Получение высоконаполненного крахмалом полиэтилена с использованием модифицирующих добавок тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 05.17.06, кандидат технических наук Студеникина, Любовь Николаевна

• Студеникина, Любовь Николаевна
• кандидат технических наук
• 2012

Оглавление диссертации кандидат технических наук Студеникина, Любовь Николаевна

Введение.

ГЛАВА 1. Литературный обзор.

1.1 Современное представление по утилизации и обезвреживанию полимерных отходов.

1.2 Анализ состояния проблемы получения и переработки биоразлагаемых полимеров и композиций.

1.3 Модифицирующие добавки при получении биоразлагаемых наполненных полиолефинов.

1.4. Выводы.

ГЛАВА 2. Объекты и методы исследования.

2.1 Объекты исследования.

2.2 Методы исследования физико-химических характеристик побочных продуктов производства растительного масла и МД на их основе.

2.3 Определение реологических характеристик и термостабильности высоконаполненного крахмалом ПЭ.

2.4 Определение физико-химических и прочностных показателей высоконаполненного крахмалом ПЭ.

2.5 Определение стойкости модифицированного высоконаполненного крахмалом ПЭ к воздействию микроскопических грибов.

2.6 Определение эффективности биодеструкции высоконаполненного крахмалом ПЭ при захоронении в почву.

2.7 Определение экотоксичности модифицированного высоконаполненного крахмалом ПЭ.

ГЛАВА 3. Экспериментальная часть.

3.1 Разработка многофункциональных МД на основе побочных продуктов масложировой промышленности.

3.2 Взаимодействие компонентов в композиции ПЭ : крахмал.

3.3 Реологическое поведение модифицированного высоконаполненного крахмалом ПЭ.

3.4 Термостабильность модифицированного высоконаполненного крахмалом ПЭ при переработке.

3.5 Физико-химические и прочностные показатели модифицированного высоконаполненного крахмалом ПЭ.

3.6 Взаимодействие модифицированного высоконаполненного крахмалом ПЭ с объектами окружающей среды.

3.7 Оценка влияния МД на основе побочных продуктов масложирового производства на экотоксичность композиций.

3.8 Экономическое обоснование использования высоконаполненного крахмалом ПЭ в производстве изделий хозяйственно-бытового назначения.

3.9 Технологическая схема получения высоконаполненного крахмалом ПЭ с применением МД для производства изделий хозяйственно-бытового назначения (на примере мешков для мусора и лотков).

Выводы.

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение высоконаполненного крахмалом полиэтилена с использованием модифицирующих добавок»

Актуальность работы. Производство наполненного крахмалом ПЭ направлено на получение материалов и изделий с регулируемым сроком службы, т.е. способных к биодеградации под воздействием факторов окружающей среды.

По классификации биоразлагаемых полимеров выделяют 3 направления работ в этой области: получение полиэфиров гидроксикарбоновых кислот, создание пластических масс на основе воспроизводимых природных ресурсов, наполнение синтетических полимеров материалами растительного происхождения.

Первые два направления требуют наукоемких технологий и нетрадиционных методов получения, что отражается на их стоимости.

За рубежом промышленное производство термопластов, наполненных природными полимерами, такими как крахмал, декстрин, целлюлоза, древесная мука и прочее, освоено в 8(Н90-х годах XX века.

В России на данный момент не существует аналогичного производства в промышленных масштабах, а предлагаемые на рынке изделия, способные к биодеградации, созданы на основе зарубежных добавок-концентратов.

Переработка высоконаполненных крахмалом ПО в современном высокоскоростном оборудовании ограничена узким скоростным и температурным режимом из-за высокой вязкости композиции и термолобильности наполнителя.

Ограниченное использование побочных продуктов масложировой промышленности создает экологическую опасность при хранении, в этой связи актуальным направлением является использование их в качестве МД, способствующих снижению вязкости и повышающих биодеградацию высоконаполненных полимерных систем, т.к. они содержат жировые, белковые и биогенные вещества.

Цель работы: получение биоразлагаемой композиции на основе ПЭ с максимально возможным содержанием природного полимера - крахмала при использовании МД многофункционального назначения.

Достижение цели потребовало решения следующих задач:

- разработка рецептуры, подбор МД и определение оптимальных параметров переработки высоконаполненного крахмалом ПЭ;

- изучение физико-химических свойств, реологических и прочностных показателей ПЭ, наполненного крахмалом, при использовании МД; определение способности к биодеструкции и экотоксичности высоконаполненного крахмалом ПЭ, модифицированного добавками многофункционального назначения;

- исследование состава и свойств побочных продуктов со стадии фильтрования и щелочной рафинации производства растительного масла и получение МД на их основе для создания биоразлагаемой композиции;

- апробирование результатов исследования в производственных условиях с учетом экономической целесообразности.

Научная новизна:

1. Показано, что комплексное использование крахмала и подобранных МД обеспечивает получение высоконаполненных композиций на основе ПЭ, которые могут перерабатываться в современном высокоскоростном оборудовании.

2. Теоретически обосновано и экспериментально доказано, что МД на основе побочных продуктов производства растительных масел при введении в высоконаполненный крахмалом ПЭ способствуют смягчению композиции и синергетическому эффекту при ее биодеградации под воздействием микроорганизмов.

3. Установлено, что введение МД на основе побочных продуктов масложировой промышленности в состав высоконаполненного крахмалом ПЭ позволяет регулировать водопоглощение и прочностные показатели биоразлагаемой композиции.

4. Показано, что определяющим фактором интенсивности биодеструкции наполненного крахмалом ПЭ будет доступность к источнику питания микроорганизмов - крахмалу, а наличие белковых и биогенных элементов в МД на основе побочных продуктов масложировой промышленности, способствует интенсивности биоразложения композиций.

Практическая значимость работы:

1. Создана технология и подобрана рецептура для получения высоконаполненного крахмалом ПЭ с использованием МД на основе побочных продуктов производства растительных масел.

2. Получены зависимости для прогнозирования реологического поведения и термостабильности высоконаполненного крахмалом ПЭ, модифицированного добавками, при переработке в высокоскоростном оборудовании.

3. Предложен альтернативный способ утилизации побочных продуктов масложирового производства путем использования их в качестве МД многофункционального назначения при получении биоразлагаемого высоконаполненного крахмалом ПЭ.

4. Разработанные композиции внедрены в производство окси-биоразлагаемых добавок к ПЭ, окси-биоразлагаемых пленок и мешков для мусора, одноразовых лотков для пищевых продуктов. Изделия на основе разработанных композиций прошли процедуру сертификации, получены 4 сертификата соответствия.

На защиту выносятся:

1) способ получения биоразлагаемого высоконаполненного ПЭ с использованием многофункциональных МД на основе побочных продуктов масложировой промышленности;

2) оптимальные параметры переработки ПЭ при высоком наполнении крахмалом с использованием МД, определенные с помощью установленных закономерностей реологического поведения в широком интервале скоростей сдвига с учетом термолабильности композиции;

3) физико-химические особенности наполненного крахмалом ПЭ, включающие способность к водопоглощению и извлечению компонентов из композиции, а также ее прочностные характеристики;

4) результаты исследования развития микроскопических грибов на поверхности биоразлагаемого высоконаполненного крахмалом ПЭ и его экотоксичности в зависимости от состава и содержания МД.

Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на ХЬХП отчетной конференции ФГБОУ ВПО ВГУИТ за 2011 год (Воронеж, 2012), Международной научно-практической конференции «Достижения и перспективы естественных и технических наук» (Ставрополь, 2012), Международной научно-практической конференции «Современная наука: тенденции развития» (Краснодар, 2012), Международной научно-практической конференции «Техника и технология: новые перспективы развития» (Москва, 2011), Международной научно-практической конференции «Актуальные проблемы науки» (Тамбов, 2011), I научно-практической конференции «Актуальные проблемы экологии Воронежской области и пути их решения» (Воронеж, 2011), VII научно-практической конференции «Экологические проблемы города Воронежа и перспективы их решения» (Воронеж, 2011).

Публикации. По теме диссертации опубликовано 13 работ, в том числе 3 работах в рецензируемых изданиях, и получено 3 патента РФ на изобретение.

Заключение диссертации по теме «Технология и переработка полимеров и композитов», Студеникина, Любовь Николаевна

123 ВЫВОДЫ

1. Созданы технологические основы и подобрана рецептура для получения высоконаполненного крахмалом ПЭ с использованием МД в современном высокоскоростном оборудовании.

2. Установлены зависимости реологического поведения высоконаполненного крахмалом ПЭ при деформировании в круглом капилляре; доказано, что МД на основе побочных продуктов масложировых производств в композиции выполняют функцию мягчителя, что позволяет реализовать течение по вязкому механизму в широком диапазоне скоростей сдвига (от 25 до 400 с"1) без достижения критических значений напряжений сдвига.

3. Определена температурная область переработки высоконаполненного крахмалом ПЭ, модифицированного многофункциональными добавками, которая находится в интервале 160-Н 90 °С, нижний предел ограничен высокой вязкостью композиции, а верхний - термолабильностью крахмала и МД.

4. Показано, что содержание МД в высоконаполненной полимерной композиции позволяет регулировать ее водопоглощение, реологические и прочностные показатели, при этом оптимальное содержании добавок составляет порядка 3,0 % об.

5. Введение МД на основе побочных продуктов масложирового производства в наполненный крахмалом ПЭ способствует интенсификации процесса биодеструкции композиций ввиду наличия в составе добавок жировых, белковых соединений и биогенных элементов. Использование воска в качестве МД оказывает ингибирующее действие на биодеградацию ввиду образования оболочки, препятствующей водопоглощению и создающей барьер для проникновения микроорганизмов в объем материала.

6. Предложен способ косвенной оценки эффективности биодеструкции по степени извлечения компонентов композиции водой, количественная оценка степени извлечения может быть проведена методом рефрактометрии.

7. С помощью метода фитотестирования установлено, что побочные продукты масложировой промышленности в качестве МД полимерных композиций не оказывают отрицательного влияния на экобезопасность при захоронении.

8. Разработанные композиции прошли апробацию в промышленных условиях и внедрены в производство окси-биоразлагаемых добавок к ПЭ, окси-биоразлагаемых пленок и мешков для мусора, одноразовых лотков для пищевых продуктов, что подтверждено актом внедрения, двумя актами испытания и четырьмя сертификатами соответствия.

Список литературы диссертационного исследования кандидат технических наук Студеникина, Любовь Николаевна, 2012 год

1. Аванесян, С. С. Природные биоразлагаемые материалы на основе белков и полисахаридов Текст. / С. С. Аванесян, С. Ф. Андрусенко, Е. В. Волосова и др. // Современная химическая физика XX симпозиум. -Туапсе. 2008. - С. 32-33.

2. Алешин, А. А. Биоразрушаемая полимерная композиция Текст. / А. А. Алешин, Ю. Т. Панов, 3. А. Кудрявцева // Современные наукоемкие технологии. 2007. - № 6. - С. 55-57.

3. Альтзицер, В. С. Интенсификация технологий переработки эластомерных материалов Текст. / В. С. Альтзицер, В. А. Берестнев // Каучук и резина. 1997. - № 6. - С. 17-23.

4. Арутюнян, Н. С. Лабораторный практикум по химии жиров Текст. / Н. С. Арутюнян, Е. П. Корнена, Е. В. Мартовщук и др.; под ред. проф. Н. С. Арутюняна и проф. Е. П. Корненой. 2-е изд., перераб. и доп. -СПб.: ГИОРД. - 2004. - 264 с.

5. Арутюнян, Н. С. Рафинация масел и жиров: Теоретические основы, практика, технология, оборудование Текст. / Н. С. Арутюнян, Е. П. Корнена, Е. А. Нестерова. СПб.: ГИОРД. - 2004. - 288 с.

6. Ахмедова, Н. Ф.Комплексная переработка тяжёлой смолы пиролиза Текст. / Н. Ф. Ахмедова, С. Э. Мамедов // Успехи современного естествознания. 2011. - № 7 - С. 74-75.

7. Баймурзаев, А. С. Биоразлагаемые высоконаполненные композиции на основе полиэтилена Текст. / А. С. Баймурзаев, Л. Н. Студеникина, Н. А. Балакирева // Экология и промышленность России 2012. - № 3 - С. 9-11.

8. Барашкова, Н. Добавка антивечность Текст. / Н. Барашкова // Пластике : Индустрия переработки пластмасс. - 2008. - № 7. - С. 54-57.

9. Белькевич, П. И. Воск и его технические аналоги Текст. / П. И. Белькевич, Н.Г. Голованов // Мн.: Наука и техника. 1980. - 176 с.

10. Блинов, В. А. Получение биодизеля из отходов пищевой промышленности Текст. / В. А. Блинов, С. В.Ковалева, Н. А. Лызин // Вопросы нормативно-правового регулирования в ветеринарии. 2009.- № 4. С. 91-92.

11. Богданова, О. И. Полилактид биоразлагаемый, биосовместимый полимер на основе растительного сырья Текст. / О. И. Богданова, Н. Г. Седуш, Т. Н. Овчинникова // Экология и промышленность России, спецвыпуск. - 2010. - С. 18-23.

12. Власов, С. В. Биоразлагаемые полимерные материалы Текст. / С. В. Власов, В. В. Ольхов // Полимерные материалы. 2006. - № 8. - С. 2326.

13. Во Тхи Хоай Тху. Модифицированные биоразлагаемые композиционные материалы на основе полиэтилена: авторефер. дисс. на соискание уч. степ, кандидата технич. наук Текст. / Москва. 2009. -23 с.

14. Волова, Т. Г. Разрушаемый пластик БИОПЛАСТОН Текст. / Т. Г Волова, Е. И. Шишацкая, А. Г. Дегерменджи и др. // Экология и промышленность России. 2010 спецвыпуск. - С. 24-29.

15. Волотовская, С. Н. Совершенствование способов переработки соапстоков Текст. / С. Н. Волотовская, Г. Я. Смирнов, А. Б. Рафальсов.- М.: ЦНИИТЭИпищепром. 1979. - 36 с.

16. Воробьев, В. А. Технология полимеров: учеб., изд. 1-е Текст. / В. А. Воробьев, Р. А. Андрианов. М.: «Высшая школа». - 1971. - 360 с.

17. Воскресенский, В. А. Теоретические основы процессов пластификации и наполнения полимеров Текст. / В. А. Воскресенский, Е. М. Орлова, В. И. Корчагина. Казань. - 1977. - 79 с.

18. Геде, И. // Высокомолекулярные соединения. 1976. - т. 18. - С. 737742.

19. Гоготов, И. H. Биоразлагаемые полимеры: состояние и перспективы развития Текст. / И. Н. Гоготов, С. X. Базаров // Экологический вестник России. 2009. - № 12. - С. 30-33.

20. Губанов, А. В. Технологические аспекты процесса переработки жиросодержащих отходов и побочных продуктов масложировой промышленности Электронный ресурс. / А. В. Губанов, В. И. Почерников // Режим доступа: www.vniifats.ru/docs/guban.doc.

21. Губанов, А. В. Особенности подготовки маслосодержащих отходов на переработку Электронный ресурс. / А. В. Губанов, В. И. Почерников // Аналитическое агентство «Agriculture». Режим доступа: http://www.agriagency.com.ua.

22. Дмитриев, С. H. Биоразрушаемые полимерные композиции Текст. / С. H. Дмитриев, М. Р.Сафин, Р. 3. Агзамов // Пластические массы. 2008. - № 8. - С. 53-55.

23. Дрыга, М. А. Биоразлагаемые упаковочные материалы Текст. / М. А. Дрыга, М. В. Рябкин, А. П. Кондратов // Материалы Международной конференции студентов и молодых ученых «PRINT-2009». 2009. - С. 25.

24. Емцев, В. Т. Микробиология: 6-е изд., испр Текст. / В. Т. Емцев, Е. H. Мишустин. М.: Дрофа. - 2006. - 444 с.

25. Казьмина, H. А. Разработка композиционных материалов на основе крахмалсодержащего сырья Текст. / H. А. Казьмина. М. : Московский госуниверситет прикладной биотехнологии. - 2002. - 127 с.

26. Калинчев, Э. JI. Свойства и переработка термопластов: Справочное пособие Текст. / Э. JI. Калинчев, М. Б. Саковцева. JI. : Химия. - 1983. -288 с.

27. Калмыков, В. В. Влияние продуктов олеохимического происхождения на свойства ПВХ пластикатов Текст. / В. В. Калмыков, Г. В. Кудрина, А. Ю. Воротягин // Конденсированные среды и межфазные границы. -2010.-Т 12. -№ 2. С. 123-125.

28. Кербер, М. Л. Полимерные композиционные материалы: структура, свойства, технология: учеб. пособие. изд. перераб., под. ред. А. А. Берлина Текст. / В. М. Виноградов, Г. С Головкин. - СПб: Профессия. -2009.-560 с.

29. Клинков, А. С. Утилизация и вторичная переработка полимерных материалов: учебное пособие Текст. / А. С. Клинков, П. С. Беляев, М. В. Соколов. Тамбов: Изд-во Тамб. гос. техн. ун-та. - 2005. - 80 с.

30. Коваленко, О. В. Инновации в пластиковой упаковке 2011: Биоразложение Текст. / О. В. Коваленко. Доклад 16-ой Международной специализированной выставки «Росупак-2011». -Москва. -2011. -35 с.

31. Корчагин, В. И. Реологическое поведение высоконаполненного крахмалом полиэтилена Текст. / В. И. Корчагин, Л. Н. Студеникина // Фундаментальные исследования. 2012. - № 4. - С. 123-127.

32. Корчагин, В. И. Реологические аспекты при переработке высоконаполненных каучуков Текст. / В. И. Корчагин // Изв. вузов. Химия и химическая технология. 2005. - том 48. Вып. 4. - С. 137-139.

33. Кряжев, Д. В. Последние достижения химии и технологии производных крахмала Текст. / Д. В. Кряжев, В. В. Романов, В. А. Широков. // Химия растительного сырья. 2010. -№ 1. - С. 5-12.

34. Кудрина, Г. В. Применение в резинах солей жирных кислот на основе отхода производства растительных масел Текст. / Г. В. Кудрина // Успехи современного естествознания. 2009. - № 7 - С. 20-21.

35. Кузнецов, А. Е. Прикладная экобиотехнология Текст. / А. Е. Кузнецов, Н. Б. Градова, С. В. Лушников и др. // Учебное пособие. Том 2. М.: «Бином. Лаборатория знаний». 2010. - 485 с.

36. Лебедева, И. П., Инновационные перспективы использования тяжелой смолы пиролиза Текст. / И. П. Лебедева, М. И. Лубинский // Успехи современного естествознания. 2008. - № 6 - С. 79-80.

37. Легонькова, О. А. Биотехнология утилизации органических отходов путем создания гибридных композитов: авторефер. дисс. на соискание уч. степ, доктора технич. наук. Текст. / Москва. 2009. - 48 с.

38. Легонькова, О. А. Будущее за биоразложением Текст. / О. А. Легонькова // «Тара и упаковка» . 2003. - № 2. - С. 62-63.

39. Легонькова, О. А. Биоповреждения синтетических полимеров под действием почвенных микроорганизмов Текст. / О. А. Легонькова // Материаловедение. 2008. - № 6. - С. 49-56.

40. Липатов, Ю. С. Межфазные явления в полимерах: справочное пособие Текст. / Ю. С. Липатов. Киев: Наукова думка. - 1980. - 260 с.

41. Липатов, Ю. С. Физическая химия наполненных полимеров Текст. / Ю. С. Липатов. М.: Химия. - 1977. - 304 с.

42. Лыткина, Л. И. Разработка технологии гранулирования комбикорма с использованием подсолнечного фуза Текст. / Л. И. Лыткина, Д. С. Хорхордин // Вестник Воронежской государственной технологической академии. 2009. - № 3. - С. 16-19.

43. Магомедов, Г. О. Техника и технология получения пищевых продуктов термопластической экструзией Текст. / Г. О. Магомедов, А. Ф. Брехов. -ВГТА.-2003.- 168 с.

44. Мажидов, К. X. Рациональное использование отходов рафинации Текст. / К. X. Мажидов, Р. Рахманкулов. -М.: ЦНИИТЭИпищепром. -1984,- 16 с.

45. Максимов, В. Д. Свойства биоразлагаемого нанокомпозита на основе крахмала и немодифицированной глины Текст. / В. Д. Максимов, Я.

46. Лиличенко, Я. Зицанс // Пластические массы. № 12. - 2008. - С. 3640.

47. Мачигин, В. С. Безреагентное концентрирование разбавленных соапстоков ультрафильтрацией Текст. / В. С. Мачигин, Л. Н. Щербакова // Масложировая промышленность. № 6. - 2008. - С. 3840.

48. Мормитко, В. Г. Ресурсосберегающие технологии гидратации и нейтрализации подсолнечного масла Текст. / В. Г. Мормитко, Б. А. Дехтерман, В. В. Ключкин // Пищевая промышленность. 1993. - № 2. -С. 34-36.

49. Николаев, А. Ф. Технология пластических масс Текст. / А. Ф. Николаев. Л. - «Химия». - 1977. - 368 с.

50. Официальный сайт ОАО «КАЗАНЬОРГСИНТЕЗ» Электронный ресурс. Режим доступа : Ьйр/Укагапо^з^ег.ги.

51. Официальный сайт ОАО «Чаплыгинский крахмальный завод» Электронный ресурс. Режим доступа : Ьйр//\¥\у\у.кгаЬта1.сот

52. Официальный сайт ООО «ПОЛИТЕРРА» Электронный ресурс. Режим доступа : 11йр//ро1 iterra.com/vosk-polietilenoviy.

53. Пармухина, Е. Л. Российский рынок биоразлагаемой упаковки Текст. / Е. Л. Пармухина // Экологический вестник России. № 2. - 2011. - С. 46-48.

54. Пармухина, Е. Л. Способы обращения с пластиковыми отходами Текст. / Е. Л. Пармухина // Экологический вестник России. 2010. - № 6.-С. 38-40.

55. Пармухина, Е. Л. Российские свалки растут на 2-^2,5 млрд тонн в год Текст. / Е. Л. Пармухина // Экологический вестник России. 2010. -№ 4. - С. 26-28.

56. Пат. 5114 Белоруссия (Беларусь), МПК7 С 08 К 5/00. Биоразлагаемая упаковочная полимерная пленка / Пинчук Л. С., Макаревич А. В.,

57. Власова Г. М. и др.; Гос. науч. учрежд. ин-т мех. металлополимер. систем НАНБ. № 19990009; заявл. 05.01.1999; опубл. 30.06.2003.

58. Пат. 753 328 Австралия, МПК6 С 08 L 003/06, С 08 К 005/09. Biodegradable polymer / Yu Long, Christie Gregor Bruce Yeo, Coombs Stephen; Plantic Technologies Ltd. № 200020858; заявл. 13.12.1999; опубл. 17.10.2002.

59. Пат. 2 056 443 РФ, МПК6 С 08 L 3/02. Композиция, способ переработки композиции и способ получения ее расплава / Джакоб Силбигер, Дэвид Джон Ленц, Жан-Пьер Сашетто; Варнер-Ламберт Компани. № 4830407/04; заявл. 04.07.1990; опубл. 20.03.1996.

60. Пат. 2 230 760 РФ. МПК7 С 08 L 29/04. Полимеры гидрофобной природы, наполненные комплексами крахмала / Бастиоли Катия, Беллотти Витторио, Монтино Алессандро; Новамонт С.п.А. № 2001111017/04; заявл. 22.09.1999; опубл. 20.06.2004.

61. Пат. 2 412 607 РФ, МПК A23J3/00, A23L1/05. Смешанная гелевая система и способ ее получения / Ван Де Вельде Фредди, Де Йонг-Кок Саския; Унилевер Н.В. № 2008150380/13; заявл. 21.12.2006; опубл. 27.02.2011.

62. Пат. 6 482 872 США, МПК7 С 08 H 5/00. Process for manufacturing a biodegradable polymeric composition / Downie Robert H.; Programmable Materials, Inc. № 09/539861; заявл. 30.03.2000; опубл. 19.11.2002.

63. Пат. 6 844 380 США, МПК7 С 08 L 1/00. Method of making polymer compositions containing thermoplastic starch / Polyvalor, Soc. en Commandite, Favis Basil D., Rodriguez Francisco, Ramsay Bruce A. № 10/321495; заявл. 18.12.2002; опубл. 18.01.2005.

64. Пат. 6 893 527 США, МПК7 В 32 В 27/06, В 32 В 27/08. Biodegradable polyester and natural polymer laminates / Doane William M., Lawton John W., Shogren Randal. № 09/442213; заявл. 17.11.1999; опубл. 17.05.2005.

65. Пат. 7 214 414 США, МПК7 С 08 В 30/00, С 08 L 5/00. Biodegradable polymer blends for use in making films, sheets and other articles of manufacture / Khemani Kishan, Schmidt Harald, Hodson Simon; biotec

66. Biologische Naturverpackungen Gmb. № 11/103999; заявл. 12.04.2005; опубл. 08.05.2007.

67. Пат. 7 326 743 США, МГЖ7 С 08 L 3/00, С 08 L 3/04. Biodegradable polymer / Yu Long, Coombs Stephen, Bruce Gregor, Christie Yeo; Plantic Technologies Ltd. № 10/805224; заявл. 22.03.2004; опубл. 05.02.2008.

68. Пат. 7 432 317 США, МПК7 С 08 L 1/00, С 08 L 27/06. Cellulose reinforced resin compositions with wax blend / Gibson Brian L., Sim Francis, Garft James E; Honeywell International Inc. № 10/540150; заявл. 12.03.2004; опубл. 07.10.2008.

69. Перепелкин, К. Е. Волокна и пленки из микробных полимеров Текст. / К. Е. Перепелкин // Химия и жизнь. 2007. - № 2. - С. 18-21.

70. Позняковский, В. М. Пищевая биотехнология продуктов из сырья растительного происхождения: учебник Текст. / В. М. Позняковский, О. А. Неверова, Г. А. Гореликова. Издательство: Сибирское университетское издательство. - 2007. - 416 с.

71. Попов, А. А. Биоразлагаемые полимерные композиций на основе полиолефинов и природных полимеров Текст. / А. А. Попов, А. В. Королева // Экология и промышленность России, спецвыпуск. — 2010. — С. 37-41.

72. Попов, С. М. Анализ деятельности мусоросжигательного завода на примере спецзавода № 2 Текст. / С. М. Попов, И. А. Проскурникова // Научный вестник МГГУ. 2011. - № 7 (16). - С. 118-125.

73. Попова, Л. В. Модификация резин продуктами на основе отходов производства подсолнечного масла: дис. канд. тех. наук Текст. / Воронеж. 2010. - 212 с.

74. Попова, Л. В. Использование сопутствующих продуктов масложировой промышленности в рецептурах резиновых смесей Текст. / Л. В. Попова, О. В, Карманова, С. Г. Тихомиров, С. И. Корыстин // Каучук и резина. 2008. - № 4. - С. 45-46.

75. Потапов, А. Г. Биоразлагаемые полимеры вперед в будущее Текст. / А. Г. Потапов, В. Н. Пармон // Экология и промышленность России, спецвыпуск. - 2010. - С. 4-8.

76. Прусаченко, А. В. Фитотестирование в оценке токсичности городских почв. Текст. / А. В. Прусаченко, А. А. Проценко, С. Ю. Миронов и др. // Экология урбанизированных территорий. 2010.-№ 2.-С. 105-109.

77. Репин, П. С. Разработка биотехнологии утилизации отхода гидрирования растительных масел для получения технологических добавок к резинотехническим изделиям: дис. канд. тех. наук Текст. / Воронеж.-2010.-20 с.

78. Роговина, С. 3. Исследование термостабильности смесей на основе синтетических полимеров и природных полисахаридов Текст. / С. 3. Роговина А. В. Грачев, К. В. Алексанян и др. // Химия растительного сырья. 2010. - № 4. - С. 45-50.

79. Рыбкина, С. П. Основные направления в области создания биоразлагаемых термопластов Текст. / С. П. Рыбкина, В. А. Пахаренко, Т. С. Шостак и др. // Пластические массы. 2008. - № 10. -С. 47-50.

80. Сафин, М. Р. Биоразрушаемые полимерные композиции Текст. / М. Р. Сафин, С. Н. Дмитриев, Р. Р. Спиридонова // Ломоносов-2008 «Химия». -2008.-С. 200.

81. Семенов, С. А. Биоповреждения полимерных материалов Текст. / С. А. Семенов, К. 3. Гумаргалиева, Г. Е. Заиков // Материаловедение. -2008,-№2. -С. 23-27.

82. Смирнов, О. М. Производство изделий различного назначения из композитов на основе вторичных термопластов Текст. / О. М. Смирнов, С. А. Тулупов // Экология и промышленность России. 2011. - № 4. - С. 22-23.

83. Смирнова, А. Н. Совершенствование технологии извлечения жирных кислот из соапстока Текст. / А. Н. Смирнова, Д. Ф. Зиатдинова, Н. Ф. Тимербаев // Химия и химическая технология. 2009. - т. 52. - №. 5. - С. 109-111.

84. Смирнова, Е. А. Термодинамика совместимости компонентов и реологические свойства смесей синтетических полимеров с полисахаридами: авторефер. дисс. на соискание уч. степ, кандидата химич. наук. Текст. / Екатеринбург. 2009. - 24 с.

85. Студеникина, Л. Н. Модифицирующие добавки для высоконаполненного крахмалом полиэтилена Текст. / Л. Н.

86. Студеникина 11 Материалы Отчетной конференции ВГУИТ. Воронеж. -2012.-С. 100-102.

87. Студеникина, JI. Н. Оценка эффективности биодеструкции и экотоксичности модифицированных полимерных композиций Текст. / JI. Н. Студеникина, В.И. Корчагин, Г. П. Шуваева и др. // Актуальные биотехнологии. 2012. - № 1.-С. 35-39.

88. Сычугова, О. В. Структура и биодеградация микромицетами смесей сополимера этилен-винилацетат с термопластичным крахмалом: авторефер. дисс. на соискание уч. степ, кандидата химич. наук Текст. / Москва. 2004. - 22 с.

89. Сычугова, О. В. Роль крахмальной компоненты и процесса деструкции смесмей СЭВА-ТПК при воздействии плесневых грибов Текст. / О. В. Сычугова, Н. Н. Колесникова, А. Н. Лихачев // Пластические массы. -2004,-№9.-С. 29-32.

90. Тарабанько, В. Е. Новые биоразлагаемые полимеры на основе а-ангеликалактона Текст. / В. Е. Тарабанько, К. Л. Кайгородов // Химия в интересах устойчивого развития. 2010. - № 3. - С. 395-403.

91. Торнер, Р. В. Методика расчета реологических и релаксационных показателей расплавов полимерных материалов по данным капиллярной вискозиметрии Текст. / Р. В. Торнер, Г. М. Данилова-Волковская // Пластические массы. 2002. - № 5. -С. 36-37.

92. Тютюнников, Б. Н. Технология переработки жиров Текст . / Б. Н. Тю-тюнников, Г. Л. Юхновский, А. Л. Маркман. М.: Пищепромиздат. -1950.-780 с.

93. Ушаков, С. H Поливиниловый спирт и его производные / С. H. Ушаков. М.-Л.; Изд-во АН СССР. - 1960. - 552 с.

94. Фомин, В. А. Биоразлагаемые полимеры Текст. / В. А. Фомин, В. В. Гузеев // Химия и жизнь. 2005. - № 7. - С. 8-11.

95. Фомин, В. А. Разработка технологического процесса получения биоразлагаемых полимеров на основе молочной кислоты Текст. / В. А. Фомин, С. П. Синеокий, С. А. Завражнов и др. // Экология и промышленность России. 2010 спецвыпуск. - С. 9-12.

96. Шевердяев, О. Н. Технология переработки пластмасс Текст. / О. Н. Шевердяев, И.А. Ильина. Издательство МГОУ. - 2006. - 46 с.

97. Шевцов, А. А., Эффективность использования подсолнечного фуза в рационе сельскохозяйственной птицы Текст. / А. А. Шевцов, JL И. Лыткина, Д.С. Хорхордин // Кормопроизводство. 2010. - № 10. - С. 44-46.

98. Шериева, М. Л. Биоразлагаемые композиции на основе полиэтилена высокой плотности и крахмала: авторефер. дисс. на соискание уч. степ, кандидата техн. наук. Текст. / Нальчик. 2005. - 20 с.

99. Шкуренко, С. И. Биоразлагаемые полимеры на основе полимолочной кислоты / С. И. Шкуренко, Е. В. Монахова, А. Г. Петров и др. // Экология и промышленность России. 2010, спецвыпуск. - 2010. - С. 13-17.

100. Шутилин, Ю. Ф. Справочное пособие по свойствам и применению эластомеров Текст.: монография / Ю. Ф. Шутилин. Воронеж: ВГТА. -2003.-871 с.

101. Bagdi K. Thermoplastic starch/layered silicate composites: structure, interaction, properties Text. / K. Bagdi // Period, polytechn. Chem. Eng. 2007. - 51, № 2. -C. 76.

102. Bagheri R. Melt flow properties of starch-filled linear low density polyethylene: effect of photoinitiators Text. / R. Bagheri, F. Naimian // J. Appl. Polym. Sei.2007.-104, № l.-C. 178-182.

103. Bagley E. B. Text. / E. B. Bagley //Trans.Soc.Rheol. 1961. - № 5. -C.355.

104. Boden B. Can polymeric materials have an environmental future? Text. / B. Boden // Packag. Rev. S. Afr. 2002. - 28, № 7. - C. 13-14.

105. Bodzek M. Skrobia skladnikiem nowych materialow biodegradowalnych Text. / M. Bodzek, I. Gajlewicz // Chemik. 2007. - 60, № 7-8. - C. 400-402.

106. Borschiver S. Monitoramento tecnologico e mercadologico de biopolimeros Text. / S. Borschiver, L. F. M. Almeida, T. Roitman // Polim.: cienc. e tecnol.2008.- 18, №3.-C. 256-261.

107. Boryniec S. Biodegradacja folii z polietylenu modyfikowanego skrobi~Ea. Badanie zmian struktury nadcz-Easteczkowej polietylenu Text. / S. Boryniec, C. Slusarczyk, Z. Zakowska // Polimeiy. 2004. - 49, № 6. - C. 424-431.

108. Chiu Fang-Chyou. Characterization and comparison of metallocene-catalyzed polyethylene/thermoplastic starch blends and nanocomposites Text. / Chiu Fang-Chyou, Lai Sun-Mou, Ti Kai-Tse. // Polym. Test. 2009. - 28, № 3. - C. 243-250.

109. Coats E. R. Production of natural fiber reinforced thermoplastic composites through the use of polyhydroxybutyrate-rich biomass Text. / E. R. Coats, F. J. Loge, M. P. Wolcott // Bioresour. Technol. 2008. - 99, № 7. - C.2680-2686.

110. Davidenko N. Polimeros Iverdes I. Utopia o realidad? Text. / N. Davidenko, R. Sastre // Rev. plast. mod. 2002. - 53, № 552. - C. 621-628.

111. Escrig C. Desarrollo de nuevos materiales biodegradables para la fabricación de tutores y mallas en el sector agrícola Text. / C. Escrig, V. M. Angel, A. Pascual // Rev. plast. mod. 2007. - 58, № 617. - C. 410-416.

112. Gaboardi F. Avaliacpao das propriedades mecánicas, térmicas e de biodegrada?ao de blendas de PHB e PEBD com e sem aditivos pró-oxidantes : Disserta?ao (mestrado) Text. / Itatiba. 2007. - C. 117.

113. Galdeano M. C. Effects of production process and plasticizers on stability of films and sheets of oat starch Text. / M. C. Galdeano, M. V. E. Grossmann, S. Mali // Mater. Sei. and Eng. C. 2009. - 29, № 2. - C. 492-498.

114. Gross R. A. Biodegradable polymers for the environment Text. / R. A. Gross, K. Bhanu // Science. 2002. - 297, № 5582. - C. 803-807.

115. He Yu-Xin. Henan keji daxue xuebao Text. / He Yu-Xin, You Wen-Ying, Song Wen-Sheng // Ziran kexue ban J. Henan Univ. Sei. and Technol. Nartur. Sei. -2006.-27, № l.-C. 61-64.

116. Hao Ayoau. Study of different effects on foaming process of biodegradable PLA/starch composites in supercritical/compressed carbon dioxide Text. / Hao Ayoau, Geng Yuanyuan, Xu Qun // J. Appl. Polym. Sei. 2008. - 109, № 4. -C. 2679-2686.

117. Huang Mingfii. Structure and properties of thermoplastic corn starch/montmorillonite biodegradable composites Text. / Huang Mingfu, Yu Jiugao // J. Appl. Polym. Sei. 2006. - 99, № 1. - C. 170-176.

118. Jagannath J. H. Effect of starch on thermal, mechanical, and barrier properties of low density polyethylene film Text. / J. H. Jagannath, S. Nadanasabapathi, A. S. Bawa // J. Appl. Polym. Sei. 2006. - 99, № 6. - C. 3355-3364.

119. Jelinska N. Blends of PVA with natural fillers Text. / N. Jelinska, V. Tupureina, A. Dzene // RTU zinatniskie raksti. Ser. 1. 2008. - № 16. - C. 27-32.

120. Kaczmarek H. Metody badania biodegradacji materialow polimerowych. Cz. I. Podstawowe definicje i metody oceny biodegradacji polimerow w roznych srodowiskach Text. / H. Kaczmarek, K. Bajer // Polimery. 2006. - 51, № 10. -C. 716-721.

121. Kumar A. P. Photo-bio-degradability of agro waste and ethylenepropylene copolymers composites under abiotic and biotic environments Text. / A. P. Kumar, J. K. Pandey, R. P. Singh // J. Polym. and Environ. 2006. - 14, № 2. -C. 203-212.

122. Mathew A. P. Mechanical properties of nanocomposites from sorbitol plasticized starch and tunicin whiskers Text. / A. P. Mathew, W. Thielemans, A. Dufresne // J. Appl. Polym. Sci. 2008. - 109, № 6. - C. 4065-4074.

123. Miertus S. Environmentally degradable plastics and waste management Text. / S. Miertus, Ren Xin. // Polimeiy. 2002. - 47, №7. - C. 545-550.

124. Morreale M. Effect of adding wood flour to the physical properties of a biodegradable polymer Text. / M. Morreale, R. Scaffaro, A. Maio // Composites. A. 2008. - 39, № 3. - C. 503-513.

125. Mulinari D. R. Sugarcane bagasse cellulose/HDPE composites obtained by extrusion Text. / D. R. Mulinari, H. J. C. Voorwald, M. O. H. Cioffi // Compos. Sci. and Technol.: An International Journal. 2009. - 69, № 2. - C. 214-219.

126. Ohkita Tsutomu. Thermal degradation and biodegradability of poly (lactic acid)/corn starch biocomposites Text. / Ohkita Tsutomu, Lee Seung-Hwan // J. Appl. Polym. Sci. 2006. - 100, № 4. - C. 3009-3017.

127. Packag R. Are degradable plastic bags a reality? Text. / R. Packag //. S. Afr. -2002. 28, № 7. - C. 19.

128. Piringer O. G. Plastic packaging: interactions with food and pharmaceuticals Text. / O. G. Piringer, A. L. Baner // Wiley-VCH. 2008.

129. Rajkiewicz M. Biodegradowalne materialy polimerowe Text. / M. Rajkiewicz, A. Mikolaska // Przem. chem. 2009. - 88, № 1. - C.61-66.

130. Santos R. D. Influence of oxidized polyethylene wax (OPW) on the mechanical, thermal, morphological and biodégradation properties of PHB/LDPE blends Text. / R. D. Santos, F. Gaboardi, F. Guedes // J. Mater. Sci. 2007. - 42, № 19.-C. 8093-8100.

131. Szymanowski H. New biodegradable material based on RF plasma modified starch Text. / H. Szymanowski, M. Kaczmarek, M. Gazicki-Lipman // Surface and Coat. Technol. 2005. - 200, № 4. - C. 539-543.

132. Toensmeier P. A. Markets for biopolymers grow as the materials evolve Text. / P. A. Toensmeier // Plast. Eng. 2004. - 60, № 10. - C. 20-21.

133. Wang Shujun. Preparation and characterization of compatible and degradable thermoplastic starch/polyethylene film Text. / Wang Shujun, Yu Jiugao, Yu Jinglin // J. Polym. and Environ. 2006. - 14, № 1. - C. 65-70.

134. Wu Jun. Gaofenzi cailiao kexue yu gongcheng Text. / Wu Jun, Wen Qing-zhen, Xie Shou-he // Polym Mater. Sei. Technol. 2005. - 21, № 3. - C. 141-144.

135. Wu Zhang-yong. Suliao keji Text. / Wu Zhang-yong, Lu Chong, Cheng Shujun // Plast. Sei. and Technol. 2003. - № 1. - C. 56-64.

136. Yang Jin Hui. A novel plasticizer for the preparation of thermoplastic starch Text. / Yang Jin Hui, Yu Jiu Gao, Ma Xiao Fei // Chin. Chem. Lett. 2006. -17,№ l.-C. 133-136.

137. Zhang Jian-Feng. Biodegradable foams of polylactic acid/starch. Cellular structure and water resistance Text. / Zhang Jian-Feng, Sun Xiuzhi // J. Appl. Polym. Sei. 2007. - 106, № 5. - C. 3058-3062.

138. Zhang Mei-jie. Suliao keji Text. / Zhang Mei-jie, Li Shu-cai. // Plast. Sei. and Technol. 2004. - № 1. - C. 44-48.

139. Zhao Guohua. Water resistance, mechanical properties and biodegradability of methylated-cornstarch/poly (vinyl alcohol) blend film Text. / Zhao Guohua, Liu Ya, Fang Cuilan // Polym. Degrad. and Stab. 2006. - 91, № 4. - C. 703-711.