Поляризация люминесценции и уширение спектральных линий иона европия в изотропных растворах тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 01.04.05, кандидат физико-математических наук Митькина, Нина Николаевна

• Митькина, Нина Николаевна
• кандидат физико-математических наук
• 1984

Оглавление диссертации кандидат физико-математических наук Митькина, Нина Николаевна

ВВЕДЕНИЕ.

ГЛАВА I. ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЛЮШНЕСЦЕЩШ И У11МРЕНИЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ ЛИНИЙ РЕД1 ЮЗЕМЕЛЬШК ИОНОВ.

§ I.I. Анизотропия поглощения и люминесценции редкоземельных ионов в конденсированных средах

§ 1.2. Мультипольность излучения

§ 1.3. Уширение спектральных линий РЗИ

ГЛАВА 2. МЕТОДИКА ЭКСПЕРИМЕНТА.

§ 2.1. Объекты исследования и их синтез.

§ 2.2. Методика спектральных измерений и обработки экспериментальных результатов

ГЛАВА 3. СПЕКТРАЛЬНО-ЛЮЖ1НЕСЦЕНТ11ЫЕ СВОЙСТВА

РАСТВОРОВ БЕН30ИЛАЦЕТ0НАТ0В ЕВРОПИЯ

§ 3.1. Спектры поглощения и люминесценции

§ 3.2. Длительность и относительный квантовый выход люминесценции.

ГЛАВА 4. ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЖШ1ЕС1р1ЩЙ ИОНА Eix3t

В ИЗОТРОПНЫХ РАСТВОРАХ

§ 4.1. Спектральные зависимости степени поляризации люминесценции комплексов Еи(БА)п и нитрата европия

§ 4.2. Мультипольность излучения иона Еи3+ в растворах комплексных соединений

§ 4.3. Предельная поляризация люминесценции редкоземельных ионов в изотропных растворах.

§ 4.4. Схема энергетических уровней иона Еи3+ в растворах бензоилацетонатов европия и их классификация по типам симметрии.

ГЛАВА 5. УШИРЕНИЕ СПЕКТРАЛЬНЫХ ЛИНИЙ ИОНА

РАСТВОРАХ БЕНЗОИЛАЦЕТОНАТОВ ЕВРОПИЯ

§ 5.1. Температурная зависимость спектров люминесценции комплексов Еа(БА^

§ 5.2. Определение однородной ширины линии методом селективного лазерного возбуждения

§ 5.3. Зависимость степени поляризации по контуру неоднородно уширенных линий люминесценции иона Ей3*

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Поляризация люминесценции и уширение спектральных линий иона европия в изотропных растворах»

Соединения редкоземельных элементов ( РЗЭ ) являются удобными модельными системами для исследования фотофизических процессов в конденсированных средах. Редкоземельные ионы ( РЗИ ), введенные в качестве активатора в кристаллические, стеклообразные и жидкие матрицы, являются чувствительными спектроскопическими зондами их внутреннего строения. Системы, содержащие ионы РЗЭ, находят непосредственное использование в ряде технических приложений: материалы квантовой электроники, люминофоры и др. Интерес к исследованию соединений РЗЭ, широкое применение этих соединений в науке и технике во многом определяется своеобразием их спектрально-люминесцентных свойств.

Оптические спектры РЗИ обусловлены переходами между уровнями энергии экранированной 4 j- -оболочки /I/. Несмотря на большую информативность спектров РЗИ лишь поляризационные измерения позволяют получить однозначный ответ на ряд вопросов спектроскопии и фотофизики соединений РЗЭ. К этим вопросам относятся симметрия ближайшего окружения и классификация энергетических состояний иона, мультиполы-юсть излучения. Поляризованная люминесценция является чувствительным методом исследования структуры спектров РЗИ, когда эта структура скрыта неоднородным уширенк-ем. Поляризация линий, соответствующих вибронным переходам, позволяет получить информацию о симметрии электронно-колебательных состояний. Многочисленные работы, посвященные теоретическому и экспериментальному исследованию поляризованной люминесценции атомов, молекул и кристаллов, обобщены и систематизированы в монографиях /2, 3/. Исследования поляризации люминесценции РЗИ проводились, как правило, для монокристаллов. Практически полностью отсутствуют исследования поляризованной люминесценции РЗИ для растворов.

Актуальной задачей является также изучение механизма ушире-ния спектральных линий РЗИ в растворах. Уширение спектральных линий РЗИ в кристаллах и стеклах находит объяснение в рамках теории электронно-колебательного взаимодействия /4 - б/. До настоящего времени остается неясной возможность применения этой теории, развитой для примесных ионов в кристаллах и стеклах:, для описания уширения спектральных линий РЗИ в растворах. Отсутствуют также экспериментальные исследования такого плана. Перечисленный круг вопросов явился основой для выбора темы исследования.

Целью работы является исследование поляризации люминесценции и механизма уширения спектральных линий комплексных соединений европия в изотропных растворах.

На защиту выносятся:

- экспериментальные результаты измерения спектральных зависимостей степени поляризации люминесценции иона европия в изотропных растворах солей и комплексных соединений с закономерно изменяющимся молекулярным составом,

- интерпретация спектральных зависимостей поляризации люминесценции редкоземельных ионов в изотропных растворах в рамках классической осцилляторной модели и квантовомеханической теории, развитой для кристаллов. Результаты определения мультипольности излучения иона европия в растворах бензоилацетонатов и классификация компонент штарковского расщепления уровней энергии иона по типам симметрии,

- результаты исследования величины и механизма уширения спектральных линий иона европия в растворах, полученные путем анализа температурной зависимости ширины и формы контура линии

F0 при широкополосном и селективном лазерном возбуждении люминесценции,

- применение поляризованной люминесценции для разрешения структуры спектров редкоземельных ионов, скрытой неоднородным уширением.

Диссертация состоит из пяти глав. Первая глава является обзорной. В ней обобщены и проанализированы сведения по анизотропии люминесценции и поглощения иона европия в анизотропных кристаллах и изотропных матрицах. Обсуждены возможности применения поляризованной люминесценции для определения мультиполь-ности излучения, симметрии ближайшего окружения и интерпретации компонент штарковского расщепления энергетических уровней иона европия. Рассмотрены также основные механизмы уширения спектральных.линий редкоземельных ионов в кристаллах и стеклах.

Во второй главе излагается методика спектральных измерений и обработки экспериментальных результатов. Приведены объекты исследования - комплексные соединения европия с бензоилацетоном с с закономерно изменяющимя составом и кратко описан их синтез.

Последующие главы содержат результаты оригинальных экспериментальных исследований и их обсуждение.

Третья глава посвящена экспериментальному изучению спектров люминесценции и поглощения, длительности и относительного квантового выхода люминесценции ро.створов комплексных соединений редкоземельных элементов с бензоилацетоном. Исследования такого плана были необходимы в качестве предварительного этапа для проведения поляризационных измерений и изучения механизма ушире-ния спектральных линий РЗИ. Обсуждено влияние числа координированных молекул бекзоилацетона на симметрию координационного полиэдра и вероятности переходов в ионе.

Б четвертой главе приведены результаты экспериментального исследования спектральных зависим остей поляризации люминесценции комплексных соединений и солей европия в стеклообразных растворах при Т = 77 К. Обоснована возможность применения классической осцилляторной модели для интерпретации полученных результатов. Путем сопоставления экспериментально измеренных значений степени поляризации люминесценции с рассчитанными в рамках осцилляторной модели определена мультипольность излучения иона еЕропия в исследованныхх соединениях.

Обсуждены особенности квантовомеханического описания поляризованной люминесценции РЗИ в изотропных средах по сравнению с таковым для кристаллов. Рассмотрены являния, приводящие к деполяризации люминесценции при возбуждении ее в результате поглощения света ионом -и посредством внутримолекулярного переноса энергии от органических лигандов. Построена схема уровней энерих гии иона европия и проведена классификация по типам симметрии.

Результаты исследования величины и механизма уширекия спектральных линий иона европия в растворах приведены в пятой главе. Основные результаты получены путем измерения температурной зависимости спектральных и энергетических характеристик люминесценции и анализа формы контура спектральных линий. Для непосредственного определения однородной ширины линии использовалось также селективное лазерное возбуждение люминесценции.

В этой же главе рассмотрены возможности поляризованной люминесценции как метода разрешения структуры спектра, скрытой неоднородным уширением.

В заключение дана сводка основных результатов и выводов.

Основные результаты диссертационной работы докладывались на Всесоюзных совещаниях по молекулярной люминесценции (Минск, 1977, Харьков, 1982), Х1У Всесоюзном Чугаевском совещании по химии комплексных соединений (Иваново, 1981), Ш и 1У Республиканских конференциях молодых ученых по физике (Минск, 1975, Могилев, 1982), X, XI, ХП, ХШ научно-технических конференциях молодых специалистов ГОИ (Ленинград, 1974, 1976, 1978, 1980), а также изложены в работах /68, 69, 79, 94 - 101, 105 - 107/.

Автор выражает искреннюю благодарность научным руководителям В.В.Кузнецовой и Р.А.Пуко за постоянную поддержку и внимание к работе, В.С.Хоменко и Т.И.Развиной за методическую помощь в проведении ряда экспериментов, С.Ф.Шкирману, К.Е.Залесскому, В.К. Нижникову за любезно предоставленную возможность проведения поляризационных измерений. Автор признателен всем сотрудникам лаборатории люминесценции Института физики АН БССР за постоянный интерес к работе и ценные замечания при обсуждении полученных результатов.

Заключение диссертации по теме «Оптика», Митькина, Нина Николаевна

ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ

1. На основании анализа спектров люминесценции, спектров поглощения, временных и энергетических характеристик люминесценции иона европия в растворах комплексных соединений Еи(БАП П = I -f 4 ) и нитрата европия получена информация о симметрии координационного полиэдра и вероятностях переходов в ионе. Во всех исследуемых соединениях координационный полиэдр иона европия обладает осью симметрии П порядка. Из-за неэквивалентности связей металл-лиганд с бензоилацетоном и молекулами растворителя и различий в стереохимии при изменении И происходит искажение координационного полиэдра. Наиболее симметричными координационными полиэдрами являются те, которые образованы атомами кислорода одинаковых лигандов, что имеет место для комплекса Ей(БА)Ч и Eu(N0$)b- 6Н2О .

Уменьшение числа координированных молекул бензоилацетона приводит к уменьшению вероятностей излучательных сверхчувствительных переходов и к увеличению вероятностей безызлучательных переходов в ионе. Увеличение вероятностей безызлучательных переходов обусловлено влиянием растворителя, молекулы которого входят во внутреннюю координационную сферу иона для комплексов с П < 4.

2. Проведено систематическое исследование поляризации люминесценции иона европия в изотропных растворах. Впервые измерены зависимости степени поляризации по спектру люминесценции и возбуждения. Установлено, что люминесценция иона европия в изотропных растворах при Т = 77 К, возбуждаемая как в результате поглощения света непосредственно ионом, так и в результате внутримолекулярного переноса энергии от органических лигандов в случае комплексных соединений, частично поляризована. Измеренные значения степени поляризации люминесценции лежат в интервале +0,43 + -0,43. Степень поляризации различных штарковских компонент переходов различается как по величине,так и по знаку и зависит от спектрального состава возбуждающего излучения. Показано, что поляризация люминесценции иона связана с анизотропией молекул исследуемых соединений.

3. Обоснована возможность применения классической осцилля-торной модели для описания поляризованной люминесценции редкоземельных ионов в изотропных растворах. Путем сопоставления экспериментально измеренных значений степени поляризации с рассчитанными в рамках, осцилляторной модели определена мультипольность излучения иона европия в исследованных соединениях. Е комплексе Еи(бА). переходы Af*" и FJDg являются электрическими дипольными переходами, a F/ - магнитным диполь— л- У ным переходом. В комплексе Еи(бА)ц переход F^- электрический дипольный переход, a hoJJ± имеет смешанную природу, т.е. в этот переход вносят вклад как электрический, так и магнитный дипольные механизмы.

4. Проанализирована возможность и особенности применения кван-товомеханического описания поляризации люминесценции редкоземельных ионов, развитого для кристаллов, для изотропных сред. Используя квантовомеханяческие представления проведена классификация компонент штарковского расщепления уровней энергии иона европия в исследованных соединениях по типам симметрии.

5. Проанализированы причины деполяризации люминесценции редкоземельных ионов в стеклообразных и жидких растворах. Показано, что в стеклообразных растворах соединений РЗЭ при возбуждении непосрэдственно иона основной причиной отличия степени поляризации от ее предельных значений (-0,5 ) является перекрывание спектарльных линий. Обнаружено, что для комплексов с KL> I значения степени поляризации при прямом возбуждении иона выше, чем при возбуждении люминесценции посредством внутримолекулярного переноса энергии. Это связано с тем, что в последнем случае степень поляризации люминесценции определяется, главным образом, ориентацией оси симметрии локального поля иона относительно осциллятора поглощения органического лиганда и, следовательно, зависит от строения молекулы комплекса.

6. Исследование температурной зависимости ширины и формы контура линии Fo иона европия при широкополосном и селективном лазерном возбуждении позволяет заключить, что для комплексов Еи(5А) и Еа(БА)1 при температурах ниже температуры размягчения ( 115 К ) стеклообразного раствора преобладающим является неоднородное уширение. Однородная ширина линии растет пропорцио-2 нально Т , что соответствует двухфононному рамановскому механизму уширения бесфононных линий. Для комплекса Еи(БА)ь и Ей (б А); однородное уширение вносит существенный влад в формирование контура линии ^Do Fo во всем исследованном интервале температур ( 77-г 293 К ). Это объяснено тем, что образование более устойчивого координационного полиэдра при /2 = 3, 4 приводит к увеличению электронно-колебательного взаимодействия.

7. Установлено, что метод поляризованной люминесценции может быть успешно применен для разрешения структуры, скрытой неоднородным уширением. Использование этого метода позволило сделать вывод о наличии в растворе двух стереоизомерных форм комплекса Euf^A)^, отличающимися различным расположением молекул бензоилацетона.

Примечание: Изложенные в диссертации результаты отражают личный вклад автора в исследования, выполненные авторским коллективом. Научным руководителям кандидату физ.-мат.наук В.В.Кузнецовой и кандидату физ.-мат.наук Р.А.Пуко, принадлежит постановка задач исследования и осуществление общего руководства. Хоменко B.C. и Развина Т.И. оказывали методическую помощь в проведении ряда экспериментов и принимали участие в обсуждении некоторых результатов.

Список литературы диссертационного исследования кандидат физико-математических наук Митькина, Нина Николаевна, 1984 год

1. Ельяшевич М.А. Спектры редких земель. - М., Госиздат физ.-мат. литературы, 1953, - 456 с.

2. Феофилов П.П. Поляризованная люминесценция атомов, молекул и кристаллов. М., Госиздат физ.-мат. литературы, 1959,- 288 с.

3. Сараевский A.M., Севченко А.Н. Анизотропия поглощения и испускания света молекулами. Минск, изд. БГУ, 1971, - 332 с.

4. Ребане К.К. Элементарная теория колебательной структуры спектров примесных центров кристаллов. М., Наука, 1968, - 232 с.

5. Перлин Ю.Е., Цукзрблат B.C. Эффекты электронно-колебательного взаимодействия в оптических спектрах примесных парамагнитных ионов. Кишинев, Штиинца, 1974, - 368 с.

6. Laser spectroscopy of solids, /ed. Yen V/.M., Selzer P.M./-Berlin, New York, Springer-Verlag, 1981, -310 p.

7. Маханек А.Г., Корольков B.C. Аналитические методы в кван-товомеханической теории возмущений. Глава 6. Минск, Наука и техника, 1982, с.233-285.

8. Вавилов С.И. Собрание сочинений. - М., изд. АН СССР, 1954, т.1, с.313-319, 368 -376.

9. Лебедев В.П., Пржевуский А.К. Поляризованная люминесценция стекол, активированных ионами редких земель. ФТТ, 1977,т.19, № 8, с.1373-1376.

10. Жевандров Н.Д. Поляризация флуоресценции органических кристаллов. ДАН CGCP, 1952, т.83, № 5, с.677-680.

11. XX. Blanc J., Ross D.L. Polarized absorption a nd emission m an octacoordinate ' chelate of Eu . J. Ghera. Phys,, 1965, v. 43, K2 4, p. 1286-1289.

12. Sayre E.V., Freed S. Spectra and quantum states of the europic ion in crystals. J.Chem. Phys., 1956, v.24,

13. K8 6, p. p.1211-1212, p. II, p. 1213-1219.

14. Пржевуский А.К. Инвариантные комбинации параметров внутреннего поля для низкосимметричных активаторных центров в кристаллах и стеклах. Опт. и спектр., 1982, т.53, ч.1, в.4, с.697-701, ч.П, в.5, с.837-840.

15. Пржевуский А.К. Инвариантные параметры и статистическое моделирование оптических центров РЗЭ в стеклах. В кн.: Спектроскопия кристаллов. JI., Наука, 1983, с.82-94.

16. Лебедев В.П., Пржевуский А.К. Определение мультипольностей оптических переходов в спектрах стекол, активированных иона-3+ми Ви-^ , методом поляризованной люминесценции. Опт. и спектр., 1980, т.48, в.5, с.932-935.

17. Kushida Т., Takushi Е., Oka Y. Memories of photon energy, polarization and phase in luminescence of rare earth ions under resonant light excitation. J. Luminescence, 1976, v. 12/13, p.723-727.

18. Вавилов С.И., Севченко А.Н. Затухание люминесценции растворов редких земель. ДАН СССР, 1940, т.27, № б, с.541-546.• 18. Севченко А.Н., Трофимов А.К. Исследование фотолюминесценции бензоилацетонатов европия и самария. ЖЭТФ, 1951, т.21, в.2, с.220-229.

19. Ландау Л.Д., Лившиц S.M. Теоретическая физика, т.2. Теория поля. М., Наука, 1967, 460 с.

20. Корольков B.C., Маханек А.Г., Кузнецова В.В. 0 характере распределения интенсивности в спектрах люминесценции координационных соединений европия, Опт. и спектр., 1966, т.21, в.4, с.437-442.

21. Judd B.R. Optical absorption intensities of rare earth ions. Phys. Rev., 1962, v.127, KS 3, p.750-761.

22. Ofelt G.S. Intensities of crystal spectra of rare earth ions. J. Chem. Phys., 1962, v.37, W 3, p.511-520.

23. Гайдук М.И., Золин В.®., Гайгерова Л.С. Спектры люминесценции европия. М., Наука, 1974, - 195 с.

24. Deutschbein 0. Experimentelle Untersuchungen uber die Vorgange bei der Lichtemission. Ann. d. Phys., 1939, Bd.36, P.5, S.183-188.

25. DeShazer L.G., Dieke G.H. Spectra and energy levels of Eu?+ in LaClу J. Chem. Phys., 1963, v.38, H2 9 , p.2190-2199.

26. Brecher C., Samelson H., Riley R., Lempicki A.3+

27. Polarized spectra and crystal field parameters of Eu^ in YPO^.-J. Chem. Phys., 1968, v.49, M 7, p.3303-3311.

28. Hellwege K.H., Kahle H.G. Spectrum und Struktur kris-talliner Europiumsalze. Europiumchlorid EuCl^^HgO.

29. Z. Phys., 1951, Bd.129, S.62-84.

30. Brecher C., Samelson H., Lempicki A., Riley R., Peters I. Polarized spectra and crystal-f ield parameters of Eu3+ in YV04. Phys. Rev., 1967, v.155, IS 2, p.178-187.

31. Sato S. Some properties of europium £-diketone chelates. II. (Polarized spectra and ligand field symmetries). Japan. J. appl. Phys., 1971, v. 10, 1$ 7, p.902-906.

32. Freed S., Weissman S.I. Multipole nature of elementary sources of radiation-wide-angle interference. Phys. Rev., 1941, v.60, KS 6, p.,440-442.

33. Henrie D.E. , Fellows R.L., Choppin G.R. Hypersensitivity in the electronic transitions of lanthanide and actinide complexes. Coord. Chem. Rev., 1976, v. 18, p. 199—224.

34. Judd B.R. Ionic transitions hypersensitive to environment. J. Chem. Physc, 1979, v.70, В 11, p.4830-4833.

35. Peacock R.D. The polarised absorption and emission spectra of europium (III) doped in gadolinium aluminium borate.- Chem. Phys. Lett., 1975, v.35, 13 3, p.420-422.

36. Lagerwey A.A.F., Blass G. Polarised emission spectra of trivalent europium in gadolinium aluminium borate. -Chem. Phys. Lett., 1975, v.31, В 1, p.27-28.

37. Hellwege K.H., Hill P., Hiifner S. Temperature depen7 5dence of the wavenumber and linewidth of the 'Fq Dq transition in Eu3+. - Solid State Communs, 1967, v. 5,13 9,p.687-689.

38. Алимов O.K., Басиев Т.Т., Воронько Ю.К., Гайгерова JI.C.,

39. Дмитрюк А.В. Лазерная спектроскопия неоднородно уширенных линий 3+

40. Ей в стеклах и миграция электронного возбуждения по ним. -ЖЭТф, 1977, т.72, № 4, с.1313-1327.

41. Осадько И.С. Исследование электронно-колебательного взаимодействия по структурным оптическим спектрам примесных центров. УШ, 1979, т.128, в.1, с.31-67.

42. Di Bartolo В. Optical interactions in Solids. Chap.15,- Hew York, London, \7iley J., 1968, p.341-377.

43. Аминов Л.К. К теории спин-решеточной релаксации в парамагнитных ионных кристаллах. ЖЭТФ, 1962, т.42, в,3, с.783-786.

44. Золин В.Ф., Маркушев В.М., Царюк В.И., Брискина Ч.М. Электронно-колебательные спектры кристаллов, активированных неодимом. ЖПС, 1983, т.38, в.4, с.614-620.

45. Жеков В.И., Мурина Т.М., Попова М.Н., Прохоров A.M.,

46. Студеникин М.И. Природа фононных крыльев в спектрах кристаллов 3+

47. YyVl^O^giEr . УП Всесоюзный симпозиум по спектроскопии кристаллов, активированных ионами редкоземельных и переходных металлов. Тезисы докладов. - JI., 1982, с.121.

48. Kushida Т., Linewidths and thermal shifts of spectral lines in neodymiiira-doped yttrium aluminium garnet and calcium fluorophosphate. Phys. Rev., 1969, v.185, К 2, p.500-508.

49. Добряков C.H., Лебедев Я.С. Анализ спектральной линии, форма которой описывается композицией распределения Гаусса и Лоренца. ДАН СССР, 1968, т.182, IP I, с.68-70.

50. Бончковский В.И., Сазонова В.А., Скоробогатов Б.С. Температурное уширение энергетических уровней в монокристаллах CaV/04 . Опт. и спектр., 1972, т.32, в.4, с.724-728.

51. YenW.M., Scott W.C., Schawlow A.L. Phonon-induced relaxation in exci ted optical states of trivalent praseodymium in Lal^. Phys. Rev., 1964, v.136, I;2 1A, p.271-283.

52. Hill P., Hufner S. Lineshift and linewidtii in optical spectra of europium salts. Z. Piiysik, 1970, Bd.24-0, Ш 2,3.164-184.

53. Erickson L.E. fluorescence line narrowing of trivalent praseodymium in lanthanum trifluoride. the resonant transitions. - Opt. Commun. , 1975, v. 15, УЛ 2, p.246-249.

54. Erickson L.E. Optical measurement of the hyperfine1 3+splitting of the Dg metastable state of Pr in LaP^ ^Уenhanced and saturated absorption spectroscopy. Phys. Rev.,1977, V.16B, i;2 11, p.4731-4736.

55. Macfarlane R.Li., Shelby 11 .M. , Shoemaker R.L. Photon echoes in YAlOyPr3"1" and LaiyPr3+. Phys. Rev. Lett., 1979, v.43, K2 23, p. 1726-1730.

56. Rand S.G., Woltaun A., DeVoe R.G., Brewer R.G. Magic-angle line narrowing in optical spectroscopy. Phys. Rev. Lett., 1979, v.43, О 25, p.1868-1871.

57. IIa:cfa,rlane R.LI., Shelby R.LI. Sub-kilohertz optical5 7 .34line widths of the Dq Fq transitionn in YgO^'Eu"^ .

58. Opt. Commun., 1981, v.39, Ш 3, p.169-171.

59. Басиев Т.Т., Воронько Ю.К., Осико В.В., Прохоров A.M., Лазерная спектроскопия активированных кристаллов и стекол.

60. В кн.: Спектроскопия кристаллов и стекол. Л., Наука, 1983, с. с.57-81.

61. Selzer P.M., Huber II.L., Hamilton D.S., Yen W.Ii.,3+

62. Y/eber M.J. Anomalous fluorescence linewidth behavior in Eu -doped silicate glass. Phys. Rev. Lett., 1976, v.36, КЗ 14, p.813-816.

63. Hegarty J., Yen W.M. Optical homogeneous linewidths of Pr3+ in BeP2 and GeOg glasses. Phys. Rev. Lett., 1979, v.43, Ш 15, p.1126-1130.

64. Pellegrino J.M., Yen W.LI., Weber LI.J., Composition3+dependence of lid homogeneous linewidths in glasses. -J. Appl. Phys., 1980, v.51, Ш 12, p.6332-6336.

65. Morgan J.R., Bl-Sayed LI.A. Temperature dependence of5 7 3+the homogeneous linewidth of the Dq Fq transition of Eu^in amorphous hosts at high temperatures — Ghem. Phys. Lett.,1981, v.84, IS 2, p.213-216.

66. Денисов Ю.В., Зеленцова С.А., Парамонова Н.А., Перевозчиков H.Q., Однородное уширение спектральных линий редкоземельных ионов в неорганических стеклах. ФТТ, 1982, т.24, № 7, с.2117-2121.

67. Reineclce D.L. Fluorescence linewidths in glasses. -Solid States Cormmin. , 1979, v.32, 13 11, p. 1103-11 Об.

68. Lyo S.K., Orbach R., Homogeneous fluorescence line-w-idths for amorphous hosts. Phys. Rev., 1980, V.B22, i,'2 9, p.4223-4225.

69. Осадько И.С. Об аномальном температурном уширении оптических линий примесных центров в стеклах. Письма в ЮТФ, 1981, т.33, в.12, с.640-643.

70. Osad'ko I.S., Zhdanov S.A. Effect of low-frequence modes on temperature broadening of optical lines of impurity centres in glasses. Opt. Gommun., 1982, v.42, 111 3, p. 185-188.

71. Weber M.J., Paisner J.A., Sussman S.S., Yen W.M., Riseberg L.A., Brecher G. Spectroscopic studies of rare-earth ions in glass using fluorescence line narrowing techniques. -J. Luminescence, 1976, v.12/13, p.729-735.

72. Avouris Ph., Campion A., El-Sayed Ы.А. Variations in homogeneous fluorescence linewidth and electron-phonon coupling within an inhomogeneous spectral profile. J. Chem. Phys.,1977, v.67, 13 7, p.3397-3398.

73. Llorgan J.R., Chock E.P., Hopewell W.D. , El-Sayed 1,1.A.,

74. Orbach R. Origins of homogeneous and inhomogeneous linewidthsof the 5Dq 7P0 transition of Eu3+ in amorphous solidsi:

75. J. Phys. Chem., 1981, v.85, 13 7, p.747-751.

76. Яцимирский К.Б., Костромина Н.А., Шека З.А., Давиденко Н.Ф., Крисс Е.Е., Ермоленко В.И. Химия комплексных соединений редкоземельных элементов. Киев, Наукова думка, 1966, - 493 с.

77. Кузнецова В.В., Севченко А.Н., Хоменко B.C. Анализ состава хелатов европия в растворах по спектрам люминесценции. -ЖПС, 1966, т.5, в.4, с.480-485.

78. Brecher С., Samelson Н., Lempicki к», Laser phenomena in europium chelates. III. Spectroscopic effects of chemical composition and molecula.r structure. J. Ghem. Phys., 1965, v.42, ПЗ 3, p. 1081-1096.

79. Хоменко B.C., Кузнецова В.В., Митькина Н.Н., Пуко Р.А., Развина Т.И. Спектроскопическое исследование различных форм бен-зоилацетоната неодима и европия в растворе. ЖПС, 1973, т.18, в.4, с.688-695.

80. Пуко Р.А., Хоменко B.C., Кузнецова В.В., Митькина Н.Н., Развина Т.И. Кинетика люминесценции диссоциированных форм бен-зоилацетоната европия. Опт. и спектр., 1974, т.36, в.З, с.509-514.

81. Залесский И.Е. Цифровой способ измерения степени поляризации излучений. ЖПС, 1972, т.17, в.6, с.1092-1097.

82. Горелик С.С., Расторгуев JI.H., Скаков Ю.А. Рентгенографический и электроннооптический анализ. М., Металлургия, 1970, - 368 с.

83. Posener D.V7. The shape of spectral lines: tables of the Voigt profile lbJ . Auatral. J.

84. Phys., 1959, v. 12, K8 2, p. 184-196.

85. Современная химия координационных соединений. /Под ред. Льюиса Дж., Уилкинса Р./ М., ИЛ, 1963, с.353.

86. Давиденко Н.К., Яцимирский К.В., Лугина Л.Н. Смещение полос в спектрах бензоилацетонатов неодима в водно-метанольныхрастворах. Ж.неорган.химии, 1968, т.13, № I, с.138-142.

87. Корольков B.C., Кузнецова В.В. Интерпретация тонкой структуры спектров координационных соединений европия типа МХ^.-Опт. и спектр., 1965, т.19, в.5, с.764-770.

88. Корольков B.C., Маханек А.Г. К теоретическому исследованию спектроскопических свойств редкоземельных ионов. Минск, 1971, - 60 с. ( Препринт/Институт физики АН БССР).

89. Корольков B.C., Маханек А.Г. Анализ тонкой структуры спектра люминесценции иона европия при тетрагональной, ромбической и моноклинной симметрии. ЖПС, 1970, т.13, в.2, с.278-285.

90. Кузнецова В.В., Развина Т.И., Хоменко B.C. Спектроскопическое проявление особенностей строения молекул координационных соединений редкоземельных элементов. ЖПС, 1979, т.31,в.6, с.1069-1074.

91. Кузнецова В.В., Развина Т.И., Хоменко B.C., Митькина Н.Н. Изучение взаимосвязи особенностей строения и спектроскопических характеристик комплексных соединений редкоземельных элементов.

92. В сб.: Физические свойства газов и твердых тел. Минск, 1979, с.16-25.

93. Горюшко А.Г., Давиденко Н.К. Изучение спектров поглощения комплексных соединений европия с бензоилацетоном в метаноль-ных и водно-метанольных растворах. ЖПС, 1970, т.13, в.1, с. 6065.

94. Weissman S.I. Intramolecular energy transfer. The fluorescence of complexes of europium. J. Chem. Phys., 1942, v. 10, Ki 4, p.214-217.

95. Севченко A.H., Морачевский А.Г. Исследование люминесценции внутренних комплексных соединений самария и европия с Ддикетонами. Изв. АН СССР, сер.физ., 1951, т.15, № 5, с.628-635.

96. Кузнецова В.В., Севченко А.Н. Люминесценция органических комплексов европия, самария и тербия. Изв. АН СССР, сер. физ., 1959, т.23, № I, с.2-8.

97. Кузнецова В.В., Севченко А.Н. О механизме миграции энергии в органических комплексах редких земель. В кн.: Физические проблемы спектроскопии. М., изд. АН СССР, 1962, с.236-239.

98. Crosby G.A., Kasha М. Intramolecular energy transfer in ytterbium organic chelates. Spectrochim. acta, 1958, v.10, Ц 4, p.377-382.

99. Crosby G.A. Luminescent organic complexes of the rare earths. Molec. Crystals, 1966, v.1, Ш 1, p.37-81.

100. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б., Сасико Е.А. Изучение деградации электронного возбуждения органических молекул в жидких растворах методом триплет-триплетного переноса на хелаты редких земель. Опт. и спектр., 1967, т.22, № I, с.165-167.

101. Ермолаев В.Л., Свешникова Е.Б. Изучение деградации энергии электронного возбуждения органических молекул в жидких растворах. П. Метод триплет-триплетного переноса на хелаты редких земель через посредника. Опт. и спектр., 1968, т.24, № 2, 293-295.

102. Ермолаев ВЛ., Алешин В.Г., Саенко Е.А. Определение констант скоростей переноса энергии в хелатных комплексах ионов редких земель.-ДАН СССР, 1965, т.165, № 5, с.1048-1051.

103. Ермолаев В.Л., Бодунов Е.Н., Свешникова Е.Б., Шахвер-дов Т.А. Безызлучательный перенос энергии электронного возбуждения. -Л., Наука, 1977, с.171-190.

104. Hardy Е., Yatsiv S. Temperature dependence and decaytimes of Eur emission lines in Eu dibenzoylmetliane. J. Chem. Phys., 1962, v.37, Ш 8, p.2333-2335.

105. Bhaumik M.L., Nugent L.J. Time-resolved spectroscopy of europium chelates. J. Chem. Phys., 1965, v.43, 5,p.1680-1687.

106. Кузнецова В.В., Пуко Р.А., Хоменко B.C., Развина Т.Н. Излучательные и безызлучательные переходы в комплексных соединениях РЗЭ. Изв. All СССР, сер. физ., 1973, т.37, № 4, с,753-756.

107. Пуко Р.А., Митькина Н.Н., Кузнецова З.В., Котло В.Н., Хоменко B.G. Поляризация люминесценции некоторых ^-дикетонатов РЗЭ. ЖПС, 1974, т.21, в.4, с.736-738.

108. Пуко Р.А., Митькина Н.Н. Поляризация люминесценции комплексных соединений РЗЭ. В сб.: Тезисы докладов X научно-технической конференции молодых специалистов. Л., 1974, с.75.

109. Митькина Н.Н. Поляризованная люминесценция растворов бензоилацетоната европия. В сб.: Спектроскопия и люминесценция. Минск, 1975, с.21-22.

110. Митькина Н.Н., Пуко Р.А. Поляризационные спектры соединений европия в изотропных растворах. В сб.: Тезисы докладов XI научно-технической конференции молодых специалистов. Л., 1976,с.3.

111. Митькина Н.Н., Пуко Р.А. Поляризация люминесценции соединений европия в изотропных растворах. Изв. АН СССР, сер.физ., 1978, т.42, № 3, с.593-597.

112. Загуста Г.А., Митькина Н.Н., Развина Т.И. Поляризованная люминесценция нитрата европия в спиртовом растворе. В сб.: Физические свойства газов и твердых тел. Минск, 1978, с.13-19.

113. Митькина Н.Н. Определение природы элементарных излучателей иона европия в растворах комплексных соединений. В сб.:

114. Тезисы докладов 7-й Республиканской конференции молодых ученых по физике. Минск, 1982, с.109.

115. Ю1.Митькина Н.Н. Поляризация люминесценции иона европия в кристаллических и изотропных матрицах. Минск, 1983, - 56 с. (Препринт № 320/Институт физики АН БССР).

116. Силенко А.Я., Адзерихо К.С. Применение вектор-параметрического метода для исследования люминесценции. Минск, 1975, - 42 с. (Препринт/Института физики АН БССР).

117. Greespan Н., Fischer Е., Viscosity of glass-forming solvent mixtures at low temperatures. J. Phys. Chem., 1965, v.65, IS 7, p.2466-2469.

118. Асланов JI.А., Ильинский А.Л., Бутман Л.А., Порай-Кошиц М.А. Координационные полиэдры европия в диэтиламмоний- Elс -тетрабензоилацетонате и в пиперидиний- Еии -тетрабензоилацетона-те. К.структ.химии, 1967, т.8, № 4, с.705-707.

119. Митькина Н.Н. Температурная зависимость люминесценции и природа уширения спектральных линий иона европия в растворе. -В сб.: Тезисы докладов ХШ научно-технической конференции молодых специалистов. Л., 1980, с.9.

120. Франк-Каменецкий М.Д., Лукашин А.В. Электронно-колебательное взаимодействие в многоатомных молекулах. УШ, 1975,т.116, в.2, с.193-230.

121. Hegarty J., Brundage R.T., Yen V/.LI. Line-shape deeon-volution in fluorescence line narrowing. Appl. Opt., 1980, v. 19, 1П 12, p.1889-1890.

122. НО. Денисов Ю.В., Ковалева И.В., Колобков В.П., Растокуев ев В.В. Структура окружения и уширение линий люминесценции европия в стеклообразных матрицах. Опт. и спектр., 1975, т.38, № I, с.98-103.

123. Takushi Е., Kushida Т., Anomalous spectral properties of inhomogeneously broadened transitions of Eu3+ in Ca(P0^)2 glass. J. Luminescence, 1979, v.18/19, В 2, p.661-664.

124. Маров Й.Н., Костромина H.A. ЭПР и ЯМР в химии координационных соединений. М., Наука, 1979, с.198-205.