сергеевна
• кандидат наук
• 2019

Оглавление диссертации кандидат наук Колганова Татьяна Сергеевна

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ

1.1 Гибридные материалы в химических сенсорах

Материалы на основе перфторполимеров в химических сенсорах

Оксиды кремния и циркония в гибридных сенсорных материалах

Гетерополикислоты и их кислые соли в гибридных сенсорных материалах. 26 Углеродные нанотрубки в гибридных сенсорных материалах

1.2 Методы определения лекарственных веществ

Определение серосодержащих веществ

Определение аминосодержащих веществ

Мультисенсорные системы для анализа лекарственных веществ

1.3 Свойства исследуемых аналитов

ВЫВОДЫ ПО ОБЗОРУ ЛИТЕРАТУРЫ И ПОСТАНОВКА ЗАДАЧ ИССЛЕДОВАНИЯ

ГЛАВА 2. ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ

2.1. Физико-химические характеристики аналитов

Модельные растворы

Фармацевтические препараты

2.2. Физико-химические характеристики гибридных материалов на основе перфтормембран

2.3 Методики работы

2.3.1 Приготовление растворов

2.3.2 Подготовка мембран для ПД-сенсоров

2.3.3 Метод оценки потенциала Доннана

2.3.4 Аппаратно-программные комплексы для мультисенсорных систем

2.3.5 Оценка аналитических характеристик перекрёстно чувствительных ПД-сенсоров

Оценка стабильности и воспроизводимости откликов ПД-сенсоров

Градуировка ПД-сенсоров в полиионных растворах

Выбор диапазонов определяемых концентраций и рН

Представление результатов градуировки ПД-сенсоров в полиионных растворах. Расчет концентраций аналитов с помощью систем градуировочных уравнений

Оценка пределов обнаружения аналитов

Оценка правильности и воспроизводимости определения аналитов

Алгоритм выбора сенсоров (массивов сенсоров), обеспечивающих наилучшие характеристики определения конкретного аналита (аналитов)

2.3.6 Спектроскопический анализ мембран и лекарственных веществ

2.3.7 Сорбционный анализ мембран

2.3.8 Термогравиметрический анализ мембран

ГЛАВА 3. ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1. Мультисенсорные системы на основе перфтормембран и допантов с протонодонорными свойствами для определения анионов и цвиттер-ионов таурина и пировиноградной кислоты совместно с неорганическими ионами (К+, ЫЩ+, ИБг)

Чувствительность и стабильность отклика ПД-сенсоров в растворах таурина и пировиноградной кислоты

Определение анионов пировиноградной кислоты и совместно с катионами К+ и ЫН4+

Определение анионов и цвиттер-ионов таурина совместно с катионами К+

3.2. Мультисенсорные системы на основе перфтормембран и допантов с протоноакцепторными свойствами для определения анионов, цвиттер-ионов дикарбоновых аминокислот и катионов калия

Чувствительность и стабильность отклика ПД-сенсоров в растворах, содержащих дикарбоновые аминокислоты и гидроксид калия

Определение анионов, цвиттер-ионов дикарбоновых аминокислот и катионов калия в растворах в диапазоне рН

Определение аспарагинат-ионов и катионов калия в фармацевтическом препарате

3.3. Мультисенсорные системы на основе перфтормембран и углеродных нанотрубок для определения анионов сульфацетамида и катионов щелочных металлов (К+, №+)

Чувствительность и стабильность отклика ПД-сенсоров в растворах, содержащих сульфацетамид и гидроксиды калия и натрия

Определение анионов сульфацетамида и катионов щелочных металлов в растворах в диапазоне рН

Определение ионов сульфацетамида и натрия в фармацевтическом препарате

3.4. Мультисенсорные системы на основе термообработанных перфтормембран и допантов с протоноакцепторными свойствами для совместного определения аспарагинат-, глутамат-ионов и катионов калия

Чувствительность и стабильность отклика ПД-сенсоров в растворах, содержащих две дикарбоновые аминокислоты и гидроксид калия

Совместное определение аспарагинат-, глутамат-ионов и катионов калия в растворах в диапазоне рН

3.5 Мультисенсорные системы на основе перфтормембран и допантов с протоноакцепторными свойствами для совместного определения катионов прокаина и лидокаина

Чувствительность и стабильность отклика ПД-сенсоров в растворах, содержащих катионы прокаина и лидокаина

Совместное определение катионов прокаина и лидокаина в фармацевтическом препарате

ЗАКЛЮЧЕНИЕ И ОСНОВНЫЕ ВЫВОДЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ, УСЛОВНЫХ ОБОЗНАЧЕНИЙ И АББРЕВИАТУР

ПРИЛОЖЕНИЕ A Ионный состав исследуемых растворов лекарственных веществ

ПРИЛОЖЕНИЕ Б Градуировочные уравнения ПД-сенсоров в исследуемых растворах лекарственных веществ

ПРИЛОЖЕНИЕ В Характеристики сорбции катионов местных анестетиков мембранами Nafion и МФ-4СК

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Потенциометрические мультисенсорные системы на основе гибридных перфтормембран для определения серосодержащих и аминосодержащих лекарственных веществ»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность. Серо- и аминосодержащие водорастворимые лекарственные вещества являются актуальными объектами анализа, поскольку широко используются в медицине как анестезирующие, противомикробные, антиаритмические, нейротропные средства. Необходимость количественного анализа фармацевтических препаратов, а также контроля процессов их промышленного производства обусловливает актуальность разработки экспрессных, безреагентных, внелабораторных методов определения лекарственных веществ. Этим требованиям отвечают электрохимические сенсоры. Для анализа фармацевтических и технологических сред перспективы имеют потенциометрические сенсоры, что определяется диапазонами концентраций ионных компонентов данных сред и относительной простотой аппаратуры потенциометрического анализа. Разнообразие органических электролитов, применяемых в качестве лекарственных веществ, требует разработки и исследования новых сенсорных материалов, в том числе на основе ионообменных мембран.

Число промышленно выпускаемых мембран ограничено, поэтому современные исследования направлены на улучшение их свойств путем модификации. В потенциометрических твердоконтактных сенсорах полимерные пленки (перфторированные сульфокатионообменные мембраны типа Кайоп, полипиррол, политиофен, полианилин и др.), содержащие неорганические наноматериалы или молекулярные допанты, решают проблему низкой адгезии чувствительного слоя к поверхности электрода и служат ионно-электронными преобразователями. Использование в таких сенсорах мембран типа Кайоп препятствует сорбции редокс-активных соединений, отравляющих материал электрода, и повышает сорбцию аналита. Общие подходы к использованию модифицированных мембран в потенциометрических сенсорах с внутренним раствором сравнения в настоящее время не предложены. В том числе, это связано с необходимостью разработки индивидуальных приемов закрепления новых материалов в корпусе сенсора и устранения трансмембранных потоков из раствора

сравнения. Одним из способов минимизации потоков ионов через мембрану является увеличение расстояния между ее границами с раствором сравнения и исследуемым раствором, благодаря чему отклик определяется потенциалом Доннана (ПД) на границе мембраны с исследуемым раствором. Это позволяет использовать в ПД-сенсорах мембраны, градиентно модифицированные по длине.

ПД-сенсоры не содержат селективно взаимодействующих с аналитами компонентов, поэтому обладают перекрестной чувствительностью к органическим и неорганическим ионам, которая варьируется за счет изменения сорбционных свойств мембран. Перекрестно чувствительные сенсоры, объединенные в массив, позволяют выполнять определение компонентов и оценку интегральных характеристик сложных сред, с помощью многомерных математических методов. Интерес представляет определение близких по химическим свойствам лекарственных веществ, совместно присутствующих в объектах анализа, посредством использования в мультисенсорных системах гибридных ионообменных мембран.

Работа выполнялась при поддержке ФЦП «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2014-2020 годы» (Соглашение № 14.577.21.0005 от 05.06.2014), РНФ (грант № 15-13-10036 от 02.06.2015), РФФИ (гранты № 13-03-97502_р_центр_а, 19-48-363008 р_мол_а) и стипендии Президента Российской Федерации аспирантам, проявившим выдающиеся способности в учебной и научной деятельности (приказ № 3-3254 от 20.12.2018).

Таким образом, тема работы является актуальной.

Степень разработанности темы. Лекарственные вещества и содержащие их фармацевтические препараты являются одними из наиболее актуальных объектов анализа. Их разнообразие и необходимость определения близких по химическим свойствам веществ открывает широкие перспективы для получения новых научных результатов в данной области. Количество работ, посвященных поиску новых материалов, которые могут быть использованы в электрохимических сенсорах и мультисенсорных

системах, возрастает в последние годы. Примеров использования гибридных мембран в потенциометрических сенсорах с внутренним раствором сравнения существенно меньше, чем в твердоконтактных сенсорах с разными типами детектирования. В частности, возможности применения углеродных нанотрубок (УНТ) в качестве компонента материалов для потенциометрических сенсоров с внутренним раствором сравнения до настоящего времени не были исследованы. Недостаточно внимания уделено обоснованию выбора гибридных материалов с учетом механизмов их взаимодействия с аналитами и выявления взаимосвязанных характеристик материалов и сенсоров на их основе.

Цель работы. Разработка потенциометрических мультисенсорных систем для определения серо- и аминосодержащих лекарственных веществ посредством использования гибридных материалов на основе перфтоpированных сульфокатшнообменных мембран (МФ-4CK и Кайоп), диоксидов циркония и кремния с функционализированной поверхностью, кислых солей гетерополикислот (ГПК) и УНТ.

Для достижения поставленной цели требовалось решить следующие задачи.

1. Определить влияние объемной доли и протонодонорных свойств допантов, вводимых в мембраны, на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоpов к анионам и цвиттер-ионам таурина и пировиноградной кислоты и неорганическим катионам, и анионам.

2. Выявить закономерности влияния размера и протоноакцептоных свойств групп на поверхности диоксида кремния, присутствующего в мембранах, а также условий физико-химической обработки мембран на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоpов к аспарагинат-, глутамат-ионам и катионам калия.

3. Установить особенности изменения перекрёстной чувствительности ПД-сенсоpов к анионам сульфацетамида и катионам калия и натрия при введении в мембраны УНТ и варьировании их концентрации.

4. Определить условия увеличения чувствительности ПД-сенсоров к катионам прокаина и лидокаина и ее снижения к ионам гидроксония посредством варьирования способа получения мембран и протоноакцептоных свойств допантов.

5. Разработка мультисенсорных систем для определения лекарственных веществ в водных растворах в широких диапазонах рН и фармацевтических препаратах, в том числе для совместного определения близких по химическим свойствам веществ.

Научная новизна.

1. Определены факторы, обеспечивающие значимое влияние на отклик перекрестно чувствительных ПД-сенсоров анионов и цвиттер-ионов лекарственных веществ, поступающих в перфторированные сульфокатионообменные мембраны путем необменной сорбции. Для прогнозирования изменения чувствительности ПД-сенсоров к отдельным группам лекарственных веществ в результате модификации и термической обработки мембран, предложено использовать изменение их диффузионной проницаемости.

2. Установлено влияние объемной доли и кислотных свойств диоксидов циркония и кремния, поверхностно модифицированных сульфосодержащими группами и кислой солью гетерополикислоты, а также кислых солей гетерополикислот, вводимых в мембраны МФ-4СК и ^йоп, на перекрёстную чувствительность ПД-сенсоров к анионам и цвиттер-ионам таурина, пировиноградной кислоты и неорганическим ионам (К+, КИ4+, Ж-).

3. Выявлены закономерности изменения перекрестной чувствительности ПД-сенсоров к аспарагинат-, глутамат-ионам и катионам ^ при модификации мембран МФ-4СК и ^йоп диоксидом кремния с группами 3-аминопропила и 3-(2-имидазолин-1-ил)пропила на поверхности, а также варьировании условий термобработки мембран.

4. Предложено использовать мембраны МФ-4СК, содержащие УНТ, в качестве материала ПД-сенсоров для определения анионов сульфацетамида.

Исследована роль противоиона в формировании отклика ПД-сенсора в растворах, содержащих анионы сульфацетамида и катионы ^ и №+.

5. Определены характеристики ПД-сенсоров (перекрестная чувствительность, стабильность, пределы обнаружения, правильность и воспроизводимость определения аналитов) на основе мембран МФ-4CK и ^йоп, полученных разными способами, а также модифицированных диоксидом кремния с азотсодержащими группами, в растворах гидрохлоридов прокаина и лидокаина. Выявлены особенности сорбции катионов местных анестетиков мембранами, обусловленные различиями их размера и гидрофильности.

6. Показана возможность совместного определения близких по химическим свойствам аналитов (на примере гомологов дикарбоновых аминокислот, а также местных анестетиков) с помощью массивов ПД-сенсоров на основе мембран, отличающихся способом получения, условиями обработки и составом.

Теоретическая и практическая значимость работы.

1. Разработаны способы увеличения влияния необменно сорбированных анионов и цвиттер-ионов лекарственных веществ на отклик потенциометрического мембранного сенсора за счет варьирования объема внутрипорового пространства перфторированных сульфокатионообменных мембран, а также концентрации, размера и кислотно-основных свойств, вводимых в них допантов. Данные факторы определяют концентрацию реакционных центров мембране и их доступность для формирования водородных связей и электростатического взаимодействия с аналитами.

2. Выявлены существенные различия значений чувствительности ПД-сенсоров к аспарагинат- и глутамат-ионам при малом влагосодержании и диффузионной проницаемости мембран, модифицированных оксидом кремния с азотсодержащими группами и термообработанных при различной относительной влажности. Это обусловлено влиянием объема внутрипорового пространства на конформацию аналитов и механизмы их взаимодействия с группами мембраны и допанта. Это использовано для

определения совместно присутствующих в растворах ионов дикарбоновых аминокислот, отличающихся на одну группу -СН2-, и катионов К+.

3. Реализовано использование перфторированных сульфокатионообменных мембран, градиентно модифицированных УНТ, в потенциометрических сенсорах с внутренним раствором сравнения. Показано, что они могут обеспечивать увеличение чувствительности и точности определения аминосодержащих ароматических анионов за счет частичного присутствия УНТ в порах мембраны, являющихся дополнительными центрами для п-п-взаимодействий (поверхность УНТ), а также образования водородных связей и электростатического взаимодействия (группы -СОО- на поверхности УНТ).

4. Установлена взаимосвязь между перекрестной чувствительностью ПД-сенсоров к противо- и коионам и диффузионной проницаемостью гибридных мембран, косвенно характеризующей размеры пространства и объем «электронейтрального» раствора внутри пор. Чувствительность ПД-сенсоров к анионам и цвиттер-ионам гидрофильных аналитов преимущественно возрастает при увеличении проницаемости мембран для анионов или имеет зависимость с максимумом. Тогда как зависимости чувствительности ПД-сенсоров к анионам и цвиттер-ионам гидрофобных аналитов от диффузионной проницаемости имеют противоположный характер. Выявленные общие закономерности для отдельных групп аналитов могут быть использованы для направленного подбора сенсорных материалов.

5. Показано, что различия значений чувствительности ПД-сенсоров к катионам прокаина и лидокаина, связанные с различиями их размера и гидрофильности, могут быть использованы для их совместного определения в водных растворах. При этом модификация мембран допантами с протоноакцепторными свойствами позволяет снизить чувствительность ПД-сенсоров к ионам Н3О+, мешающим определению катионов местных анастетиков.

6. Мультисенсорные системы использованы для определения сульфацетамида натрия моногидрата в препарате «Сульфацил натрия

(Альбуцид)», калия аспарагината гемигидрата и магния аспарагината тетрагидрата в препарате «Панангин®», а также прокаина и лидокаина в комбинированном препарате без пробоподготовки и фиксирования рН.

7. В рамках выполнения работ по Соглашению № 14.577.21.0005 от 05.06.2014 предоставлено неисключительное право использования изобретения (Пат. 2617347 РФ, государственная регистрация лицензионного договора №РД0241506 от 16.01.2018).

Методология и методы исследования. Для решения поставленных задач использованы потенциометрия, ИК-спектроскопия, просвечивающая электронная микроскопия, термогравиметрия, сорбционные и многомерные математические методы анализа.

Положения, выносимые на защиту.

1. Чувствительность ПД-сенсоров на основе перфторированных сульфокатионообменных мембран к анионам и цвиттер-ионам лекарственных веществ существенно увеличивается в результате влияния объемной доли, кислотно-основных свойств допантов и объема внутрипорового пространства на концентрацию и конформацию аналитов в мембране.

2. Введение УНТ в перфторированные сульфокатионообменные мембраны обеспечивает высокую чувствительность и точность определения ПД-сенсорами сульфацетамида в фармацевтическом препарате за счет дополнительных реакционных центров для анионов и цвиттер-ионов аналита в виде карбоксильных групп на поверхности УНТ и самой поверхности УНТ.

3. Мультисенсорные системы на основе перфторированных сульфокатионообменных мембран, содержащих функционализированные диоксиды циркония и кремния и термообработанных при различной относительной влажности, позволяют выполнять совместное определение дикарбоновых аминокислот, а также местных анестетиков.

Степень достоверности результатов подтверждается большим объемом статистически обработанных экспериментальных данных, использованием современного сертифицированного оборудования,

согласованием результатов с современными представлениями о свойствах систем с ионообменными мембранами и растворами органических и неорганических электролитов.

Апробация результатов диссертационной работы выполнена на конференциях: II, III Съезды аналитиков России (Москва, 2013, 2017); Международная конференция «Membrane and Electromembrane Processes» (Прага, 2014); Международная конференция «PERMEA & MELPRO» (Прага, 2016); Международная конференция «Ion Transport in Organic and Inorganic Membranes» (Краснодар, 2013, 2014; Сочи, 2015-2017, 2019); XIII Всероссийская конференция (с международным участием) «Мембраны» (Нижний Новгород, 2016); VII, VIII Всероссийские конференции (с международным участием) «Физико-химические процессы в конденсированных средах и на межфазных границах (ФАГРАН)» (Воронеж, 2015, 2018); XIV, XV Международные конференции «Физико-химические основы ионообменных и хроматографических процессов (ИОНИТЫ)» (Воронеж, 2014, 2017).

Личный вклад автора состоял в участии в постановке цели и задач исследования, анализе литературных данных по теме работы, планировании и выполнении эксперимента, обсуждении результатов, формулировке выводов. Публикации по результатам исследования подготовлены совместно с соавторами.

Публикации. По результатам диссертационной работы опубликовано 7 статей в рекомендованных ВАК РФ рецензируемых научных изданиях, 15 тезисов и материалов конференций, 1 патент РФ на изобретение.

Структура и объем работы. Работа состоит из введения, трех глав, выводов, списка цитируемой литературы (255 источников) и 3 приложений. Работа изложена на 197 страницах, содержит 22 рисунка, 55 таблиц.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРНЫХ ДАННЫХ 1.1 Гибридные материалы в химических сенсорах

Термин «гибридный материал» охватывает широкую область различных материалов как природного (костная ткань, перламутр), так и синтетического происхождения. Гибридный материал, как правило, включает две составляющие, органическую и неорганическую, смешанные и взаимодействующие на молекулярном уровне [1]. Взаимодействие химически разных компонентов в гибридных материалах приводят к формированию пространственной структуры, отличающейся от структур исходных веществ, но наследующей определенные их признаки [1, 2]. В гибридных материалах выделяют матрицу и допанты - легирующие примеси (добавки, присадки), вводимые в матрицу в относительно небольших количествах и значительно изменяющая ее свойства и/или придающие новые. В работах, посвященных гибридным материалам, также используются понятия «органо-неорганические материалы», «органо-неорганические композиты», «материалы типа органика/неорганика».

Существует несколько типов классификаций гибридных материалов. В соответствии с размерами органических и неорганических компонентов гибридные материалы условно делят на молекулярные (донорно-акцепторные комплексы), супрамолекулярные или наноразмерные (органически-модифицированные мезопористые материалы; активные органические молекулы, интеркалированнае в слоистые силикаты, оксиды, халькогениды) и протяженные структуры (неорганические наночастицы, покрытые полимерами; биологически активные вещества, встроенные в силикатные матрицы) [2]. Однако наиболее известная и используемая в литературе классификация гибридных материалов основана на характере взаимодействия между составляющими компонентами [1, 2]. В соответствии с возможными типами взаимодействия между неорганической и органической составляющими гибридные материалы делят на два класса [1]. К первому классу относят материалы со слабым взаимодействием между компонентами (слабые электростатические взаимодействия, ван-дер-

ваальсовы взаимодействия, водородная связь). Примерами таких материалов являются органические красители в неорганических матрицах; полимеры, содержащие неорганические частицы; органические мономеры, встроенные и полимеризованные в пористых неорганических матрицах и др. Ко второму классу относят материалы с сильным химическим взаимодействием (ковалентная связь) между составляющими компонентами, например, органически модифицированные алкоксиды кремния; полифункциональные алкоксисиланы; функционализированные полимеры; гибридные материалы на основе сетей оксидов переходных металлов и др.

Возрастающий интерес к использованию гибридных материалов в водородной энергетике [3-5], водоочистке [6, 7], методах разделения (электродиализ [8, 9], обратный осмос [10], ультрафильтрация [11], нанофильтрация [12]), газоразделение [13]), катализе [14, 15], в качестве стационарных фаз в хроматографии [16, 17], антикоррозионных покрытий [18] обусловлен возможностью выгодно сочетать свойства органических (гибкость, пластичность, технологичность) и неорганических (термическая стабильность, химическая стойкость, механическая прочность, оптическая активность, магнитные свойства и др.) компонентов в одном материале. Более того, благодаря синергизму свойств отдельных компонентов гибридные материалы приобретают новые свойства по сравнению со свойствами каждого из компонентов в отдельности [1, 2].

Гибридные материалы широко используются при создании датчиков для определения физических величин (датчики влажности [19-21], УФ-датчики [22], датчики деформации [23, 24]) и химических сенсоров [25, 26]. Для последних материалы могут быть изготовлены в нескольких типах конфигурации: интеркалирующий тип, тип ядро-оболочка, тип покрытия и смешанный тип [25]. Материал может быть представлен в тонкопленочной, толстопленочной или гранулированной форме, а чувствительные характеристики могут измеряться в проточной или статической системах. В гибридных материалах интеркалирующего типа органические компоненты «гостя» встроены в прослойки каркасов неорганических «хозяев», а

органические и неорганические слои укладываются попеременно в нанометровом масштабе [27-29]. Синтез гибридных материалов типа ядро-оболочка требует полимеризации мономеров различными способами в присутствии частиц допанта [30]. Получение гибридных материалов смешанного типа заключается либо в смешивании чистых веществ в желаемом соотношении [31], либо в синтезе полимера в присутствии частиц допанта [32, 33]. Второй случай приводит к более равномерному распределению частиц в полимерной матрице.

В литературе описаны оптические сенсоры на основе гибридных материалов для определения ДНК [34, 35], допамина [36], взрывчатых веществ [37], ионов тяжелых металлов [38], газов [26], и др. [39]. Использование фотостабильных, нетоксичных, наноразмерных неорганических допантов позволяет ограничить использование органических объемных флуорофоров, подвергающихся фотодеградации, и использовать разработанные датчики для измерений во внутриклеточных средах. Использование допантов, обладающих высоким коэффициентом светопоглощения (например, наночастицы золота), обусловливает образование окрашенных комплексов, имеющих интенсивные полосы поглощения в видимой и ближней ИК-областях, что усиливает интенсивность сигнала датчика.

При создании электрохимических сенсоров наибольшее распространение получил подход, заключающийся во введении наноматериалов различной природы и структуры в проводящие полимеры (поливинилхлорид (ПВХ), полипиррол, политиофен, полианилин и др.) [25, 40, 41] и графен [25, 42, 43].

Модификация электродов (УНТ, нановолокнами, наночастицами металлов, оксидов металлов и неметаллов и др.) при создании вольтамперометрических и амперометрических сенсоров направлена на снижение перенапряжения электродной реакции, повышение сорбции аналита для его накопления на электроде, снижение мешающего влияния ионов и молекул при определении основного вещества (увеличение

селективности), увеличение электрокаталитической активности к аналиту, увеличение стабильности и срока службы датчика [25, 44, 45].

Использование углеродных наноматериалов (фуллеренов [46, 47], графена [48] и его оксидов [49, 50], УНТ [51], макропористого углерода [52]) в потенциометрических твердоконтактных сенсорах в качестве ион-электронных преобразователей препятствует образованию нежелательного слоя воды между электронным проводником и ионоселективной мембраной и способствует снижению общего сопротивления переносу заряда по сравнению с обычно используемыми для этих целей проводящими полимерами (полипиррола, полианилина, поли(З-октилтиофена), поли(3,4-этилендиоксиофена)), основными недостатками которых являются высокая светочувствительность, побочные реакции с окислительно-восстановительными веществами и чувствительность к растворенному 02 и СО2, поглощение некоторых из них мембраной сенсора, поглощение воды остатками соли в процессе полимеризации и др. [53]. Механически прочный, химически и фотостабильный, гидрофобный внутренний твердый контакт обеспечивает хорошую воспроизводилось результатов измерений и высокую стабильность характеристик датчика. Объединение свойств электропроводящих полимеров и углеродных наноматериалов позволяет значительно увеличить емкость двойного электрического слоя на границе раздела между электропроводящим контактом и ионоселективной мембраной и способствует более быстрому переносу заряда, что является одним из основных требований к твердым контактам. Кроме того, благодаря хорошей растворимости наноматериалов в полимерах, возможно получение однородных пленок, легко наносимых на поверхность электрода [54, 55].

Иммобилизация ионофора на наноматериалах (наночастицах, нанотрубках, нановолокнах и др.) может эффективно снизить его подвижность, устранив проблему выщелачивания компонентов из мембраны [56, 57]. Подавляющее большинство работ в этом направлении посвящено разработке твердоконтактных потенциометрических сенсоров или электродов, изготовленных по методу трафаретной печати [56-59].

Авторами [56] синтезированы наночастицы золота, модифицированные дитизоном для определения ионов Cu2+. Такой материал обеспечивает нернстовский отклик в отсутствие полимерной мембранной матрицы вследствие взаимодействия между ионами Cu2+ и ионофором, иммобилизованным на наночастицах золота. Селективность, превосходящая таковую для сенсоров на основе ПВХ-мембраны, достигается благодаря не только свойствам самого применяемого лиганда, но и устойчивой конформации комплекса на поверхности наночастиц золота. Нанопористое золото, изготовленное путем химического осаждения на поверхности трековых поликарбонатных нанопористых мембран, используется для иммобилизации Ag+-селективного ионофора. Полученный таким образом Ag+-селективный сенсор имеет высокую селективность и быстрый отклик с пределом обнаружения в субнаномолярном диапазоне [58]. Для высокочувствительного селективного определения следовых количеств Hg2+ в водопроводной и речной воде, промышленных сточных водах, отходах зубной амальгамы, рыбе, и волосах человека разработан потенциометрический сенсор на основе углеродной пасты, наночастиц оксида алюминия Al2O3, ^2+-импринтированного полимера (чувствительный модификатор) и 1-бутил-1-метилпирролидиний бис(трифторметилсульфонил)имида (ионная жидкость, связующее) [59]. Авторами [57] для высокочувствительного и селективного определения ионов Ce3+ в образцах природных вод разработаны печатные электроды на основе углеродной пасты и наночастиц золота, модифицированных 1,4-бис-(8-меркаптооктилокси)бензолом (ионофор).

Материалы на основе перфторполимеров в химических сенсорах

Одними из наиболее перспективных при создании гибридных материалов для химических сенсоров являются перфторированные сульфокатионообменные мембраны типа Нафион (Nafion, DuPont, США; Flemion, Asahi Glass, Japan; Dow, Dow Chemical, США; МФ-4СК, ОАО «Пластполимер», Россия). Они представляют собой продукт радикальной сополимеризации тетрафторэтилена и сомономера, имеющего боковые цепи

Список литературы диссертационного исследования кандидат наук Колганова Татьяна Сергеевна, 2019 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Hybrid materials: synthesis, characterization, and applications [Text] / edited by G. Kickelbick. - Weinheim (Germany): WILEY-VCH, 2007. - 498 p. - ISBN 978-3-527-31299-3.

2. Functional hybrid materials [Text] / edited by P. Gómez-Romero, C. Sanchez. - Weinheim (Germany): WILEY-VCH, 2004. - 416 p. - ISBN 3-527-30484-3.

3. Kim D.J. A review of polymer-nanocomposite electrolyte membranes for fuel cell application [Text] / D.J. Kim, M.J. Jo, S.Y. Nam // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2015. - V. 21. - P. 36-52.

4. Wycisk R. New developments in proton conducting membranes for fuel cells [Text] / R. Wycisk, P.N. Pintauro, J.W. Park // Current Opinion in Chemical Engineering. - 2014. - V. 4. - P. 71-78.

5. Kraytsberg A. Review of advanced materials for proton exchange membrane fuel cells [Text] / A. Kraytsberg, Y. Ein-Eli // Energy & Fuels. - 2014. - V. 28, No. 12. - P. 7303-7330.

6. Yin J. Polymer-matrix nanocomposite membranes for water treatment [Text] / J. Yin, B. Deng // Journal of Membrane Science. - 2015. - V. 479. - P. 256-275.

7. Role of nanomaterials in water treatment applications: a review [Text] / C. Santhosh, V. Velmurugan, G. Jacob [et al.] // Chemical Engineering Journal. -2016. - V. 306. - P. 1116-1137.

8. Khan M.A. Preparation and characterization of organic-inorganic hybrid anion-exchange membranes for electrodialysis [Text] / M.A. Khan, M. Kumar, Z.A. Alothman // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2015. - V. 21. - P. 723-730.

9. Investigation of hybrid ion-exchange membranes reinforced with non-woven metal meshes for electro-dialysis applications [Text] / F.M. Allioux, L. He, F. She [et al.] // Separation and Purification technology. - 2015. - V. 147. - P. 353-363.

10. Improving the performance of polyamide reverse osmosis membrane by incorporation of modified multi-walled carbon nanotubes [Text] / H. Zhao, S. Qiu, L. Wu [et al.] // Journal of Membrane Science. - 2014. - V. 450. - P. 249-256.

11. Kumar M. Preparation and characterization of negatively charged organic-inorganic hybrid ultrafiltration membranes for protein separation [Text] / M. Kumar, J. Lawler // Separation and Purification Technology. - 2014. - V. 130. - P. 112-123.

12. Preparation and properties of novel pH-stable TFC membrane based on organic-inorganic hybrid composite materials for nanofiltration [Text] / Y. Zhang, M. Guo, G. Pan [et al.] // Journal of Membrane Science. - 2015. - V. 476. - P. 500-507.

13. Metal-organic framework nanosheets in polymer composite materials for gas separation [Text] / T. Rodenas, I. Luz, G. Prieto [et al.] // Nature materials. - 2015. - V. 14, No.1. - P. 48-55.

14. Silica-nanosphere-based organic-inorganic hybrid nanomaterials: synthesis, functionalization and applications in catalysis [Text] / R.K. Sharma, S. Sharma, S. Dutta [et al.] // Green Chemistry. - 2015. - V. 17, No. 6. - P. 3207-3230.

15. Diaz U. Catalysis using multifunctional organosiliceous hybrid materials [Text] / U. Diaz, D. Brunel, A. Corma // Chemical Society Reviews. - 2013. - V. 42, No. 9. - P. 4083-4097.

16. Speltini A. Analytical application of carbon nanotubes, fullerenes and nanodiamonds in nanomaterials-based chromatographic stationary phases: a review [Text] / A. Speltini, D. Merli, A. Profumo // Analytica chimica acta. - 2013. - V. 783. - P. 1-16.

17. Zhang M. Progress in stationary phases modified with carbonaceous nanomaterials for high-performance liquid chromatography [Text] / M. Zhang, H. Qiu // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2015. - V. 65. - P. 107-121.

18. Figueira R.B. Organic-inorganic hybrid sol-gel coatings for metal corrosion protection: a review of recent progress [Text] / R.B. Figueira, C.J.R. Silva, E.V. Pereira // Journal of Coatings Technology and Research. - 2015. - V. 12, No. 1. -P. 1-35.

19. Humidity-sensing properties of urchinlike CuO nanostructures modified by reduced graphene oxide [Text] / Z. Wang, Y. Xiao, X. Cui [et al.] // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2014. - V. 6, No. 6. - P. 3888-3895.

20. Fabrication and characterization of an ultrasensitive humidity sensor based on metal oxide/graphene hybrid nanocomposite [Text] / D. Zhang, H. Chang, P. Li [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2016. - V. 225. - P. 233-240.

21. Characterization of free-standing PEDOT: PSS/iron oxide nanoparticle composite thin films and application as conformable humidity sensors [Text] / S. Taccola, F. Greco, A. Zucca [et al.] // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2013. - V. 5, No. 13. - P. 6324-6332.

22. High-performance ultraviolet photodetector based on organic-inorganic hybrid structure [Text] / D. Shao, M. Yu, H. Sun [et al.] // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2014. - V. 6, No. 16. - P. 14690-14694.

23. Amjadi M. Ultra-stretchable and skin-mountable strain sensors using carbon nanotubes-Ecoflex nanocomposites [Text] / M. Amjadi, Y. J. Yoon, I. Park // Nanotechnology. - 2015. - V. 26, No. 37. - P. 375501-375512.

24. Carbon fiber-ZnO nanowire hybrid structures for flexible and adaptable strain sensors [Text] / Q. Liao, M. Mohr, X. Zhang [et al.] // Nanoscale. - 2013. - V. 5, No. 24. - P. 12350-12355.

25. Organic/inorganic hybrid sensors: A review [Text] / S. Wang, Y. Kang, L. Wang // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2013. - V. 182. - P. 467-481.

26. Organic-inorganic hybrid nanocomposite-based gas sensors for environmental monitoring [Text] / A. Kaushik, R. Kumar, S.K. Arya [et al.] // Chemical reviews. - 2015. - V. 115, No. 11. - P. 4571-4606.

27. Nanohybrids of phenolic antioxidant intercalated into MgAl-layered double hydroxide clay [Text] / S.P. Lonkar, B. Kutlu, A. Leuteritz, G. Heinrich // Applied Clay Science. - 2013. - V. 71. - P. 8-14.

28. High antioxidative performance of layered double hydroxides/polypropylene composite with intercalation of low-molecular-weight phenolic antioxidant [Text] / Y. Feng, Y. Jiang, Q. Huang [et al.] // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2014. - V. 53, No.6. - P. 2287-2292.

29. Intercalation of benzoxaborolate anions in layered double hydroxides: toward hybrid formulations for benzoxaborole drugs [Text] / S. Sene, S. Begu, C. Gervais [et al.] // Chemistry of Materials. - 2015. - V. 27, No.4. - P. 1242-1254.

30. Sensing of vaporous organic compounds by TiO2 porous films covered with polythiophene layers [Text] / M. Kimura, R. Sakai, S. Sato [et al.] // Advanced Functional Materials. - 2012. - V. 22, No. 3. - P. 469-476.

31. H2S sensitivity study of polypyrrole/WO3 materials [Text] / L. Geng, X. Huang, Y. Zhao [et al.] // Solid-state electronics. - 2006. - V. 50, No. 5. - P. 723726.

32. Hydrolysis of SnCl2 on polyaniline: formation of conducting PANI-SnO2 composite with enhanced electrochemical properties [Text] / C.R.K. Rao, M. Vijayan, S. Anwar, D. Jeyakumar // Journal of Applied Polymer Science. - 2012. -V. 124, No. 6. - P. 4819-4826.

33. Khan A.A. Synthesis of nano-sized ZnO and polyaniline-zinc oxide composite: characterization, stability in terms of DC electrical conductivity retention and application in ammonia vapor detection [Text] / A.A. Khan, M. Khalid // Journal of Applied Polymer Science. - 2010. - V. 117, No. 3. - P. 16011607.

34. Graphene oxide/nucleic-acid-stabilized silver nanoclusters: functional hybrid materials for optical aptamer sensing and multiplexed analysis of pathogenic DNAs [Text] / X. Liu, F. Wang, R. Aizen [et al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2013. - V. 135, No. 32. - P. 11832-11839.

35. Freeman R. Nucleic acid/quantum dots (QDs) hybrid systems for optical and photoelectrochemical sensing [Text] / R. Freeman, J. Girsh, I. Willner // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2013. - V. 5, No. 8. - P. 2815-2834.

36. Gold nanoparticle based optical and electrochemical sensing of dopamine [Text] / N. Yusoff, A. Pandikumar, R. Ramaraj [et al.] // Microchimica Acta. -2015. - V. 182, No. 13-14. - P. 2091-2114.

37. Tetrathiafulvalene-capped hybrid materials for the optical detection of explosives [Text] / Y. Salinas, R. Martinez-Manez, J.O. Jeppesen [et al.] // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2013. - V. 5, No. 5. - P. 1538-1543.

38. Carbon dots rooted agarose hydrogel hybrid platform for optical detection and separation of heavy metal ions [Text] / N. Gogoi, M. Barooah, G. Majumdar, D.

Chowdhury // ACS Applied Materials & Interfaces. - 2015. - V. 7, No. 5. - P. 3058-3067.

39. Optical Properties of Hybrid Organic-Inorganic Materials and their Applications [Text] / S. Parola, B. Julian-Lopez, L.D. Carlos, C. Sanchez // Advanced Functional Materials. - 2016. - V. 26, No. 36. - P. 6506-6544.

40. Yoon H. Current trends in sensors based on conducting polymer nanomaterials [Text] / H. Yoon // Nanomaterials. - 2013. - V. 3, No. 3. - P. 524549.

41. Aydemir N. Conducting polymer based electrochemical biosensors [Text] / N. Aydemir, J. Malmstrom, J. Travas-Sejdic // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2016. - V. 18, No.12. - P. 8264-8277.

42. Prospects for grapheme-nanoparticle-based hybrid sensors [Text] / P.T. Yin, T.H. Kim, J.W. Choi, K.B. Lee // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2013. -V. 15, No. 31. - P. 12785-12799.

43. Xu J. Nanocomposites of graphene and graphene oxides: synthesis, molecular functionalization and application in electrochemical sensors and biosensors. A review [Text] / J. Xu, Y. Wang, S. Hu // Microchimica Acta. - 2017. - V. 184, No. 1. - P. 1-44.

44. Dopamine sensor based on a composite of silver nanoparticles implemented in the electroactive matrix of calixarenes [Text] / G.A. Evtugyn, R.V. Shamagsumova, R.R. Sitdikov [et al.] // Electroanalysis. - 2011. - V.23, No.10. -P. 2281-2289.

45. Glassy Carbon Electrode Modified with Silver Nanodendrites Implemented in Polylactide-Thiacalix[4]arene Copolymer for the Electrochemical Determination of Tryptophan [Text] / A.V. Porifreva, V.V. Gorbatchuk, V.G. Evtugyn [et al.] // Electroanalysis. - 2018. - V.30, No. 4. - P. 641-649.

46. Fouskaki M. Fullerene-based electrochemical buffer layer for ion-selective electrodes [Text] / M. Fouskaki, N. Chaniotakis // Analyst. - 2008. - V. 133, No. 8. - C. 1072-1075.

47. Li J. An all-solid-state polymeric membrane Pb2+-selective electrode with bimodal pore C60 as solid contact [Text] / J. Li, T. Yin, W. Qin // Analytica chimica acta. - 2015. - V. 876. - P. 49-54.

48. All-solid-state potassium-selective electrode using graphene as the solid contact [Text] / F. Li, J. Ye, M. Zhou [et al.] // Analyst. - 2012. - V. 137, No. 3. -P. 618-623.

49. Reduced graphene oxide films as solid transducers in Potentiometrie all-solidstate ion-selective electrodes [Text] / R. Hernández, J. Riu, J. Bobacka [et al.] // The Journal of Physical Chemistry C. - 2012. - V. 116, No. 42. - P. 22570-22578.

50. Application of electrochemically reduced graphene oxide on screen-printed ion-selective electrode [Text] / J. Ping, Y. Wang, Y. Ying, J. Wu // Analytical Chemistry. - 2012. - V. 84, No. 7. - P. 3473-3479.

51. Comparison of Multi-walled Carbon Nanotubes and Poly(3-octylthiophene) as Ion-to-Electron Transducers in All-Solid-State Potassium Ion-Selective Electrodes [Text] / Z. Mousavi, A. Teter, A. Lewenstam [et al.] // Electroanalysis. - 2011. - V. 23, No.6. - P. 1352-1358.

52. Subnanomolar detection limit application of ion-selective electrodes with three-dimensionally ordered macroporous (3DOM) carbon solid contacts [Text] / C.Z. Lai, M.M. Joyer, M.A. Fierke [et al.] // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2009. - V.13, No. 1. - C. 123-128.

53. Yin T. Applications of nanomaterials in potentiometric sensors [Text] / T. Yin, W. Qin // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2013. - V. 51. - P. 79-86.

54. Poly(3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) doped with carbon nanotubes as ion-to-electron transducer in polymer membrane-based potassium ion-selective electrodes [Text] / Z. Mousavi, J. Bobacka, A. Lewenstam, A. Ivaska // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2009. - V. 633, No. 1. - P. 246-252.

55. Polyaniline nanoparticle-based solid-contact silicone rubber ion-selective electrodes for ultratrace measurements [Text] / T. Lindfors, J. Szucs, F. Sundfors, R.E. Gyurcsanyi // Analytical chemistry. - 2010. - V. 82, No. 22. - P. 9425-9432.

56. Dithizone modified gold nanoparticles films for Potentiometrie sensing [Text] / E. Woznica, M.M. Wojcik, M. Wojciechowski [et al.] // Analytical chemistry. -2012. - V. 84, No.10. - P. 4437-4442.

57. Thiol surfactant assembled on gold nanoparticles ion exchanger for screen-printed electrode fabrication. Potentiometric determination of Ce (III) in environmental polluted samples [Text] / T.A. Ali, G.G. Mohamed, E.M.S. Azzam, A.A. Abd-elaal // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2014. - V. 191. - P. 192203.

58. Ionophore-gold nanoparticle conjugates for Ag+-selective sensors with nanomolar detection limit [Text] / G. Jagerszki, A. Grün, I. Bitter [et al.] // Chemical Communications. - 2010. - V. 46, No. 4. - P. 607-609.

59. Shirzadmehr A. A new nano-composite potentiometric sensor containing an Hg2+-ion imprinted polymer for the trace determination of mercury ions in different matrices [Text] / A. Shirzadmehr, A. Afkhami, T. Madrakian // Journal of Molecular Liquids. - 2015. - V. 204. - P. 227-235.

60. Gierke T.D. The morphology in nafion perfluorinated membrane products, as determined by wide- and small-angle x-ray studies [Text] / T.D. Gierke, G.E. Munn, F.C. Wilson // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition. -1981. - V. 19, No. 11. - P. 1687-1704.

61. Hsu W.Y. Ion transport and clustering in Nafion perfluorinated membranes [Text] / W.Y. Hsu, T.D. Gierke // Journal of Membrane Science. - 1983. - V. 13, No.3. - P. 307-326.

62. Yeo S.C. Physical properties and supermolecular structure of perfluorinated ion-containing (Nafion) polymers [Text] / S.C. Yeo, A. Eisenberg // Journal of applied polymer science. - 1977. - V. 21, No.4. - P. 875-898.

63. Small-angle scattering studies of nafion membranes [Text] / E.J. Roche, M. Pineri, R. Duplessix, A.M. Levelut // Journal of Polymer Science: Polymer Physics Edition. - 1981. - V. 19, No. 1. - P. 1-11.

64. Структурные изменения в перфторированных мембранах в процессах омыления и ориентационной вытяжки [Текст] / А.Н. Озерин, А.В. Ребров,

А.Н. Якунин [и др.] // Высокомолекулярные соединения. Сер. А. - 1986. - Т. 28, № 2. - С. 254-259.

65. Изучение агрегации макромолекул перфторсульфированного иономера в растворе методом малоуглового рентгеновского рассеяния [Текст] / А.В. Ребров, А.Н. Озерин, Д.И. Свергун [и др.] // Высокомолекулярные соединения, Сер. А. - 1990. - Т. 32, № 8. - С. 1593-1599.

66. Shkirskaya S. Sensor properties of materials based on fluoride polymer F-4SF films modified by polyaniline [Text] / S Shkirskaya, M. Kolechko, N. Kononenko // Current Applied Physics. - 2015. - V. 15. - P. 1587-1592.

67. Kononenko N.A. Influence of conditions of polyaniline synthesis in perfluorinated membrane on electrotransport properties and surface morphology of composites [Text] / N.A. Kononenko, N.V. Loza, S.A. Shkirskaya // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2015. - V. 19. - P. 2623-2631.

68. Alberti G. Effects of hydrothermal/thermal treatments on the water-uptake of Nafion membranes and relations with changes of conformation, counter-elastic force and tensile modulus of the matrix [Text] / G. Alberti, R. Narducci, M. Sganappa // Journal of Power Sources. - 2008. - V. 178. - P. 575-583.

69. Polymeric membranes incorporated with metal/metal oxide nanoparticles: a comprehensive review [Text] / L.Y. Ng, A.W. Mohammad, C.P. Leo, N. Hilal // Desalination. - 2013. - V. 308. - P. 15-33.

70. Гибридные материалы на основе перфторированных сульфокатионитовых мембран МФ-4СК и платины [Текст] / Н.П. Березина, М.А. Черняева, Н.А. Кононенко, С.В. Долгополов // Мембраны и мембранные технологии. - 2011. - Т. 1, № 1. - С. 37-45.

71. Influence of incorporated nanoparticles on MF-4SC membrane ion conductivity [Text] / S.A. Novikova, E.Yu. Safronova, A.A. Lysova, A.B. Yaroslavtsev // Mendeleev Communications. - 2010. - V. 20, No. 3. - P. 156-157.

72. Mauritz K.A. State of understanding of Nafion [Text] / K.A. Mauritz, R.B. Moore // Chemical reviews. - 2004. - V. 104, No.10. - P. 4535-4586.

73. Alternative polymer systems for proton exchange membranes (PEMs) [Text] / M.A. Hickner, H. Ghassemi, Y.S. Kim [et al.] // Chemical reviews. - 2004. - V. 104, No. 10. - P. 4587-4612.

74. Ярославцев А.Б. Перфторированные ионообменные мембраны [Текст] /

A.Б. Ярославцев // Высокомолекулярные соединения, Сер.: А и Б. - 2013.- Т. 55, № 11. - С. 1367-1392.

75. Ярославцев А.Б. Ионный перенос в мембранных и ионообменных материалах [Текст] / А.Б. Ярославцев, В.В. Никоненко, В.И. Заболоцкий // Успехи химии. - 2003. - Т. 72, №.5. - С. 438-470.

76. Water electrotransport in membrane systems. Experiment and model description [Text] / N. Berezina, N. Gnusin, O. Dyomina, S. Timofeyev // Journal of membrane science. - 1994. - V. 86, No.3. - P. 207-229.

77. Электротранспортные и структурные свойства перфторированных мембран Нафион-117 и МФ-4СК [Текст] / Н.П. Березина, С.В. Тимофеев, А.-Л. Ролле [и др.] // Электрохимия. - 2002. - Т.38. - С. 1009-1015.

78. Characterisation of a Nafion film by optical fibre Fabry-Perot interferometry for humidity sensing [Text] / J.S. Santos, I.M. Raimundo, C.M. Cordeiro [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2014. - V. 196. - P. 99-105.

79. Itagaki Y. Optical humidity sensor using porphyrin immobilized Nafion composite films [Text] / Y. Itagaki, S. Nakashima, Y. Sadaoka // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2009. - V. 142, No. 1. - P. 44-48.

80. Yeo T.L. Fibre-optic sensor technologies for humidity and moisture measurement / T.L. Yeo, T. Sun, K.T.V. Grattan // Sensors and Actuators A: Physical. - 2008. - V. 144, No. 2. - P. 280-295.

81. Development of a low-cost optical sensor for cupric reducing antioxidant capacity measurement of food extracts [Text] / M. Bener, M. Zyurek, K. Gu?lu, R. Apak // Analytical chemistry. - 2010. - V. 82, No.10. - P 4252-4258.

82. Synthesis of starch-stabilized silver nanoparticles and their application as a surface plasmon resonance-based sensor of hydrogen peroxide [Text] / P. Vasileva,

B. Donkova, I. Karadjova, C. Dushkin // Colloids and Surfaces A: Physicochemical and Engineering Aspects. - 2011. - V. 382, No.1. - P. 203-210.

83. Hu X. An optical fiber H2O2-sensing probe using a titanium (IV) oxyacetylacetonate immobilized Nafion coating on an bent optical fiber probe [Text] / X. Hu, S. Tao // IEEE Sensors Journal. - 2011. - V. 11, No. 9. - P. 20322036.

84. An enhanced electrochemiluminescence sensor modified with a Ru (bpy)32+/Yb2O3 nanoparticle/nafion composite for the analysis of methadone samples [Text] / M. Hosseini, M.R.K. Pur, P. Norouzi [et al.] // Materials Science and Engineering: C. - 2017. - V. 76. - P. 483-489.

85. Simultaneous voltammetric determination of paracetamol and domperidone based on a graphene/platinum nanoparticles/nafion composite modified glassy carbon electrode [Text] / P.K. Kalambate, B.J. Sanghavi, S.P. Karna, A.K. Srivastava //Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 213. - P. 285-294.

86. Babaei A. Nafion/Ni(OH)2 nanoparticles-carbon nanotube composite modified glassy carbon electrode as a sensor for simultaneous determination of dopamine and serotonin in the presence of ascorbic acid [Text] / A. Babaei, A.R. Taheri // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2013. - V. 176. - P. 543-551.

87. Development of a new electrochemical sensor for determination of Hg (II) based on Bis(indolyl)methane/Mesoporous carbon nanofiber/Nafion/glassy carbon electrode [Text] / Y. Liao, Q. Li, N. Wang, S. Shao // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 215. - P. 592-597.

88. A non-enzymatic hydrogen peroxide sensor based on a glassy carbon electrode modified with cuprous oxide and nitrogen-doped graphene in a nafion matrix [Text] / B.B. Jiang, X.W. Wei, F.H. Wu [et al.] // Microchimica Acta. -2014. - V. 181, No. 11-12. - P. 1463-1470.

89. Huang J. F. Gold-nanoparticle-embedded nafion composite modified on glassy carbon electrode for highly selective detection of arsenic (III) [Text] / J.F. Huang, H.H. Chen // Talanta. - 2013. - V. 116. - P. 852-859.

90. Ultra-trace level electrochemical sensor for methylene blue dye based on nafion stabilized ibuprofen derived gold nanoparticles [Text] /S.S. Hassan, A. Nafady, A.R. Solangi [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 208. - P. 320-326.

91. Torres A.C. Simple electrochemical sensor for caffeine based on carbon and Nafion-modified carbon electrodes [Text] / A.C. Torres, M.M. Barsan, C.M.A. Brett // Food chemistry. - 2014. - V. 149. - P. 215-220.

92. Electrocatalytic and new electrochemical properties of chloropromazine in to silicaNPs/chloropromazine/Nafion nanocomposite: application to nitrite detection at low potential [Text] / N. Amini, M. Shamsipur, M.B. Gholivand, K. Naderi // Microchemical Journal. - 2017. - V. 131. - P. 43-50.

93. Electrochemical detection of trace cadmium in soil using a Nafion/stannum film-modified molecular wire carbon paste electrodes [Text] / Z. Wang, G. Liu, L. Zhang, H. Wang // Ionics. - 2013. - V. 19, No. 11. - P. 1687-1693.

94. MWCNT-cysteamine-Nafion modified gold electrode based on myoglobin for determination of hydrogen peroxide and nitrite [Text] / E. Canbay, B. §ahin, M. Kiran, E. Akyilmaz // Bioelectrochemistry. - 2015. - V. 101. - P. 126-131.

95. Glucose biosensor based on a platinum electrode modified with rhodium nanoparticles and with glucose oxidase immobilized on gold nanoparticles [Text] / X. Guo, B. Liang, J. Jian [et al.] // Microchimica Acta. - 2014. - V. 181, No. 5-6. -P. 519-525.

96. Selective electrochemical determination of trace level copper using a salicylaldehyde azine/MWCNTs/Nafion modified pyrolytic graphite electrode by the anodic stripping voltammetric method [Text] / Y. Liao, Q. Li, Y. Yue, S. Shao // RSC Advances. - 2015. - V. 5, No. 5. - P. 3232-3238.

97. Noh H. Selective nonenzymatic bilirubin detection in blood samples using a Nafion/Mn-Cu sensor [Text] / H. Noh, M. Won, Y. Shim // Biosensors and Bioelectronic. - 2014. - V.61. - P. 554-561.

98. Disposable Nafion-modified Screen-printed Graphite Electrodes for the Rapid Voltammetric Assay of Caffeine / L. Valassi , D. Tsimpliaras, V. Katseli [et al.] // Insights in Analytical Electrochemistry. - 2015. - V. 1, No. 1:4. - P. 1-8.

99. Highly selective and sensitive determination of dopamine using nafion coated microelectrode arrays [Text] / S. Zhou, C. Liu, Y. Song, X. Cai // Journal of nanoscience and nanotechnology. - 2013. - V. 13, No. 2. - P. 1598-1601.

100. Yin T. A solid-contact Pb2+-selective polymeric membrane electrode with Nafion-doped poly(pyrrole) as ion-to-electron transducer [Text] / T. Yin, D. Pan, W. Qin // Journal of Solid State Electrochemistry. - 2012. - V. 16, No. 2. - P. 499504.

101. Parrilla M. Enhanced potentiometric detection of hydrogen peroxide using a platinum electrode coated with nafion [Text] / M. Parrilla, R. Cánovas, F.J. Andrade // Electroanalysis. - 2017. - V. 29, No. 1. - P. 223-230.

102. Novel potentiometry immunoassay with amplified sensitivity for diphtheria antigen based on Nafion, colloidal Ag and polyvinyl butyral as matrixes [Text] / D. Tang, R. Yuan, Y. Chai [et al.] // Journal of biochemical and biophysical methods. - 2004. - V. 61, No. 3. - P. 299-311.

103. Ramkumar J. Nafion-coated uranyl selective electrode based on calixarene and tri-n-octyl phosphine oxide [Text] / J. Ramkumar, B. Maiti // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2003. - V. 96, No. 3. - P. 527-532.

104. Perfluorinated sulfocation-exchange membranes modified with zirconia for sensors susceptible to organic anions in multiionic aqueous solutions [Text] / O.V. Bobreshova, A.V. Parshina, K.A. Polumestnaya [et al.] // Mendeleev Communications. - 2012. - V. 2, No. 22. - P. 83-84.

105. Определение глицина, аланина и лейцина при различных рН раствора с помощью ПД-сенсоров на основе гибридных мембран [Текст] / А.В. Паршина, Т.С. Титова, Е.Ю. Сафронова [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2016. - Т. 71, № 3. - С. 272-281.

106. Влияние модификации мембран МФ-4СК в калиевой форме кислыми солями гетерополикислот на свойства мембран и характеристики ПД-сенсоров на их основе [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.В. Паршина, Е.А. Рыжкова [и др.] // Журнал неорганической химии. - 2016. - Т. 61, № 12. - С. 1573-1578.

107. ПД-сенсоры на основе мембран МФ-4СК и оксида кремния с гидрофобной поверхностью для определения катионов фенилаланина, валина и метионина [Текст] / А.В. Паршина, Е.Ю. Сафронова, Т.С. Титова [и др.] // Журнал общей химии. - 2016. - Т. 86, № 6. - С. 1035-1045.

108. Гибридные материалы на основе мембран МФ-4СК и гидратированных оксидов кремния и циркония с функционализированной поверхностью, содержащей сульфогруппы: транспортные свойства и характеристики ПД-сенсоров в растворах аминокислот при различных рН [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.В. Паршина, К.Ю. Янкина [и др.] // Мембраны и мембранные технологии. - 2017. - Т. 7, № 2. - С. 110-116.

109. Berezina N.P. Effect of conditioning techniques of perfluorinated sulphocationic membranes on their hydrophylic and electrotransport properties [Text] / N.P. Berezina, S.V. Timofeev, N.A. Kononenko // Journal of membrane science. - 2002. - V. 209, No. 2. - P. 509-518.

110. Alberti G. Evolution of permanent deformations (or memory) in Nafion 117 membranes with changes in temperature, relative humidity and time, and its importance in the development of medium temperature PEMFCs [Text] / G. Alberti, R. Narducci // Fuel Cells. - 2009. - V. 9, No. 4. - P. 410-420.

111. Effect of the treatment of MF-4SC membranes on the cross sensitivity of Donnan potential sensors to cations in the aqueous solutions of organic ampholytes [Text] / A.V. Parshina, E.Y. Safronova, E.A. Ryzhkova [et al.] // Mendeleev Communications. - 2016. - V. 26, No. 6. - P. 505-507.

112. Sensitivity of potentiometric sensors based on Nafion®-type membranes and effect of the membranes mechanical, thermal, and hydrothermal treatments on the on their properties [Text] / E. Safronova, D. Safronov, A. Lysova [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2017. - V. 240. - P. 1016-1023.

113. ПД-сенсоры для определения аминокислот с несколькими азотсодержащими группами на основе мембран Nafion с оксидом циркония, обработанных в различных условиях [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.В. Паршина, Е.А. Рыжкова [и др.] // Мембраны и мембранные технологии. -2017. - Т.7, № 6. - С. 432-440.

114. Потенциометрические перекрестно-чувствительные сенсоры на основе перфторированных мембран, обработанных при различной относительной влажности, для совместного определения катионов и анионов в щелочных

растворах аминокислот [Текст] / А.В. Паршина, Е.Ю. Сафронова, Т.С. Титова [и др.] // Электрохимия - 2017. - Т. 53, № 11. - С. - 1466-1472.

115. Влияние величины рН осаждения и термообработки на свойства гидратированного оксида циркония [Текст] / И.А. Стенина, Е.Ю. Воропаева, А.Г. Вересов [и др.] // Журнал неорганической химии. - 2008. - Т. 53, № 3. -С. 397-403.

116. Влияние модификации поверхности углеродсодержащими фрагментами на размер, свойства и морфологию частиц оксида кремния [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.Б. Ильин, А.А. Лысова, А.Б. Ярославцев // Неорганические материалы. - 2012. - Т. 48, № 4. - С. 437-437.

117. Эволюция морфологии и микроструктуры в ходе термообработки гидратированного оксида циркония, полученного из хлоридных растворов [Текст] / И.А. Стенина, Е.Ю. Воропаева, Т.Р. Бруева [и др.] // Журнал неорганической химии. - 2008. - Т. 53, № 6. - С. 912-918.

118. Surface modification of inorganic nanoparticles for development of organic-inorganic nanocomposites - A review [Text] / S. Kango, S. Kalia, A. Celli [et al.] // Progress in Polymer Science. - 2013. - V. 38, No. 8. - P. 1232-1261.

119. Mesoporous silica-based materials for use in biosensors [Text] / M. Hasanzadeh, N. Shadjou, M. de la Guardia [et al.] // TrAC Trends in Analytical Chemistry. - 2012. - V. 33. - P. 117-129.

120. Synthesis, characterization and electrochemical properties of mesoporous zirconia nanomaterials prepared by self-assembling sol-gel method with Tween 20 as a template [Text] / Y. Chen, S.K. Lunsford, Y. Song [et al.] // Chemical engineering journal. - 2011. - V. 170, No. 2-3. - P. 518-524.

121. In-situ one-step method for fabricating three-dimensional grass-like carbon-doped ZrO2 films for room temperature alcohol and acetone sensors [Text] / A. Dankeaw, G. Poungchan, M. Panapoy, B. Ksapabutr // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2017. - V. 242. - P. 202-214.

122. A review of mixed-potential type zirconia-based gas sensors [Text] / N. Miura, T. Sato, S.A. Anggraini [et al.] // Ionics. - 2014. - V. 20, No. 7. - P. 901925.

123. Detection of Cd, Pb and Cu in non-pretreated natural waters and urine with thiol functionalized mesoporous silica and Nafion composite electrodes [Text] / W. Yantasee, B. Charnhattakorn, G.E. Fryxell [et al.] // Analytica chimica acta. -2008. - V. 620, No. 1. - P. 55-63.

124. Zou H. Polymer/silica nanocomposites: preparation, characterization, properties, and applications [Text] / H. Zou, S. Wu, J. Shen // Chemical reviews. -2008. - V. 108, No. 9. - P. 3893-3957.

125. Walcarius A. Electrochemical applications of silica-based organic-inorganic hybrid materials [Text] / A. Walcarius // Chemistry of Materials. - 2001. - V. 13, No.10. - P. 3351-3372.

126. Electrochemiluminescence detection of methamphetamine based on a Ru(bpy)32+-doped silica nanoparticles/Nafion composite film modified electrode [Text] / Z. Cai, Z. Lin, X. Chen [et al.] // Luminescence. - 2010. - V. 25, No.5. -P. 367-372.

127. A novel electrochemiluminescence tetracyclines sensor based on a Ru(bpy)32+-doped silica nanoparticles/Nafion film modified electrode [Text] / X. Chen, L. Zhao, X. Tian [et al.] // Talanta. - 2014. - V. 129. - P. 26-31.

128. Khramov A.N. Electrogenerated Chemiluminescence of Tris(2,2-bipyridyl)ruthenium (II) Ion-Exchanged in Nafion- Silica Composite Films [Text] / A.N. Khramov, M.M. Collinson // Analytical chemistry. - 2000. - V.72, No.13. -P. 2943-2948.

129. A novel solid-state electrochemiluminescence sensor for melamine with Ru(bpy)32+/mesoporous silica nanospheres/Nafion composite modified electrode [Text] / H. Cao, X. Hu, C. Hu [et al.] // Biosensors and Bioelectronics. - 2013. -V. 41. - P. 911-915.

130. One-pot hydrothermal synthesis of zirconium dioxide nanoparticles decorated reduced graphene oxide composite as high performance electrochemical sensing and biosensing platform [Text] / H. Teymourian, A. Salimi, S. Firoozi [et al.] // Electrochimica Acta. - 2014. - V. 143. - P. 196-206.

131. A Highly Efficient ZrO2 Nanoparticle Based Electrochemical Sensor for the Detection of Organophosphorus Pesticides [Text] / H. Wang, Y. Su, H. Kim [et al.] // Chinese Journal of Chemistry. - 2015. - V. 33, No. 10. - P. 1135-1139.

132. Biocompatible ZrO2-reduced graphene oxide immobilized AChE biosensor for chlorpyrifos detection [Text] / N.K. Mogha, V. Sahu, M. Sharma [et al.] // Materials & Design. - 2016. - V. 111. - P. 312-320.

133. Определение глицина, аланина и лейцина при различных рН раствора с помощью ПД-сенсоров на основе гибридных мембран [Текст] / А.В. Паршина, Т.С. Титова, Е.Ю. Сафронова [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2016. - Т. 71, № 3. - С. 272-281.

134. Потенциометрическое определение треонина в кислых растворах с помощью мембран МФ-4СК с сульфосодержащими допантами [Текст] / Е.И. Рыжих, Т.С. Титова, А.В. Паршина, О.В. Бобрешова // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2017. - Т. 17, № 5. - С. 824-830.

135. ПД-сенсоры на основе мембран МФ-4СК и оксида кремния с гидрофобной поверхностью для определения катионов фенилаланина, валина и метионина [Текст] / А.В. Паршина, Е.Ю. Сафронова, Т.С. Титова [и др.] // Журнал общей химии. - 2016. - Т. 86, № 6. - С. 1035-1045.

136. Крылов О.В. Гетерогенный катализ [Текст]: учебн. пособие для вузов / О.В. Крылов. - М.: Академкнига, 2004. - 679 с. - ISBN 5-94628-141-0.

137. Solid-state hydrogen sensors based on calixarene-12-phosphatotungstic acid composite electrolytes [Text] / L. Leonova, A. Ukshe, A. Levchenko [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2016. - V. 230. - P. 470-476.

138. Timofeeva M.N. Acid catalysis by heteropoly acids [Text] / M.N. Timofeeva // Applied Catalysis A: General. - 2003. - V. 256, No. 1-2. - P. 19-35.

139. Mazloum-Ardakani M. Fabrication of an electrochemical sensor based on nanostructured polyaniline doped with tungstophosphoric acid for simultaneous determination of low concentrations of norepinephrine, acetaminophen and folic acid [Text] / M. Mazloum-Ardakani, M.A. Sheikh-Mohseni, M. Abdollahi-Alibeik // Journal of Molecular Liquids. - 2013. - V. 178. - P. 63-69.

140. A facile one-step electrochemical fabrication of reduced graphene oxide-mutilwall carbon nanotubes-phospotungstic acid composite for dopamine sensing [Text] / Y.Y. Ling, Q.A. Huang, M.S. Zhu [et al.] // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2013. - V. 693. - P. 9-15.

141. Hybrid Nafion-silica membranes doped with heteropolyacids for application in direct methanol fuel cells [Text] / P. Staiti, A.S. Arico, V. Baglio [et al.] // Solid State Ionics. - 2001. - V. 145, No. 1-4. - P. 101-107.

142. Aparicio M. Synthesis and characterisation of proton conducting styrene-co-methacrylate-silica sol-gel membranes containing tungstophosphoric acid [Text] / M. Aparicio, Y. Castro, A. Duran // Solid State Ionics. - 2005. - V. 176, No. 3-4. -P. 333-340.

143. Proton conductivity of MxH3-xPX12Ü40 and MxH4-xSiX12Ü40 (M=Rb, Cs; X=W, Mo) acid salts of heteropolyacids [Text] / E.Yu. Safronova, A.K. Osipov, A.E. Baranchikov, A.B. Yaroslavtsev // Inorganic Materials. - 2015. - V. 51, No. 11. - P. 1157-1162.

144. Влияние модификации мембран МФ-4СК в калиевой форме кислыми солями гетерополикислот на свойства мембран и характеристики ПД-сенсоров на их основе [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.В. Паршина, Е.А. Рыжкова [и др.] // Журнал неорганической химии. - 2016. - Т. 61, № 12. - С. 1573-1578.

145. Раков Э.Г. Нанотрубки и фуллерены [Текст]: учебн. пособие / Э.Г. Раков. - М.: Университетская книга, Логос, 2006. - 376 с. - ISBN 5-98699009-9.

146. A review on carbon nanotubes and graphene as fillers in reinforced polymer nanocomposites [Text] / G. Mittal, V. Dhand, K.Y. Rhee [et al.] // Journal of Industrial and Engineering Chemistry. - 2015. - V. 21. - P. 11-25.

147. Carbon nanotube-based hierarchical composites: a review [Text] / H. Qian, E.S. Greenhalgh, M.S. Shaffer, A. Bismarck // Journal of Materials Chemistry. -2010. - V. 20, No. 23. - P. 4751-4762.

148. Recent advances in carbon nanodots: synthesis, properties and biomedical applications [Text] / P. Miao, K. Han, Y. Tang [et al.] // Nanoscale. - 2015. - V. 7, No. 5. - P. 1586-1595.

149. All-solid-state potentiometric sensors with a multiwalled carbon nanotube inner transducing layer for anion detection in environmental samples [Text] / D. Yuan, A.H. Anthis, M. Afshar Ghahraman [et al.] // Analytical chemistry. - 2015.

- V. 87, No. 17. - P. 8640-8645.

150. Simple and disposable potentiometric sensors based on graphene or multiwalled carbon nanotubes-carbon-plastic potentiometric sensors [Text] / E. Jaworska, W. Lewandowski, J. Mieczkowski [et al.] // Analyst. - 2013. - V. 138, No. 8. - P. 2363-2371.

151. Mazloum-Ardakani M. Nanomolar detection limit for determination of norepinephrine in the presence of acetaminophen and tryptophan using carbon nanotube-based electrochemical sensor [Text] / M. Mazloum-Ardakani, M.A. Sheikh-Mohseni, B.F. Mirjalili // Ionics. - 2014. - V. 20, No. 3. - P. 431-437.

152. Hydroxylamine electrochemical sensor based on a modified carbon nanotube paste electrode: application to determination of hydroxylamine in water samples [Text] / M.M. Foroughi, H. Beitollahi, S. Tajik [et al.] // International Journal of Electrochemical Science. - 2014. - V. 9. - P. 2955-2965.

153. Shah B. Carbon nanotube based electrochemical sensor for the sensitive detection of valacyclovir [Text] / B. Shah, T. Lafleur, A. Chen // Faraday discussions. - 2013. - V. 164. - P. 135-146.

154. Li C. Carbon nanotube-based fluorescence sensors [Text] / C. Li, G. Shi // Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews. - 2014.

- V. 19. - P. 20-34.

155. Carbon nanotubes as optical biomedical sensors [Text] / S. Kruss, A.J. Hilmer, J. Zhang [et al.] //Advanced drug delivery reviews. - 2013. - V. 65, No. 15. - P. 1933-1950.

156. Fabrication and characterization of carbon nanotube-polyimide composite based high temperature flexible thin film piezoresistive strain sensor [Text] / Y.

Wang, A.X. Wang, Y. Wang [et al.] // Sensors and Actuators A: Physical. - 2013.

- V. 199. - P. 265-271.

157. Luo S. Structure-property-processing relationships of single-wall carbon nanotube thin film piezoresistive sensors [Text] / S. Luo, T. Liu // Carbon. - 2013.

- V. 59. - P. 315-324.

158. Jacobs C.B. Carbon nanotube based electrochemical sensors for biomolecules [Text] / C.B. Jacobs, M.J. Peairs, B.J. Venton // Analytica chimica acta. - 2010. -V. 662, No. 2. - P. 105-127.

159. Advances in carbon nanotube based electrochemical sensors for bioanalytical applications [Text] / S.K. Vashist, D. Zheng, K. Al-Rubeaan [et al.] // Biotechnology advances. - 2011. - V. 29, No. 2. - P. 169-188.

160. Electrochemical sensing based on carbon nanotubes [Text] / P. Yáñez-Sedeño, J.M. Pingarrón, J. Riu, F.X. Rius // TrAC Trends in Analytical Chemistry.

- 2010. - V. 29, No. 9. - P. 939-953.

161. Carbon nanotube based biosensors [Text] / N. Yang, X. Chen, T. Ren [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 207. - P. 690-715.

162. Barsan M.M. Electrochemical sensors and biosensors based on redox polymer/carbon nanotube modified electrodes: a review [Text] / M.M. Barsan, M.E. Ghica, C.M.A. Brett // Analytica chimica acta. - 2015. - V. 881. - P. 1-23.

163. Модификация поверхности электродов углеродными нанотрубками и наночастицами металлов золота и серебра в моноаминоксидазных биосенсорах для определения некоторых антидепрессантов [Текст] / Э.П. Медянцева, Д.В. Брусницын, Р.М. Варламова [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2017. - Т. 72, № 4. - С. 305-313.

164. Label-free detection of Staphylococcus aureus in skin using real-time potentiometric biosensors based on carbon nanotubes and aptamers [Text] / G.A. Zelada-Guillén, J.L. Sebastián-Avila, P. Blondeau [et al.] // Biosensors and bioelectronics. - 2012. - V. 31, No. 1. - P. 226-232.

165. New Schiff base-carbon nanotube-nanosilica-ionic liquid as a high performance sensing material of a potentiometric sensor for nanomolar determination of cerium (III) ions [Text] / A. Afkhami, T. Madrakian, A.

Shirzadmehr [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2012. - V. 174. - P. 237-244.

166. A potentiometric sensor for Cd2+ based on carbon nanotube paste electrode constructed from room temperature ionic liquid, ionophore and silica nanoparticles [Text] / A. Afkhami, H. Bagheri, A. Shirzadmehr [et al.] // Electroanalysis. - 2012.

- V. 24, No. 11. - P. 2176-2185.

167. Novel multi walled carbon nanotubes/ß-cyclodextrin based carbon paste electrode for flow injection potentiometric determination of piroxicam [Text] / E. Khaled, M.S. Kamel, H.N. Hassan [et al.] // Talanta. - 2012. - V. 97. - P. 96-102.

168. Anirudhan T.S. Design and fabrication of molecularly imprinted polymer-based potentiometric sensor from the surface modified multiwalled carbon nanotube for the determination of lindane (y-hexachlorocyclohexane), an organochlorine pesticide [Text] / T.S. Anirudhan, S. Alexander // Biosensors and Bioelectronics. - 2015. - V. 64. - P. 586-593.

169. Potentiometric sensors using cotton yarns, carbon nanotubes and polymeric membranes [Text] / T. Guinovart, M. Parrilla, G.A. Crespo [et al.] // Analyst. -2013. - V. 138, No. 18. - P. 5208-5215.

170. Машковский М.Д. Лекарственные средства [Текст]: пособие для врачей / М.Д. Машковский. - 15-е изд., перераб., испр. и доп. - М.: Новая волна, 2005.

- 1200 с.: ил. - ISBN 5-7864-0203-7.

171. Солдатенков А.Т. Основы органической химии лекарственных веществ [Текст] / А.Т. Солдатенков, Н.М. Колядина, И.В. Шендрик. - М.: Химия, 2001. - 192 с.: ил. - ISBN 5-7245-1184-3.

172. Беликов В.Г. Фармацевтическая химия [Текст]: в 2 ч. / В.Г. Беликов. - 3-е изд. - М.: МЕДпресс-информ, 2009. - 615 с. - ISBN 5-98322-585-5.

173. Государственная фармакопея Российской Федерации [Текст]: Ч. 1. - 14-е изд. - М.: ФЭМБ, 2018. - 1815 с. - ISBN 978-5-9901447-1-2.

174. Go Y.M. Cysteine/cystine redox signaling in cardiovascular disease [Text] / Y.M. Go, D.P. Jones // Free Radical Biology and Medicine. - 2011. - V. 50, No. 4.

- P. 495-509.

175. Oxidized forms of glutathione in peripheral blood as biomarkers of oxidative stress [Text] / R. Rossi, I. Dalle-Donne, A. Milzani, D. Giustarini // Clinical chemistry. - 2006. - V. 52, No. 7. - P. 1406-1414.

176. Determination of cysteine, homocysteine, cystine, and homocystine in biological fluids by HPLC using fluorosurfactant-capped gold nanoparticles as postcolumn colorimetric reagents [Text] / L. Zhang, B. Lu, C. Lu, J.M. Lin // Journal of separation science. - 2014. - V. 37, No. 1-2. - P. 30-36.

177. Determination of cysteine and glutathione in cucumber leaves by HPLC with UV detection [Text] / G. Chwatko, E. Kuzniak, P. Kubalczyk [et al.] // Analytical Methods. - 2014. - V. 6, No. 19. - P. 8039-8044.

178. Simultaneous determination of glutathione, cysteine, homocysteine, and cysteinylglycine in biological fluids by ion-pairing high-performance liquid chromatography coupled with precolumn derivatization [Text] / W. Zhang, P. Li, Q. Geng [et al.] // Journal of agricultural and food chemistry. - 2014. - V. 62, No. 25. - P. 5845-5852.

179. Никитин Д.А. Экстракционно-хроматографическое определение серосодержащих аминокислот в биологических жидкостях [Текст] / Д.А. Никитин, А.А. Дутов, Л.В. Рудакова // Сорбционные и хроматографические процессы. - 2017. - Т. 17, № 4. - С. 574-584.

180. Simultaneous determination of cysteine, ascorbic acid and uric acid by capillary electrophoresis with electrochemiluminescence [Text] / Y. Tao, X. Zhang, J. Wang [et al.] // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2012. - V. 674. - P. 65-70.

181. Sensitive determination of glutathione in biological samples by capillary electrophoresis with green (515 nm) laser-induced fluorescence detection [Text] / J. Hodakova, J. Preisler, F. Foret, P. Kuban // Journal of Chromatography A. -2015. - V. 1391. - P. 102-108.

182. Salehzadeh H. Selective electrochemical determination of homocysteine in the presence of cysteine and glutathione [Text] / H. Salehzadeh, B. Mokhtari, D. Nematollahi // Electrochimica Acta. - 2014. - V. 123. - P. 353-361.

183. Lee P.T. The use of screen-printed electrodes in a proof of concept electrochemical estimation of homocysteine and glutathione in the presence of cysteine using catechol [Text] / P.T. Lee, D. Lowinsohn, R.G. Compton // Sensors. - 2014. - V. 14, No. 6. - P. 10395-10411.

184. Селективное вольтамперометрическое определение серусодержащих аминокислот в лекарственных средствах и витаминных комплексах на электроде, модифицированном пленкой из гексахлороплатината рутения [Текст] / Л.Г. Шайдарова, А.В. Гедмина, Э.Р. Жалдак [и др.] // Химико-фармацевтический журнал. - 2018. - T. 52, № 2. - С. 34-39.

185. Перевезенцева Д.О. Вольтамперометрическое определение глутатиона с использованием графитовых электродов, модифицированных наночастицами золота [Текст] / Д.О. Перевезенцева, Э.В. Горчаков // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2015. - Т. 81, № 7. - С. 24-27.

186. Электрокаталитическое определение цистеина на углеродсодержащих электродах, модифицированных коллоидными частицами золота [Текст] / Э.В. Горчаков, Д.О. Перевезенцева, Б.М. Багамаев, [и др.] // Вестник АПК Ставрополья. - 2013. - № 4. - С. 207-210.

187. Ethynylferrocene-NiO/MWCNT nanocomposite modified carbon paste electrode as a novel voltammetric sensor for simultaneous determination of glutathione and acetaminophen [Text] / M.R. Shahmiri, A. Bahari, H. Karimi-Maleh [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2013. - V. 177. - P. 70-77.

188. Перспективы использования анализатора тиоловых антиоксидантов в клинической практике для оценки неспецифической резистентности организма при различных критических состояниях и для прогнозирования акушерских осложнений [Текст] / Ю.С. Полушин, А.И. Левшанков, Р.Е. Лахин [и др.] // Научное приборостроение. - 2013. - Т. 23, № 3. - С. 5-12.

189. Determination of sulfur-containing antibiotics using high-performance liquid chromatography with integrated pulsed amperometric detection [Text] / V.P. Hanko, W.R. Lacourse, C.O. Dasenbrock, J.S. Rohrer // Drug development research. - 2001. - V. 53, No. 4. - P. 268-280.

190. Sadeghi S. Voltammetric sensor based on carbon paste electrode modified with molecular imprinted polymer for determination of sulfadiazine in milk and human serum [Text] / S. Sadeghi, A. Motaharian // Materials Science and Engineering: C. - 2013. - V. 33, No. 8. - P. 4884-4891.

191. Lahcen A.A. Voltammetric determination of sulfonamides using paste electrodes based on various carbon nanomaterials [Text] / A.A. Lahcen, S.A. Errayess, A. Amine // Microchimica Acta. - 2016. - V. 183, No. 7. - P. 21692176.

192. Molecularly imprinted polymer-decorated magnetite nanoparticles for selective sulfonamide detection [Text] / A. Zamora-Galvez, A. Ait-Lahcen, L.A. Mercante [et al.] // Analytical chemistry. - 2016. - V. 88, No. 7. - P. 3578-3584.

193. Simultaneous Determination of Dexpanthenol, Lidocaine Hydrochloride, Mepyramine Maleate and their Related Substances by a RP-HPLC Method in Topical Dosage Forms [Text] / A. Doganay, B. Koksel, S.O. Gundogdu, Y. Capan // Journal of chromatographic science. - 2018. - V. 56. No. 10. - P. 903-911.

194. Экстракционно-хроматографическое определение местных анестетиков в водных средах [Текст] / Я.И. Коренман, Т.В. Чибисова, П.Т. Суханов, М.В. Зыбенко // Аналитика и контроль. - 2013. - Т.17, № 4. - С. 465-471.

195. Simultaneous determination of dexpanthenol, lidocaine hydrochloride, and mepyramine maleate in combined pharmaceutical gel by capillary electrophoresis [Text] / G. Ba§makfiakyil, H.E. §atanakara, S. Yarimkayaba§ [et al.] // Turkish Journal of Chemistry. - 2014. - No. 38. - P. 756-764.

196. Separation and determination of anesthetics by capillary electrophoresis with mixed micelles of sodiumdodecylsulfate and Tween 20 using electrochemiluminescence detection [Text] / Y.M. Liu, J. Li, Y. Yang, J.J. Du // The Journal of Biological and Chemical Luminescence. - 2013. - V. 28, No. 5. -P. 673-678.

197. Amperometric sensor for tetracycline determination based on molecularly imprinted technique [Text] / H. Zhao, H. Wang, X. Quan, F. Tan // Procedia Environmental Sciences. - 2013. - V.18. - P. 249-257.

198. Application of modified multiwall carbon nanotubes paste electrode for simultaneous voltammetric determination of morphine and diclofenac in biological and pharmaceutical samples [Text] / A. Mokhtari, H. Karimi-Maleh, A.A. Ensafi, H. Beitollahi // Sensors and Actuators B. - 2012. - V.169. - P. 96-105.

199. Амперометрические моноаминоксидазные биосенсоры на основе графитовых электродов и оксида графена как модификатора поверхности для определения некоторых антидепрессантов [Текст] / Э.П. Медянцева, Д.В. Брусницын, Р.М. Варламова [и др.] // Аналитика и контроль. - 2014. - Т. 18, № 4. - С. 442-450.

200. Multi-walled carbon nanotube modified electrode for sensitive determination of an anesthetic drug: tetracaine hydrochloride [Text] / W. Guo, M. Geng, L. Zhou [et al.] // International Journal of Electrochemical Science. - 2013. - V.8. - P. 5369-5381.

201. Кулапина О.И. Потенциометрические сенсоры для определения некоторых цефалоспориновых антибиотиков в биологических и лекарственных средах [Текст] / О.И. Кулапина, Н.М. Макарова, Е.Г. Кулапина // Журнал аналитической химии. - 2015. - Т. 70, № 4. - С. 399-406.

202. Elzanfaly E.S. Ion selective membrane electrodes for stability indicating determination of benoxinate hydrochloride in pure form and in drug product [Text] / E.S. Elzanfaly, M. Nebsen // Analytical & Bioanalytical Electrochemistry. -2013. - V. 5, № 2. - P. 166-177.

203. Проблемы аналитической химии. Т.14: Химические сенсоры [Текст] / под ред. Ю.Г. Власова. - М.: Наука, 2011. - 399 с. - ISBN 978-5-02-037511-6.

204. Multisensor systems for chemical analysis: materials and sensors [Text] / edited by L. Lvova, D. Kirsanov, C. Di Natale, A. Legin. - USA: Pan Stanford Publushing, 2014. - 368 p. - ISBN 13:978-981-4411-16-5.

205. Combination of an e-nose, an e-tongue and an e-eye for the characterisation of olive oils with different degree of bitterness [Text] / C. Apetrei, I.M. Apetrei, S. Villanueva [et al.] // Analytica chimica acta. - 2010. - V. 663, № 1. - P. 91-97.

206. Electronic noses and tongues: applications for the food and pharmaceutical industries [Text] / E.A. Baldwin, J. Bai, A. Plotto, S. Dea // Sensors. - 2011. - V. 11, № 5. - P. 4744-4766.

207. Власов Ю.Г. Мультисенсорные системы типа электронный язык-новые возможности создания и применения химических сенсоров [Текст] / Ю.Г. Власов, А.В. Легин, А.М. Рудницкая // Успехи химии. - 2006. - Т. 75, № 2. -С. 141-150.

208. Peris M. On-line monitoring of food fermentation processes using electronic noses and electronic tongues: a review [Text] / M. Peris, L. Escuder-Gilabert // Analytica chimica acta. - 2013. - V. 804. - P. 29-36.

209. Electronic noses and tongues in wine industry [Text] / M.L. Rodríguez-Méndez, J.A. De Saja, R. González-Antón [et al.] // Frontiers in bioengineering and biotechnology. - 2016. - V. 4. - P. 81-93.

210. Towards flow-through/flow injection electronic tongue for the analysis of pharmaceuticals [Text] / P. Ciosek, M. Wesoly, M. Zabadaj [et al.] // Sensors and Actuators B: Chemical. - 2015. - V. 207. - P. 1087-1094.

211. Capelli L. Electronic noses for environmental monitoring applications [Text] / L. Capelli, S. Sironi, R. Del Rosso // Sensors. - 2014. - V. 14, No. 11. - P. 1997920007.

212. Electronic noses and tongues: Applications for the food and pharmaceutical industries [Text] / E.A. Baldwin, J. Bai, A. Plotto, S. Dea // Sensors. - 2011. - V. 11, No. 5. - P. 4744-4766.

213. Peris M. Electronic noses and tongues to assess food authenticity and adulteration [Text] / M. Peris, L. Escuder-Gilabert // Trends in Food Science & Technology. - 2016. - V. 58. - P. 40-54.

214. Assessment of bitter taste of pharmaceuticals with multisensor system employing 3 way PLS regression [Text] / A. Rudnitskaya, D. Kirsanov, Y. Blinova [et al.] // Analytica chimica acta. - 2013. - V. 770. - P. 45-52.

215. Evaluation of taste-masking effects of pharmaceutical sweeteners with an electronic tongue system [Text] / D.H. Choi, N.A. Kim, T.S. Nam [et al.] // Drug development and industrial pharmacy. - 2014. - V. 40, No. 3. - P. 308-317.

216. Independent comparison study of six different electronic tongues applied for pharmaceutical analysis [Text] / M. Pein, D. Kirsanov, P.Ciosek [et al.] // Journal of pharmaceutical and biomedical analysis. - 2015. - V. 114. - P. 321-329.

217. Sensing of carboxylate drugs in urine by a supramolecular sensor array [Text] / Y. Liu, T. Minami, R. Nishiyabu [et al.] // Journal of the American Chemical Society. - 2013. - V. 135, No. 20. - P. 7705-7712.

218. Quantitative analysis of active pharmaceutical ingredients (APIs) using a potentiometric electronic tongue in a SIA flow system [Text] / M. Wesoly, X. Ceto, M. Del Valle [et al.] // Electroanalysis. - 2016. - V. 28, No. 3. - P. 626-632.

219. Вольтамперометрическая идентификация антиаритмических лекарственных средств с использованием метода главных компонент [Текст] / Р.А. Зильберг, В.А. Крайкин, В.Н. Майстренко [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2015. - Т.70, № 10. - С. 1095-1101.

220. Potentiometric sensor arrays for the individual determination of penicillin class antibiotics using artificial neural networks [Text] / E.G. Kulapina, S.V. Snesarev, N.M. Makarova, E.S. Pogorelova // Journal of Analytical Chemistry. -2011. - V. 66, No. 1. - P. 78-83.

221. Determination of the toxicity of herb preparations of the traditional Chinese medicine with a multisensor system [Text] / I.S. Yaroshenko, D.Ü Kirsanov, P. Wang [et al.] // Russian Journal of Applied Chemistry. - 2015. - V. 88, No. 1. - P. 72-81.

222. Якубке Х.-Д. Аминокислоты, пептиды, белки [Текст] / Х.-Д. Якубке, Х. Ешкайт; перевод с нем. Н.П. Запеваловой, Е.Е. Максимова; под ред. Ю.В. Митина. - М.: Мир, 1985. - 456 с.: ил.

223. Ripps H. Taurine: a "very essential" amino acid [Text] / H. Ripps, W. Shen // Molecular vision. - 2012. - V. 18. - P. 2673-2686.

224. Клиническая оценка эффективности препарата дибикор у больных сахарным диабетом [Текст] / Т.П. Демичева, Е.Н. Смирнова, Р.А. Зиатдинова, М.В. Барышникова // Биомедицина. - 2010. - Т. 1, № 4. - С. 7778.

225. Ханферьян Р. Тонизирующие (энергетические) напитки: основные компоненты, эффективность и безопасность [Текст] / Р. Ханферьян // Врач. -2016. - № 10. - С. 72-76.

226. Taurine concentrations in animal feed ingredients; cooking influences taurine content [Text] / A.R. Spitze, D.L. Wong, Q.R. Rogers, A.J. Fascetti // Journal of Animal Physiology and Animal Nutrition. - 2003. - V. 87, No. 7-8. - P. 251-262.

227. Predmore B.L. Hydrogen sulfide in biochemistry and medicine [Text] / B.L. Predmore, D.J. Lefer, G. Gojon // Antioxidants & redox signaling. - 2012. - V. 17, No. 1. - P. 119-140.

228. Anti-inflammatory and gastrointestinal effects of a novel diclofenac derivative [Text] / L. Li, G. Rossoni, A. Sparatore [et al.] // Free Radical Biology and Medicine. - 2007. - V. 42, No. 5. - P. 706-719.

229. Elsey D.J. Regulation of cardiovascular cell function by hydrogen sulfide (H2S) [Text] / D.J. Elsey, R.C. Fowkes, G.F. Baxter // Cell Biochemistry and Function: Cellular biochemistry and its modulation by active agents or disease. -2010. - V. 28, No. 2. - P. 95-106.

230. Blueberry anthocyanins and pyruvic acid adducts: anticancer properties in breast cancer cell lines [Text] / A. Faria, D. Pestana, D. Teixeira [et al.] // Phytotherapy research. - 2010. - V. 24, No. 12. - P. 1862-1869.

231. Development of a rapid and sensitive method for determination of cysteine/cystine ratio in chemically defined media [Text] / H. Alwael, D. Connolly, L. Barron, B. Paull // Journal of Chromatography. - 2010. - V. 1217, No. 24. - P. 3863-3870.

232. Ярославцев А.Б. Взаимосвязь свойств гибридных ионообменных мембран с размерами и природой частиц допанта [Текст] / А.Б. Ярославцев // Российские нанотехнологии. - 2012. - Т.7, № 9-10. - С. 8-18.

233. Сафронова Е.Ю. Перспективы практического использования гибридных мембран [Текст] / Е.Ю. Сафронова, А.Б. Ярославцев // Мембраны и мембранные технологии. - 2016. - Т. 6, № 1. - С. 3-16.

234. Потенциометрическое совместное определение катионов натрия, калия и магния в водных растворах с использованием разработанного программно-

аппаратного комплекса [Текст] / О.В. Бобрешова, А.В. Паршина, Ю.Ю. Разуваев, К.Ю. Янкина // Сорбционные и хроматографические процессы. -2012. - Т.12, №5. - С. 693-701.

235. Характеристики ПД-сенсоров на основе гибридных перфторированных мембран в водных растворах неорганических электролитов и лизина [Текст] / А.В. Паршина, Е.А. Рыжкова, Е.Ю. Сафронова [и др.] // Мембраны и мембранные технологии. - 2015. - Т.5, №4. - С. 304-309.

236. Паршина А.В. Потенциометрическое определение органических и неорганических ионов в водных растворах с помощью перекрестно чувствительных сенсоров на основе гибридных перфторированных сульфокатионообменных мембран [Текст]: диссертация канд. хим. наук: 02.00.02: защищена 26.10.16 / Паршина Анна Валерьевна. - Воронеж, 2016. -276 с. - Библиогр.: с. 209-246.

237. Коэффициенты диффузии ионов в водных растворах, содержащих аминокислоты, салицилаты и ацетилсалицилаты [Текст] / О.Ю. Стрельникова, О.В. Бобрешова, П.И. Кулинцов, Л.В. Степаненко // Конденсированные среды и межфазные границы. - 2001. - №. 1. - С. 26-27.

238. Бобрешова О.В. Потенциометрическое определение лизина в водных растворах с использованием модифицированных перфторированных мембран МФ-4СК [Текст] / О.В. Бобрешова, М.В. Агупова, А.В. Паршина // Журнал аналитической химии. - 2009. - Т. 64, № 6. - С. 660-665.

239. Гельферих Ф. Иониты. Основы ионного обмена [Текст] / Ф.Гельферих; перевод с нем. Ф.А. Белинской, Е.А. Матеровой, О.К. Стефановой; под ред. С.М. Черноброва - М.: Изд-во иностр. лит-ры, 1962. - 492 с.

240. Пат. 2617347 Российская Федерация. Способ одновременной оценки потенциала доннана в восьми электромембранных системах [Текст] / Бобрешова О.В., Паршина А.В., Усков Г.К., Денисова Т.С., Рыжкова Е.А., Титова Т.С.; заявитель и патентообладатель Воронеж. гос. ун-т. - № 2015143473; заявл. 12.10.2015; опубл. 17.04.2017, Бюл. № 12. - 13 с.: ил.

241. Potentiometric sensors arrays based on perfluorinated membranes and silica nanoparticles with surface modified by proton-acceptor groups, for the

determination of aspartic and glutamic amino acids anions and potassium cations [Text] / E. Safronova, A. Parshina, T. ^lganova [et al.] // Journal of Electroanalytical Chemistry. - 2018. - V. 816. - P. 21-29.

242. Свидетельство о государственной программе для ЭВМ № 2015663606 Российская Федерация. Программа для многомерной градуировки откликов мaссива перекрёстно чувствительных сенсоров в полиионных растворах при неортогональных схемах эксперимента [Текст] / Бобрешова О.В., Паршина А.В., Степкин В.А., Усков Г.К.; заявитель и патентообладатель Воронеж. гос. ун-т. - № 2015619450; заявл. 07.10.2015; опубл. 25.12.2015.

243. Свидетельство о государственной программе для ЭВМ № 2017611719 Российская Федерация. Программа для многомерной градуировки мультисенсорных систем, оценки их аналитических характеристик и количественного определения компонентов водных технологических сред [Текст] / Бобрешова О.В., Паршина А.В., Рыжкова Е.А., Степкин В.А., Усков Г.К.; заявитель и патентообладатель Воронеж. гос. ун-т. - № 2016662068; заявл. 01.11.2016; опубл. 08.02.2017.

244. Вершинин В.И. Планирование и математическая обработка результатов химического эксперимента [Текст]: учебное пособие / В.И. Вершинин, Н.В. Перцев. - Омск: ОмГУ, 2005. - 216 с. - ISBN 5-7779-0593-5.

245. Казицына Л.А. Применение УФ-, ИК-, ЯМР- и масс-спектроскопии в органической химии [Текст] / Л.А. Казицына, Н.Б. Куплетская. - 2-е изд., перераб. и доп. - М.: МГУ, 1979. - 240 с.: ил.

246. Кокотов Ю.А. Равновесие и кинетика ионного обмена [Текст] / Ю.А. Кокотов, В.А. Пасечник. - Л.: Химия, 1970. - 336 с.: ил.

247. Unusual concentration dependence of ion-exchange membrane conductivity in ampholyte-containing solutions: Effect of ampholyte nature [Text] / V. Sarapulova, E. Nevakshenova, N. Pismenskaya [et al.] // Journal of membrane science. - 2015. - V. 479. - P. 28-38.

248. Михеев А.Г. Ионный транспорт в гибридных мембранах на основе МФ-4СК и оксида кремния с поверхностью, модифицированной протоноакцепторными группами [Текст] / А.Г. Михеев, Е.Ю. Сафронова,

А.Б. Ярославцев // Мембраны и мембранные технологии. - 2013. - Т. 3, № 2. - С. 93-99.

249. An in situ infrared spectroscopic study of glutamic acid and of aspartic acid adsorbed on ТЮ2: implications for the biocompatibility of titanium [Text] / A.D. Roddick-Lanzilotta, A.J. McQuillan // Journal of colloid and interface science. -2000. - V. 227, No. 1. - P. 48-54.

250. Adsorption of L-glutamic acid and L-aspartic acid to у-АЬОз [Text] / E. Greiner, K. Kumar, M. Sumit [et al.] // Geochimica et Cosmochimica Acta. -2014. - V. 133. - P. 142-155.

251. Nafion membranes with vertically-aligned CNTs for mixed proton and electron conduction / M. Tortello, S. Bianco, V. Ijeri [et al.] // Journal of membrane science. - 2012. - V. 415. - P. 346-352.

252. Prikhno I.A.Hybrid materials based on perfluorosulfonic acid membrane and functionalized carbon nanotubes: Synthesis, investigation and transport properties [Text] / I.A. Prikhno, E.Yu. Safronova, A.B. Yaroslavtsev // International journal of hydrogen energy. - 2016. - V. 41, No. 34. - P. 15585-15592.

253. Functionalized carbon nanotube dispersion in a Nafion® composite membrane for proton exchange membrane fuel cell applications [Text] / H.K. Lee, Y.H. Kim, Y. Park [et al.] //Journal of Nanoelectronics and Optoelectronics. -2011. - V. 6, No. 3. - P. 357-362.

254. Гибридные перфторированные сульфосодержащие мембраны с наночастицами оксида циркония (IV) - электродноактивный материал потенциометрических сенсоров [Текст] / О.В. Бобрешова, А.В. Паршина, К.Ю. Янкина [и др.] // Российские нанотехнологии. - 2013. - Т. 8, № 11-12. -С. 58-64.

255. ПД-сенсоры на основе модифицированных ZrO2 перфторированных мембран для определения новокаина и лидокаина в полиионных растворах [Текст] / О.В. Бобрешова, А.В. Паршина, Е.Ю. Сафронова [и др.] // Журнал аналитической химии. - 2015. - Т. 70, № 5. - С. 543-549.

ПРИЛОЖЕНИЕ А Ионный состав исследуемых растворов лекарственных веществ

Скон, M рН [Taurine*], М [Taurine-], М [K+], М

1.040-2 -4 1.040 6.92±0.04 -3 9.840 -4 1.2-10 -4 1.0-10

-3 5.040 -4 1.0-10 7.19±0.05 -3 4.940 -4 1.110 -4 1.0-10

1.0-10-2 -4 5.0-10 7.78±0.04 -3 9.2-10 -4 7.9-10 -4 5.0-10

-3 1.040 -4 1.0-10 7.90±0.09 -4 8.9-10 -4 1.0-10 -4 1.0-10

-3 5.040 -4 5.0-10 8.17±0.03 -3 4.1-10 -4 8.6-10 -4 5.0-10

1.0402 -3 1.0-10 8.22±0.04 -3 8.1-10 -3 1.9-10 -3 1.0-10

-4 5.040 -4 1.0-10 8.27±0.05 -4 3.9-10 -4 1.110 -4 1.0-10

-3 5.0-10 -3 1.0-10 8.57±0.04 -3 3.3-10 -3 1.7-10 -3 1.0-10

-4 1.0-10 -4 1.0-10 8.94±0.15 4.5-10-5 5.5-10-5 -4 1.0-10

-3 1.0-10 -4 5.0-10 9.12±0.04 -4 3.5-10 -4 6.540 -4 5.0-10

1.0-102 -3 5.0-10 9.27±0.02 -3 2.8-10 -3 7.2-10 -3 5.0-10

-4 5.040 -4 5.0-10 9.61±0.06 7.3-10-5 -4 4.3-10 -4 5.0-10

-3 1.0-10 -3 1.0-10 9.87±0.08 8.840-5 -4 9.2-10 -3 1.0-10

*Оценка выполнена по уравнениям: [K+ ] = сKOH ; сТац11пе = [Taurine±] + [Taurine ];

K2 =

[Taurine" ][H+] [Taurine ± ]

cSшface1amide, -M Скон, M рН [Sulfacetamide ±], М [Sulfacetamide -], М [K+], М

1.040-2 -3 5.0-10 5.60±0.07 -3 3.940 -3 6.140 -3 5.040

-3 1.040 -4 5.0-10 5.62±0.06 -4 3.840 -4 6.240 -4 5.040

-4 1.0^10 -4 1.040 6.33±0.12 1.040-5 9.040-5 -4 1.0-10

-4 5.040 -4 5.040 6.80±0.09 1.910-5 -4 4.840 -4 5.040

-3 1.040 -3 1.040 7.12±0.05 1.410-5 -4 9.940 -3 1.0-10

-3 5.040 -3 5.040 7.93±0.09 1.840-5 -3 4.940 -3 5.040

Таблица А.3 - Состав водных растворов Sulfacetamide + NaOH*

^Sulfacetamide, M CNaOH, M рН [Sulfacetamide ±], М [Sulfacetamide -], М [Na+], М

1.0402 -3 5.040 5.32±0.12 -3 5.540 -3 4.540 -3 5.040

-3 1.040 -4 5.040 5.36±0.13 -4 5.240 -4 4.840 -4 5.040

-4 1.040 -4 1.040 6.14±0.14 1.540-5 8.540-5 -4 1.0-10

-4 5.040 -4 5.040 6.22±0.15 6.640-5 -4 4.340 -4 5.040

-3 1.040 -3 1.040 6.82±0.06 3.740-5 -4 9.640 -3 1.0-10

-3 5.040 -3 5.040 7.58±0.19 3.340-5 -3 5.040 -3 5.040

*Оценка выполнена по уравнениям: [Me+ ] = сMeOH ; с

MeOH ; с Sulfacetamide

= [Sulfacetamide+] + [Sulfacetamide ]; K2

[Sulfacetamide" ][H + ] [Sulfacetamide1 ]

Таблица А.4 - Состав водных растворов*, содержащих ионы СН3СОСОО-, НБ-, ОН-, К+ и МН4+

с С3Н7NО28 , М скон, М рН [НБ-], М [СНзСОСОО-], М [ВД+], М [К+], М

-4 1.0-10 -4 1.0-10 7.63±0.15 -4 1.010 -4 1.0-10 -4 1.0-10 -4 1.010

-3 1.010 -3 1.0-10 9.13±0.12 -3 1.010 -3 1.0-10 -3 1.0-10 -3 1.010

-3 5.040 -3 5.0-10 9.45±0.12 -3 5.0-10 -3 5.0-10 -3 5.0-10 -3 5.0-10

1.010-2 1.0-10-2 9.48±0.09 1.010-2 1.0-10-2 1.0-10-2 1.010-2

-4 1.010 -4 5.0-10 10.24±0.09 -4 1.010 -4 1.0-10 -4 1.0-10 -4 5.0-10

-4 5.040 -3 1.0-10 10.38±0.19 -4 5.0-10 -4 5.0-10 -4 5.0-10 -3 1.010

-4 1.010 -3 1.0-10 10.71±0.08 -4 1.010 -4 1.0-10 -4 1.0-10 -3 1.010

-3 1.010 -3 5.0-10 11.34±0.07 -3 1.010 -3 1.0-10 -3 1.0-10 -3 5.0-10

*Оценка выполнена по уравнениям: [К+ ] = скон; [СН3СОСОО"] = [Ш"] = [Щ ]; сСНЩ8 = [СН3СОСОО"] + [С3Н7N0,8];

[СИ3СОСОО~ ]+[ИБ" ]+[ОН" ] = [ш; ]+[к+ ]

О о

^-^у^ОН _ к- - ОН-- нн: - К- - ОН- [226]

ЫНз о

СЛ8Р, М СКОИ, М рН [ЛБр±], М [ЛБр-], М [ЛБр2-], М [К+], М

-3 1.0-10 -4 1.010 3.99±0.17 -4 3.110 -4 6.9-10 -9 2.3-10 -4 1.0-10

-4 5.0-10 -4 1.010 4.22±0.17 -4 1.010 -4 4.0-10 -9 2.2-10 -4 1.0-10

1.0-10-2 -3 5.0-10 4.32±0.18 -3 1.7-10 -3 8.3-10 5.9-10-8 -3 5.0-10

-3 1.0-10 -4 5.0-10 4.42±0.17 -4 1.410 -4 8.6-10 -9 7.740 -4 5.0-10

-4 5.0-10 -4 5.0-10 6.32±0.17 1.010-6 -4 4.9-10 -7 3.5-10 -4 5.0-10

-4 1.0-10 -4 1.010 6.37±0.12 -7 1.810 9.9-10-5 8 7.9-10- -4 1.0-10

-3 1.0-10 -3 1.010 6.87±0.12 -7 5.7-10 -4 9.9-10 2.540-6 -3 1.0-10

-3 5.0-10 -3 5.0-10 7.7±0.5 -7 4.110 -3 4.9-10 8.540-5 -3 5.0-10

1.0-10-2 1.010-2 8.2±0.4 -7 2.5-10 -3 9.5-10 -4 5.240 1.0-10-2

Таблица А. 6 - Состав водных растворов 01и+К0И*

С01и, М СКОИ, М рН [01и ±], М [01и -], М [01и 2-], М [К+], М

-3 1.0-10 -4 5.040 4.76±0.12 -4 3.110 -4 6.9-10 -9 4.4-10 -4 5.040

-4 1.0-10 -4 1.010 6.14±0.12 1.810-6 9.8-10-5 1.510-8 -4 1.0-10

-4 5.0-10 -4 5.040 6.72±0.13 2.440-6 -4 4.9-10 -7 2.940 -4 5.0-10

-3 1.0-10 -3 1.010 7.9±0.5 -7 3.440 -4 9.9-10 8.2-10-6 -3 1.0-10

-2 1.0-102 -2 1.0102 8.27±0.14 1.310-6 -3 9.840 -4 2.040 -2 1.0-102

-3 5.0-10 -3 5.040 8.65±0.18 -7 2.740 -3 4.8-10 -4 2.440 -3 5.040

cAsp, М cGlu, М ckoh, М рН [Asp±], М [Asp-], М [Asp2-], М [Glu±], М [Glu-], М [Glu2-], М [K+], М

-4 1.0-10 -3 1.0-10 -4 1.0-10 3.88±0.03 -5 3.640 -5 6.4-10 -10 1.6-10 -4 7.5-10 -4 2.3-10 -10 1.9-10 -4 1.0-10

-2 1.0-10 -2 1.0-10 -2 1.0-10 4.15±0.05 -3 2.340 -3 7.7-10 -8 3.6-10 -3 6.4-10 -3 3.5-10 -9 5.6-10 -2 1.0-10

-3 1.0-10 -3 1.0-10 -3 1.0-10 4.27±0.05 -4 1.9-10 -4 8.1-10 -9 5.1-10 -4 5.7-10 -4 4.2-10 -10 8.8-10 -3 1.0-10

-4 1.0-10 -4 1.0-10 -4 1.0-10 4.52±0.06 -5 1.2-10 -5 8.8-10 -10 9.8-10 -5 4.3-10 -5 5.6-10 -10 2.1-10 -4 1.0-10

-2 1.0-10 -3 1.0-10 -2 1.0-10 5.04±0.09 -4 3.7-10 -3 9.6-10 -7 3.6-10 -4 1.9-10 -4 8.1-10 -8 1.0-10 -2 1.0-10

-3 1.0-10 -4 1.0-10 -3 1.0-10 5.07±0.12 -5 3.5-10 -4 9.6-10 -8 3.8-10 -5 1.8-10 -5 8.2-10 -9 1.1-10 -3 1.0-10

-3 1.0-10 -2 1.0-10 -2 1.0-10 5.40±0.08 -5 1.7-10 -4 9.8-10 -8 8.4-10 -4 9.1-10 -3 9.1-10 -7 2.6-10 -2 1.0-10

-4 1.0-10 -3 1.0-10 -3 1.0-10 5.45±0.12 -6 1.5-10 -5 9.9-10 -9 9.4-10 -5 8.2-10 -4 9.2-10 -8 2.9-10 -3 1.0-10

-2 1.0-10 -4 1.0-10 -2 1.0-10 6.6±0.3 -6 9.7-10 -3 9.9-10 -5 1.5-10 -7 5.7-10 -5 9.9-10 -8 4.9-10 -2 1.0-10

-4 1.0-10 -2 1.0-10 -2 1.0-10 6.8±0.3 -8 6.9-10 -5 9.9-10 -7 2.1-10 -5 4.1-10 -3 9.9-10 -6 6.9-10 -2 1.0-10

*Оценка выполнена по уравнениям: [K ] = сKOH ; ссш = [Glu±] + [Glu ] + [Glu2 ]; cAsp = [Asp±] + [Asp ] + [Asp2 ]; [Asp- ] • [H+ ] [Asp2' ] • [H+] [Glu-] • [H+] [Glu2" ] • [H+ ]

K2 = —-—^— ; K3 = —-——— ; K2 = —±1— ; K3 =

[Asp1 ]

[Asp- ]

[Glu1 ]

[Glu " ]

сРгосатеИСь М рН [Ргосате+], М [Ргосате], М [С1-], М

1.040-2 4.39±0.04 1.0-10-2 -7 3.110 1.040-2

5.0Л0-2 4.42±0.02 5.0Л0-2 1.7-10-6 5.040-2

-3 5.0-10 4.72±0.04 -3 5.0-10 -7 3.340 -3 5.040

-3 1.0-10 5.25±0.03 -3 1.0-10 -7 2.3-10 -3 1.0-10

-4 5.0-10 5.44±0.04 -4 5.0-10 -7 1.710 -4 5.0-10

-4 1.0-10 5.92±0.05 -4 1.0-10 -7 1.110 -4 1.0-10

Таблица А. 9 - Состав водных растворов ЫёосатеИС1*

СШосатеИС1, М рН [Шосате+], М [Lidocaine], М [С1-], М

1.040-1 4.74±0.02 -2 9.9-10 -4 1.110 1.040-1

-2 5.0-10 4.79±0.02 -2 4.9-10 6.110-5 -2 5.040

1.040-2 4.95±0.02 -3 9.9-10 1.810-5 1.040-2

-3 5.0-10 5.12±0.02 -3 4.9-10 1.340-5 -3 5.0-10

-3 1.0-10 5.29±0.03 -4 9.9-10 3.9-10-6 -3 1.0-10

-4 5.0-10 5.42±0.02 -4 4.9-10 2.640-6 -4 5.0-10

-4 1.0-10 5.76±0.05 9.9-10-5 1.110-6 -4 1.0-10

Таблица А.10 - Состав водных растворов ProcaineHCl + LidocaineHCl

cProcaineHCb М cLidocaineHCb М рН [Procaine+], М [Lidocaine+], М [Procaine], М [Lidocaine], М [Cl-], М

1.0-10-2 1.0-10"2 4.06±0.05 -3 9.9-10 -3 9.940 -7 1.410 8.740-5 2.0-10-2

1.040-2 -3 1.0-10 4.33±0.03 -3 9.9-10 -4 9.5-10 -7 2.740 4.7-10-5 1.110-2

1.040-2 -4 1.0-10 4.52±0.03 -3 9.9-10 7.0-10-5 -7 4.2-10 2.940-5 1.040-2

-3 1.0-10 -2 1.0-102 4.68±0.03 -4 9.9-10 -3 9.940 8 6.0-10- 2.140-5 -2 1.1102

-4 1.0-10 -2 1.0-102 4.89±0.04 9.9-10-5 -3 9.940 -9 9.840 1.310-5 -2 1.0402

-3 1.0-10 -3 1.0-10 5.38±0.04 -4 9.9-10 -4 9.940 -7 3.0-10 3.940-6 -3 2.040

-3 1.0-10 -4 1.0-10 5.53±0.12 -4 9.9-10 9.740-5 -7 4.3-10 2.540-6 -3 1.110

-4 1.0-10 -3 1.0-10 5.61±0.05 9.9-10-5 -4 9.9-10 5.140* 2.440-6 -3 1.110

-4 1.0-10 -4 1.0-10 6.09±0.05 9.840-5 9.9-10-5 -7 1.510 -7 6.640 -4 2.0-10

* Оценка выполнена по уравнениям: [Cl ] = CprocaineHCi + CLidocaineHCi; Cprocaine = [Procaine+] + [Procaine]; CLido [Lidocaine+] + [Lidocaine]; K = [Prrocaine]["+]; K = [L;do;aine][H+]

[Procaine"1"] ' [Lidocaine"1"]

О О

+н,о:к

гУгу^ ^ fYr^

а

1

0,9 0,8 0,7 0,6 0,5 0,4 0,3 0,2 0,1 0

0 12 3

7 8 9 10 11 12 13

Таиппе± Таиппе+ Таиппе-