Полярные стероиды морских звезд: структура, биологическая активность и биосинтез тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, доктор наук Иванчина Наталья Владимировна

• Иванчина Наталья Владимировна
• доктор наук
• 2024

Оглавление диссертации доктор наук Иванчина Наталья Владимировна

СОДЕРЖАНИЕ

1 ВВЕДЕНИЕ

2 ЛИТЕРАТУРНЫЙ ОБЗОР

2.1 Общие сведения о морских звездах

2.2 Структурное разнообразие полярных стероидных соединений морских звезд

2.2.1 Полигидроксистероиды морских звезд

2.2.2 Гликозиды полигидроксистероидов морских звезд

2.2.3 Астеросапонины и родственные им соединения

2.2.3.1 Агликоны астеросапонинов

2.2.3.2 Астеросапонины

2.2.3.3 Укороченные астеросапонины

2.2.4 Другие структурные группы полярных стероидов морских звезд

2.2.4.1 Стероидные фосфаты

2.2.4.2 Стероидные сульфаты «офиурного» типа

2.2.4.3 Циклические гликозиды

2.2.4.4 Даунеозиды

2.2.4.5 Антенозиды и родственные соединения

2.3 Биологическая активность экстрактов морских звезд и выделенных из них индивидуальных полярных стероидных соединений

2.4 Биологические функции полярных стероидных соединений морских звезд

2.5 Биосинтез стероидов морских звезд

3 ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

3.1 Основные подходы к выделению и установлению строения полярных стероидных соединений морских звезд

3.2 Структурные исследования полярных стероидных соединений морских звезд

3.2.1 Полярные стероиды дальневосточной морской звезды Henricia leviuscula

3.2.2 Полигидроксистероиды дальневосточной морской звезды Ctenodiscus crispatus90

3.2.3 Гликозиды полигидроксистероидов морской звезды Linckia laevigata, собранной во вьетнамских водах

3.2.4 Полигидроксилированные стероидные соединения дальневосточной морской звезды Distolasterias nipon

3.2.5 Новый стероидный гликозид из вьетнамской морской звезды Ogmaster capella

3.2.6 Новый стероидный гликозид из дальневосточной морской звезды Leptasterias fisheri

3.2.7 Новые полигидроксилированные стероиды морской звезды Anthenoides laevigatus, собранной у побережья Вьетнама

3.2.8 Полярные стероиды вьетнамской морской звезды Choriaster granulatus

3.2.9 Дисульфатированные стероиды «офиурного» типа дальневосточной морской звезды Pteraster marsippus

3.2.10 Полярные стероиды антарктической морской звезды Diplasterias brucei

3.2.11 Полярные стероиды дальневосточной морской звезды Lethasterias fusca

3.2.11.1 Новые гликозиды полигидроксистероидов из морской звезды L. fusca

3.2.11.2 Новые астеросапонины из морской звезды L. fusca

3.2.12 Полярные стероидные соединения арктической морской звезды Asterias microdiscus

3.2.13 Полярные стероиды вьетнамской морской звезды Archaster typicus

3.2.13.1 Новые высокоокисленные полигидроксистероиды из морской звезды A. typicus

3.2.13.2 Новые астеросапонины, архастерозиды А-С, из морской звездыA. typicus

3.2.14 Новые стероидные гликозиды дальневосточной морской звезды Aphelasterias japonica

3.2.15 Полярные стероиды дальневосточной морской звезды Hippasteria kurilensis

3.2.15.1 Новые гликозиды полигидроксистероидов и полигидроксистероиды из морской звезды H. kurilensis

3.2.15.2 Новые астеросапонины из дальневосточной морской звезды H. kurilensis

3.2.16 Полярные стероиды тропической морской звезды Pentaceraster regulus

3.2.16.1 Новые гликозиды полигидроксистероидов из морской звезды P. regulus

3.2.16.2 Новые астеросапонины из морской звезды P. regulus

3.2.17 Циклические гликозиды морских звезд Echinaster luzonicus и Leiaster sp

3.2.17.1 Новые циклические стероидные гликозиды из морской звезды Echinaster luzonicus

3.2.17.2 Лузоникозид А из морской звезды Leiaster sp

3.3 Исследования биологической активности полярных стероидов морских звезд

3.3.1 Изучение гемолитической и эмбриотоксической активностей и способности ингибировать оплодотворение яйцеклеток морских ежей

3.3.2 Исследование цитотоксической и противоопухолевой активности полярных стероидных соединений морских звезд

3.3.3 Изучение иммуномодулирующей активности полярных стероидных соединений морских звезд

3.3.4 Нейритогенные и нейропротекторные свойства некоторых полярных стероидов

морских звезд

3.4 Исследования биосинтеза полярных стероидных соединений морских звезд

3.4.1 Биосинтез полигидроксилированных стероидов и родственных им гликозидов морских звезд

3.4.1.1 Анализ структур известных полигидроксилированных соединений морских звезд

3.4.1.2 Построение гипотетических схем путей биосинтеза

полигидроксилированных стероидов в некоторых видах морских звезд с помощью анализа структур найденных в них метаболитов

3.4.1.2.1 Биосинтез 27-нор-стероидов в морской звезде Archaster typicus

3.4.1.2.2 А Анализ структур и биосинтетических путей образования полигидроксилированных стероидов в морской звезде Aphelasterias japonica

3.4.1.2.3 Анализ структур и биосинтетических путей образования полигидроксилированных стероидов в морской звезде Patiria pectinifera

3.4.1.2.4 Анализ структур и биосинтетических путей образования полигидроксилированных стероидов в морской звезде Lethasterias fusca

3.4.2 Исследования биосинтеза астеросапонинов морских звезд

3.4.2.1 Анализ структур известных астеросапонинов морских звезд

3.4.2.2 Исследование биосинтеза астеросапонинов в некоторых видах морских звезд с помощью анализа структур найденных в них метаболитов

3.4.2.2.1 Анализ структур и биосинтетических путей образования астеросапонинов в морской звезде Aphelasterias japonica

3.4.2.2.2 Анализ структур и биосинтетических путей образования астеросапонинов в морской звезде Patiria pectinifera

3.4.2.2.3 Анализ структур и биосинтетических путей образования астеросапонинов в морской звезде Lethasterias fusca

3.4.3 Исследования биосинтеза полярных стероидов в морской звезде Patiria pectinifera с помощью экспериментов по кормлению морских звезд мечеными предшественниками

3.4.3.1 Анализ фракций свободных стеринов P. pectinifera

3.4.3.2 Биосинтез полигидроксилированных стероидов в P. pectinifera

4 ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

4.1. Приборы и материалы

4.2 Сведения о морских звездах

4.3 Общие методы

4.4 Выделение и установление строения полярных стероидных соединений

4.4.1 Полярные стероиды из морской звезды Henricia leviuscula

4.4.2 Полярные стероиды из морской звезды Ctenodiscus crispatus

4.4.3 Полярные стероиды из морской звезды Linckia laevigata

4.4.4 Полярные стероиды из морской звезды Distolasterias nipon

4.4.5 Полярные стероиды из морской звезды Ogmaster capella

4.4.6 Фишериозид А из морской звезды Leptasterias fisheri

4.4.7 Полярные стероиды из морской звезды Anthenoides laevigatus

4.4.8 Полярные стероиды из морской звезды Choriaster granulatus

4.4.9 Полярные стероиды из морской звезды Pteraster marsippus

4.4.10 Полярные стероиды из морской звезды Diplasterias brucei

4.4.11 Полярные стероидные соединения из морской звезды Lethasterias fusca

4.4.12 Полярные стероидные соединения из морской звезды Asterias microdiscus

4.4.13 Полярные стероидные соединения из морской звезды Archaster typicus

4.4.14 Полярные стероидные соединения из морской звезды Aphelasterias japonica

4.4.15 Полярные стероидные соединения из морской звезды Hippasteria kurilensis

4.4.16 Полярные стероидные соединения из морской звезды Pentaceraster regulus.,

4.4.17 Полярные стероидные соединения из морской звезды Echinaster luzonicus

4.4.18 Полярные стероиды из морской звезды Leiaster sp

4.5 Исследования биологической активности полярных стероидов морских звезд

4.5.1 Исследования гемолитической и эмбриотоксической активностей

4.5.2 Исследования противоопухолевой активности

4.5.3 Исследования иммуномодулирующей активности

4.5.4 Исследования нейритогенной и нейропротекторной активностей

4.6 Метаболомные исследования морских звезд

4.7 Исследования биосинтеза полигидроксилированных стероидов с применением меченых предшественников в аквариальных экспериментах с морскими звездами Patiria pectinifera

5 ВЫВОДЫ

6 Список цитированной литературы

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Полярные стероиды морских звезд: структура, биологическая активность и биосинтез»

1 ВВЕДЕНИЕ

Актуальность проблемы. Исследования структур, функций и биологической активности низкомолекулярных биорегуляторов морского происхождения безусловно являются актуальными, поскольку ежегодно приводят к открытию большого числа ранее неизвестных молекул с разнообразными структурами и потенциальными фармакологическими свойствами. Одним из наиболее богатых источников вторичных метаболитов являются морские звезды. Эти беспозвоночные относятся к типу иглокожие (Echinodermata), в котором они выделены в отдельный класс (Asteroidea), насчитывающий почти 1900 видов. Они распространены по всему Мировому океану, от тропиков до полюсов. Морские звезды обитают как на шельфе, так и на континентальном склоне океана. Среди них имеются и глубоководные виды, заселяющие океаническое ложе и впадины.

Морские звезды продуцируют биологически активные вещества различных структурных классов, при этом большинство работ по исследованию их химического состава связано с изучением стероидных метаболитов. Морские звезды содержат большое количество разнообразных соединений стероидной природы, включая гормоны, стерины, полиокисленные и гликозилированные стероиды. Наибольшее внимание исследователей привлекают полярные стероидные соединения, к которым относятся полигидроксистероиды, моно-, би- и триозиды полигидроксистероидов, а также олигогликозиды. Они могут встречаться как в сульфатированной, так и несульфатированной формах. Стероиды морских звезд обладают уникальными структурными особенностями, существенно отличаясь от соответствующих метаболитов наземных растений и животных, что свидетельствует о необычных путях их биосинтеза и наличии в этих беспозвоночных многих еще не изученных ферментов. В целом, полярные стероиды морских звезд можно считать хемотаксономическими маркерами этого класса животных. В то же время, некоторые структурные группы полярных стероидов являются специфичными для отдельных родов морских звезд.

Интерес к изучению полярных стероидов морских звезд связан с широким спектром биологической активности, проявляемым этими метаболитами. Для них известны ихтиотоксическое, цитотоксическое, противовирусное, противомикробное, противовоспалительное, иммуномодулирующее, противоопухолевое и нейритогенное действия. Выделение и установление структур таких природных соединений, включая абсолютную стереохимию всех асимметрических центров, необходимы для дальнейших исследований механизмов их биологического действия, а также выявления взаимосвязей

«структура-активность». Известно, что в некоторых азиатских странах суммарные препараты из морских звезд используют в комплексной терапии различных заболеваний.

Работы по изучению полярных стероидов морских звезд в мире были начаты в конце 60-х годов ХХ века и были связаны с изучением причин токсичности экстрактов этих животных. В России, а именно в ТИБОХ ДВО РАН, первые публикации, касающиеся изучения составов фракций астеросапонинов серии морских звезд, появились в середине 1970-х годов, а первые данные по структурам полигидроксилированных стероидов были опубликованы в начале 1980-х годов и касались установления структур стероидного гликозида астеросапонина Р1 и нескольких полигидроксистероидов из морской звезды Patiria pectinifera. В настоящее время описаны структуры более 700 полярных стероидов морских звезд, из них около 300 соединений были выделены сотрудниками Лаборатории химии морских природных соединений ТИБОХ ДВО РАН. Исследования этих веществ, тем не менее, до сих пор не потеряли своей актуальности, работы по изучению стероидных метаболитов морских звезд ежегодно публикуются учеными из России, Японии, Южной Кореи, Китая, Италии, Аргентины и других стран. Эти публикации посвящены как выделению и установлению строения новых соединений, так и данным об их биологической активности и биологическим функциям. Развитие хроматографических методов, а также совершенствование физико-химических методов исследований структуры веществ в настоящее время позволяет изучать не только основные метаболиты, но и минорные компоненты метаболомного профиля каждого вида морских звезд, что важно для понимания путей биосинтеза этих соединений. Интерес к изучению полярных стероидов морских звезд подтверждается также тем, что в последние годы были осуществлены синтезы ряда астеросапонинов, полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов, проявивших перспективные фармакологические свойства.

Кроме того, исследования полярных стероидов морских звезд могут иметь и практическое значение, что отчасти связано с необходимостью утилизации хищных морских звезд при очистке от них марикультурных плантаций. В этом случае знания о содержании отдельных метаболитов в таком биологическом сырье могут оказаться полезными для разработки предложений о применении утилизируемых видов морских звезд в качестве источников определенных веществ с ценными фармакологическими активностями.

Следует отметить, что на данный момент основным подходом к получению индивидуальных полярных стероидов морских звезд остается их выделение и установление строения с помощью традиционных хроматографических, физико-химических и химических методов.

Целью настоящей работы явилось выделение, установление строения, изучение биосинтеза, биологической активности и биологических функций новых полярных стероидов, включая полигидроксистероиды, гликозиды полигидроксистероидов, астеросапонины и циклические гликозиды из ряда ранее не изученных или малоизученных видов морских звезд, собранных в различных районах Мирового океана, в том числе с применением методов метаболомики и аквариальных экспериментов с биосинтетическими предшественниками, меченными стабильными изотопами.

В рамках поставленной цели предполагалось решить следующие задачи:

1. Выделить из 18-ти видов морских звезд серии новых полярных стероидов различных структурных групп, включая полигидроксистероиды, гликозиды полигидроксистероидов, астеросапонины и циклические гликозиды.

2. С помощью современных физико-химических методов, таких как 1D и 2D ЯМР спектроскопия, масс-спектрометрия высокого разрешения и тандемная масс-спектрометрия с различными методами ионизации, а также химических превращений установить строение выделенных соединений, включая определение абсолютной стереохимии асимметрических центров.

3. Для ряда выделенных соединений выполнить исследования биологической активности (гемолитической, цитотоксической, противоопухолевой, иммуномодулирующей, нейритогенной и нейропротекторной) с целью выявления наиболее перспективных соединений, обладающих фармакологическим потенциалом.

4. Определить предпочтительные направления окисления стероидного скелета (введения гидроксильных групп) при биосинтезе полигидроксилированных стероидов. Применить выявленные закономерности при структурном анализе метаболомных профилей полигидроксилированных стероидов морских звезд.

5. Проанализировать метаболомные профили полигидроксистероидов и гликозидов полигидроксистероидов дальневосточных морских звезд Aphelasterias japonica, Patiria pectinifera и Lethasterias fusca с целью установления гипотетических путей биосинтеза этих стероидов в данных видах морских звезд.

6. Выполнить анализ структур и таксономического распределения известных астеросапонинов с целью определения общих структурно-функциональных закономерностей, применить выявленные закономерности при анализе профилей астеросапонинов морских звезд A. japonica, P. pectinifera и L. fusca, полученных с помощью метаболомного подхода.

7. Исследовать возможные пути биосинтеза полигидроксилированных стероидов и стеринов в дальневосточной морской звезде P. pectinifera с помощью

аквариальных экспериментов с меченными стабильными изотопами предшественниками, включая холестерин и сульфат холестерина.

Основные положения, выносимые на защиту:

1. Морские звезды являются богатым источником полярных стероидных соединений, причем большинство этих вторичных метаболитов относится к полигидроксистероидам, гликозидам полигидроксистероидов и астеросапонинам.

2. Исследование полярных стероидных соединений 18-ти видов морских звезд, собранных в различных районах Мирового океана, позволило выделить 196 индивидуальных веществ, включая полигидроксилированные стероиды и их гликозиды, астеросапонины и циклические гликозиды. Среди них 90 стероидов оказались новыми природными соединениями, их химические структуры были установлены с применением современных физико-химических методов и химических превращений.

3. Показано, что в изученных нами видах морских звезд протекают разнообразные процессы трансформации стериновых предшественников: окисление (прежде всего гидроксилирование), гликозилирование, сульфатирование, образование конъюгатов с таурином и др. Каждый вид содержит большой набор стероидных метаболитов, причем эти наборы различаются от вида к виду. Вероятно, это связано с очень продолжительной эволюцией стероидогенеза в разных таксонах морских звезд.

4. Многие изученные нами виды морских звезд содержат разнообразные по структуре гликозиды (монозиды, биозиды и триозиды) полигидроксистероидов. Разделение фракций гликозилированных полигидроксистероидов позволило получить большую серию новых метаболитов (35 новых соединений), включая гликозиды с редкими или ранее неизвестными агликонами и/или углеводными цепями.

5. Стероидные олигогликозиды, называемые астеросапонинами, являются еще одной характеристичной группой полярных стероидов во многих морских звездах. Нами были выделены и изучены астеросапонины с новыми типами агликонов, например, с агликонами, имеющими 5а-фуростановый цикл. Были также найдены стероиды этой структурной серии, имеющие ранее неизвестные углеводные цепи, например, олигосахаридную цепь, состоящую только из остатков 6-дезоксигексоз, или гексасахаридную цепь с редким терминальным остатком Р-О-ксилопиранозы.

6. Морская звезда Choriaster ^апыШт содержит уникальный гликозид -гранулатозид С, имеющий ряд структурных особенностей, не характерных для метаболитов морских звезд, но типичных для метаболитов других классов морских беспозвоночных.

7. Морская звезда Echinaster ¡пютст (отряд Spinulosida, семейство Echinasteridae) содержит соединения, принадлежащие к уникальной структурной группе

стероидных гликозидов с макроциклическим углеводным фрагментом. Морская звезда Leiaster sp. (отряд Valvatida, семейство Ophidiasteridae) также содержит циклический гликозид - лузоникозид А. Таким образом показано, что таксономическое распределение циклических гликозидов не ограничивается только морскими звездами рода Echinaster.

8. Установлено, что в морских звездах содержатся полярные стероиды, которые в нецитотоксических концентрациях могут значительно подавлять рост колоний опухолевых клеток человека. Некоторые из исследованных стероидов являются веществами, перспективными для дальнейшего изучения в качестве иммуномодулирующих соединений. Нейритогенная и нейропротекторная активности являются, вероятно, общими свойствами полигидроксистероидов и родственных гликозидов морских звезд, а структурные особенности их молекул влияют на степень выраженности проявляемых эффектов.

9. При биосинтезе полярных стероидов морских звезд реализуются предпочтительные и второстепенные пути введения гидроксильных групп, что выявляется при сравнительном анализе их структур. Очевидно, что во многих случаях сульфатирование является терминальной стадией в процессах биосинтеза полигидроксилированных соединений. Исследования метаболомных профилей астеросапонинов дальневосточных морских звезд A. japonica, P. pectinifera и L. fusca показывают, что при их биосинтезе реализуются пути как последовательного наращивания олигосахаридных цепей при уже сформированных агликонах, так и дальнейшей трансформации агликонов при уже сформированных углеводных цепях.

10. Использование аквариальных экспериментов с кормлением морских звезд веществами-предшественниками, меченными стабильными изотопами, экспериментально подтверждает, что пищевые стерины и сульфаты стеринов являются биосинтетическими предшественниками полярных стероидов морских звезд и А7-стеринов. Анализ мест включения атомов дейтерия в целевые соединения с помощью ЯМР спектроскопии и масс-спектрометрии открывает возможности установления процессов, протекающих на отдельных стадиях биосинтеза полярных стероидов в морской звезде P. pectinifera.

Научная новизна и практическая ценность работы.

Впервые был изучен состав фракций полярных стероидов 18-ти ранее не исследованных видов или популяций морских звезд, собранных в различных районах Мирового океана. В результате хроматографического разделения смесей этих природных продуктов выделено 90 новых индивидуальных соединений и установлены их полные химические структуры. Показано, что большинство из них имеют холестановую,

эргостановую или стигмастановую скелетные системы с редкими или уникальными структурными фрагментами. Их отличия от других известных стероидов состоят в необычных направлениях окисления, гликозилирования, сульфатирования, циклизации и в образовании конъюгированных форм. Например, впервые были найдены стероиды с (23R,24S)-23,24- и (24Я)-24,25-дигидроксихолестановыми, (23Е)-27-нор-25-оксохолест-23-еновой, (22Е)-24-нор-26-сульфооксихолест-22-еновой и 24-метил-28-

сульфооксихолестановой боковыми цепями. Из морской звезды Anthenoides laevigatus выделены новые стероиды с редким 5ß-холестановым скелетом.

В морской звезде Asterias microdiscus были обнаружены новые полигидроксилированные стероидные конъюгаты с таурином. Из экстрактов морской звезды Pteraster marsippus впервые получены новые дисульфатированные стероиды «офиурного» типа, один из которых имеет ранее неописанную Д24-22-сульфооксихолестановую боковую цепь.

Были установлены структуры ряда новых гликозидов полигидроксистероидов, найдены редкие триозиды и гликозиды с (1^5) связями между моносахаридными остатками. Впервые в морских звездах обнаружены гликозиды, имеющие агликоны с неокисленным атомом С-6, а также гликозид с редкой 4,5-эпоксигруппой в стероидном ядре. В морской звезде Choriaster granulatus найден уникальный гранулатозид С, имеющий ряд структурных особенностей, не характерных для стероидных соединений морских звезд, но встречающихся в стероидах других классов морских беспозвоночных.

Было найдено 19 новых астеросапонинов, содержащих ряд уникальных структурных фрагментов. Обнаружены астеросапонины с ранее не описанными агликонами, такими как агликоны с 22,23-эпокси-20-гидроксистигмастановой боковой цепью и 1бР-гидроксильной группой из морской звезды Archaster typicus, и агликоны с 5а-фуростановым скелетом из Pentaceraster regulus. Найдены астеросапонины, имеющие углеводные цепи, не встречавшиеся ранее в олигогликозидах морских звезд.

Из морской звезды Echinaster luzonicus выделено 4 новых циклических гликозида, один из которых содержит уникальный 7а-гидрокси-8а,9а-эпоксифрагмент в стероидном ядре, впервые найденный в полярных стероидах морского происхождения. Был обнаружен родственный гликозид с открытой углеводной цепью. Выделение и установление строения циклического гликозида - лузоникозида А из морской звезды Leiaster sp. позволило сделать вывод, что таксономическое распределение циклических гликозидов шире, чем предполагалось, поскольку ранее гликозиды этого структурного класса были найдены только в морских звездах рода Echinaster.

Впервые для ряда выделенных нами полярных стероидов были исследованы гемолитическая, эмбриотоксическая, цитотоксическая, противоопухолевая, иммуномодулирующая, нейритогенная и нейропротекторная активности. Показана перспективность изучения полярных стероидов морских звезд в качестве противоопухолевых средств, поскольку некоторые исследованные стероиды в нецитотоксических концентрациях значительно ингибировали рост колоний ряда опухолевых клеток человека. Были выявлены соединения, являющиеся перспективными иммуномодулирующими агентами. Установлено, что нейротрофиноподобная нейритогенная и нейропротекторная активности являются общими свойствами полигидроксистероидов и родственных им гликозидов морских звезд, в то время как степень проявляемых эффектов зависит от структурных особенностей исследованных соединений.

Анализ структур всех изученных к настоящему времени полигидроксилированных стероидных соединений позволил выявить основные закономерности последовательности окисления стероидного скелета (введения гидроксильных групп) при биосинтезе полярных стероидов морских звезд. Выявленные закономерности были использованы при структурном анализе состава метаболитов морских звезд, проведенном при помощи метаболомного подхода.

Впервые проанализированы составы метаболомных профилей полигидроксилированных стероидов дальневосточных морских звезд A. japonica, P. pectinifera и L. fusca. На основе анализа структур идентифицированных метаболитов были предложены гипотетические пути биосинтеза полигидроксилированных стероидов в этих видах морских звезд. Были установлены преимущественные места окисления в полигидроксистероидах и различия в моносахаридных составах родственных им гликозидов. Сделан вывод о том, что различия в скелетных системах найденных полярных стероидов исследованных видов морских звезд могут быть связаны с разными типами их питания. Высказано предположение, что сульфатирование во многих случаях является терминальной стадией в процессах биосинтеза полигидроксилированных соединений морских звезд.

Анализ составов фракций астеросапонинов дальневосточных морских звезд A. japonica, P. pectinifera и L. fusca, изученных с помощью метаболомного подхода, позволил установить возможные пути биосинтеза соединений этого структурного класса. Показано, что биогенез астеросапонинов протекает по «мозаичному» типу, когда происходит как последовательное наращивание углеводных цепей при уже сформированных агликонах, так и трансформация агликонов, когда олигосахаридная цепь

уже сформирована. Кроме того, предложен путь биосинтеза астеросапонинов посредством дополнительного окисления и трансформации первого от агликона моносахаридного остатка.

Впервые экспериментально был изучен биосинтез полигидроксилированных стероидов в морских звездах. С помощью аквариальных экспериментов по кормлению животных меченными дейтерием холестерином и сульфатом холестерина показана трансформация использованных предшественников в (25^)-5а-холестан-3Р,6а,7а,8,15а,16Р,26-гептаол, 5а-холестан-3Р,4Р,6а,7а,8,15Р,16Р,26-октаол и стероидный монозид - астеросапонин P1. Применение ЯМР спектроскопии и ИЭР масс-спектрометрии позволило однозначно определить места включения атомов дейтерия в эти соединения и в Д7-стерины, а также предложить схему начальных этапов биосинтеза полярных стероидов в P. pectinifera.

Публикации. Основные результаты данных исследований опубликованы в рецензируемых научных журналах: Journal of Natural Products, Marine Drugs, Steroids, Molecules, Journal of the American Society for Mass Spectrometry, Metabolomics, Natural Product Communications, Natural Product Research, Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, Chemistry & Biodiversity, Известия Академии наук. Серия химическая, Биоорганическая химия, Химия природных соединений. Общий список работ автора включает 133 статьи (РИНЦ), включая 109 статей, индексированных Web of Science, в том числе по теме диссертации подготовлено 42 статьи в рецензируемых журналах, рекомендованных ВАК РФ.

Апробация работы. Результаты работ представлены на: XI International Symposium on Marine Natural Products, 2004, Sorrento, Italy; I и II Региональных научных конференциях «Исследования в области физико-химической биологии и биотехнологии», 2004 и 2006, Владивосток; IX и X Молодежных школах-конференциях по актуальным проблемам химии и биологии, 2005 и 2006, Владивосток; Всероссийской конференции «Фундаментальные науки - медицине», 2005, Новосибирск; II Международной конференции «Химия, структура и функции биомолекул», 2006, Минск; II Международной научной конференции «Химия, технология и медицинские аспекты природных соединений», 2007, Алматы, Казахстан; XIV Всероссийской молодежной школе-конференции по актуальным проблемам химии и биологии, 2012, Владивосток; 2nd International Symposium on Life Sciences, 2013, Vladivostok, Russia; Второй Всероссийской конференции по иглокожим, посвященной памяти Г.М. Беляева, 2015, Москва; IV Всероссийской конференции по органической химии, 2015, Москва; 24th Conference on Isoprenoids, 2018, Bialystok, Poland; Future of Biomedicine Conference FEFU School of Biomedicine, Russky Island, 2019,

Vladivostok, Russia; XVI International Symposium on Marine Natural Products and XI European Conference on Marine Natural Products, 2019, Peniche, Portugal; Юбилейной конференции, посвященной 55-летию ТИБОХ ДВО РАН и 90-летию со дня рождения его основателя академика Г.Б. Елякова, 2019, Владивосток; New Frontiers in Natural Product Chemistry. Scientific Seminar with International Participation, 2021, Kishinev, Moldova.

Личный вклад автора. Работа выполнена в Лаборатории химии морских природных соединений ФГБУН Тихоокеанского института биоорганической химии им. Г.Б. Елякова ДВО РАН. Автором самостоятельно были осуществлены планирование, дизайн и координирование экспериментов. При непосредственном участии автора были выделены индивидуальные полярные стероидные соединения, в работе также участвовали д.х.н. Кича А.А. и к.х.н. Маляренко Т.В., проанализированы полученные данные ЯМР спектроскопии (ЯМР спектры были получены д.х.н. Калиновским А.И., Лаборатория физико-химических методов исследований (ЛФХМИ ТИБОХ ДВО РАН)), масс-спектрометрии (масс-спектры были получены д.х.н. Дмитренком П.С. и к.х.н. Поповым Р.С., ЛФХМИ ТИБОХ ДВО РАН), проведены необходимые химические превращения и установлены структуры выделенных веществ. Автором проведен анализ литературных данных, касающийся структур полярных стероидов морских звезд. Полученные знания о структурных закономерностях полярных стероидов были применены при метаболомных исследованиях морских звезд, осуществленных д.х.н. Дмитренком П.С. и к.х.н. Поповым Р.С. (ЛФХМИ ТИБОХ ДВО РАН), при непосредственном участии автора. Изучение биологической активности полярных стероидов проводилось сотрудниками Лаборатории химии ферментов ТИБОХ ДВО РАН (зав. лаб., д.х.н. Ермаковой С.П. и к.х.н. Маляренко О.С.), Лаборатории биоиспытаний и механизма действия биологически активных веществ ТИБОХ ДВО РАН (зав. лаб., д.б.н., чл-корр. РАН Амининым Д.Л., к.б.н. Агафоновой И.Г., к.б.н. Пислягиным Е.А., к.б.н. Менчинской Е.С., к.б.н. Юрченко Е.А. и н.с. Чайкиной Е.Л.), Лаборатории молекулярных основ антибактериального иммунитета ТИБОХ ДВО РАН (к.б.н. Соколовой Е.В.), Лаборатории химии неинфекционного иммунитета ТИБОХ ДВО РАН (н.с. Кузьмич А.С.), а также сотрудниками Федерального государственного бюджетного научного учреждения «Федеральный исследовательский центр фундаментальной и трансляционной медицины» (ФИЦ ФТМ), Новосибирск (м.н.с. Пальяновой Н.В. и к.б.н. Панковой Т.М. под руководством к.б.н. Старостиной М.В. и д.б.н., академика Штарка М.Б.). Автор осуществлял анализ полученных экспериментальных данных и подготовку публикаций. На защиту вынесены только те положения и результаты экспериментов, в получении которых роль соискателя была определяющей.

Благодарности. Автор выражает глубокую признательность своему научному консультанту академику РАН д.х.н. Стонику В.А. за всестороннюю поддержку и помощь при выполнении диссертационной работы. Автор выражает искреннюю благодарность сотрудникам Лаборатории химии морских природных соединений д.х.н. Кича А.А. и к.х.н. Маляренко Т.В. за сотрудничество в получении и структурных исследованиях полярных стероидов морских звезд. Также автор благодарит д.х.н. Калиновского А.И. за получение ЯМР спектров и помощь в интерпретации; к.х.н. Дмитренка А.С. за получение ЯМР данных для определения абсолютной стереохимии гептаола из Henricia leviuscula; д.х.н. Дмитренка П.С. и к.х.н. Попова Р.С. за получение масс-спектров и проведение метаболомных исследований морских звезд; д.х.н. Ермакову С.П., к.х.н. Маляренко О.С., д.б.н. чл-корр. РАН Аминина Д.Л., к.б.н. Агафонову И.Г., к.б.н. Пислягина Е.А., к.б.н. Менчинскую Е.С., к.б.н. Юрченко Е.А., н.с. Чайкину Е.Л., к.б.н. Соколову Е.В., н.с. Кузьмич А.С. (ТИБОХ ДВО РАН), а также м.н.с. Пальянову Н.В., к.б.н. Панкову Т.М., к.б.н. Старостину М.В. и д.б.н. академика РАН Штарка М.Б. (ФИЦ ФТМ) за изучение биологической активности выделенных соединений; к.б.н. Смирнова А.В. (ЗИН, Санкт-Петербург, Россия), к.б.н. С.Ш. Даутова (ННЦМБ ДВО РАН, Владивосток), н.с. Красохина В.Б. (ТИБОХ ДВО РАН), н.с. Гребнева Б.Б. (ТИБОХ ДВО РАН), н.с. Антохину Т.И. (ИПЭЭ РАН), доктора Молло Э. (Институт биомолекулярной химии, Неаполь, Италия) и доктора До Конг Тунга (Институт Морских ресурсов и окружающей среды, Вьетнам) за видовое определение морских звезд. Кроме того, автор выражает искреннюю признательность коллективу Лаборатории химии морских природных соединений ТИБОХ ДВО РАН за всестороннюю помощь и поддержку.

Перечень используемых сокращений и обозначений Хроматография:

ВЭЖХ - высокоэффективная жидкостная хроматография;

ВЭЖХ-МС - высокоэффективная жидкостная хроматография с масс-спектрометрическим детектированием;

ГЖХ - газо-жидкостная хроматография;

ГЖХ-МС - газовая хроматография с масс-спектрометрическим детектированием; ТСХ - тонкослойная хроматография на пластинках с закрепленным слоем.

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Иванчина Наталья Владимировна, 2024 год

6 СПИСОК ЦИТИРОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1 Зенкевич Л.А. Жизнь животных. М.: Просвещение., 1968. Т. 2. С. 247. 271 с.

2 Дьяконов А.М. Морские звезды морей СССР. М: Академия наук СССР., 1950.

103 с.

3 Энциклопедия животных. Морские звезды // http://www.animalsglobe.ru/morskiye-zvezdi/.

4 Lawrence J.M. Starfish: Biology and Ecology of the Asteroidea. The Johns Hopkins University Press, USA, 2013. 288 p.

5 Явнов С.В. Атлас морских звезд дальневосточных морей России. Владивосток: Русский остров., 2010. 240 c.

6 Anderson R.C., Shimek R.L. A note on the feeding habits of some uncommon sea stars // Zoo. Biol. 1993. V. 12, N 5. P. 499-503.

7 Yang X.W., Chen X.Q., Dong G., Zhou X.F., Chai X.Y., Li Y.Q., Yang B., Zhang W.D., Liu Y. Isolation and structural characterisation of five new and 14 known metabolites from the commercial starfish Archaster typicus // Food Chem. 2011. V. 124, N 4. P. 1634-1638.

8 Guo C.H., Cheng Y., Liu X.M., Ren H., Lin Z. Content determination of some nutrient compositions in gonad of Asterinapectinifera // Mar. Sci. (Beijing). 2004. V. 28, N 1. P. 79-81.

9 Pan G.C., Guo C.H., Liu C.L., Dong X.W. Determination of nutrient constituents of Luidia quinaria von Martens // Chin. J. Mar. Drugs (Zhongguo Haiyang Yaowu Zazhi). 2006. V. 25. P. 46-48.

10 Xu J., Zhang T., Guo Z., Ji S., Leng Z., Zhou S., Jiang X., Liu Y., Lu B. Studies on comprehensive utilization of sea star // Shandong fisheries - Qilu Yuye. Yantai. 1995. V. 12, N 1. P. 38-41.

11 Baslow M.H. Echinodermata - echinoderms starfish, sea urchins and sea cucumbers- Animalia // Marine Pharmacology / ed. W.A. Williams K. - Baltimore, 1969. P. 171177.

12 Lee K.J., Park H.Y., Kim Y.K., Park J.I., Yoon H.D. Biochemical characterization of collagen from the starfish Asterias amurensis // J. Korean Soc. Appl. Biol. Chem. 2009. V. 52, N 3. P. 221-226.

13 Qi H., Li N., Zhao X., Xu Z., Qi L. Physicochemical properties and the radical scavenging capacities of pepsin-solubilized collagen from the body wall of starfish Asterina pectinifera // J. Aquat. Food Prod. Technol. 2017. V. 26, N 4. P. 376-389.

14 Shiomi K.A., Kazama A., Shimakura K., Nagashima Y. Purification and properties of phospholipases A2 from the crown-of-thorns starfish (Acanthaster planci) venom // Toxicon. 1998. V. 36, N 4. P. 589-599.

15 Kishimura H., Hayashi K. Characterization of phospholipase A2 from the pyloric ceca of two species of starfish, Coscinasterias acutispina and Plazaster borealis // Food Chem. 2005. V. 92, N 3. P. 407-411.

16 Kishimura H. Enzymatic properties of starfish phospholipase А2 and its application // Adv. Food Nutrit. Res. 2012. V. 65. P. 437-456.

17 Ferreres F., Pereira D.M., Gil-Izquierdo A., Valentao P., Botelho J., Mouga T., Andrade P.B. HPLC-PAD-atmospheric pressure chemical ionization-MS metabolite profiling of cytotoxic carotenoids from the echinoderm Marthasterias glacialis (spiny sea-star) // J. Separ. Sci. 2010. V. 33, N 15. P. 2250-2257.

18 Liaaen-Jensen S. Biosynthesis and metabolism // Carotenoids in Chemosystematics/ ed. H. Britton, G., Liaaen-Jensen, S., Pfander. - Birkhauser: Basel, Switzerland, 1998. V. 3. P. 217-247.

19 Maoka T., Tsushima M., Matsuno T. New acetylenic carotenoids from the starfishes Asterinapectinifera and Asterias amurensis // Comp. Biochem. Physiol. 1989. V. 93B, N 4. P. 829-834.

20 Maoka T., Akimoto N., Terada Y., Komemushi S., Harada R., Sameshima N., Sakagami Y. Structure of minor carotenoids from the crown-of-thorns starfish, Acanthaster planci // J. Nat. Prod. 2010. V. 73, N 4. P. 675-678.

21 Maoka T., Akimoto N., Tsushima M., Komemushi S., Mezaki T., Iwase F., Takahashi Y., Sameshima N., Mori M., Sakagami Y. Carotenoids in marine invertebrates living along the Kuroshio current coast // Mar. Drugs. 2011. V. 9, N 8. P. 1419-1427.

22 Капелли Б., Цисевски Д.Р. Природный астаксантин: король каротиноидов. М.: НПО «Источник долголетия», 2008. 160 с.

23 Попов А.М., Кривошапко О.Н., Артюков А.А. Перспективы клинического применения астаксантина и других оксигенированных каротиноидов // Биофармацевт. журнал. 2013. Т. 5, № 5. С. 13-30.

24 Breithaupt D.E. Identification and quantification of astaxanthin esters in shrimp (Pandalus borealis) and in a microalga (Haematococcuspluvialis) by liquid chromatography-mass spectrometry using negative ion atmospheric pressure chemical ionization // J. Agric. Food. Chem. 2004. V. 52, N 12. P. 3870-3875.

25 Артюков А.А., Вахрушев А.И., Купера Е.В., Руцкова Т.А., Козловская Э.П. Способ получения каротиноидного комплекса из морских звезд // Пат. РФ № 2761524; опубл. 09.12.2021.

26 Harada E. Carcinology in classical Japanese works // History of carcinology/ ed. Truesdale F. Crustacean, 1993. P. 243-258.

27 Tang H.F., Cheng G., Wen A.D., Wu J., Yang Z.F., Zhao Y.P. A steroid glycoside with anticancer activity from starfish // CN 101362790A. 2009.

28 Tang H.F., Yi Y.H., Cheng G., Wen A.D., Yang Z.F., Chen X.L. The utilisation of a steroid glycoside from starfish // CN 101348515A. 2009.

29 Xu J.W., Song Z.L., Lu B.H., Su H., Fu X.J. Starfish biofoods // CN 1169462C.

2004.

30 Xu J.W., Zhang T.M., Guo Z.M., Ji S.L., Zhou S.Y., Lu B.H. Starfish products // CN 1164357A. 1997.

31 Еляков Г.Б., Стоник В. А. Стероиды морских организмов. M.: Наука, 1988.

208 с.

32 Bergman W. Sterols: their structure and distribution // Comparative Biochemistry/ ed. M.H.S. Florkin M. Academic Press: New York., 1962. V. 3. P. 103-162.

33 Gupta K.C., Scheuer P.J. Echinoderm sterols // Tetrahedron. 1968. V. 24, N 17. P. 5831-5837.

34 De Simone F., Dini A., Minale L., Riccio R., Zollo F. The sterols of the asteroid Echinaster sepositus // Comp. Biochem. Physiol. 1980. V. 66В, N 3. P. 351-357.

35 D'Auria M.V., Finamore E., Minale L., Pizza C., Riccio R., Zollo F., Pusset M., Tirard P. Steroids from the starfish Euretaster insignis: a novel group of sulphated 3ß,21-dihydroxy-steroids // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1984, N 10. P. 2277-2282.

36 Goad L.J., Rubinstein I., Smith A.G. The sterols of echinoderms // Proc. Royal Soc. Lond. B. 1972. V. 180. P. 223-246.

37 Goodfellow R.M., Goad L.J. The steryl sulphate content of echinoderms and some other marine invertebrates // Comp. Biochem. Physiol. 1983. V. 76B, N 3. P. 575-578.

38 Hashimoto Y. Confirmation of saponin as a toxic principle of starfish // Bull. Jpn. Soc. Scient. Fish. 1960. V. 26. P. 1132-1138.

39 Elyakov G.B., Levina E.V., Levin V.S., Kapustina I.I. Glycosides of marine invertebrates - V. A comparative study of glycoside fractions from starfish // Comp. Biochem. Physiol. 1976. V. 55B. P. 57-60.

40 Minale L., Riccio R., Zollo F. Steroidal oligoglycosides and polyhydroxysteroids from Echinoderms // Fortschr. Chem. Org. Naturst. 1993. V. 62. P. 75-308.

41 D'Auria M.V., Minale L., Riccio R. Polyoxygenated steroids of marine origin // Chem. Rev. 1993. V. 93, N 5. P. 1839-1895.

42 Kornprobst J.-M., Sallenave C., Barnathan G. Sulfated compounds from marine organisms // Comp. Biochem. Physiol. 1998. V. 119B, N 1. P. 1-51.

43 Iorizzi M., De Marino S., Zollo F. Steroidal oligoglycosides from the Asteroidea // Curr. Org. Chem. 2001. V. 5. P. 951-973.

44 Стоник B.A. Морские полярные стероиды // Успехи химии. 2001. Т. 70, № 8. С.763-807.

45 Stonik V.A., Ivanchina N.V., Kicha. A.A. New polar steroids from starfish // Nat. Prod. Commun. 2008. V. 3, N 10. P. 1587-1610.

46 Ivanchina N.V., Kicha A.A., Stonik V.A. Steroid glycosides from marine organisms // Steroids. 2011. V. 76, N 5. P. 425-454.

47 Dong G., Xu T.H., Yang B., Lin X.P., Zhou X.F., Yang X.W., Liu Y.H. Chemical constituents and bioactivities of starfish // Chem. Biodivers. 2011. V. 8, N 5. P. 740-791.

48 Gomes A.R., Freitas A.C., Rocha-Santos T.A.P., Duarte A.C. Bioactive compounds derived from echinoderms // RSC Advances. 2014. V. 4, N 56. P. 29365-29382.

49 Ivanchina N.V., Kicha A.A., Malyarenko T.V., Stonik V.A. Recent studies of polar steroids from starfish: structures, biological activities and biosynthesis // Advances in Natural Products Discovery; Gomes, A.R., Rocha-Santos, T., Duarte, A., Eds.; Nova Science Publishers: New York, NY, USA, 2017. V. 6. P. 191-224.

50 Xia J., Miao Z., Xie C., Zhang J., Yang X. Chemical constituents and bioactivities of starfishes: an update // Chem. Biodivers. 2020. V. 17, N 1. e1900638.

51 Kamiya Y., Ikegami S., Tamura S. A novel steroid, 3ß,6a,15a,24^-tetrahydroxy-5a-cholestane from asterosaponins // Tetrahedron Lett. 1974. N 8. P. 655-658.

52 Кича А.А., Калиновский А.И., Левина Э.В., Стоник В.А. Астеросапонин P1 из дальневосточной морской звезды Patiriapectinifera // Химия природ. соедин. 1981. № 5. С. 669-670.

53 Minale L., Pizza C., Zollo F., Riccio R. 5a-Cholestane-3ß,6ß,15a,16ß,26-pentol: a polyhydroxylated sterol from the starfish Hacelia attenuata // Tetrahedron Lett. 1982. V. 23, N 17. P. 1841-1844.

54 Riccio R., Minale L., Pizza C., Zollo F., Pusset J. Starfish saponins, Part 8. Structure of nodososide, a novel type of steroidal glycoside from the starfish Protoreaster nodosus // Tetrahedron Lett. 1982. V. 23, N 28. P. 2899-2902.

55 Riccio R., Minale L., Pagonis S., Pizza C., Zollo F., Pusset J. A novel group of highly hydroxylated steroids from the starfish Protoreaster nodosus // Tetrahedron. 1982. V. 38, N 24. P.3615-3622.

56 Кича А.А., Калиновский А.И., Левина Э.В., Стоник В.А., Еляков Г.Б. Полигидроксилированные стероиды из пищеварительных органов морской звезды Patiria pectinifera // Биоорган. химия. 1983. Т. 9, № 7. С. 975-977.

57 Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Levina E.V., Stonik V.A., Elyakov G.B. Asterosaponin P1 from the starfish Patiria pectinifera // Tetrahedron Lett. 1983. V. 24, N 36. P. 3893-3896.

58 De Riccardis F., Minale L., Riccio R., Giovannitti B., Iorizzi M., Debitus C. Phosphated and sulfated marine polyhydroxylated steroids from the starfish Tremaster novaecaledoniae // Gazz. Chim. Ital. 1993. V. 123. P. 79-86.

59 Iorizzi M., Bryan P., McClintock J., Minale L., Palagiano E., Maurelli S., Riccio R., Zollo F. Chemical and biological investigation of the polar constituents of the starfish Luidia clathrata, collected in the Gulf of Mexico // J. Nat. Prod. 1995. V. 58, N 5. P. 653-671.

60 Wang W., Li F., Park Y., Hong J., Lee C.-O., Kong J.Y., Shin S., Im K.S., Jung J.H. Bioactive sterols from the starfish Certonardoa semiregularis // J. Nat. Prod. 2003. V. 66, N 3. P. 384-391.

61 Wang W., Hong J., Lee C.-O., Im K.S., Choi J.S., Jung J.H. Cytotoxic sterols and saponins from the starfish Certonardoa semiregularis // J. Nat. Prod. 2004. V. 67, N 4. P. 584591.

62 Wang W., Jang H., Hong J., Lee C.O., Kwang S.I., Bae S.J., Jung J.H. Additional cytotoxic sterols and saponins from the starfish Certonardoa semiregularis // J. Nat. Prod. 2004. V. 67, N 10. P. 1654-1660.

63 De Marino S., Iorizzi M., Zollo F., Minale L., Amsler C.D., Baker B.J., McClintock J.B. Isolation, structure elucidation and biological activity of the steroid oligoglycosides and polyhydroxysteroids from the Antarctic starfish Acodontaster conspicuus // J. Nat. Prod. 1997. V. 60, N 10. P. 959-966.

64 Malyarenko T.V., Malyarenko (Vishchuk) O.S., Ivanchina N.V.., Kalinovsky A.I., Popov R.S., Kicha A.A., Four new sulfated polar steroids from the far eastern starfish Leptasterias ochotensis: structures and activities // Mar. Drugs. 2015. V. 13, N 7. P. 4418-4435.

65 Riccio R., D'Auria M.V., Iorizzi M., Minale L., Laurent D., Duhet D. Starfish saponins XXV. Steroidal glycosides from the starfish Gomophia watsoni // Gazz. Chim. Ital. 1985. V. 115, N 8. P. 405-409.

66 Higuchi R., Noguchi Y., Komori T., Sasaki T. Biologically active glycosides from Asteroidea. XVIII. 1H-NMR spectroscopy and biological activities of polyhydroxylated steroids from the starfish Asterinapectinifera Müller et Troschel // Liebigs Ann. Chem. 1988. N 12. P. 1185-1189.

67 Iorizzi M., Bifulco G., de Riccardis F., Minale L., Riccio R., Zollo F. Starfish Saponins, Part 53. A reinvestigation of the polar steroids from the starfish Oreaster reticulatus: Isolation of sixteen steroidal oligoglycosides and six polyhydroxysteroids // J. Nat. Prod. 1995. V. 58, N 1. P. 10-26.

68 Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Новые полигидроксистероиды и стероидные гликозиды из дальневосточной морской звезды Ceramaster patagonicus // Изв. АН. Сер. хим. 1997. № 1. С. 190-195.

69 Левина Э.В., Калиновский А.И., Стоник В.А., Дмитренок П.С., Андриященко П.В. Стероидные соединения из дальневосточных морских звезд Henricia aspera и H. tumida // Биоорган. химия. 2005. Т. 31, № 4. С. 519-527.

70 Левина Э.В., Калиновский А.И., Андриященко П.В., Мензорова Н.И., Дмитренок П.С. Трофозиды А, B и другие цитостатические стероидные соединения из дальневосточной морской звезды Trofodiscus über // Биоорган. химия. 2007. Т. 33, № 3. С. 357-364.

71 Кича А.А., Калиновский А.И., Иванчина Н.В., Елькин Ю.Н., Стоник В.А. Полигидроксистероиды из дальневосточной морской звезды Ctenodiscus crispatus // Изв. АН. Сер. хим. 1994. № 10. С. 1821-1825.

72 Андриященко П.В., Левина Э.В., Калиновский А.И. Стероидные соединения из дальневосточных морских звезд Luidia quinaria и Distolasterias elegans // Изв. АН. Сер. хим. 1996. № 2. С. 473-476.

73 Bruno I., Minale L., Riccio R., La Barre S., Laurent D. Isolation and structure of new polyhydroxylated sterols from a deep-water starfish of the genus Rosaster // Gazz. Chim. Ital. 1990. V. 120. P. 449-451.

74 Zollo F., Finamore E., Minale L. Starfish saponins, XXXI. Novel polyhydroxysteroids and steroidal glycosides from the starfish Sphaerodiscus placenta // J. Nat. Prod. 1987. V. 50, N 5. P. 794-799.

75 Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Debray M., Menou J.L. Starfish saponins, Part 23. Steroidal glycosides from the starfish Halityle regularis // J. Nat. Prod. 1986. V. 49, N 1. P. 6778.

76 Кича А.А., Калиновский А.И., Левина Э.В. Полигидроксилированные стероиды из морской звезды Patiria pectinifera // Химия природ. соедин. 1984. № 6. С. 738741.

77 Levina E.V., Kalinovsky A.I., Andriyashenko P.V., Dmitrenok P.S., Aminin D.L., Stonik V.A. Phrygiasterol, a cytotoxic cyclopropane-containing polyhydroxysteroid, and related compounds from the Pacific starfish Hippasteriaphrygiana // J. Nat. Prod. 2005. V. 68, N 10. P. 1541-1544.

78 Кича А.А., Калиновский А.И., Горбач (Иванчина) Н.В., Стоник В.А. Новые полигидроксистероиды из дальневосточной морской звезды Henricia sp. // Химия природ. соединений. 1993. №2. С. 249-253.

79 Iorizzi M., de Riccardis F., Minale L., Palagiano E., Riccio R., Debitus C., Duhet D. Polyoxygenated marine steroids from the deep water starfish Styracaster caroli // J. Nat. Prod. 1994. V. 57, N 10. P. 1361-1373.

80 Minale L., Pizza C., Riccio R., Squillace-Greco O., Zollo F., Pusset J., Menou J.L. New polyhydroxylated sterols from the starfish Luidia maculata // J. Nat. Prod. 1984. V. 47, N 5. P. 784-789.

81 Riccio R., Squillace-Greco O., Minale L., Laurent D., Duhet D. Highly hydroxylated marine steroids from the starfish Archaster typicus // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1986. P. 665-670.

82 Riccio R., Santaniello M., Squillace Greco O., Minale L. Structure elucidation of (22E,24^,25^)-24-methyl-5a-cholest-22-ene-3ß,4ß,5,6a,8,14,15a,25,26-nonaol and (22E,24S)-24-methyl-5a-cholest-22-ene-3ß,4ß,5,6a,8,14,15a,25,28-nonaol, minor marine polyhydroxysteroids isolated from the starfish Archaster typicus // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1989, N 4. P. 823-826.

83 Bruno I., Minale L., Riccio R. Starfish Saponins, Part 43. Structures of two new sulfated steroidal fucofuranosides (imbricatosides A and B) and six new polyhydroxysteroids from the starfish Dermasterias imbricata // J. Nat. Prod. 1990. V. 53, N 2. P. 366-374.

84 Iorizzi M., De Marino S., Minale L., Zollo F., Le Bert V., Roussakis C. Investigation of the polar steroids from an Antarctic starfish of the family Echinasteridae: isolation of twenty seven polyhydroxysteroids and steroidal oligoglycosides, structures and biological activities // Tetrahedron. 1996. V. 52, N 33. P. 10997-11012.

85 Riccio R., Iorizzi M., Minale L. Starfish Saponins XXX. Isolation of sixteen steroidal glycosides and three polyhydroxysteroids from the Mediterranean starfish Coscinasterias tenuispina // Bull. Soc. Chim. Belg. 1986. V. 95, N 9-10. P. 869-893.

86 Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Yasumoto T. Starfish Saponins, 48. Isolation of fifteen sterol constituents (six glycosides and nine polyhydroxysteroids) from the starfish Solaster borealis // J. Nat. Prod. 1992. V. 55, N 7. P. 866-877.

87 De Correa R.S., Riccio R., Minale L., Duque C. Starfish saponins, Part 21. Steroidal glycosides from the starfish Oreaster reticulatus // J. Nat. Prod. 1985. V. 48, N 5. P. 751-755.

88 Zhang L.-X., Fan X., Shi J.-G. A novel polyhydroxyl sterol from Asterina pectinifera // J. Asian Nat. Prod. Res. 2005. V. 7, N 1. P. 25-29.

89 D'Auria M. V., Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Uriarte E. Starfish saponins, Part 41. Structure of two new steroidal glycoside sulfates (miniatosides A and B) and two new polyhydroxysteroids from the starfish Patiria miniata // J. Nat. Prod. 1990. V. 53, N 1. P. 94-101.

90 De Riccardis F., Minale L., Riccio R., Iorizzi M., Debitus C., Duhet D., Monniot C. A novel group of polyhydroxycholanic acid-derivatives from the deep-water starfish Styracaster caroli // Tetrahedron Lett. 1993. V. 34, N 4. P. 4381-4384.

91 De Marino S., Palagiano E., Zollo F., Minale L., Iorizzi M. A novel sulphated steroid with a 7-membered 5-oxalactone B-ring from an Antarctic starfish of the family Asteriidae // Tetrahedron. 1997. V. 53, N 25. P. 8625-8628.

92 Левина Э.В., Калиновский А.И., Стоник В. А., Дмитренок П.С., Андриященко П.В. Стероидные полиолы из дальневосточных морских звезд Henricia sanguinolenta и H. leviuscula leviuscula // Изв. АН. Сер. хим. 2003. № 7. С. 1539-1543.

93 Thao N.P., Cuong N.X., Luyen B.T.T., Nam N.H., Cuong P.V., Thanh N.V., Nhiem N.X., Hanh T.T.H., Kim E.J., Kang H.K., Kiem P.V., Minh C.V., Kim Y.H. Steroidal constituents from the starfish Astropecten polyacanthus and their anticancer effects // Chem. Pharm. Bull. 2013. V. 61, N 10. P. 1044-1051.

94 De Riccardis F., Izzo I., Iorizzi M., Palagiano E., Minale L., Riccio R. Two novel polyhydroxysteroids with a 24-ethyl-25-hydroxy-26-sulfoxy side chain from the deep water starfish Styracaster caroli // J. Nat. Prod. 1996. V. 59, N 4. P. 386-390.

95 Finamore E., Minale L., Riccio R., Rinaldo G., Zollo F. Novel marine polyhydroxylated steroids from the starfish Myxodermaplatyacanthum // J. Org. Chem. 1991. V. 56, N 3. P. 1146-1153.

96 Левина Э.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Прокофьева Н.Г., Андриященко П.В., Стоник В.А. Тризерамид - новый стероидный конъюгат из морской звезды Astropecten triseriatus // Доклады АН, Биохимия, Биофизика. 2004. Т. 396, № 3. С. 407-409.

97 Peng Y., Zheng J., Huang R., Wang Y., Xu T., Zhou X., Liu Q., Zeng F., Ju H., Yang X., Liu Y. Polyhydroxy steroids and saponins from China Sea starfish Asterina pectinifera and their biological activities // Chem. Pharm. Bull. 2010. V. 58, N б. P. 85б-858.

98 Casapullo A., Finamore E., Minale L., Zollo F., Carré J.B., Debitus C., Laurent D., Folgore A., Galdiero F. Starfish saponins, Part 49. New cytotoxic steroidal glycosides from the starfish Frómia mónilis // J. Nat. Prod. 1993. V. 5б, N 1. P. 105-115.

99 D'Auria M.V., Fontana A., Minale L., Riccio R. Starfish saponins. Part XLII. Isolation of twelve steroidal glycosides from the Pacific Ocean starfish Henricia laeviuscóla // Gazz. Chim. Ital. 1990. V. 120, N 3. P. 155-1бЗ.

100 Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Минорные полиоксистероиды из морской звезды Cróssasterpappósus // Химия природ. соедин. 1990. № 2. С. 218-221.

101 Левина Э.В., Калиновский А.И., Андриященко П.В., Кича А.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Echinaster sepósitus // Химия природ. соедин. 1987. № 2. С. 24б-249.

102 Iorizzi M., de Riccardis F., Minale L., Riccio R. Starfish Saponins, 52. Chemical constituents from the starfish Echinaster brasiliensis // J. Nat. Prod. 1993. V. 5б, N 12. P. 2149--21б2.

103 Qi J., Ojika M., Sakagami Y. Linckosides A and B, two new neuritogenic steroid glycosides from the Okinawan starfish Linckia laevigata // Bioorg. Med. Chem. 2004. V. 12, N б. P. 19б1-19бб.

104 Han C., Qi J., Ojika M. Structure-activity relationships of novel neuritogenic steroid glycosides from the Okinawan starfish Linckia laevigata // Bioorg. Med. Chem. 200б. V. 14, N 13. P. 4458-44б5.

105 Han C., Qi J., Ojika M. Linckosides M-Q: neuritogenic steroid glycosides from the Okinawan starfish Linckia laevigata // J. Nat. Med. 2007. V. б1, N 2. P. 138-145.

106 Vázquez M.J., Quiñoá E., Riguera R., Martin A.S., Darias J. Antarctic marine metabolites: new polyhydroxylated steroidal glycosides from the starfish Odóntaster validus // Liebigs Ann. Chem. 1993. V. 1993, N 12. P. 1257-12б2.

107 Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Kamija H. Starfish saponins, 45. Novel sulfated steroidal glycosides from the starfish Astrópecten scóparius // J. Nat. Prod. 1990. V. 53, N 5. P. 1225-1233.

108 Wang W.H., Li F.M., Hong J.K., Lee CO., Cho H.Y., Im K.S., Jung J.H. Four new saponins from the starfish Certónardóa semiregularis // Chem. Pharm. Bull. 2003. V. 51, N 4. P. 435-439.

109 Riccio R., Minale L., Bano S., Bano N., Ahmad V.U. Starfish saponins. Part 33. Two novel steroidal xylofuranosides from the starfish Astropecten indicus // Gazz. Chim. Ital. 1987. V. 117. P. 755-757.

110 Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Crossasterpapposus // Химия природ. соедин. 1989. № 5. С. 257-260.

111 Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Ivanchina N.V., Stonik V.A. New steroid glycosides from the deep-water starfish Mediaster murrayi // J. Nat. Prod. 1999. V. 62, N 2. P. 279-282.

112 Кича А.А., Калиновский А.И., Иванчина Н.В., Стоник В.А. Стероидные гликозиды из морской звезды Solaster dawsoni verrill // Изв. АН. Сер. хим. 1993. № 5. С. 980-982.

113 Riccio R., Minale L., Bano S., Ahmad V.U. Starfish saponins, Part 32. Structure of a novel steroidal 5-O-methyl galactofuranoside from the starfish Astropecten indicus // Tetrahedron Lett. 1987. V. 28, N 20. P. 2291-2294.

114 Кича А. А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Новый высокогидроксилированный стероидный гликозид из морской звезды Leptasterias polaris acervata // Изв. АН. Сер. хим. 1995. № 6. С. 1164-1165.

115 Zollo F., Finamore E., Riccio R., Minale L. Starfish saponins, Part 37. Steroidal glycoside sulfates from starfishes of the genus Pisaster // J. Nat. Prod. 1989. V. 52, N 4. P. 693700.

116 Ikegami S., Kamiya Y., Tamura S. A new sterol from asterosaponins A and B // Tetrahedron Lett. 1972. V. 13, N 16. P. 1601-1604.

117 Sheikh Y.M., Tursch B.M., Djerassi C. 5a-Pregn-9(11)-ene-3ß,6a-diol-20-one and 5a-cholesta-9(11),20(22)-diene-3ß,6a-diol-23-one. Two novel steroids from the starfish Acanthasterplanci // J. Am. Chem. Soc. 1972. V. 94, N 9. P. 3278-3280.

118 ApSimon J.W., Eenkhoorn J.A. Marine organic chemistry. II. Synthesis of 3ß,6a-dihydroxy-5a-pregn-9(11)-en-20-one, the major sapogenin of the starfish Asterias forbesi // Can. J. Chem. 1974. V. 52, N 12. P. 4113-4116.

119 Kitagawa I., Kobayashi M. Saponin and sapogenol. XXVI. Steroidal saponins from the starfish Acanthaster planci L. (Crown of thorns). (2). Structures of the major saponin thornasteroside A // Chem. Pharm. Bull. 1978. V. 26, N 6. P. 1864-1873.

120 Stonik V.A., Kicha A.A., Malyarenko T.V., Ivanchina N.V. Asterosaponins: structures, taxonomic distribution, biogenesis and biological activities // Mar. Drugs. 2020. V. 18, N 12. Art. 584.

121 Kitagawa I., Kobayashi M., Sugawara T. Saponin and sapogenol. XXV. Steroidal saponins from the starfish Acanthaster planci L. (Crown of thorns). (1). Structures of two genuine

sapogenols, thornasterol A and thornasterol B, and their sulfates // Chem. Pharm. Bull. 1978. V. 26, N 6. P. 1852-1863.

122 Komori T., Nanri H., Itakura Y., Sakamoto K., Taguchi S., Higuchi R., Kawasaki T., Higuchi T. Biologically active glycosides from Asteroidea, III. Steroid oligoglycosides from the starfish Acanthaster planci L., 2. Structures of two newly characterized genuine sapogenins and an oligoglycoside sulfate // Liebigs Ann. Chem. 1983. V. 1983, N 1. P. 37-55.

123 Itakura Y., Komori T. Biologically active glycosides from Asteroidea, X. Steroid oligoglycosides from the starfish Acanthaster planci L., 3. Structures of four new oligoglycoside sulfates // Liebigs Ann. Chem. 1986. V. 1986, N 3. P. 499-508.

124 Okano K., Ohkawa N., Ikegami S. Structure of ovarian asterosaponin-4, an inhibitor of spontaneous oocyte maturation from the starfish Asterias amurensis // Agricult. Biol. Chem. 1985. V. 49, N 9. P. 2823-2826.

125 Sandvoss M., Pham L.H., Levsen K., Preiss A., Mügge C.W.G. Isolation and structural elucidation of steroid oligoglycosides from the starfish Asterias rubens by means of direct online LC-NMR-MS hyphenation and one- and two-dimensional NMR investigations // Eur. J. Org. Chem. 2000, N 7. P. 1253-1262.

126 Левина Э.В., Калиновский А.И., Ермакова С.П., Дмитренок П.С. Стероидные соединения из тихоокеанских морских звезд Mithrodia clavigera и их токсические свойства в отношении клеток меланомы человека // Биоорган. химия. 2012. Т. 38, № 5. С. 591-596.

127 Levina E.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Martyyas E.A., Stonik V.A. Two new steroidal saponins, hylodoside A and novaeguinoside Y, from the starfish Leptasterias hylodes reticulata and Culcita novaeguineae (Juvenile) // Nat. Prod. Commun. 2010. V. 5, N 11. P. 1737-1742.

128 Turner A.B., Smith D.S.H., Mackie A.M. Characterization of the principal steroidal saponins of the starfish Marthasterias glacialis: structures of the aglycones // Nature. 1971. V. 233, N 5316. P. 209-210.

129 De Marino S., Iorizzi M., Zollo F., Amsler C. D., Greer S.P., McClintock J.B. Three new asterosaponins from the starfish Goniopecten demonstrans // Eur. J. Org. Chem. 2000. V. 2000, N 24. P. 4093-4098.

130 Malyarenko T.V., Kicha A.A., Ivanchina N.V., Kalinovsky A.I., Popov R.S., Vishchuk O.S., Stonik V.A. Asterosaponins from the Far Eastern starfish Leptasterias ochotensis and their anticancer activity // Steroids. 2014. V. 87. P. 119-127.

131 Riccio R., Zollo F., Finamore E., Minale L., Laurent D., Bargibant G., Pusset J. Starfish saponins, 19. A novel steroidal glycoside sulfate from the starfishes Protoreaster nodosus and Pentaceraster alveolatus // J. Nat. Prod. 1985. V. 48, N 2. P. 266-272.

132 Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Yasumoto T. Starfish saponins, Part 51. Steroidal oligoglycosides from the starfish Distolasterias nipon // J. Nat. Prod. 1993. V. 56, N 10. P. 17861798.

133 Fujimoto Y., Yamada T., Ikekawa N., Nishiyama I., Matsui T., Hoshi M. Structure of acrosome reaction-inducing steroidal saponins from the egg jelly of the starfish, Asterias amurensis // Chem. Pharm. Bull. 1987. V. 35, N 5. P. 1829-1832.

134 Levina E.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Aminin D.L. Bioactive steroidal sulfates from the ambulakrums of the Pacific starfish Lysastrosoma anthosticta // Nat. Prod. Commun. 2009. V. 4, N 8. P. 1041-1046.

135 Riccio R., Iorizzi M., Minale L., Oshima Y., Yasumoto T. Starfish saponins. Part 34. Novel steroidal glycoside sulphates from the starfish Asterias amurensis // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1988. N 6. P. 1337-1347.

136 Riccio R., Iorizzi M., Greco O. S., Minale L., Debray M., Menou J.L. Starfish saponins, Part 22. Asterosaponins from the starfish Halityle regularis: a novel 22,23-epoxysteroidal glycoside sulfate // J. Nat. Prod. 1985. V. 48, N 5. P. 756-765.

137 Sandvoss M., Weltring A., Preiss A., Levsen K., Wuensch G. Combination of matrix solid-phase dispersion extraction and direct on-line liquid chromatography-nuclear magnetic resonance spectroscopy-tandem mass spectrometry as a new efficient approach for the rapid screening of natural products // J. Chromatography A. 2001. V. 917, N 1-2. P. 75-86.

138 Sandvoss M., Preiss A., Levsen K., Weisemann R., Spraul M. Two new asterosaponins from the starfish Asterias rubens: application of a cryogenic NMR probe head // Magn. Resonance Chem. 2003. V. 41, N 11. P. 949-954.

139 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Huong T.T.T., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Fedorov S.N., Dyshlovoy S.A., Long P.Q., Stonik V.A. Two new asterosaponins, archasterosides A and B, from the Vietnamese starfish Archaster typicus and their anticancer properties // Bioorg. Med. Chem. Lett. 2010. V. 20, N 12. P. 3826-3830.

140 Dubois M.-A., Noguchi Y., Higuchi R., Komori T. Biologically active glycosides from Asteroidea, XIV. Steroid oligoglycosides from the starfish Asterina pectinifera Müller et Troschel, 2. Structures of two new oligoglycoside sulfates: pectinioside C and pectinioside D // Liebigs Ann. Chem. 1988. V. 1988, N 6. P. 495-500.

141 Thao N.P., Cuong N.X., Luyen B.T.T., Thanh N.V., Nhiem N.X., Koh Y.-S., Ly B.M., Nam N.H., Kiem P.V., Minh C.V., Kim Y.H. Anti-inflammatory asterosaponins from the starfish Astropecten monacanthus // J. Nat. Prod. 2013. V. 76, N 9. P. 1764-1770.

142 Ivanchina N.V., Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A., Riguera R., Jiménez C. Hemolytic polar steroidal constituents of the starfish Aphelasterias japónica // J. Nat. Prod. 2000. V. бЗ, N 8. P. 1178-1181.

143 Riccio R., Pizza C., Squillace-Greco O., Minale L. Starfish saponins. Part 17. Steroidal glycoside sulphates from the starfish Ophidiaster óphidianus (Lamarck) and Hacelia attenuate (Gray) // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1985, N 4. P. б55-бб0.

144 Hwang I.H., Kim D.W., Kim S.J., Min B.S., Lee S.H., Son J.K., Kim C.H., Chang H.W., Na M.K. Asterosaponins isolated from the starfish Asterias amurensis // Chem. Pharm. Bull. 2011. V. 59, N 1. P. 78-83.

145 Komori T., Matsuo J., Itakura Y., Sakamoto K., Ito Y., Taguchi S., Kawasaki T. Biologically active glycosides from Asteroidea, II. Steroid oligoglycosides from the starfish Acanthaster planci L., 1. Isolation and structure of the oligoglycoside sulfates // Liebigs Ann. Chem. 1983. V. 1983, N 1. P. 24-Зб.

146 Burnell D.J., ApSimon J.W., Gilgan M.W. Variations in the levels of asterone and asterogenol, two steroids from the saponins of the starfish, Asterias vulgaris (Verrill) // Steroids. 1984. V. 44, N 1. P. б7-7б.

147 Higuchi R., Fujita M., Matsumoto S., Yamada K., Miyamoto T., Sasaki T. Biologically active glycosides from Asteroidea, 35. Isolation and structure of four new steroid glycoside di-O-sulfates from the starfish Asterópecten latespinósus // Liebigs Ann. Chem. 200б. V. 199б, N 5. P. 837-840.

148 Findlay J.A., Agarwal V.K. Aglycones from the saponin of the starfish Asterias vulgaris // J. Nat. Prod. 1983. V. 4б, N б. P. 87б-880.

149 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. Alkaloidosteroids from the starfish Lethasterias nanimensis chelifera // Tetrahedron Lett. 2003. V. 44, N 9. P. 1935-1937.

150 Finamore E., Zollo F., Minale L., Yasumoto T. Starfish saponins, Part 47. Steroidal glycoside sulfates and polyhydroxysteroids from Aphelasterias japónica // J. Nat. Prod. 1992. V. 55, N б. P. 7б7-772.

151 Noguchi Y., Higuchi R., Marubayashi N., Komori T. Biologically active glycosides from Asteroidea, XII. Steroid oligoglycosides from the starfish Asterina pectinifera Müller et Troschel, 1. Structures of two new sapogenins and two new oligoglycoside sulfates: pectinioside A and pectinioside B // Liebigs Ann. Chem. 1987. V. 1987, N 4. P. 341-348.

152 Okano K., Nakamura T., Kamiya Y., Ikegami S. Structure of ovarian asterosaponin-1 in the starfish Asterias amurensis // Agricult. Biol. Chem. 1981. V. 45, N 3. P. 805-807.

153 Findlay J.A., He Z.-Q., Sauriol F. Forbeside D (C62HioiÜ3iSNa), a new saponin from Asterias forbesi. Complete structure by nuclear magnetic resonance (300 MHz) methods // Can. J. Chem. 1991. V. 69, N 7. P. 1134-1140.

154 Dubois M.-A., Higuchi R., Komori T., Sasaki T. Biologically active glycosides from Asteroidea, XVI. Steroid oligoglycosides from the starfish Asterina pectinifera Müller et Troschel, 3. Structures of two new oligoglycoside sulfates, pectiniosides E and F, and biological activities of the six new pectiniosides // Liebigs Ann. Chem. 1988. V. 1988, N 9. P. 845-850.

155 De Marino S., Minale L., Zollo F., Iorizzi M., Le Bert V., Roussakis C. Starfish saponins. Part LIV. Cytotoxic asterosaponins from an Antarctic starfish of the family Echinasteridae // Gazz. Chim. Ital. 1996. V. 126. P. 667-672.

156 Iorizzi M., Minale L., Riccio R. Starfish saponins. Part 39. Steroidal oligoglycoside sulphates and polyhydroxysteroids from the starfish Asterina pectinifera // Gazz. Chim. Ital. 1990. V. 120. P.147-153.

157 D'Auria M.V., Iorizzi M., Minale L., Riccio R. Starfish saponins. Part 40. Structures of two new "asterosaponins" from the starfish Patiria miniata: patirioside A and patirioside B // J. Chem. Soc., Perkin Trans. I. 1990, N 4. P. 1019-1023.

158 De Marino S., Borbone N., Iorizzi M., Esposito G., McClintock J. B., Zollo F. Bioactive asterosaponins from the starfish Luidia quinaria and Psilaster cassiope. Isolation and structure characterization by two-dimensional NMR spectroscopy // J. Nat. Prod. 2003. V. 66, N 4. P. 515-519.

159 Vázquez M.J., Quiñoá E., Riguera R., San Martín A., Dárias J. Santiagoside, the first asterosaponin from an Antarctic starfish (Neosmilaster georgianus). // Tetrahedron. 1992. V. 48, N 32. P. 6739-6746.

160 Findlay J.A., He Z.-Q., Blackwell B. Minor saponins from the starfish Asterias forbesi // Can. J. Chem. 1990. V. 68, N 7. P. 1215-1217.

161 Roccatagliata A.J., Maier M.S., Seldes A.M., Iorizzi M., Minale L. Starfish saponins, Part 2. Steroidal oligoglycosides from the starfish Cosmasterias lurida // J. Nat. Prod. 1994. V. 57, N 6. P. 747-754.

162 Ma X.G., Tang H.F., Zhao C.H., Ma N., Yao M.N., Wen A.D. Two new 24-hydroxylated asterosaponins from Culcita novaeguineae // Chin. Chem. Lett. 2009. V. 20, N 10. P. 1227-1230.

163 Tang H.-F., Cheng G., Wu J., Chen X.-L., Zhang S.-Y., Wen A.-D., Lin H.-W. Cytotoxic asterosaponins capable of promoting polymerization of tubulin from the starfish Culcita novaeguineae // J. Nat. Prod. 2009. V. 72, N 2. P. 284-289.

164 Findlay J.A., He Z.-Q., Jaseja M. Forbeside E: a novel sulfated sterol glycoside from Asterias forbesi // Can. J. Chem. 1989. V. 67, N 12. P. 2078-2080.

165 Findlay J.A., He Z.-Q. Novel sulfated sterol glycosides from Asterias forbesi // J. Nat. Prod. 1990. V. 53, N 3. P. 710-712.

166 Кича А. А., Калиновский А.И., Стоник В. А. Стероидные сульфаты из морской звезды Lethasterias nanimensis chelifera // Химия природ. соедин. 1991. № 4. C. 520-523.

167 De Riccardis F., Iorizzi M., Minale L., Riccio R., Debitus C. The first occurrence of polyhydroxylated steroids with phosphate conjugation from the starfish Tremaster novaecaledoniae // Tetrahedron Lett. 1992. V. 33, N 8. P. 1097-1100.

168 Fujita M., Nakao Y., Matsunaga S., Seiki M., Itoh Y., van Soest R.W., Heubes M., Faulkner D.J., Fusetani N. Isolation and structure elucidation of two phosphorylated sterol sulfates, MT1-MMP inhibitors from a marine sponge Cribrochalina sp.: revision of the structures of haplosamates A and B // Tetrahedron. 2001. V. 57, N 18. P. 3885-3890.

169 Chianese G., Fattorusso E., Taglialatela-Scafati O., Bavestrello G., Calcinai B., Dien H. A., Ligresti A., Di Marzo V. Desulfohaplosamate, a new phosphate-containing steroid from Dasychalina sp., is a selective cannabinoid CB2 receptor ligand // Steroids. 2011. V. 76, N 10-11. P.998-1002.

170 Levina E.V., Andriyaschenko P.V., Stonik V.A., Kalinovsky A.I. Ophiuroid-type steroids in starfish of the genus Pteraster // Comp. Biochem. Physiol. 1996. V. 114B, N 1. P. 4952.

171 Levina E.V., Andriyaschenko P.V., Kalinovsky A.I., Stonik V.A. New ophiuroid-type steroids from the starfish Pteraster tesselatus // J. Nat. Prod. 1998. V. 61, N 11. P. 14231426.

172 Ivanchina N.V., Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. Hemolytic steroid disulfates from the Far Eastern starfish Pterasterpulvillus // J. Nat. Prod. 2003. V. 66, N 2. P. 298-301.

173 Левина Э.В., Андриященко П.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Стоник В.А. Стероидные соединения из дальневосточной морской звезды Diplopteraster multiples // Биоорган. химия. 2002. V. 28, N 3. P. 215-219.

174 Левина Э.В., Калиновский А.И., Дмитренок П. С. Стероиды из дальневосточной морской звезды Pteraster obscurus и офиуры Asteronyx loveni // Биоорган. химия. 2007. Т. 33, № 3. С. 365-370.

175 De Simone F., Dini A., Finamore E., Minale L., Pizza C., Riccio R., Zollo F. Starfish saponins. Part 5. Structure of sepositoside A, a novel steroidal cyclic glycoside from the starfish Echinaster sepositus // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1981, N 7. P. 1855-1862.

176 Riccio R., De Simone E., Dini A., Minale L., Pizza C., Senatore F., Zollo F. Starfish saponins VI - unique 22,23-epoxysteroidal cyclic glycosides, minor constituents from Echinaster sepositus // Tetrahedron Lett. 1981. V. 22, N 16. P. 1557-1560.

177 Riccio R., Dini A., Minale L., Pizza C., Zollo F., Sevenet T. Starfish saponins VII. Structure of luzonicoside, a further steroidal cyclic glycoside from the pacific starfish Echinaster luzonicus // Experientia. 1982. V. 38, N 1. P. 68-70.

178 Minale L., Pizza C., Riccio R., Zollo F. Steroidal glycosides from starfishes // Pure Appl. Chem. 1982. V. 54, N 10. P. 1935-1950.

179 Palagiano E., Zollo F., Minale L., Gomez P.L., Iorizzi M., Bryan P., Mc Clintock J., Hopkins T., Riou D., Roussakis C. Downeyoside A and B, two new sulphated steroid glucuronides from the starfish Henricia downeyae // Tetrahedron. 1995. V. 51, N 45. P. 1229312300.

180 Palagiano E., Zollo F., Minale L., Iorizzi M., Bryan P., McClintock J., Hopkins T. Isolation of 20 glycosides from the starfish Henricia downeyae, collected in the Gulf of Mexico // J. Nat. Prod. 1996. V. 59, N 4. P. 348-354.

181 Ma N., Tang H.F., Qiu F., Lin H.W., Tian X.R., Zhang W. A new polyhydroxysteroidal glycoside from the starfish Anthenea chinensis // Chin. Chem. Lett. 2009. V. 20, N 10. P. 1231-1234.

182 Ma N., Tang H.-F., Qiu F., Lin H.-W., Tian X.-R., Yao M.-N. Polyhydroxysteroidal glycosides from the starfish Anthenea chinensis // J. Nat. Prod. 2010. V. 73, N 4. P. 590-597.

183 Malyarenko T.V., Kharchenko S.D., Kicha A.A., Ivanchina N.V., Dmitrenok P.S., Chingizova E.A., Pislyagin E.A., Evtushenko E.V., Antokhina T.I., Minh C.V., Stonik V.A. Anthenosides L-U, steroidal glycosides with unusual structural features from the starfish Anthenea aspera // J. Nat. Prod. 2016. V. 79, N 12. P. 3047-3056.

184 Kicha A.A., Ha D.T., Ivanchina N.V., Malyarenko T.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S.., Ermakova S.P., Malyarenko O.S., Hung N.A., Thuy T.T.T., Long P.Q. Six new polyhydroxysteroidal glycosides, anthenosides S1-S6, from the starfish Anthenea sibogae // Chem. Biodivers. 2018. V. 15, N 3. e1700553.

185 Malyarenko T.V., Ivanchina N.V., Malyarenko O.S., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Evtushenko E.V., Minh C.V., Kicha A.A. Two new steroidal monoglycosides, anthenosides A1 and A2, and revision of the structure of known anthenoside A with unusual monosaccharide residue from the starfish Anthenea aspera // Molecules. 2018. V. 23, N 5. Art. 1077.

186 Kang J.-X., Kang Y.-F., Han H. Three new cytotoxic polyhydroxysteroidal glycosides from starfish Craspidaster hesperus // Mar. Drugs. 2016. V. 14, N 10. Art. 189.

187 Burnell D.J., ApSimon J.W. Echinoderms saponins // Marine Natural Products. Chemical and Biological Perspectives / Ed. Scheuer P.J. Academic Press: New York. 1983. V. 5. P. 287-389.

188 Krebs H. Chr. Recent developments in the field marine natural products with emphasis on biologically active compounds // Progress in the Chemistry of Organic Natural Products / Eds. Herz W., Griesebach H., Kirby G.W., Tamm Ch. Springer: New York. 1986. V. 49. P. 151-178.

189 Habermehl G.G., Krebs H. Chr. Toxins of echinoderms // Studies in Natural Products Chemistry / Ed. Atta-Ur-Rahman Elsevier Publishers: Amsterdam. 1990. V. 7. P. 265289.

190 Carvalhal F., Correia-da-Silva M., Sousa E., Pinto M., Kijjoa A. Sulfation pathways: Sources and biological activities of marine sulfated steroids // J. Mol. Endocrinol. 2018. V. 61, N 2. T211-T231.

191 Pounina T.A., Gloriozova T.A., Savidov N., Dembitsky V.M. Sulfated and sulfur-containing steroids and their pharmacological profile // Mar. Drugs. 2021. V. 19, N 5. Art. 240.

192 Ghelani H., Khursheed M., Adrian T.E., Jan R.K. Anti-Inflammatory effects of compounds from Echinoderms // Mar. Drugs. 2022. V. 20, N 11. Art. 693.

193 Lazzara A., Arizza V., Luparello C., Mauro M., Vazzana M. Bright spots in the darkness of cancer: a review of starfishes-derived compounds and their anti-tumor action // Mar. Drugs. 2019. V. 17, N 11. Art. 617.

194 Mackie A.M., Lasker R., Grant P.T. Avoidance reactions of a mollusc Buccinum undatum to saponin-like surface-active substances in extracts of the starfish Asterias rubens and Marthasterias glacialis // Comp. Biochem. Physiol. 1968. V. 26B. P. 415-428.

195 Mackie A.M. Avoidance reactions of marine invertebrates to either steroid glycosides of starfish or synthetic surface-active agents // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1970. V. 5. P. 63-69.

196 Rio G.J., Stempien M.F., Nigrelli R.F., Ruggieri G.D. Echinoderm toxins I. Some biochemical and physiological properties of toxins from several species of Asteroidea // Toxicon. 1965. V. 3, N 2. P. 147-155.

197 Yamaguchi M. Coral-Reef Asteroids of Guam // Biotropica. 1975. V. 7, N 1. P. 1223.

198 Lucas J.S., Hart R.J., Howden M.E., Salathe R. Saponins in eggs and larvae of Acanthaster planci (L.) (Asteroidea) as chemical defences against planktivorous fish // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1979. V. 40, N 2. P. 155-165.

199 Bryan P.J., McClintock J.B., Hopkins T.S. Structural and chemical defenses of echinoderms from the Northern Gulf of Mexico // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1997. V. 210, N 2. P. 173-186.

200 Bryan P.J., Rittschof D., McClintock J.B. Bioactivity of echinoderm ethanolic body-wall extracts: an assessment of marine bacterial attachment and macroinvertebrate larval settlement // J. Exp. Mar. Biol. Ecol. 1996. V. 196, N 1-2. P. 79-96.

201 Owellen R.G.R.J., Owellen R.G.R.J., Gorog M.A., Klein D. Cytolytic saponin fraction from Asterias vulgaris // Toxicon. 1973. V. 11, N 4. P. 319-323.

202 Yasumoto T., Watanabe T., Hashimoto Y. Physiological activities of starfish saponin // Bull. Jpn. Soc. Sci. Fish. 1964. V. 30, N 4. P. 357-364.

203 Komori T. Toxins from the starfish Acanthaster planci and Asterinapectinifera // Toxicon. 1997. V. 35, N 10. P. 1537-1548.

204 Voogt P.A., van Rheenen J.W.A. Carbohydrate content and composition of asterosaponins from different organs of the sea star Asterias rubens: Relation to their haemolytic activity and implications for their biosynthesis // Comp. Biochem. Physiol. 1982. V. 72B, N 4. P. 683-688.

205 Fusetani N., Kato Y., Hashimoto K. Biological activities of asterosaponins with special reference to structure - activity relationships // J. Nat. Prod. 1984. V. 47, N 6. P. 997-1002.

206 Tang H.F., Yi Y.H., Li L., Sun P., Zhang S.Q. Zhao Y.P. Three new asterosaponins from the starfish Culcita novaeguineae and their bioactivity // Planta Med. 2005. V. 71. Art. 4580150463.

207 Prokofeva N.G., Chaikina E.L., Kicha A.A., Ivanchina N.V. Biological activities of steroid glycosides from starfish // Comp. Biochem. Physiol. 2003. V. 134B, N 4. P. 695-701.

208 Аминин Д.Л., Анисимов М.М., Мокрецова Н.Д., Стригина Л.И., Левина Э.В. Влияние тритерпеновых и стероидных гликозидов на овоциты, яйца и эмбрионы голотурии Stichopus japonicus и морского ежа Strongylocentrotus nudus // Биол. моря. 1986. № 3. С. 4952.

209 Левина Э.В., Калиновский А.И., Левин В.С. Новые стероидные гликозиды из морской звезды Fromia milleporella // Биоорган. химия. 2006. Т. 32, № 1. С. 93-97.

210 Кича А.А., Иванчина Н.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Кайнара С.О., Аминин Д.Л., Агафонова И.Г., Стоник В.А. Полярные стероидные соединения из дальневосточной морской звезды Lethasterias nanimensis chelifera // Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 2. С. 427-434.

211 Andersson L., Bohlin L., Iorizzi M., Riccio R., Minale L., Moreno-Lopez W. Biological activity of saponins and saponin-like compounds from starfish and brittle-stars // Toxicon. 1989. V. 27, N 2. P. 179-188.

212 Chludil H.D., Seldes A.M., Maier M.S. Antifungal steroidal glycosides from the Patagonian starfish Anasterias minuta: structure-activity correlations // J. Nat. Prod. 2002. V. 65, N 2. P. 153-157.

213 Chludil H.D., Maier M.S. Minutosides A and B, antifungal sulfated steroid xylosides from the Patagonian starfish Anasterias minuta // J. Nat. Prod. 2005. V. 68, N 8. P. 12791283.

214 Choi D.H., Shin S., Park I.K. Characterization antimicrobial agents extracted from Asterinapectinifera // Int. J. Antimicrob. Agents. 1999. V. 11, N 1. P. 65-68.

215 Puglisi L., Berti F., Paoletti R. Antiviral substances in starfish // Experientia. 1971. V. 27, N 10. P. 1188-1189.

216 Wang W., Li F., Alam N., Liu Y., Hong J., Lee C.-K., Im K. S., Jung J. H. New saponins from the starfish Certonardoa semiregularis // J. Nat. Prod. 2002. V. 65, N 11. P. 16491656.

217 McKee T.C., Cardellina J.H., Riccio R., D'Auria M.V., Iorizzi M., Minale L., Moran R.A., Gulakowski R.J., McMahon J.B. HIV-Inhibitory natural products. 11. Comparative studies of sulfated sterols from marine invertebrates // J. Med. Chem. 1994. V. 37, N 6. P. 793797.

218 Goldsmith L.A. Pharmacological evaluation of an asterosaponin extract from Asterias forbesi (Desor) // Open Access Master's Theses. 1975. P. 195.

219 Yang S.-W., Chan T.-M., Buevich A., Priestley T., Crona J., Reed J., Wright A.E., Patel M., Gullo V., Chen G., Pramanik B., Chu M. Novel steroidal saponins, Sch 725737 and Sch 725739, from a marine starfish, Novodinia antillensis // Bioorg. Med. Chem. Letters. 2007. V. 17, N 20. P. 5543-5547.

220 Thao N., Cuong N., Luyen B., Quang T., Hanh T., Kim S., Koh Y.-S., Nam N., Van Kiem P., Van Minh C., Kim Y. Anti-Inflammatory components of the starfish Astropecten polyacanthus // Mar. Drugs. 2013. V. 11, N 8. P. 2917-2926.

221 Thao N., Luyen B., Koo J., Kim S., Koh Y., Cuong N., Nam N., Van Kiem P., Kim Y., Van Minh C. Anti-inflammatory components of the Vietnamese starfish Protoreaster nodosus // Biol. Res. 2015. V. 48, N 1. Art. 12.

222 Lee C.-C., Hsieh H. J., Hsieh C.-H., Hwang D.-F. Antioxidative and anticancer activities of various ethanolic extract fractions from crown-of-thorns starfish (Acanthaster planci) // Env. Toxicol. Pharmacol. 2014. V. 38, N 3. P. 761-773.

223 Go H.J., Jo M.J., Kim T.Y., Hong Y.K., Kim G.D., Lee B.W., Park N.G. Biological activity of extracts of the starfish Asterias amurensis // J. Life Sci. 2014. V. 24, N 5. P. 491-497.

224 Tang H.-F., Yi Y.-H., Li L., Sun P., Zhang S.-Q., Zhao Y.-P. Bioactive asterosaponins from the starfish Culcita novaeguineae // J. Nat. Prod. 2005. V. 68, N 3. P. 337341.

225 Tang H.-F., Yi Y.-H., Li L., Sun P., Zhang S.-Q., Zhao Y.-P. Asterosaponins from the starfish Culcita novaeguineae and their bioactivities // Fitoterapia. 2006. V. 77, N 1. P. 28-34.

226 Tian X., Tang H., Lin H., Cheng G., Wang S., Zhang X. Saponins: the potential chemotherapeutic agents in pursuing new anti-glioblastoma drugs // Mini-Rev. Med. Chem. 2013. V.13, N 12. P.1709-1724.

227 Cheng G., Zhang X., Tang H.-F., Zhang Y., Zhang X.-H., Cao W.-D., Gao D.-K., Wang X.-L., Jin B. Asterosaponin 1, a cytostatic compound from the starfish Culcita novaeguineae, functions by inducing apoptosis in human glioblastoma U87MG cells // J. Neuro-Oncol. 2006. V. 79, N 3. P. 235-241.

228 Zhou J., Cheng G., Cheng G., Tang H., Zhang X. Novaeguinoside II inhibits cell proliferation and induces apoptosis of human brain glioblastoma U87MG cells through the mitochondrial pathway // Brain Res. 2011. V. 1372. P. 22-28.

229 Zhao Y., Zhu C., Li X., Zhang Z., Yuan Y., Ni Y., Liu T., Deng S., Zhao J., Wang Y. Asterosaponin 1 induces endoplasmic reticulum stress-associated apoptosis in A549 human lung cancer cells // Oncol. Rep. 2011. V. 26, N 4. P. 919-924.

230 Thao N.P., Luyen B.T.T., Kim E.-J., Kang H.-K., Kim S., Cuong N.X., Nam N.H., Kiem P.V., Minh C.V., Kim Y.H. Asterosaponins from the starfish Astropecten monacanthus suppress growth and induce apoptosis in HL-60, PC-3, and SNU-C5 human cancer cell lines // Biol. Pharmaceut. Bull. 2014. V. 37, N 2. P. 315-321.

231 Wang W., Jang H., Hong J., Lee C.-O., Bae S.-J., Shin S., Jung J.H. New cytotoxic sulfated saponins from the starfish Certonardoa semiregularis // Arch. Pharm. Res. 2005. V. 28, N 3. P. 285-289.

232 Левина Э.В., Аминин Д.Л., Ковальчук С.Н., Кожемяко В.Б., Дышловой С.А., Калиновский А.И., Дмитренок П.С. Полярные стероиды из морских звезд Solaster endeca и физиологическая активность полярных стероидов из трех видов морских звезд // Биоорган. химия. 2010. Т. 36, № 2. С. 251-258.

233 Quang T.H., Lee D.-S., Han S. J., Kim I. C., Yim J. H., Kim Y.-C., Oh H. Steroids from the cold water starfish Ctenodiscus crispatus with cytotoxic and apoptotic effects on human hepatocellular carcinoma and glioblastoma cells // Bull. Korean Chem. Soc. 2014. V. 35, N 8. P. 2335-2341.

234 Li Z., Chen G., Lu X., Wang H., Feng B., Pei Y. Three new steroid glycosides from the starfish Asterinapectinifera // Nat. Prod. Res. 2013. V. 27, N 20. P. 1816-1822.

235 Saikia S., Kolita B., Dutta P.P., Dutta D.J., Neipihoi, Nath S., Bordoloi M., Quan P.M., Thuy T.T., Phuong D.L., Long P.Q. Marine steroids as potential anticancer drug candidates: in silico investigation in search of inhibitors of Bcl-2 and CDK-4/Cyclin D1 // Steroids. 2015. V. 102. P. 7-16.

236 Qi J., Luo Y., Gao L. Structural diversity of neuritogenic substances and their application perspective // Mini-Rev. Med. Chem. 2011. V. 11, N 8. P. 658-677.

237 Qi J., Han C., Sasayama Y., Nakahara H., Shibata T., Uchida K., Ojika M. Granulatoside A, a starfish steroid glycoside, enhances PC12 cell neuritogenesis induced by nerve growth factor through an activation of MAP kinase // Chem. Med. Chem. 2006. V. 1. P. 13511354.

238 Andersson L., Lidgren G., Bohlin L., Magni L., Ogren S., Afzelius L. Studies of Swedish marine organisms. I. Screening of biological activity // Acta Pharm. Suecica. 1983. V. 20, N 6. P. 401-414.

239 Lidgren G., Andersson L., Bohlin L. Studies of Swedish marine organisms. IV. Screening of biological activity // Acta Pharm. Suecica. 1985. V. 22, N 6. P. 351-356.

240 Friess S.L. Mode of action of marine saponins on neuromuscular tissues // Feder. Proceed. 1972. V. 31, N 3. P. 1146-1149.

241 Ukai K., Iwanaga A., Nagai H., Namikoshi M. Prevention by polyhydroxysteroids and saponins of Asterina pectinifera of the desquamation of stratum corneum cells // Biosci. Biotechnol. Biochem. 2002. V. 66, N 4. P. 913-915.

242 Yasumoto T., Tanaka M., Hashimoto Y. Distribution of saponin in echinoderms // Bull. Jpn. Soc. Sci. Fish. 1966. V. 32, N 5. P. 673-676.

243 Mackie A.M., Singh H.T., Owen J.M. Studies on the distribution, biosynthesis and function of steroidal saponins in echinoderms // Comp. Biochem. Physiol. 1977. V. 56B, N 1. P. 9-14.

244 Garneau F.-X., Harvey C., Simard J.-L., Apsimon J.W., Burnell D.J., Himmelman J.H. The distribution of asterosaponins in various body components of the starfish Leptasterias polaris // Comp. Biochem. Physiol. 1989. V. 92B, N 2. P. 411-416.

245 Voogt P.A., Van Rheenen J.W.A. Studies on the possible regulatory function of asterosaponins in oocyte maturation and early embryogenesis of Asterias rubens // Int. J. Invertebr. Reprod. 1979. V. 1, N 5. P. 307-316.

246 Burns B.G., Gilgan M.W., Logan V.H., Burnell J., ApSimon J.W. Estimation of a steroid released from the crude saponins of the starfish, Asterias vulgaris, by solvolysis: seasonal and geographic abundance // Anal. Biochem. 1977. V. 81, N 1. P. 196-208.

247 Leontein K., Lindberg B., Lonngren J. Assignment of absolute configuration of sugars by g.l.c. of their acetylated glycosides formed from chiral alcohols // Carbohydrate Res. 1978. V. 62. P. 359-362.

248 Uno Y., Hoshi M. Separation of the sperm agglutinin and the acrosome reaction-inducing substance in egg jelly of starfish // Science. 1978. V. 200, N 4337. P. 58-59.

249 Nishiyama I., Matsui T., Hoshi M. Purification of Co-ARIS, a cofactor for acrosome reaction-inducing substance, from the egg jelly of starfish // Develop. Growth Different. 1987. V. 29, N 2. P. 161-169.

250 Nishiyama I., Matsui T., Fujimoto Y., Ikekawa N., Hoshi M. Correlation between the molecular structure and the biological activity of co-aris, a cofactor for acrosome reaction-inducing substance // Develop. Growth Different. 1987. V. 29, N 2. P. 171-176.

251 Hoshi M., Nishigaki T., Ushiyama A., Okinaga T., Chiba K., Matsumoto M. Egg-jelly signal molecules for triggering the acrosome reaction in starfish spermatozoa // Int. J. Dev. Biol. 1994. V. 38. P. 167-174.

252 Naruse M., Suetomo H., Matsubara T., Sato T., Yanagawa H., Hoshi M., Matsumoto M. Acrosome reaction-related steroidal saponin, Co-ARIS, from the starfish induces structural changes in microdomains // Development. Biol. 2010. V. 347, N 1. P. 147-153.

253 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Gorshkova I.A., Ponomarenko L.P., Likhatskaya G.N., Stonik V.A. The distribution of free sterols, polyhydroxysteroids and steroid glycosides in various body components of the starfish Patiria (= Asterina) pectinifera // Comp. Biochem. Physiol. 2001. V. 128B, N 1. P. 43-52.

254 Demeyer M., De Winter J., Caulier G., Eeckhaut I., Flammang P., Gerbaux P. Molecular diversity and body distribution of saponins in the sea star Asterias rubens by mass spectrometry // Comp. Biochem. Physiol. 2014. V. 168B, N 1. P. 1-11.

255 Demeyer M., Wisztorski M., Decroo C., De Winter J., Caulier G., Hennebert E., Eeckhaut I., Fournier I., Flammang P., Gerbaux P. Inter- and intra-organ spatial distributions of sea star saponins by MALDI imaging // Anal. Bioanal. Chem. 2015. V. 407, N 29. P. 8813-8824.

256 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Stonik V.A. Seasonal variations in polyhydroxysteroids and related glycosides from digestive tissues of the starfish Patiria (=Asterina)pectinifera // Comp. Biochem. Physiol. 2004. V. 139B, N 4. P. 581-585.

257 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Stonik V.A. Seasonal variations in the levels of polyhydroxysteroids and related glycosides in the digestive tissues of the starfish Patiria (Asterina)pectinifera // Comp. Biochem. Physiol. 2003. V. 136B, N 4. P. 897-903.

258 Хевтман Э. Биохимия стероидов. М.: Мир. 1972. 175 с.

259 Giner J.L. Biosynthesis of marine sterol side chains // Chem. Rev. 1993. V. 93, N 5. P.1735-1752.

260 Lane A.L., Moore B.S. A sea of biosynthesis: marine natural products meet the molecular age // Nat. Prod. Rep. 2011. V. 28, N 2. P. 411-428.

261 Li Y., Wang R., Xun X., Wang J., Bao L., Thimmappa R., Ding J., Jiang J., Zhang L., Li T., Lv J., Mu Ch., Hu X., Zhang L., Liu J., Li Y., Yao L., Jiao W., Wang Y., Lian Sh., Zhao Z., Zhan Y., Huang X., Liao H., Wang J., Sun H., Mi X., Xia Y., Xing Q., Lu W., Osbourn A., Zhou Z., Chang Y., Bao Z., Wang Sh. Sea cucumber genome provides insights into saponin biosynthesis and aestivation regulation // Cell Discovery. 2018. V. 4, N 1. Art. 29.

262 Liu H., Kong X., Chen J., Zhang H. De novo sequencing and transcriptome analysis of Stichopus horrens to reveal genes related to biosynthesis of triterpenoids // Aquaculture. 2018. V. 491. P. 358-367.

263 Thimmappa R., Wang S., Zheng M., Misra R. C., Huang A. C., Saalbach G., Chang Y., Zhou Z., Hinman V., Bao Z., Osbourn A. Biosynthesis of saponin defensive compounds in sea cucumbers // Nature Chem. Biol. 2022. V. 18, N 7. P. 774-781.

264 Fagerlund U.H.M., Idler D.R. Marine sterols: VI. Sterol biosynthesis in molluscs and echinoderms // Can. J. Biochem. Physiol. 1960. V. 38, N 1. P. 997-1002.

265 Smith A.G., Goad L.J. The metabolism of cholesterol by the echinoderms Asterias rubens and Solasterpapposus // FEBS Letters. 1971. V. 12, N 4. P. 233-235.

266 Smith A.G., Goad L.J. Sterol biosynthesis in the starfish Asterias rubens and Henricia sanguinolenta // Biochem. J. 1971. V. 123, N 4. P. 671-673.

267 Voogt P.A., van Rheenen J.W.A. On the origin of the sterols in the sea star Asterias rubens // Comp. Biochem. Physiol. 1976. V. 54B, N 4. P. 479-482.

268 Goad L.J. The sterols of marine invertebrates: composition, biosynthesis, and metabolites // Marine Natural Products. Chemical and Biological Perspectives / Ed. Scheuer P.J. Academic Press: New York. 1978. V. 2. P.76-173.

269 Teshima S., Kanazawa A. Biosynthesis of sterols in a starfish, Laiaster leachii // Comp. Biochem. Physiol. 1975. V. 52B, N 3. P. 437-441.

270 Teshima S., Kanazawa A. Biosynthesis of sterols from mevalonate in a starfish, Coscinasterias acutispina // Bull. Jpn. Soc. Sci. Fisher (Nippon Suisan Gakkaishi). 1976. V. 42, N 7. P. 813-818.

271 Goad L.J. Sterol biosynthesis and metabolism in marine invertebrates // Pure Appl. Chem. 1981. V. 53, N 4. P. 837-852.

272 Smith A.G., Goodfellow R., Goad L.J. Intermediacy of 3-oxosteroids in conversion of cholest-5-en-3ß-ol into 5a-cholestane-3ß-ol by starfish Asterias rubens and Poraniapulvillus // Biochem. J. 1972. V. 128, N 5. P. 1371-1372.

273 Smith A.G., Goad L.J. The conversion of cholest-5-en-3ß-ol into cholest-7-en-3ß-ol by the echinoderms Asterias rubens and Solasterpapposus // Biochem. J. 1975. V. 146, N 1. P. 35-40.

274 Voogt P.A., Van Rheenen J.W.A. On the fate of dietary sterols in the sea star Asterias rubens // Comp. Biochem. Physiol. 1976. V. 54B, N 4. P. 473-477.

275 Goodfellow R., Goad L.J. Observations on the sterol sulphates and sterol esters of the echinoderm Asterias rubens // Biochem. Soc. Trans. 1973. V. 1, N 3. P. 759-761.

276 Barnett D., Dean P.W., Hart R.J., Lucas J.S., Salathe R., Howden M.E.H. Determination of contents of steroidal saponins in starfish tissues and study of their biosynthesis // Comp. Biochem. Physiol. 1988. V. 90B, N 1. P. 141-145.

277 Капустина И.И., Стоник В.А., Левина Э.В. Биосинтез астеросапонинов из холестерина и других стеринов в условиях in vitro гомогенатами гонад и печени морских звезд // Химия природ. соедин. 1985. № 5. C. 663-667.

278 Schoenmakers H.J.N. In vitro biosynthesis of steroids from cholesterol by the ovaries and pyloric caeca of the starfish Asterias rubens // Comp. Biochem. Physiol. 1979. V. 63B, N 2. P. 179-184.

279 Schoenmakers H.J.N., Voogt P.A. In vitro biosynthesis of steroids from progesterone by the ovaries and pyloric ceca of the starfish Asterias rubens // General Comp. Endocrinol. 1980. V. 41, N 3. P. 408-416.

280 Voogt P.A., den Besten P.J., Jansen M. The A5-pathway in steroid metabolism in the sea star Asterias rubens // Comp. Biochem. Physiol. 1990. V. 97B, N 3. P. 555-562.

281 Den Besten P.J. Cytochrome P450 monooxygenase system in echinoderms // Comp. Biochem. Physiol. 1998. V. 121C. P. 139-146.

282 Den Besten P.J., Herwig H.J., van Donselaar E.G., Livingstone D.R. Cytochrome P-450 monooxygenase system and benzo(a)pyrene metabolism in echinoderms // Mar. Biol. 1990. V. 107, N 1. P. 171-177.

283 Кича А.А. Окисленные стероидные соединения морских звезд: структурные исследования и изучение биологических функций // Диссертация на соискание ученой степени доктора химических наук, 2003. 320 с.

284 Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Antonov A.S., Radchenko O.S., Ivanchina N.V., Malyarenko T.V., Savchenko A.M., Stonik V.A. Determination of C-23 configuration in (20R)-23-hydroxycholestane side chain of steroid compounds by 1H and 13C NMR spectroscopy // Nat. Prod. Commun. 2013. V. 8, N 9. P. 1219-1222.

285 Иванчина Н.В., Маляренко Т.В., Кича А.А., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Ермакова С.П. Два новых астеросапонина из антарктической морской звезды Diplasterias brucei. Структуры и цитотоксические активности // Биоорган. химия. 2011. V. 37, N 4. P. 559-566.

286 Ivanchina N.V., Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Dmitrenok A.S., Chaikina E.L., Stonik V.A., Gavagnin M., Cimino G. Polar steroidal compounds from the Far Eastern starfish Henricia leviuscula // J. Nat. Prod. 2006. V. 69, N 2. P. 224-228.

287 Иванчина Н.В., Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник В.А. Абсолютная конфигурация боковых цепей полигидроксилированных стероидных соединений из морской звезды Henricia derjugini // Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 11. С. 2530-2533.

288 Matsumori N., Kaneno D., Murata M., Nakamura H., Tachibana K. Stereochemical determination of acyclic structures based on carbon- proton spin-coupling constants. A method of configuration analysis for natural products // J. Org. Chem. 1999. V. 64, N 3. P. 866-876.

289 Seco J.M., Quinoa E., Riguera R. A practical guide for the assignment of the absolute configuration of alcohols, amines and carboxylic acids by NMR // Tetrahedron Asymm. 2001. V. 12. P. 2915-2925.

290 Freire F., Seco J.M., Quinoa E., Riguera R. Determining the absolute stereochemistry of secondary/secondary diols by 1H NMR: basis and applications // J. Org. Chem. 2005. V. 70, N 10. P. 3778-3790.

291 Minale L., Pizza C., Zollo F., Riccio R. Trace polyhydroxylated steroids from starfish Hacelia attenuata // J. Nat. Prod. 1983. V. 46, N 5. P. 736-741.

292 Кича А.А., Иванчина Н.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Стоник В.А. Строение новых полярных стероидов из дальневосточной морской звезды Ctenodiscus crispatus // Изв. АН. Сер. хим. 2005. № 5. С. 1229-1234.

293 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Palyanova N.V., Pankova T.M., Starostina M.V., Gavagnin M., Stonik V.A. New neuritogenic steroid glycosides from the Vietnamese starfish Linckia laevigata // Nat. Prod. Commun. 2007. V. 2, N 1. P. 41-46.

294 Кича А.А., Иванчина Н.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Соколова Е.В., Агафонова И.Г., Морр Д., Стоник В.А. Четыре новых стероидных гликозида из вьетнамской морской звезды Linckia laevigata // Изв. АН. Сер. хим. 2007. № 4. С. 792-799.

295 Кича А.А., Иванчина Н.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Соколова Е.В., Агафонова И.Г. Сульфатированные стероидные гликозиды из вьетнамской морской звезды Linckia laevigata // Химия природ. соедин. 2007. № 1. C. 64-67.

296 Zollo F., Finamore E., Minale L. Starfish saponins. XXIV. Two novel steroidal glycoside sulphates from the starfish Echinaster sepositus // Gazz. Chim. Ital. 1985. V. 115. P. 303-306.

297 Кича А. А., Калиновский А.И., Левина Э.В., Андриященко П.В. Кульцитозид C1 из морских звезд Culcita novaeguineae и Linckia guildingi // Химия природ. соедин. 1985. № 6. С. 801-804.

298 Pizza C., Minale L., Laurent D. M. J. L. Starfish saponins: 27. Steroidal glycosides from the starfish Choriaster granulatus // Gazz. Chim. Ital. 1985. V. 115. P. 585-589.

299 Findlay J.A., He Z.Q. Polyhydroxylated steroidal glycosides from the starfish Asterias forbesi // J. Nat. Prod. 1991. V. 54, N 2. P. 428-435.

300 Vanderah D.J., Djerassi C. Marine natural-products - synthesis of four naturally occurring 20-p-H cholanic acid-derivatives // J. Org. Chem. 1978. V. 43. P. 1442-1448.

301 Minale L., Pizza C., Plomitallo A., Riccio R., Zollo F., Mellon F A. Starfish saponins. XII. Sulphated steroid glycosides from the starfish Hacelia attenuata // Gazz. Chim. Ital. 1984. V. 114, N 3. P. 151-158.

302 Капустина И.И., Калиновский А.И., Полоник С.Г., Стоник В.А. Новые астеросапонины из морской звезды Distolasterias nipon // Химия природ. соедин. 1987. № 2. С. 250-255.

303 Ильин С.Г., Решетняк М.В., Щедрин А.П., Стручков Ю.Т., Капустина И.И., Стоник В.А., Еляков Г.Б. Кристаллическая и молекулярная структура тригидрата 6а,8р,15р-тригидрокси-3p,24R-ди-(O-P-D-ксилопирaнозил)-5а-холест-22(23)-енa // Доклады АН СССР. 1990. Т. 314, № 3. С. 637-639.

304 Кича А.А., Капустина И.И., Иванчина Н.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Стоник В.А., Пальянова Н.В., Панкова Т.М., Старостина М.В. Полигидроксилированные стероидные соединения из дальневосточной морской звезды Distolasterias nipon // Биоорган. химия. 2008. Т. 34, № 1. С. 129-135.

305 Иванчина Н.В., Маляренко Т.В., Кича А.А., Калиновский А.И., Дмитренок П.С. Полярные стероидные соединения из дальневосточной морской звезды Lethasterias fusca // Изв. АН. Сер. хим. 2008, № 1. С. 196-200.

306 Ivanchina N.V., Kicha A.A., Malyarenko T.V., Kalinovsky A.I., Menchinskaya E.S., Pislyagin E.A., Dmitrenok P.S. The influence on LPS-induced ROS formation in

macrophages of capelloside A, a new steroid glycoside from the starfish Ogmaster capella // Nat. Prod. Commun. 2015. V. 10, N 11. P. 1937-1940.

307 Кича А.А., Иванчина Н.В., Маляренко Т.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С. Фишериозид А - новый стероидный гликозид из морской звезды Leptasterias fisheri // Химия природ. соедин. 2012. № 5. C. 719-721.

308 Kicha A.A., Ha D.T., Malyarenko T.V., Kalinovsky A.I., Popov R.S., Malyarenko O.S., Thuy T.T.T., Long P.Q., Ha N.T.T., Ivanchina N.V. Unusual polyhydroxylated steroids from the starfish Anthenoides laevigatus, collected off the coastal waters of Vietnam // Molecules. 2020. V. 25, N 6. Art. 1440.

309 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Malyarenko T.V., Kalinovsky A.I., Popov R.S., Stonik V.A. Six new polyhydroxylated steroids conjugated with taurine, microdiscusols A-F, from the Arctic starfish Asterias microdiscus // Steroids. 2019. V. 150. Art. 108458.

310 Ivanchina N.V., Malyarenko T.V., Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. A new steroidal glycoside granulatoside c from the starfish Choriaster granulatus, unexpectedly combining structural features of polar steroids from several different marine invertebrate phyla // Nat. Prod. Commun. 2017. V. 12, N 10. P. 1585-1588.

311 Ivanchina N.V., Kicha A.A., Malyarenko T.V., Ermolaeva S.D., Yurchenko E.A., Pislyagin E.A., Van Minh C., Dmitrenok P.S. Granulatosides D, E and other polar steroid compounds from the starfish Choriaster granulatus. Their immunomodulatory activity and cytotoxicity // Nat. Prod. Res. 2019. V. 33, N 18. P. 2623-2630.

312 Lu W., Zhang C., Zheng K., Su J., Zeng L. Spectral characteristics and cholinesterase inhibitory activities of some A5-3ß,7ß-dihydroxyl sterols and their C-7 epimers // Nat. Prod. Res. Devel. 2006. V. 18, N 6. P. 893-895.

313 Anastasia M., Allevi P., Ciuffreda P., Riccio R. Configuration assignment of 24R-and 24^-isomers of 29-oxygenated steroids by 1H and 13C NMR spectroscopy // Tetrahedron. 1986. V. 42, N 17. P. 4843-4847.

314 Preus M.W., McMorris T.C. The configuration at C-24 in oogoniol (24R-3ß,11a,15ß,29-tetrahydroxystigmast-5-en-7-one) and identification of 24(28)-dehydrooogoniols as hormones in Achlya // J. Am. Chem. Soc. 1979. V. 101, N 11. P. 3066-3071.

315 Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Malyarenko T.V., Malyarenko O.S., Ermakova S.P., Popov R.S., Stonik V.A., Ivanchina N.V. disulfated ophiuroid type steroids from the Far Eastern starfish Pteraster marsippus and their cytotoxic activity on the models of 2D and 3D cultures // Mar. Drugs. 2022. V. 20, N 3. Art. 164.

316 Hamdy A.-H.A., Aboutabl E.A., Sameer S., Hussein A.A., Diaz-Marrero A.R., Darias J., Cueto M. 3-Keto-22-epi-28-nor-cathasterone, a brassinosteroid-related metabolite from Cystoseira myrica // Steroids. 2009. V. 74, N 12. P. 927-930.

317 Иванчина Н.В., Маляренко Т.В., Кича А.А., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Молло Э. Полярные стероидные соединения из антарктической морской звезды Diplasterias brucei // Химия природ. соедин. 2006. № 5. С. 502-503.

318 De Marino S., Iorizzi M., Palagiano E., Zollo F., Roussakis C. Starfish saponins. 55. 1 Isolation, structure elucidation, and biological activity of the steroid oligoglycosides from an Antarctic starfish of the family Asteriidae // J. Nat. Prod. 1998. V. 61, N 11. P. 1319-1327.

319 Kitagawa I., Kobayashi M., Sugawara T., Yosioka I. Thornasterol A and B, two genuine sapogenols from the starfish Acanthaster planci // Tetrahedron Lett. 1975. V. 16, N 11. P. 967-970.

320 Honda M., Komori T. Structures of thornasterols A and B (biologically active glycosides from Asteroidea, XI) // Tetrahedron Lett. 1986. V. 27, N 29. P. 3369-3372.

321 Ivanchina N.V., Kalinovsky A.I., Kicha A.A., Malyarenko T.V., Dmitrenok P.S., Ermakova S.P., Stonik V.A. Two new asterosaponins from the Far Eastern starfish Lethasterias fusca // Nat. Prod. Commun. 2012. V. 7, N 7. P. 853-858.

322 Bruno I., Minale L., Riccio R. Starfish saponins, 38. Steroidal glycosides from the starfish Pycnopodia helianthoides // J. Nat. Prod. 1989. V. 52, N 5. P. 1022-1026.

323 Dini A., Mellon F. A., Minale L., Pizza C., Riccio R., Self R., Zollo F. Starfish saponins - XI. Isolation and partial characterization of the saponins from the starfish Marthasterias glacialis // Comp. Biochem. Physiol. 1983. V. 76B, N 4. P. 839-844.

324 Sato H., Kajihara Y. 2D Selective-TOCSY-DQFCOSY experiment for identification of individual sugar components in oligosaccharides // J. Carbohydr. Chem. 2003. V. 22, N 5. P. 339-345.

325 Kicha A.A., Malyarenko T.V., Kalinovsky A.I., Popov R.S., Malyarenko O.S., Ermakova S.P., Ivanchina N.V. Polar steroid compounds from the Arctic starfish Asterias microdiscus and their cytotoxic properties against normal and tumor cells in vitro // Nat. Prod. Res. 2021. V. 35, N 24. P. 5765-5772.

326 Левина Э.В., Калиновский А.И., Андриященко П.В. Д. П. С. Эвастериозиды А и В и другие сульфатированные стероиды из дальневосточных морских звезд Evasterias retifera // Изв. АН. Сер. хим. 2008. № 11. С. 2380-2385.

327 Левина Э.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С. Стероидные соединения из двух тихоокеанских морских звезд рода Evasterias // Биоорган. химия. 2009. Т. 35, № 1. С. 134-141.

328 Itakura Y., Komori T., Kawasaki T. Biologically active glycosides from Asteroidea, V. Steroid oligoglycosides from the starfish Asterias amurensis [cf.] versicolor Sladen, 1 structural elucidation of a new oligoglycoside sulfate // Liebigs Ann. Chem. 1983. V. 1983, N 12. P. 20792091.

329 Itoh T., Sica D., Djerassi C. Minor and trace sterols in marine invertebrates. 35. Isolation and structure elucidation of 74 sterols from the sponge Axinella cannabina // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1983. P. 147-153.

330 Dayal B., Tint G.S., Toome V., Batta A.K., Shefer S., Salen G. Synthesis and structure of 26 (or 27)-nor-5beta-cholestane-3alpha,7alpha,12alpha,24S,25xi-pentol isolated from the urine and feces of a patient with sitosterolemia and xanthomatosis // J. Lipid Res. 1985. V. 26, N 3. P. 298-305.

331 Huong T.T.T., Long P.Q., Minh C.V., Kicha A.A., Ivanchina N.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. A new polyhydroxysteroid from the Vietnamese starfish Archaster typicus // Vietnam J. Chem. 2009. V. 47, N 4A. P. 374-378.

332 Ivanchina N.V., Kicha A.A., Huong T.T.T., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Agafonova I.G., Long P.Q., Stonik V.A. Highly hydroxylated steroids of the starfish Archaster typicus from the Vietnamese waters // Steroids. 2010. V. 75, N 12. P. 897-904.

333 Кича А.А., Иванчина Н.В., Хьюнг Т.Т.Т., Калиновский А.И., Дмитренок П.С. Лонг Ф.К. Минорный астеросапонин архастерозид С из морской звезды Archaster typicus // Изв. АН. Сер. хим. 2010. № 11. С. 2079-2082.

334 Mattia C.A., Mazarella L., Puliti R., Riccio R., Minale L. Structure and stereochemistry of (24^)-27-nor-5a-cholestane-3ß,4ß,5,6a,7ß,8,14,15a,24-nonaol: a highly hydroxylated marine steroid from the starfish Archaster typicus // Acta Cryst. 1988. V. C44. P. 2170-2173.

335 Ohtani I., Kusumi T., Kashman Y., Kakisawa H. High-field FT NMR application of Mosher's method. The absolute configurations of marine terpenoids // J. Am. Chem. Soc. 1991. V. 113, N 11. P. 4092-4096.

336 Choi J.S., Lee D.I., Lee W.K., Kim D.-S., Choi H.D., Son B.W. 2-O-(a-D-Glucopyranosyl)glycerol glycoside from the marine blue-green alga Oscillatoria sp. // Bull. Korean Chem. Soc. 1999. V. 20, N 10. P. 1121-1122.

337 Parveen M., Khan N.U.-D., Achari B., Dutta P.K. A triterpene from Garcinia mangostana // Phytochemistry. 1991. V. 30, N 1. P. 361-362.

338 Chiang Y.-M., Su J.-K., Liu Y.-H., Kuo Y.-H. New cyclopropyl-triterpenoids from the aerial roots of Ficus microcarpa // Chem. Pharm. Bull. 2001. V. 49, N 5. P. 581-583.

339 Brown G.D. The biosynthesis of steroids and triterpenoids // Nat. Prod. Rep. 1998. V. 15. P. 653-596.

340 Nyberg N.T., Duus J.0., S0rensen O.W. Heteronuclear two-bond correlation: suppressing heteronuclear three-bond or higher NMR correlations while enhancing two-bond correlations even for vanishing 2Jch // J. Am. Chem. Soc. 2005. V. 127, N 17. P. 6154-6155.

341 Кича А.А., Иванчина Н.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Стоник В.А. Сульфатированные стероидные соединения из курильской популяции морской звезды Aphelasterias japonica // Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 4. С. 695-698.

342 Попов Р.С., Иванчина Н.В., Кича А.А., Маляренко Т.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С. Минорные стероидные гликозиды из дальневосточной морской звезды Aphelasterias japonica // Химия природ. соедин. 2013. № 2. С. 243-247.

343 Иванчина Н.В., Маляренко Т.В., Кича А.А., Калиновский А.И., Дмитренок П.С. Астеросапонин офидианозид F из гонад дальневосточной морской звезды Aphelasterias japonica // Химия природ. соедин. 2005. № 4. С. 392-393.

344 Popov R S., Ivanchina N.V., Kalinovsky A.I., Kharchenko S.D., Kicha A.A., Malyarenko T.V., Ermakova S.P., Dmitrenok P.S. Aphelasteroside F, a new asterosaponin from the Far Eastern starfish Aphelasterias japonica // Nat. Prod. Commun. 2016. V. 11, N 9. P. 12471250.

345 Tang H.F., Yi Y.H., Li L., Sun P., Zhou D.Z., Liu B.S. A new asterosaponin from the starfish Culcita novaeguineae // Chin. Chem. Lett. 2005. V. 16. P. 619-622.

346 Roccatagliata A.J., Maier M.S., Seldes A.M. A novel marine steroidal sulfate from the starfish Luidia ludwigi // J. Nat. Prod. 1995. V. 58, N 12. P. 1941-1944.

347 Popov R.S., Ivanchina N.V., Kicha A.A., Malyarenko T.V., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. Metabolite profiling of polar steroid constituents in the Far Eastern starfish Aphelasterias japonica using LC-ESI MS/MS // Metabolomics. 2014. V. 10, N 6. P. 1152-1168.

348 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Agafonova I.G., Stonik V.A. Steroidal triglycosides, kurilensosides A, B, and C, and other polar steroids from the Far Eastern starfish Hippasteria kurilensis // J. Nat. Prod. 2008. V. 71, N 5. P. 793-798.

349 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. Steroidal monoglycosides from the Far Eastern starfish Hippasteria kurilensis and hypothetic pathways of polyhydroxysteroid biosynthesis in starfish // Steroids. 2009. V. 74, N 2. P. 238-244.

350 Кича А. А., Иванчина Н.В., Калиновский А. И., Дмитренок П. С., Смирнов А. В. Два новых стероидных гликозида из дальневосточной морской звезды Hippasteria kurilensis // Биоорган. химия. 2009. T. 35, № 4. С. 557-562.

351 Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Ivanchina N.V., Malyarenko T.V., Dmitrenok P.S., Ermakova S.P., Stonik V.A. Four new asterosaponins, hippasteriosides A-D, from the Far Eastern starfish Hippasteria kurilensis // Chem. Biodiver. 2011. V. 8, N 1. P. 166-175.

352 Левина Э.В., Калиновский А.И., Андриященко П.В., Дмитренок П.С., Евтушенко Е.В., Стоник В. А. Новый стероидный гликозид фригиозид А и его агликон из морской звезды Hippasteriaphrygiana // Изв. АН. Сер. хим. 2004. № 11. С. 2526-2529.

353 Haasnoot C.A.G., de Leeuw F.A.A.M., de Leeuw H.P.M., Altona C. The relationship between proton-proton NMR coupling constants and substituent electronegativities. II — conformational analysis of the sugar ring in nucleosides and nucleotides in solution using a generalized Karplus equation // Org. Magn. Res. 1981. V. 15. P. 43-52.

354 Antonchik A., Svatos A., Schneider B., Konstantinova O., Zhabinskii V., Khripach V. 2,3-Epoxybrassinosteroids are intermediates in the biosynthesis of castasterone in seedlings of Secale cereale // Phytochemistry. 2005. V. 66, N 1. P. 65-72.

355 Bruno I., Minale L., Pizza C., Zollo F., Riccio R., Mellon F.M. Starfish saponins. Part 14. Structures of the steroidal glycoside sulphates from the starfish Marthasterias glacialis // J. Chem. Soc. Perkin Trans. I. 1984. P. 1875-1883.

356 Minale L., Riccio R., Squillace Greco O., Pusset J., Menou J.L. Starfish saponins — XVI. Composition of the steroidal glycoside sulphates from the starfish Luidia maculata // Comp. Biochem. Physiol. 1985. V. 80B, N 1. P. 113-118.

357 Venkannababu U., Bhandari S.P.S., Gard H.S. Regulosides A-C: glycosphingolipids from the starfish Pentaceraster regulus // Liebigs Ann. Recueil. 1997. V. 6. P. 1245-1247.

358 Anjaneyulu A.S.R., Gopal M.J.R.V.V., Rao N.S.K. A novel dimeric dipeptide from the Indian Ocean starfish Pentaceraster regulus // J. Chem. Res.-S. 1996. N 1. P. 50-51.

359 Kicha A.A., Ivanchina N.V., Malyarenko T.V., Kalinovsky A.I., Dmitrenok P.S., Pislyagin E.A., Yurchenko E.A. Regulusosides A, B, and C, three new polyhydroxysteroid glycosides from the starfish Pentaceraster regulus // Nat. Prod. Commun. 2016. V. 11, N 9. P. 1243-1246.

360 Кича А.А., Иванчина Н.В., Маляренко Т.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С. Сульфатированные стероидные гликозиды, регулусозиды S1 и S2, из тропической морской звезды Pentaceraster regulus // Химия природ. соедин. 2017. № 1. С. 75-79.

361 Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Ivanchina N.V., Malyarenko T.V., Dmitrenok P.S., Kuzmich A.S., Sokolova E.V., Stonik V.A. Furostane series asterosaponins and other unusual steroid oligoglycosides from the tropical starfish Pentaceraster regulus // J. Nat. Prod. 2017. V. 80, N 10. P. 2761-2770.

362 Riccio R., Iorizzi M., Squillace-Greco O., Minale L., Laurent D., Barbin Y. Starfish saponins. XXVI. Steroidal glycosides from the starfish Poraster superbus // Gazz. Chim. Ital. 1985. V. 115. P. 505-509.

363 Itakura Y., Komori T. Biologically active glycosides from Asteroidea, IX. Steroid oligoglycosides from the starfish Asterias amurensis [cf.] versicolor Sladen, 2. Structure elucidation of two new oligoglycoside sulfates, versicoside B and versicoside C // Liebigs Ann. Chem. 1986. V. 1986, N 2. P. 359-373.

364 Hikino H., Okuyama T., Arihara S., Hikino Y., Takemoto T., Mori H., Shibata K. Shidasterone, an insect metamorphosing substance from Blechnum niponicum: Structure // Chem. Pharm. Bull. 1975. V. 23, N 7. P. 1458-1479.

365 Kicha A.A., Kalinovsky A.I., Malyarenko T.V., Ivanchina N.V., Dmitrenok P.S., Menchinskaya E.S., Yurchenko E.A., Pislyagin E.A., Aminin D.L., Huong T.T.T., Long P.Q., Stonik V.A. Cyclic steroid glycosides from the starfish Echinaster luzonicus: Structures and immunomodulatory activities // J. Nat. Prod. 2015. V. 78, N 6. P. 1397-1405.

366 Bock K., Th0gersen H. Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy in the study of mono- and oligosaccharides // Ann. Rep. NMR Spectrosc. 1983. V. 13. P. 1-57.

367 Mizutani K., Hayashi A., Kasai R., Tanaka O., Yoshida N., Nakajima T. N.M.R.-spectral studies of 2-linked glycosides: 2-O-glycosylation shifts of 2-O-glycosylated a- and ß-L-arabinopyranosides // Carbohydr. Res. 1984. V. 126, N 2. P. 177-189.

368 Шашков А.С. Конформационная зависимость химического сдвига аномерных атомов углерода в олиго и полисахаридах // Биоорган. химия. 1983. T. 9, № 2. С. 246-253.

369 Emmons G.T., Wilson W.K., Schroepfer Jr G.J. 1H and 13C NMR assignments for lanostan-3ß-ol derivatives: Revised assignments for lanosterol // Magn. Res. Chem. 1989. V. 27, N 11. P.1012-1024.

370 Malyarenko T.V., Kicha A. A., Ivanchina N. V., Kalinovsky A. I., Dmitrenok P. S., Stonik V.A. Unusual steroid constituents from the tropical starfish Leiaster sp. // Nat. Prod. Commun. 2016. V. 11, N 9. P. 1251-1252.

371 Guzii A.G., Makarieva T.N., Denisenko V.A., Dmitrenok P.S., Kuzmich A.S., Dyshlovoy S.A., Krasokhin V.B., Stonik V.A. Monanchocidin: a new apoptosis-inducing polycyclic guanidine alkaloid from the marine sponge Monanchorapulchra // Org. Lett. 2010. V. 12, N 19. P. 4292-4295.

372 Береговой Н.А., Панкова Т.М., Старостина М.В. Миелопептиды МП1 и МП2 ускоряют функциональную дифференцировку клеток нейробластомы С-1300 // Нейронаука для медицины и психологии: XV Международный междисциплинарный конгресс / Pед. Е.В. Лосева, А.В. Крючкова Н.А. Логинова. 2019. С. 91. 2019. 91 c.

373 Береговой Н.А., Панкова Т.М. Действие морфина на мембрану клеток нейробластомы С-1300 // Межд. журнал эксперим. образов. 2016. Т. 3. С. 47.

374 Gridina M.M., Matveeva N.M., Fishman V.S., Menzorov A.G., Kizilova H.A., Beregovoy N.A., Kovrigin I.I., Pristyazhnyuk I.E., Oscorbin I.P., Filipenko M.L., Kashevarova A.A., Skryabin N.A., Nikitina T.V., Sazhenova E.A., Nazarenko L.P., Lebedev I.N., Serov O.L. Allele-specific biased expression of the CNTN6 gene in iPS cell-derived neurons from a patient with intellectual disability and 3p26.3 microduplication involving the CNTN6 gene // Mol. Neurobiol. 2018. V. 55, N 8. P. 6533-6546.

375 Пальянова Н.В., Панкова Т.М., Старостина М.В., Штарк М.Б., Кича А.А., Иванчина Н.В., Стоник В.А. Нейротрофические эффекты полигидроксилированных стероидов и стероидных гликозидов в культуре нейробластомы // Бюлл. эксп. биол. мед. 2006. Т. 141, № 5. С. 522-525.

376 Palyanova N.V., Pankova T.M., Starostina M.V., Kicha A.A., Ivanchina N.V., Stonik V.A. Neuritogenic and neuroprotective effects of polar steroids from the Far East starfishes Patiriapectinifera and Distolasterias nipon // Mar. Drugs. 2013. V. 11, N 5. P. 1440-1455.

377 Radley E., Akram A., Grubb B.D., Gibson C.L. Investigation of the mechanisms of progesterone protection following oxygen-glucose deprivation in organotypic hippocampal slice cultures // Neurosci. Lett. 2012. V. 506, N 1. P. 131-135.

378 Ahlgren H., Henjum K., Ottersen O.P., Rundén-Pran E. Validation of organotypical hippocampal slice cultures as an ex vivo model of brain ischemia: different roles of NMDA receptors in cell death signalling after exposure to NMDA or oxygen and glucose deprivation // Cell Tiss. Res. 2011. V. 345, N 3. P. 329-341.

379 Cimarosti H., Zamin L. L., Frozza R., Nassif M., Horn A.P., Tavares A., Netto C.A., Salbego C. Estradiol protects against oxygen and glucose deprivation in rat hippocampal organotypic cultures and activates akt and inactivates GSK-3? // Neurochem. Res. 2005. V. 30, N 2. P. 191 -199.

380 Kalinin V.I., Silchenko A.S., Avilov S.A., Stonik V.A. Non-holostane aglycones of sea cucumber triterpene glycosides. Structure, biosynthesis, evolution // Steroids. 2019. V. 147. P. 42-51.

381 Popov R S., Ivanchina N.V., Silchenko A.S., Avilov S.A., Kalinin V.I., Dolmatov I.Y., Stonik V.A., Dmitrenok P.S. Metabolite profiling of triterpene glycosides of the far eastern sea cucumber Eupentactafraudatrix and their distribution in various body components using LC-ESI QTOF-MS // Mar. Drugs. 2017. V. 15, N 10. Art. 302.

382 Silchenko A.S., Avilov S.A., Andrijaschenko P.V., Popov R.S., Chingizova E.A., Dmitrenok P.S., Kalinovsky A.I., Rasin A.B., Kalinin V.I. Structures and biologic activity of

chitonoidosides I, J, K, K1 and L - triterpene di-, tri- and tetrasulfated hexaosides from the sea cucumber Psolus chitonoides // Mar. Drugs. 2022. V. 20, N 6. Art. 369.

383 Silchenko A.S., Kalinovsky A.I., Avilov S.A., Andryjaschenko P.V., Dmitrenok P.S., Yurchenko E.A., Ermakova S.P., Malyarenko O.S., Dolmatov I.Y., Kalinin V.I. Cladolosides O, P, P1-P3 and R, triterpene glycosides with two novel types of carbohydrate chains from the sea cucumber Cladolabes schmeltzii. Inhibition of cancer cells colony formation and its synergy with radioactive irradiation // Carbohydr. Res. 2018. V. 468. P. 73-79.

384 Popov R.S., Dmitrenok P.S. Stereospecific fragmentation of starfish polyhydroxysteroids in electrospray ionization mass spectrometry // J. Analyt. Chem. 2016. V. 71, N 14. P. 1368-1376.

385 Tammer A.R. Bile salts in fishes // In: Chemical Zoology, ed. Florkin M., Scheer B.T. New York: Academic. 1974. P. 595-612.

386 Une M., Takenaka S., Kuramoto T., Fujimura K., Hoshita T., Kihira K. Structural and biosynthetic studies of a principal bile alcohol, 27-nor-5ß-cholestane-3a,7a,12a,24,25-pentol, in human urine // J. Lipid Res. 2000. № 10. С. 1818-1820.

387 Кича A.A., Иванчина Н.В., Калиновский А.И., Дмитренок П.С., Стоник В.А. Астеросапонин P2 из дальневосточной морской звезды Patiria (Asterina) pectinifera // Изв. АН. Сер. хим. 2000. Т. 49, № 10. С. 1818-1820.

388 Popov R S., Ivanchina N.V., Kicha A.A., Malyarenko T.V., Dmitrenok P.S., Stonik V.A. LC-ESI MS/MS profiling of polar steroid metabolites of the Far Eastern starfish Patiria (=Asterina)pectinifera // Metabolomics. 2016. V. 12, N 2. P. 1-18.

389 Popov R.S., Ivanchina N.V., Kicha A.A., Malyarenko T.V., Dmitrenok P.S. Structural characterization of polar steroid compounds of the Far Eastern starfish Lethasterias fusca by nanoflow liquid chromatography coupled to quadrupole time-of-flight tandem mass spectrometry // J. Am. Soc. Mass Spectrom. 2019. V. 30, N 5. P. 743-764.

390 Silchenko A.S., Kalinovsky A.I., Avilov S.A., Andryjaschenko P.V, Dmitrenok P.S., Martyyas E.A., Kalinin V.I. Triterpene glycosides from the sea cucumber Eupentacta fraudatrix. Structure and biological activity of cucumariosides B1 and B2, two new minor non-sulfated unprecedented triosides // Nat. Prod. Commun. 2012. V. 7, N 9. P. 1157-1162.

391 Findlay J.A., Jaseja M., Burnell D.J., Brisson J.-R. Major saponins from the starfish Asterias forbesi. Complete structures by nuclear magnetic resonance methods // Can. J. Chem. 1987. V. 65, N 6. P. 1384-1391.

392 Findlay J.A., Jaseja M., Brisson J.-R. Forbeside C, a saponin from Asterias forbesi. Complete structure by nuclear magnetic resonance methods // Can. J. Chem. 1987. V. 65, N 11. P. 2605-2611.

393 Fontana A., Manzo E., Ciavatta M.L., Cutignano A., Gavagnin M., Cimino G. Biosynthetic studies through feeding experiments in marine organisms // Handbook of Marine Natural Products. Dordrecht: Springer Netherlands, 2012. P. 895-946.