Получение водородсодержащего газа и различных мономеров с использованием пористых каталитических конвертеров тема диссертации и автореферата по ВАК РФ 00.00.00, доктор наук Федотов Алексей Станиславович

• Федотов Алексей Станиславович
• доктор наук
• 2024

Оглавление диссертации доктор наук Федотов Алексей Станиславович

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

ВВЕДЕНИЕ

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Химико-технологические основы процессов получения водорода

1.1.1 Традиционные способы получения водорода

1.1.1.1 Паровая конверсия природного газа

1.1.1.2 Газификация угля

1.1.1.3 Газификация биомассы

1.1.1.4 Электролиз

1.1.2 Альтернативные способы получения водорода

1.1.2.1 Парциальное окисление углеводородов

1.1.2.2 Автотермический риформинг

1.1.2.3 Кварнер-процесс

1.1.2.4 Термохимические методы

1.1.2.5 Фотохимические методы

1.1.2.6 Биологические методы

1.1.3 Очистка водорода

1.2 Химико-технологичские основны процессов получения мономеров

1.2.1 Использование углеводородов нефти и газа для синтеза мономеров

1.2.2 Получение мономеров для многотоннажных синтетических каучуков

1.2.3 Сырьё для синтеза мономеров

1.2.3.1 Природный газ

1.2.3.2 Попутные нефтяные газы

1.2.3.3 Газы стабилизации нефти

1.2.3.4 Нефтезаводские газы

1.2.4 Пропилен

1.2.4.1 Пиролиз

1.2.4.2 Каталитический крекинг

1.2.4.3 Дегидрирование пропана

1.2.4.4 Метатезис

1.2.4.5 Получение пропилена из этилена

1.2.4.6 Получение пропилена на основе природного газа

1.2.4.7 Получение пропилена на основе биосырья

1.2.4.8 Комбинированные технологии

1.2.5 1,3-Бутадиен

1.2.5.1 Получение бутадиенсодержащих фракций дегидрированием

бутана

1.2.5.2 Двухстадийное дегидрирование бутана

1.2.5.2.1 Общие сведения о процессе дегидрирования углеводородов

1.2.5.2.2 Катализаторы дегидрирования бутана в н-бутилены

1.2.5.2.3 Катализаторы дегидрирования н-бутиленов в 1,3-бутадиен

1.2.5.2.4 Технологическое оформление процесса

1.2.5.3 Одностадийное дегидрирование бутана в 1,3-бутадиен под вакуумом

1.2.5.4 Получение бутадиенсодержащих фракций при пиролизе нефтепродуктов

1.2.5.5 Получение 1,3-бутадиена окислительным дегидрированием бутана и н-бутиленов

1.2.5.6 Окислительное дегидрирование бутана

1.2.5.7 Окислительное дегидрирование н-бутиленов

1.2.6 Изопрен

1.2.6.1 Получение изопрена из изобутилена и формальдегида

1.2.6.2 Получение изопрена дегидрированием изопентана и изоамиленов

1.2.6.2.1 Двухстадийное дегидрирование изопентана

1.2.6.2.2 Одностадийное дегидрирование изопентана

1.2.6.3 Дегидрирование изоамиленов, выделенных из фракции С5 переработки нефти

1.2.6.4 Окислительное дегидрирование изопентана и изоамиленов

1.2.6.5 Синтез изопрена из пропилена

1.2.6.6 Получение изопрена из ацетилена и ацетона

1.2.6.7 Выделение изопрена из фракции С5 пиролиза жидких нефтепродуктов

1.2.7 Стирол

1.2.7.1 Получение стирола из этилбензола

1.2.7.1.2 Химические основы процесса

1.2.7.1.3 Промышленные катализаторы дегидрирования этилбензола

1.2.7.1.4 Технологическое оформление процесса

1.2.7.2 Совместное производство стирола и пропиленоксида

1.2.7.3 Получение стирола метатезисом этилена со стильбеном

1.2.7.4 Получение стирола каталитической циклодимеризацией бутадиена

1.2.8 а-Метилстирол

1.2.8.1 Получение АМС дегидрированием кумола

1.2.8.2 Окислительный способ получения АМС

1.3. Мембранные реакторы

1.3.1 Интеграция мембранных реакторов в химические процессы

1.3.2 Теоретические обоснования мембранных процессов

1.3.2.1 Термодинамика реакционной системы

1.3.2.2 Химическое сродство в неравновесных условиях

1.3.2.3 Кинетика обратимых реакций

1.3.3 Устройство мембранного реактора

1.3.4 Классификация мембран

1.3.4.1 Получение водорода с использованием палладиевых мембран

1.3.4.1.1. Недостатки палладиевых мембран

1.3.4.2 Мембраны на основе палладиевых сплавов

4

1.3.4.2.1 Способы получения мембран на основе палладия

1.3.4.3 Коммерчески доступные мембраны и мембранные модули

1.3.4.3.1 Модули ECN (Нидерланды)

1.3.4.3.2 Модули MRT (Канада)

1.3.4.3.3 Модули JC (Япония)

1.3.4.3.4 Мембраны SINTEF (Норвегия)

1.3.5 Процессы, использующие мембраны на основе палладия

1.4 Самораспространяющийся высокотемпературный синтез

1.5 Заключение к обзору литературы

ГЛАВА 2. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

2.1 Методика получения пористых керамических конвертеров на основе корунда

2.2 Методика модификации синтезированных конвертеров каталитическими покрытиями

2.2.1 Устройство лабораторной установки для модификации конвертеров и последовательность стадий формирования каталитических покрытий

2.2.1. Приготовление пропиточных растворов

2.2.1.1.1 Приготовление раствора изопропилоксида алюминия в толуоле

2.2.1.1.2 Приготовление раствора карбоната калия

2.2.1.1.3 Приготовление раствора нитрата церия

2.2.1.1.4 Приготовление раствора солей рения и вольфрама

2.2.1.1.5 Приготовление раствора ацетилацетонатов железа и хрома

2.2.1.1.6 Содержание компонентов синтезированных конвертеров

2.3 Устройство проточной лабораторной установки и оригинального каталитического мембранного реактора

2.4 Методика осуществления экспериментов

2.5 Аналитические методы, используемые в работе

2.5.1 Методика анализа продуктов реакции

2.5.2 Методика структурного анализа

5

2.5.2.1 Сканирующая электронная микроскопия

2.5.2.2 Просвечивающая электронная микроскопия

2.5.2.3 Рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия

2.5.2.4 Рентгеновская абсорбционная спектроскопия

2.5.2.5 Ртутная порометрия

2.5.2.6 Газовая адсорбция

2.5.2.7 Термопрограммируемое восстановление

2.5.2.8 Термогравиметрический анализ в токе азота и в токе воздуха

2.6 Расчёт основных параметров эффективности изучаемых процессов

2.7 Расчёт параметров химического равновесия изучаемых реакций

2.7 Расчёт кинетических параметров изучаемых реакций

ГЛАВА 3. ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

3.1 Анализ теоретических аспектов газопереноса в пористых средах

3.2 Получение водородсодержащего газа различной степени чистоты в каталитических мембранных реакторах на основе пористых керамических конвертеров

3.2.1 Введение к разделу

3.2.2 Особенности формирования пористых керамических конвертеров на основе никель-кобальтовых сплавов методом СВС в вакууме

3.2.3 Получение особо чистого водорода с использованием каталитического мембранного реактора

3.2.3.1 Углекислотная конверсия метана

3.2.3.2 Углекислотная конверсия этанола

3.2.3.3 Паровая конверсия метана

3.2.3.4 Паровая конверсия этанола и продуктов ферментации

3.2.3.5 Паровая конверсия диметилового эфира

3.2.4. Конверсия техногенных отходов в водородсодержащий газ в каталитическом мембранном реакторе

3.2.4.1 Углекислотно-паровая конверсия побочных продуктов синтеза

Фишера-Тропша

3.2.4.2 Углекислотно-паровая конверсия продуктов парциального окисления авиационного керосина

3.2.4.3 Гидрирование оксидов углерода

3.2.4.4 Паровая конверсия монооксида углерода

3.2.4.5 Паровая конверсия монооксида углерода в смеси с водородом

3.2.5 Создание малогабаритной электрогенераторной установки на базе каталитического мембранного реактора, совмещённого с твёрдооксидным топливным элементом

3.2.6 Выводы к разделу

3.3 Разработка процессов совместного получения ценных мономеров и водорода на каталитических конвертерах различного состава

3.3.1 Введение к разделу

3.3.2 Получение пропилена в процессе дегидрирования пропана

3.3.3 Совместное получение мономеров диенового ряда и очищенного водорода из различных спиртов

3.3.4 Особенности дегидрирования алкилароматических углеводородов на вольфрамсодержащих конвертерах

3.3.4.1 Интенсификация процесса дегидрирования кумола за счёт

извлечения водорода из зоны реакции на селективной мембране

3.3.4.2 Определение кинетических параметров процесса дегидрирования кумола

3.3.5 Практическое применение каталитических мембранных реакторов на базе пористых керамических конвертеров

3.3.6 Выводы к разделу

ЗАКЛЮЧЕНИЕ К РАБОТЕ

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

СПИСОК СОКРАЩЕНИЙ

КЦА - короткоцикловая адсорбция

АТР - автотермический риформинг

НПЗ - нефтеперабатывающий завод

ГПЗ - газоперерабатывающий завод

ГФУ - газофракционирующая установка

ЦГФУ - центральная газофракционирующая установка

СК - синтетические каучуки

ПГ - природный газ

ПНГ - попутный нефтяной газ

НЗГ - нефтезаводские газы

КПД - коэффициент полезного действия

ПДК - предельно допустимая концентрация

ДМД - 4,4-диметли-1,3-диоксан

ДМФА - диметилформамид

ЭТБ - этилбензол

АМС - альфа-метилстирол

ДМЭ - диметиловый эфир

МР - мембранный реактор

СМР - ступенчатый мембранный реактор

РММ - риформер с мембранными модулями

ТОТЭ - твёрдооксидный топливный элемент

ТПТЭ - твёрдополимерный топливный элемент

СВС - самораспространяющийся высокотемпературный синтез

ЗГ - золь-гель метод

PVD - Physical Vapour Deposition (физическое осаждение из газовой фазы) MS - Magnetron Sputtering (магнетронное распыление) CVD - Chemical Vapour Deposition (химическое осаждение из газовой фазы) EVD - Electrochemical Vapour Deposition (электрохимическое осаждение из газовой фазы)

EP - Electroplating (гальванический метод) ELP - Electroless Plating Deposition (электролизное покрытие) ML - Molecular Layering (молекулярное наслаивание) WGSR - Water-Gas Shift Reaction (реакция сдвига водяного газа) РРГ - регулятор расхода газа ТПВ - термопрограммируемое восстановление ТГА - термогравиметрический анализ ГХ - газовая хроматография ГЖХ - газо-жидкостная хроматография ГХ-МС - газовая хромато-масс-спектрометрия ПИД - пламенно-ионизационный детектор ДТП - детектор по теплопроводности (катарометр) XRD - X-ray Diffraction (рентгенофазовый анализ - XRD) XPS - X-ray Photoelectron Spectroscopy (рентгеновская фотоэлектронная спектроскопия - РФЭС)

SEM-EDX - Scanning Electron Microscopy with Energy Dispersive X-ray spectroscopy (сканирующая электронная микроскопия с энергодисперсионным анализом - СЭМ-ЭДС)

TEM-EDX - Transmission Electron Microscopy with Energy Dispersive X-ray spectroscopy (просвечивающая электронная микроскопия с энергодисперсионным анализом - ПЭМ-ЭДС)

XAFS/XANES - X-ray Absorption Fine Structure / X-ray Absorption Near Edge Structure (рентгеновская абсорбционная спектроскопия XAS) BET - «Brunauer - Emmett - Teller» (общее название метода газовой адсорбции)

Введение диссертации (часть автореферата) на тему «Получение водородсодержащего газа и различных мономеров с использованием пористых каталитических конвертеров»

ВВЕДЕНИЕ

Актуальность темы. В настоящее время непрерывный рост добычи, переработки и потребления горючих ископаемых ставит новые задачи перед мировой нефтехимической отраслью. В этом ключе всё более востребованными становятся экологически безопасные энергоносители с пониженной парниковой нагрузкой на окружающую среду и важные продукты основного органического синтеза, получаемые из широкой гаммы углеводородного сырья. В связи с этим во многих ведущих научно-исследовательских центрах особое внимание уделяется созданию эффективных способов производства водород-содержащего газа, а именно, синтез-газа и очищенного водорода, пригодного для питания современных топливных элементов, и ценных мономеров, необходимых в крупнотоннажной промышленности каучуков и пластических масс. По этому направлению большой практический интерес представляет создание новых, более эффективных процессов углекислотной и паровой конверсии сырья ископаемого, биологического и синтетического происхождения в водород-содержащий газ различной степени очистки от монооксида углерода, а также процессов дегидрирования алифатических и ароматических углеводородов для получения широкой гаммы востребованных мономеров. Здесь весьма перспективной альтернативой традиционным решениям могут стать процессы, осуществляемые в каналах оригинальных катализаторов, изготовленных на основе формованной пористой керамики, так называемых, «каталитических конвертеров».

В основе метода, применяемого для получения конвертеров, лежит явление «твёрдого пламени» - автоволнового процесса, где исходные и конечные вещества находятся в твёрдой фазе. Это открытие, сделанное группой акад. А.Г. Мержанова в 1967 г., привело к созданию нового высокоэффективного способа получения огнеупорных и тугоплавких материалов - самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС). Со временем номенклатура таких материалов и изделий из них была значительно расширена.

В частности, в Институте структурной макрокинетики и проблем материаловедения им. А.Г. Мержанова РАН, был предложен способ производства пористых керамических фильтров для очистки воды от механических примесей. Совместное развитие данной концепции в рамках сотрудничества между «Лабораторией самораспространяющегося высокотемпературного синтеза» ИС-МАН и «Лабораторией каталитических нанотехнологий» ИНХС РАН в ключе современных взглядов на нефтехимию и гетерогенный катализ, способствовало становлению нового направления, фундаментально отражённого в проведённой работе.

Реализация предлагаемой идеи стала возможной с разработкой новейших подходов к формированию структурированных керамических материалов и их модификации каталитическими покрытиями, которые состоят из плотно-упакованных наноразмерных активных частиц и наносятся с применением золь-гель метода (ЗГ). Этот приём позволяет на несколько порядков уменьшить количества активных компонентов, используемых для приготовления образцов катализаторов, что весьма существенно в случае работы с редкими и дорогостоящими металлами.

Особенностью конвертеров является то, что они содержат на 1 см2 поверхности до 109 открытых извилистых пор диаметром 1 - 5 мкм. Развитая сеть пор в сочетании с равномерно нанесёнными на их стенки активными компонентами образует собой так называемый «ансамбль микрореакторов». В результате за счёт заметно улучшенного тепло- и массопереноса субстрата через высокопористую каталитически активную поверхность, достигается более глубокая степень переработки сырья, а удельная производительность такого конвертера по целевому продукту в разы превышает показатели для традиционных проточных реакторов с насыпным слоем катализатора. В свою очередь большая коксоустойчивость каталитического конвертера пролонгирует период полезной эксплуатации реактора, позволяя значительно реже осуществлять стадии его регенерации. Кроме того, предусмотренная возможность совмещения стадии превращения реагентов со стадией селективного извлечения

11

образующегося водорода на палладийсодержащей мембране непосредственно из зоны реакции, повышает эффективность процесса. В промышленных масштабах всё перечисленное может стать мощным инструментом повышения эффективности и экологической безопасности функционирования нефтехимических производств.

Таким образом, каталитические реакторы на основе пористых керамических конвертеров представляют собой многообещающую перспективу практического применения как для компактных электрогенераторов на основе водородных топливных элементов, так и в малогабаритных тиражируемых кассетных реакторах широкого круга назначения.

Степень разработанности темы исследования. Успехи в развитии ряда водородных технологий показали, что использование водорода в качестве энергоносителя весьма целесообразно уже сейчас, особенно с позиции заботы об окружающей среде. Это предполагает снижение антропогенной нагрузки за счёт уменьшения углеродного следа от промышленного внедрения данного подхода и способствует рациональному природопользованию. Поэтому работы в области водородной энергетики во многих, особенно в индустриально развитых странах, относятся к приоритетным направлениям развития науки и техники, и находят всё большую поддержку со стороны, как государственных структур, так и частных компаний.

Однако, учитывая высокие ожидания рынка к производству очищенного водорода, реализация данных проектов возможна только в случае разработки новейших эффективных способов его получения. В связи с этим, в последнее время повышенное внимание уделяется возможностям получения водорода в том числе и из возобновляемого сырья. Тем не менее, на данный момент наиболее распространённым способом является паровая конверсия природного газа, осуществляемая на традиционных насыпных катализаторах. Здесь важно отметить, что высокая энергоёмкость самой реакции и комплексная система очистки водорода от примеси монооксида углерода, являющегося ката-

литическим ядом для платиносодержащих мембран твёрдополимерных топливных элементов (ТПТЭ), значительно усложняют реализацию данного процесса. По этой причине малогабаритные каталитические реакторы модульного типа, в которых в рамках одной конструкции возможно объединение стадии химического превращения органических субстратов и селективного извлечения водорода на палладийсодержащей мембране, представляют большой практический интерес. Ключевым элементом таких реакторов являются пористые керамические каталитические конвертеры, получаемые комбинацией самораспространяющегося высокотемпературного синтеза и золь-гель метода.

Особое внимание привлекает возможность практического использования этих конвертеров в широком спектре современных процессов нефтехимии, к которым в том числе относятся и процессы дегидрирования с целью получения, помимо самого водорода, также и различных мономеров, востребованных в современной промышленности каучуков и пластических масс.

Цель и задачи работы. Целью настоящей работы является создание научных основ химической технологии процессов, осуществляемых с использованием пористых каталитических конвертеров, а именно: углекислотной и паровой конверсии сырья ископаемого, биологического и синтетического происхождения, для получения водородсодержащего газа различной степени очистки от монооксида углерода, а также дегидрирования алифатических и ароматических углеводородов для получения соответствующих мономеров.

Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

1. Создать пористые керамические каталитические конвертеры с применением комбинации самораспространяющегося высокотемпературного синтеза (СВС) и золь-гель метода (ЗГ) для осуществления процессов углекислотной и паровой конверсии, а также дегидрирования;

2. Определить оптимальные условия проведения указанных процессов, в том числе и в режиме с извлечением водорода из зоны реакции на палладийсодержащей мембране;

3. Установить механистические особенности и кинетические закономерности протекания данных процессов с использованием разработанных конвертеров;

4. Проанализировать эволюцию структуры и интенсивность зауглеро-живания поверхности каталитических конвертеров в ходе их эксплуатации;

5. Предложить варианты практического применения полученных результатов для создания научных основ технологии производства современных энергоносителей и полупродуктов основного органического синтеза.

Объекты и предметы исследования. В качестве объектов исследования в работе рассматриваются оригинальные пористые керамические каталитические конвертеры трубчатой конфигурации, полученные комбинацией самораспространяющегося высокотемпературного синтеза и золь-гель метода.

Предметом проведённых исследований является разработка научных основ химических процессов, осуществляемых с использованием этих конвертеров, а именно: углекислотной и паровой конверсии сырья ископаемого, биологического и синтетического происхождения для получения водородсодер-жащего газа различной степени очистки от монооксида углерода; и дегидрирования алифатических и ароматических углеводородов для получения соответствующих мономеров.

В качестве сырья для процессов углекислотной и паровой конверсии использовали следующие субстраты: метан; этанол; диметиловый эфир; модельную смесь, состоящую из продуктов брожения кукурузы; модельную смесь сивушных масел; модельную смесь, состоящую из побочных продуктов газохимических процессов (в частности, синтеза Фишера-Тропша); продукты парциального окисления авиационного керосина.

В качестве сырья для процессов дегидрирования использовали пропан; бутиленовую и амиленовую фракции (предварительно получены, соответственно, дегидратацией н-бутанола и изоамилового спирта); этилбензол; ку-мол.

В качестве целевых продуктов в процессах дегидрирования получены соответствующие мономеры: пропилен; 1,3-бутадиен; изопрен; стирол; альфа-метилстирол.

Научная новизна работы.

1. Впервые с применением комбинации самораспространяющегося высокотемпературного синтеза и золь-гель метода получены пористые керамические каталитические конвертеры трубчатой конфигурации для осуществления с их использованием процессов углекислотной и паровой конверсии ископаемого, биологического и синтетического происхождения сырья в водородсодержащий газ различной степени очистки от монооксида углерода, а также дегидрирования алифатических и ароматических углеводородов в соответствующих мономеры;

2. Впервые показано, что каталитические конвертеры в ~ 2 раза эффективней в исследованных процессах по сравнению с тем же количеством насыпного слоя гранулированного катализатора того же состава;

3. Впервые отмечена повышенная коксоустойчивость синтезированных конвертеров по сравнению с традиционными гранулированными катализаторами;

4. Впервые в синтезированных конвертерах показана возможность очистки водородсодержащего газа от монооксида углерода до концентраций менее 0,1 об. % путём гидрирования и паровой конверсии СО;

5. Впервые в синтезированных конвертерах показана возможность селективного извлечения водорода непосредственно из зоны реакции с

15

помощью погружённой в аксиальный канал конвертера палладийсо-держащей мембраны, что увеличивает интенсивность осуществляемого процесса;

6. Впервые с применением современных методов изучения каталитических материалов исследована эволюция структуры синтезированных конвертеров в указанных процессах. Обнаружено высокодисперсное распределение активных частиц по поверхности стенок каналов конвертеров, идентифицирован фазовый состав и зарядовые состояния нанесённых компонентов, а также установлены типы образующихся на них углеродных отложений;

7. Впервые предложены демонстрационные варианты практического применения полученных результатов для создания научных основ технологии производства современных энергоносителей и полупродуктов основного органического синтеза, а именно: макет химического реактора «кассетного типа» широкого круга назначения с барабанным блоком для одновременного размещения до шести каталитических конвертеров и малогабаритная энергетическая установка, в составе которой каталитический конвертер является генератором топливного газа для питания твёрдооксидного топливного элемента, вырабатывающего электрический ток.

Положения, выносимые на защиту:

1. Способ приготовления пористых керамических конвертеров методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза;

2. Способ модификации синтезированных конвертеров различными каталитическими покрытиями с применением золь-гель метода;

3. Способ осуществления процессов углекислотной и паровой конверсии субстратов ископаемого, биологического и синтетического происхождения в водородсодержащий газ в каталитических конвертерах;

4. Способ очистки получаемого водородсодержащего газа от монооксида углерода с применением химических и физико-химических методов, включая мембранное разделение т^ки в каталитических конвертерах;

5. Способ получения алифатических и алкилароматических мономеров в процессах дегидрирования соответствующих углеводородов в каталитических конвертерах;

6. Результаты исследования каталитических свойств синтезированных конвертеров в изучаемых процессах; определение основных параметров их эффективности; выявление механистических особенностей и кинетических закономерностей;

7. Результаты структурного анализа материалов исходных и отработанных конвертеров с целью идентификации изменений, проявляющихся в ходе протекания на их поверхности химических превращений;

8. Варианты практического применения полученных результатов для создания научных основ технологии производства современных энергоносителей и полупродуктов основного органического синтеза в каталитических конвертерах.

Теоретическая и практическая значимость работы.

1. Проведён анализ теоретических аспектов газопереноса в пористых средах;

2. Созданы пористые каталитические конвертеры с применением комбинации самораспространяющегося высокотемпературного синтеза и золь-гель метода для углекислотной и паровой конверсии ископаемого, биологического и синтетического происхождения сырья в во-досодержащий газ различной степени очистки от монооксида углерода и дегидрирования алифатических и ароматических углеводородов с целью получения соответствующих мономеров;

3. Показана ~2-кратная интенсификация указанных процессов в полученных конвертерах по сравнению с традиционным слоем гранулированного катализатора того же состава и взятого в том же количестве;

4. Продемонстрирована эффективность каталитических конвертеров в процессах гидрирования и паровой конверсии монооксида углерода с целью очистки водородсодержащего газа до концентраций СО менее 0,1 об. %

5. Установлена возможность селективного извлечения до 83 об. % водорода непосредственно из зоны реакции на погружённой в конвертер палладийсодержащей мембране, что позволяет заметно увеличить интенсивность осуществляемого процесса;

6. Показаны возможности практического применения совокупности полученных результатов на примере созданного демонстрационного макета химического реактора «кассетного типа» и малогабаритной энергетической установки, в составе которой каталитический конвертер интегрирован с твёрдооксидным топливным элементом.

7. На основании результатов работы получено 7 патентов Российской Федерации.

Личный вклад автора. Представленные результаты получены лично автором или под его руководством. Автором предложена тема исследования, сформулированы цели и задачи настоящего исследования, разработаны подходы и методы их решения. Созданы лабораторные стенды, разработаны методики. Под руководством автора защищены диссертации Голубева К.Б. (специальность 02.00.13 - Нефтехимия); Антонова Д.О. (специальности 02.00.13 -Нефтехимия; 05.17.18 - Мембраны и мембранная технология). Выполнение работы финансово поддержано соглашениями ФЦП 16.516.11.6141 (20112012) и 14.607.21.0033 (2014-2016), проектом с французской нефтегазовой компанией Total DS 2715 (2011-2013), а также грантами РНФ 17-13-01270 (2017-2019), 17-13-01270-П (2020-2021).

Методология и методы исследования. Методология исследования по теме диссертационной работы заключалась в анализе современной литературы в области процессов углекислотной и паровой конверсии, а также дегидрирования различных видов сырья; постановке цели исследования и определения задач её достижения; теоретического обоснования, исследований и анализа экспериментальных результатов, их сравнении с литературными данными. Методы исследования включали изучение физико-химических свойств катализаторов с помощью современных структурно-аналитических подходов; исследования каталитических свойств, разработанных пористых керамических каталитических конвертеров в изучаемых процессах.

Степень достоверности и апробация результатов. Достоверность полученных результатов обеспечивалась воспроизводимостью полученных закономерностей для объектов исследования, анализом полученных экспериментальных данных и сравнением их с литературными сведениями, использованием современных методов и оборудования. Основные положения исследования доложены на российских и международных научных конференциях:

Ключевые доклады. 14th International Conference on Catalysis in Membrane Reactors. Eindhoven University of Technology, July 07 - 12, 2019, Eindhoven, Netherlands; International Conference on Inorganic Membranes 2012. University of Twente, 9-13 July 2012, Twente, Netherlands; Clusters-2012, 17-22 June 2012, Novosibirsk, Russia.

Публикации. По материалам диссертации опубликованы 3 монографии, 32 статьи в российских и зарубежных рецензируемых научных журналах, тезисы 64 докладов, представленных на российских и международных научных конференциях, получено 7 патентов Российской Федерации.

Структура и объём работы. Диссертация состоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части, обсуждения результатов, выводов

и списка литературных источников. Материал диссертации изложен на 347 печатных страницах, включает 51 таблицу, 89 рисунков. Список литературных источников содержит 453 наименования.

ГЛАВА 1. ОБЗОР ЛИТЕРАТУРЫ

1.1 Химико-технологические основы процессов получения водорода

Ввиду того, что водород на нашей планете существует только в связанном виде, его высвобождение требует обязательных энергозатрат. Водород может быть получен из всех первичных источников энергии [1].

Важнейшие современные промышленные методы получения водорода из ископаемого сырья основаны на паровой конверсии природного газа и парциальном окислении малопригодных углеводородных остатков нефтеперерабатывающих предприятий [2]. В последние десятилетия процесс газификации угля для производства водорода претерпел значительное развитие и теперь также является экономически выгодным процессом. Кроме того, на этапе исследований и разработок находятся и другие перспективные способы получения водорода, например, путём газификации продуктов переработки биомассы. Из вторичных источников энергии водород почти исключительно получают путём электролиза воды. Использование атомной энергии позволяет производить водород тремя различными способами, а именно: (1) электролитическим, используя электроэнергию, генерируемую атомными электростанциями для осуществления электролиза воды; (2) термокаталитическим, проводя процессы паровой конверсии метана в специализированных высокотемпературных реакторах, обогреваемых отходящим теплом ядерных реакторов; (3) в термохимическом йод-серном цикле [3]. В долгосрочной перспективе электроэнергия, вырабатываемая из возобновляемых источников энергии (солнечные, ветряные, гидро- и пр. электростанции), рассматривается в качестве основного варианта для производства водорода электролитическим способом, будучи реальной альтернативы сокращающимся запасам нефти и газа, а также с целью уменьшения выбросов СО2 в атмосферу. Кроме того, водород также может быть получен из различных вторичных источников энергии на основе ископаемого топлива или биогаза. В мобильных топливных элементах важную роль может сыграть конверсия метанола [4].

Имеющиеся статистические данные и обзоры рынка не полностью фиксируют объёмы производства водорода, поскольку, как правило, в них рассматривается только целевое получение водорода, без учёта размеров побочного производства, где водород является отходящим газом, например, процессов дегидрирования. Если этот водород не может быть дополнительно использован внутри производственных циклов нефтехимических предприятий (например, в процессах гидрирования), его направляют уже в качестве топлива на получение тепла и электроэнергии. Эти данные часто не публикуются в открытой печати, и, следовательно, реальные объемы производства водорода являются оценочными как на национальном, так и на глобальном уровне [5, 6].

Мировые объёмы производства водорода постоянно растут и на данный момент составляют ~94 млн. т/г [7]. Этого достаточно, чтобы заправить более миллиарда автомобилей на водородных топливных элементах, что является 80 - 95 % всего мирового автопарка; однако это менее 2 % от глобального объёма использования первичной энергии [8, 9]. Около 96 % от общего количества производимого водорода получают из ископаемых топлив: приблизительно 48 % приходится на паровую конверсию природного газа; ~30 % на парциальное окисление тяжелых нефтяных остатков и извлечение водорода из отходящих газов нефтеперерабатывающих или нефтехимических предприятий; примерно 18 % на газификацию угля; оставшиеся 4 % водорода получают электролизом, причём главным образом в странах, где имеется дешевая электроэнергия, например, гидроэнергетическая [10, 11].

Водород производится главным образом на предприятиях, на которых он тут же и используется (так называемый «внутризаводской водород») [12]. Только около 5 % от общего объёма производства водорода свободно продается на рынке и транспортируется в жидкой или газообразной форме в прицепах или трубопроводах (так называемый «товарный водород») [13]. Газовые водородные трубопроводы эксплуатируются химической промышленностью в Соединенных Штатах и в Европе (преимущественно в Германии, Франции и Нидерландах) уже несколько десятилетий [14, 15].

1.1.1 Традиционные способы получения водорода 1.1.1.1 Паровая конверсия природного газа

Как уже было сказано, водород в промышленности получают главным образом из природного газа (основным компонентом которого является метан) в процессе его каталитического превращения с водой, в так называемой, паровой конверсии, а также в процессе парциального окисления кислородом или воздухом, или же в автотермическом риформинге, представляющим собой комбинацию этих двух процессов. Также сырьём может служить нафта, биогаз и метанол [4, 16].

В качестве активного компонента катализатора паровой конверсии, как правило, применяют № или благородные металлы, такие как Ru, КЬ, Pd, 1г, Pt (Табл. 1) Из-за своей низкой стоимости № является наиболее часто используемым металлом. Однако, при этом он наименее активный и обычно более подверженный дезактивации углеродом, окислению и пассивированию серой, поэтому в процессе конверсии очень важно использовать очищенное (десульфу-ризованное) сырьё, содержащее менее 0,1 ррт серы [17].

Активность катализатора зависит от удельной поверхности металла (т. е. от числа активных центров), и, как правило, выигрывает от увеличения его дисперсности. Стандартная дисперсность никелевого катализатора составляет 2 - 5 % при размере частиц 20 - 50 нм. Существует оптимум, после которого увеличение содержания № не приводит к увеличению активности, составляющий приблизительно 15 - 20 мас. % (зависит от структуры подложки и поверхности). Хотя удельная поверхность и возрастает с увеличением содержания никеля, дисперсность и используемость этой поверхности в таком случае имеют тенденцию к уменьшению. Таким образом, активность катализатора далее не увеличивается [17].

Таблица 1. Относительная активность металлов в процессе паровой конверсии метана ^ = 550 oC, S/C=4, P = 1 атм).

Содержание каталитического компонента, мас. Относительная % активность

Ni (16) 1,0

Ru (1,4) 2,1

М (1,1) 1,9

Pd (1,2) 0,4

1г (0,9) 1,1

Pt (0,9) 0,5

Также весьма значительно влияние подложки, которая увеличивает дисперсность катализатора, уменьшает спекаемость его компонентов, повышает коксоустойчивость, а также участвует в каталитических превращениях. Таким образом, подложка является неотъемлемой частью катализатора. Наиболее часто используемыми в процессах конверсии подложками являются а- и у-АЬОз, MgO, MgAhO4, SiO2; /г02 и ТЮ2 [17].

Паровая конверсия метана протекает согласно следующему уравнению:

СН4 + Н2О ^СО + ЗН2 Ш298 = 206 КДж/моль (1) или же в общем виде для углеводородов:

СхНу + Н2О ^ xCO + (x + У2)Ш (2)

Как можно видеть, данные реакции являются обратимыми, что накладывает ряд условий на достижение максимального выхода водорода, а именно необходимы: высокая температура, значительный избыток пара (молярное соотношение пар-углерод 2,5 - 3) для уменьшения закоксовывания катализатора и умеренное давление. Поскольку реакция является эндотермической, в соот-

Список литературы диссертационного исследования доктор наук Федотов Алексей Станиславович, 2024 год

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Hydrogen. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 6th edn. Weinheim, Wiley-VCH. - 2003. - V. 17. - P. 85-240.

2. Nitsch J. Potenziale der Wasserstoffwirtschaft. Gutachten für den Wissenschaftlichen Beirat der Bundesregierung Globale Umweltveränderungen. - Springer-Verlag, Stuttgart, Germany. - 2002. - P. 35.

3. Verfondern K. Nukleare Wasserstoffproduktion. Forschungszentrum Karlsruhe. - Nachrichten: Energieträger Wasserstoff. - 3/2005. - N. 37.

4. Ball M., Wietschel M. The hydrogen economy: opportunities and challenges. - Karlsruhe: Cambridge University Press. - 2009. - P. 22.

5. IEA (International Energy Agency), Energy Technology Analysis Series. -Paris: OECD/IEA., [В Интернете]. Available: https://www.iea.org/. [Дата обращения: 30 Январь 2023].

6. IE/IPTS (Institute for Energy and Institute for Prospective Technological Studies), Hypogen Pre-feasibility Study . Report EUR 21512 EN. -European Commission, Directorate-General, Joint Research Centre. - 2005.

7. IEA. Global Hydrogen Review 2022. - Сентябрь 2022. [Online]. Available: https://www.iea.org/reports/global-hydrogen-review-2022/executive-summary. [Accessed 30 Январь 2023].

8. NRW (Energy Agency State of Nordrhein-Westfalen). Hydrogen -Sustainable Energy for Transport and Energy Utility Markets. - Düsseldorf: Energy Agency NRW. - 2006.

9. Valentin B. Wirtschaftlichkeitsbetrachtung einer Wasserstoffinfra-struktur fur Kraftfahrzeuge. Diploma thesis. - Münster, Germany: University of Applied Sciences Münster and Linde Gas AG. - 2001.

10. BMWA (Bundesministerium fur Wirtschaft und Arbeit). - 2003. [Online]. Available: https://www.bmaw.gv.at/. [Accessed 30 Январь 2023].

11. Zittel W., Wurster R., Weindorf W. Wasserstoff in der Energiewirtschaft. Ludwig-Bölkow-Systemtechnik (LBST). www.hyweb.de. - 1996.

12. Ogden J. Prospects for building a hydrogen energy infrastructure. Annual Review of Energy and the Environment. - 1999. - V. 24. - P. 227-279.

13. (WBGU). Stuttgart: DLR - Institut für Technische Thermodynamik. NRC (National Research Council). The Hydrogen Economy: Opportuni-ties, Costs, Barriers, and R&D Needs. - Washington, DC: The National Academies Press. - 2004.

14. BMWA (Bundesministerium fur Wirtschaft und Arbeit). - 2005. [Online]. Available: https://www.bmaw.gv.at/. [Accessed 30 Январь 2023].

15. BMELV (Bundesministerium für Ernährung, Landwirtschaft und Verbraucherschutz). - 2005. [Online]. Available: https://www.bmel.de/EN/Home/home_node.html. [Accessed 30 Январь 2023].

16. Boukis N., Diem V., Galla U. et. al. Wasserstofferzeugung aus Biomasse. -Energieträger Wasserstoff. Karlsruhe. - 2005.

17. van Beurden P. On the catalytic aspects of steam-methane reforming, ECN (Netherlands). - December 2004.

18. Chauvel A., Fournier G., Raimbault C. Manuel d'évaluation économique des procédés. - Paris: Editions Technip. - 2001. - P. 512.

19. Chiesa P., Consonni S., Kreutz T., Williams R. Co-production of hydrogen, electricity and CO2 from coal with commercially ready technology. Part A: Performance and emissions // International Journal of Hydrogen Energy. -2005. - V. 30. - N. 7. - P. 747-767.

20. Ramachandran R., Menon R. K. An overview of industrial uses of hydrogen // International Journal of Hydrogen Energy. - 1998. - V. 23. - N. 7. - P. 593-598.

21. Pehnt M. Ganzheitliche Bilanzierung von Brennstoffzellen in der Energie-und Verkehrstechnik . Dissertation. VDI-Verlag Fortschrittsberichte Reihe 6. - 2001. - N. 476.

22. Steinberger-Wilckens R., Trümper S.C. European Hydrogen Infrastructure Atlas and Industrial Excess Hydrogen Analysis. Roads2HyCom. www.roads2hy.com. - 2007.

23. Metz B., Davidson O., de Coninck H., Loos M., Meyer L. IPCC Special Report on Carbon Dioxide Capture and Storage. Prepared by Working Group III of the Intergovernmental Panel on Climate Change. - 2005.

24. Cromarty B., Hooper C. Increasing the throughput of an existing hydrogen plant // International Journal of Hydrogen Energy. - 1997. - V. 22. - N. 1. -P. 17-22.

25. IEA (International Energy Agency) (2007). Hydrogen Production & Distribution . - IEA Energy Technology Essentials. - Paris: OECD/IEA. -2007. [Online]. Available: https://www.iea.org/. [Accessed 30 Январь 2023].

26. Kreutz T., Williams R., Consonni S., Chisea P. Co-production of hydrogen, electricity and CO2 from coal with commercially ready technology. Part B: Economic analysis // International Journal of Hydrogen Energy. - 2005 - V. 30. - N. 7. - P. 769-784.

27. Yamashita K., Barreto L. Integrated Energy Systems for the 21st Century: Coal Gasification for Co-producing Hydrogen, Electricity and Liquid Fuels

. Interim Report IR-03-039. - Laxenburg, Austria: International Institute for Applied Systems. - 2003.

28. Trevino M. Integrated Gasification Combined Cycle Technology: IGCC. Its Actual Application in Spain. - ELCOGAS, Club Español de la Energía. -2002.

29. Katofsky R. The production of Fluid Fuels from Biomass. PU/CEES Report No. 279. - Princeton: Centre for Energy and Environmental Studies, Princeton University. - 1993.

30. Linde Technology Report 2/2003. - Wiesbaden, Germany: Linde AG. -2003.

31. Meng Ni, Leung D.Y., Leung M.K., Sumathy K. An overview of hydrogen production from biomass // Fuel Processing Technology. - 2006. - V. 87. -N. 5. - P. 461-472.

32. Spath P., Aden A., Eggeman T. et al. Biomass to Hydrogen Production Detailed Design and Economics Utilizing the Battelle Columbus Laboratory Indirectly-heated Gasifier. - Battelle: National Renewable Energy Laboratory (NREL). www.nrel.gov. - 2005.

33. D.M.2. Wirtschaftlichkeitsbetrachtung zur Erzeugung von Strom und Wasserstoff in Anlagen zur gestuften Reformierung mit 10 MW thermischer Inputleistung. - 2001.

34. Williams R., Parker N., Yang C., Ogden J., Jenkins B., Hydrogen Production via Biomass Gasification. Advanced Energy Pathways (AEP) Project, Task 4.1 Technology Assessments of Vehicle Fuels and Technologies. - Public Interest Energy Research (PIER) Program. -California Energy Commission, UC Davis, ITS-Davis. - 2007.

35. Wagner U., Angloher J., Dreier T. Techniken und Systeme zur Wasserstoffbereitstellung. Perspektiven einer Wasserstoff-Energiewirtschaft (Teil 1) . Munich: Wiba (Koordinationsstelle der Wasserstoff-Initiative Bayern) and Lehrstuhl fur Energiewirtschaft und Anwendungstechnik of the Technica. - 2000.

36. DWV (German Hydrogen and Fuel-Cell Association). - 2005. [В Интернете]. Available: www.dwv-info.de. [Дата обращения: 30 Январь 2023].

37. IEA (International Energy Agency), Prospects for Hydrogen and Fuel Cells. - 2005. [Online]. Available: https://www.iea.org/. [Accessed 30 Январь 2023].

38. Zittel W., Niebauer P. LBST (Ludwig-Bölkow-Systemtechnik GmbH). Identification of Hydrogen By-product Sources in the European Union. (LBST), study funded by the European Commission under Contract No. 5076-92 11 EO ISP D Amendment No. 1. - 1998.

39. VCI (Verband der Chemischen Industrie (German Chemical Industry Association)). Positionen zur Chemie mit Chlor.

https://www.vci.de/default2rub0tma0cmdshddocnr64356ndondpb.htm. -2005.

40. Culbertson B. M., Charles U. P. New Monomers and Polymers. - New York: Springer New York, NY. - 1984. - V. 25. - P. 494.

41. Лиакумович А.Г., Ахмедьянова Р.А., Котельников Г.Р. Технология мономеров для синтетических каучуков общего назначения: учебное пособие. - Санкт-Петербург: ЦОП Профессия. - 2016. - С. 224.

42. Башкатов Т.В., Жигалин Я.Л. Технология синтетических каучуков: Учебник для техникумов. 2-е изд., перераб. - Ленинград: Химия. -1987, - С. 360.

43. Mascia L. Polymers in Industry from A to Z: A Concise Encyclopedia. -Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. - 2012. - P. 380.

44. Blackley D.C., Synthetic Rubbers: Their Chemistry and Technology. -Dordrecht: Springer Dordrecht. - 1983. - P. 368.

45. Chanda M., Roy S.K. Industrial polymers, specialty polymers, and their applications. - Boca Raton, Florida: CRC press. - 2008. - P. 432.

46. Kent J.A., Bommaraju T.V., Barnicki S.D. Handbook of Industrial Chemistry and Biotechnology, Cham: Springer Cham. - 2017. - P. 2225.

47

48

49

50

51

52

53

54

55

56

57

58

59

60

61

Ластовкин Г.А., Радченко Е.Д., Рудин М.Г. Справочник нефтепереработчика. - Л.: Химия. - 1986. - С. 648. Кукурина О.С. Часть I. Углеводородное сырье. Химия и технология сырья и мономеров. - Томск. - Томский политехнический университет. - 2014. - С. 104.

Лавренов А.В., Сайфулина Л.Ф., Булучевский Е.А., Богданец Е.Н. Технологии получения пропилена: сегодня и завтра. // Катализ в промышленности. - 2015. - N. 3. - С. 6-19.

Макарян И.А., Савченко В.И. На пути разработки альтернативной энергосберегающей технологии целевого получения пропилена. // Альтернативная энергетика и экология. - 2009. - N . 10. - С. 99-121.

Макарян И.А., Рудакова М.И., Савченко В.И. Промышленные процессы целевого каталитического дегидрирования пропана в пропилен. // Альтернативная энергетика и экология. - 2010. - N. 6. - С. 67-81.

Черных С.П., Мухина Т.П., Бабаш С.Е., Амеличкина Г.Е., Адельсон С.В., Жагфаров Ф.Г. Каталитический пиролиз углеводородного сырья. // Катализ в промышленности. - 2001. - N. 2. - С. 13.

ОАО «Сибур-Нефтехим». Патент 2263132 (RU), 2005.

IFP. Патент 6488839 (US), 2002.

ООО «Томскнефтехим». Патент 2265641 (RU), 2005.

ООО «Томскнефтехим». Патент 2348678 (RU), 2009.

ООО «Томскнефтехим». Патент 2318860 (RU), 2009.

Агаджанян С.И. Патент 2265041 (RU), 2005.

ООО «НИЦ им. Николы Тесла». Патент 2415901 (RU), 2011.

ОАО «Нижнекамскнефтехим». Патент 2400522 (RU), 2010.

Exxon Chemical Patents Inc. Patent 6190533 (US), 2001.

62. Enichem S.p.A., Enitecnologie S.p.A. Patent 6696614 (US), 2004.

63. ООО «Томскнефтехим». Патент 2247599 (RU), 2005.

64. ОАО «Томский нефтехимический завод». Патент 2223144 (RU), 2004.

65. LG Chem, Ltd. Patent 7935654 (US), 2011.

66. LG Chem, Ltd. Patent 7951987 (US), 2011.

67. LG Chem, Ltd. Patent 8123931 (US), 2012.

68. Jeong S.M., Chae J.H., Lee W.H. Study on the catalytic pyrolysis of naphtha over a KVO3/a-Al2O3 catalyst for production of light olefins. // Industrial & engineering chemistry research. - 2001. - V. 40. - N. 26. - P. 6081-6086.

69. Эл-Джи Кем, Лтд. Патент 2283178 (RU), 2006.

70. Эл-Джи Кем, Лтд.; Эл Джи Петрокемикал Ко., Лтд. Патент 2294798 (RU), 2007.

71. Башкирский государственный университет. Патент 2088330 (RU), 1997.

72. ООО НПП «КАНЕФ». Патент 2331473 (RU), 2008.

73. Компания «РОТАН». Патент 2169167 (RU), 2001.

74. МИТХТ им. М.В. Ломоносова. Патент 2144055 (RU), 2000.

75. Akah A., Al-Ghrami M. Maximizing propylene production via FCC technology. // Applied Petrochemical Research. - 2015. - V. 5. - P. 377392.

76. Niccum P. K. et al. NPRA Annual Meeting. A novel FCC process for maximizing light olefins using a new generation of ZSM-5 additive. - 1998.

77. Kellogg Brown & Root LLC. Patent 7491315 (US) - 2009.

78. China Petrochemical Corporation. Patent 6210562 (US). - 2001.

79. Fujiyama Y., Al-Tayyar M.H., Dean C.F., Aitani A., Redhwi H.H. Chapter 1 Development of high-severity FCC process: an overview. // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2007. - V. 166. - P. 1-12.

80. Nippon Oil Co., Ltd. Patent 5904837 (US), 1999.

81. Fujiyama Y., Nakanishi N., Dean C., Tayyar M., Aitani A., Saeed R. // Petroleum Technology Quarterly (PTQ) - 2007. - N. 1. - P. 101.

82. Aitani A., Yoshikawa T., Ino T. Maximization of FCC light olefins by high severity operation and ZSM-5 addition. // Catalysis Today. - 2000. - V. 60.

- N. 1-2. - P. 111-117.

83. Soni D., Rao M.R., Saidulu G., Bhattacharyya D.S. // Petroleum Technology Quaterly (PTQ). - 2009. - V. 4. - P. 95.

84. UOP LLC. Patent 7312370 (US), 2007.

85. UOP LLC. Patent 8163247 (US), 2012.

86. UOP LLC. Patent 8137631 (US), 2012.

87. UOP LLC. Patent 6287522 (US), 2001.

88. NPRA - Annual Meeting. AM-08-54. - San Diego. - 2008.

89. Shell Oil Company. Patent 7632977 (US), 2009.

90. Hiltunen J., Niemi V.M., Lipiainen K., Eilos I., Hagelberg P., Knuuttila P., Jaaskelainen K., Majander J., Roppanen J., NExCC™ - Novel short contact time catalytic cracking technology. // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2001. - V. 134. - P. 111-132.

91. Eng C.N., Kang S.C., Choi S., Oh S.H., Park Y.K. Spring National Meeting.

- Houston. - 2007.

92. Соляр Б.З., Глазов Л.Ш., Климцева Е.А., Либерзо И.М. Разработка процесса каталитического крекинга с высоким выходом легких олефинов: технология и аппаратурное оформление. // Химия и технология топлив и масел. - 2010. - N. 3. - С. 19-24.

93. Соляр Б.З., Аладышева Э.З., Мнёв М.В., Попов В.Н. Разработка процесса каталитического крекинга с высоким выходом легких олефинов: исследование структуры выхода продуктов. // Химия и технология топлив и масел. - 2010. - N. 2. - С. 25-31.

94. ИППУ СО РАН; Министерство промышленности и торговли РФ. Патент 2365409 (RU), 2009.

95. Доронин В.П., Липин П.В., Сорокина Т.П. Влияние условий проведения процесса на состав продуктов при традиционном и глубоком каталитическом крекинге нефтяных фракций. // Катализ в нефтеперерабатывающей промышленности. - 2012. - N. 1. - С. 27-32.

96. Tallman M.J., Eng C.E. Hydrocarbon Engineering. - 2010. - V. 15. - N. 12. - P. 51.

97. Arco Chemical Technology, Inc. Patent 5043522 (US), 1991.

98. Grootjans J., Vanrysselberghe V., Vermeiren W. Integration of the Total Petrochemicals-UOP olefins conversion process into a naphtha steam cracker facility. // Catalysis Today. - 2005. - V. 106. - N. 1-4. - P. 57-61.

99. Propylur route boosts propylene production. // European Chemical News. -2000. - V. 72. - N. 1902. - P. 47.

100. Mobil Oil Corp. Patent 6222087 (US), 2001.

101. Exxon Research and Engineering Co. Patent 6093867 (US), 2000.

102. Exxon Research and Engineering Co. Patent 6069287 (US), 2000.

103. Tsunoda T., Sekiguchi M. The Omega Process for Propylene Production by Olefin Interconversion. // Catalysis Surveys from Asia. - 2008. - V. 12. - N. 1. - P. 1-5.

104. Teng J., Wang R., Xie Z., Gan Y., Proc. 19th World Petroleum Congress. -Madrid. - 2008.

105. UOP LLC. Patent 4430517 (US), 1984.

106. UOP LLC. Patent 4914075 (US), 1990.

107

108

109

110

111

112

113

114

115

116

117

118

119

120

121

122

123

124

125

UOP LLC. Patent 6756340 (US), 2004.

UOP LLC. Patent 2011/0230698 (US), 2011.

UOP LLC. Patent 7902416 (US), 2011.

UOP LLC. Patent 2011/0245557 (US), 2011.

Air Products and Chemicals, Inc. Patent 4581339 (US), 1986.

Зюд-Кеми Инк. Патент 2428250 (RU), 2011.

Sud-Chemie Inc. Patent 8063261 (US), 2011.

Sud-Chemie Inc. Patent 7491860 (US), 2009.

Trotta R., Sanfilippo D. Pet. Technol. Q. - 2001. - N. 1. - P. 131.

Котельников Г.Р., Комаров С.М., Титов В.И., Беспалов В.П. // Нефтехимия. - 2001. - N. 6. - c. 458.

Пахомов Н.А., Молчанов В.В., Золотовский Б.И., Надточий В.И.,

Исупова Л.А., Тихо С.Ф., Кашкин В.Н., Харина И.В., Балашов В.А.,

Танашев Ю.Ю., Парахин О.А. // Катализ в промышленности. - 2008. -

Спецвыпуск. - С. 13.

ИК СО РАН. Патент 2322290 (RU), 2008.

ОАО «Катализатор». Патент 2271248 (RU), 2006.

ЗАО «Катализаторная компания, ОАО «Катализатор»». Патент 2287366 (RU), 2006.

Борисова Т.В. Патент 2271860 (RU), 2006.

Didenko L.P., Kolesnikova A.M., Voronetski M.S., Savchenko V.I., Domashnev I.A., Sementsov L.A. Chromia-alumina catalysts for the dehydrogenation of propane prepared by a modified method of codeposition. // Catalysis in Industry. - 2011. - N. 3. - P. 128-135. ИПХФ РАН. Патент 2318593 (RU), 2008. Ламберов А.А., ООО «Катализ». Патент 2350594 (RU), 2009. ОАО «Нижнекамскнефтехим». Патент 2373175 (RU), 2009.

126. Nawaz Z., Chu Y., Yang W., Tang X., Wang Y., Study of Propane Dehydrogenation to Propylene in an Integrated Fluidized Bed Reactor Using Pt-Sn/Al-SAPO-34 Novel Catalyst. // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2010. - V. 49. - N. 10. - P. 4614-4619.

127. Yu C., Xu H., Chen X., Ge Q., Li W. Preparation, characterization, and catalytic performance of PtZn-Sn/SBA-15 catalyst for propane dehydrogenation. // Journal of Fuel Chemistry and Technology. - 2010. - V. 38. - N. 3. - P. 308-312.

128. Zhang Y., Zhou Y., Qiu A., Wang Y., Xu Y., Wu P. Propane dehydrogenation on PtSn/ZSM-5 catalyst: Effect of tin as a promoter. // Catalysis Communications. - 2006. - V. 7. - N. 11. - P. 860-866.

129. Bai L., Zhou Y., Zhang Y., Liu H., Tang M. Influence of Calcium Addition on Catalytic Properties of PtSn/ZSM-5 Catalyst for Propane Dehydrogenation. // Catalysis Letters. - 2009. - V. 129. - N. 3-4. - P. 449456.

130. Zhang Y., Zhou Y., Liu H., Bo L., Tang M. Influence of the different dechlorination time on catalytic performances of PtSnNa/ZSM-5 catalyst for propane dehydrogenation. // Fuel Processing Technology. - 2009. - V. 90. - N. 12. - P. 1524-1531.

131. Linde AG. Patent EP 1016641, 2000.

132. geH HopcKe OraTC OrnecerncKan A.C. Patent EA 003858, 2003.

133. Akporiaye D., Jensen S.F., Olsbye U., Rohr F., Rytter E., R0nnekleiv M., Spjelkavik A.I. A Novel, Highly Efficient Catalyst for Propane Dehydrogenation. // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2001. V. 40. - N. 22. - P. 4741-4748.

134. Sun P., Siddiqi G., Vining W. C., Chi M., Bell A.T. Novel Pt/Mg(In)(Al)O catalysts for ethane and propane dehydrogenation. // Journal of Catalysis. -2011. - V. 282. - N. 1. - P. 165-174.

135. Siddiqi G., Sun P., Galvita V., Bell A.T. Catalyst performance of novel Pt/Mg(Ga)(Al)O catalysts for alkane dehydrogenation. // Journal of Catalysis. - 2010. - V. 274. - N. 2. - P. 200-206.

136. Sun P., Siddiqi G., Chi M., Bell A.T. Synthesis and characterization of a new catalyst Pt/Mg(Ga)(Al)O for alkane dehydrogenation. // Journal of Catalysis. - V. 274. - N. 2. - P. 192-199.

137. Бельская О.Б., Казаков М.О., Леонтьева Н.Н., Гуляева Т.И., Зайковский В.И., Саланов А.Н., Лихолобов В.А. XIX Менделеевский съезд по общей и прикладной химии. - Волгоград - 2011.

138. Air Products and Chemicals, Inc. Patent 2162082 (GB), 1986.

139. Liu L., Deng Q.-F., Agula B., Zhao X., Ren T.-Z., Yuan Z.-Y. Ordered mesoporous carbon catalyst for dehydrogenation of propane to propylene. // Chemical Communications. - 2011. - V. 47. - N. 29. - P. 8334-8336.

140. Liu L., Deng Q.-F., Liu Y. P., Agula B., Ren T.-Z., Yuan Z.-Y. HNO3-activated mesoporous carbon catalyst for direct dehydrogenation of propane to propylene. // Catalysis Communications. - 2011. - V. 16. - N. 1. - P. 8185.

141. L. Liu, Deng Q.-F., Agula B., Ren T.-Z., Liu Y.-P., Zhaorigetu B., Yuan Z.Y. Synthesis of ordered mesoporous carbon materials and their catalytic performance in dehydrogenation of propane to propylene. // Catalysis Today. - 2012. - V. 186. - N. 1. - P. 35-41.

142. Graphea Inc. Патент WO 2012/166472, 2012.

143. Алексеева О.К., Алексеев С.Ю., Амирханов Д.М., Котенко А.А., Челяк М.М., Шапир Б.Л. Высокотемпературные каталитические мембранные реакторы для процессов с участием водорода. // Серия Критические технологии. Мембраны. - 2003. - Т. 19. - N. 3. - С. 20-23.

144. Макарян И.А., Рудакова М.И., Савченко В.И. Разработка мембранно-каталитической технологии дегидрирования алканов и перспективы её

практической реализации. // Нефтеперерботка и нефтехимия. - 2010. -N. 11. - С. 30-34.

145. Макарян И.А., Диденко Л.П., Савченко В.И. Мембранно-каталитические системы и реакторы для дегидрирования лёгких углеводородов. // Нефтепереработка и нефтехимия. - 2009. - N. 9. - С. 15-20.

146. ИПХФ РАН. Патент 2381207 (RU), 2010.

147. Шелепова Е.В., Ведягин А.А., Носков А.С. Влияние каталитического горения водорода на процессы дегидрирования в мембранном реакторе. I. Математическая модель процесса. // Физика горения и взрыва. - 2011. - Т. 47. - N. 5. - С. 3-12.

148. Shelepova E.V., Vedyagin A.A., Mishakov I.V., Noskov A.S. Mathematical modeling of the propane dehydrogenation process in the catalytic membrane reactor. // Catalysis Today. - 2012. - V. 186. - N. 1. - P. 35-41.

149. Шелепова Е.В., Ведягин А.А. Экологический и энергетический аспекты процесса дегидрирования пропана при его реализации в мембранном реакторе. // Альтернативная энергетика и экология. -2011. - N. 2. - С. 98-101.

150. Kung H.H. Oxidative Dehydrogenation of Light (C2 to C4) Alkanes. // Advances in Catalysis. - 1994. - V. 40. - P. 1-38.

151. Исагулянц Г.В., Беломестных И.П., Форбек Г., Перрегаард Й. Окислительное дегидрирование алканов в олефины. // Российский химический журнал. - 2000. - N. 3. - С. 69.

152. Phillips Petroleum Company. Patent 4575575 (US), 1986.

153. Gardside R.J., Gildert G.R.OTA Patent 6420619 (US), 2002.

154. ABB Lummus Global Inc.. Patent 7576251 (US), 2009.

155. Catalytic Distillation Technologies. Patent 6583329 (US), 2003.

156. Catalytic Distillation Technologies. Patent 7220886 (US), 2007.

157

158

159

160

161

162

163

164

165

166

167

168

169

170

171

172

173

174

Institut Français du Pétrole. Патент 2608595 (FR), 1988.

Institut Français du Pétrole. Патент 6624338 (US), 2003.

Institut Français du Pétrole. Патент 6358482 (US), 2002.

Institut Français du Pétrole. Patent 6686510 (US), 2004.

Institut Français du Pétrole. Патент 6916448 (US), 2005.

IFP Energies Nouvelles. Патент 7868216 (US), 2011.

Teng J., Wang R., Xie Z., Gan Y. 19th World Petroleum Congress, Spain. -2008.

China Petrochemical Co. Ltd. Патент CN 101148391, 2008.

Митсуи Кемикалс, Инк. Патент 2422420 (RU), 2011.

Митсуи Кемикалс. Патент 2367644 (RU), 2009.

Lummus Technologies Inc.; BASF Catalysts LLC. Patent 8440874 (US), 2013.

Mitsui Chemicals Inc. Patent 2011/0152595 (US), 2011.

Fina Technology, Inc. Patent 2011/0077444 (US), 2011.

China Petrochemical Corp. Патент CN 1915926, 2007.

China Petroleum & Chemical Corp. Патент CN 101733146, 2010.

Zhao O., Chen S., Gao J., Xu C., Li D., Zhao Z. // J. Chem. Ind. Eng. (China). - 2009. - V. 1. - P. 75.

Huang S., Chen F., Liu S., Zhu Q., Zhu X., Xin W., Feng Z., Li C., Wang Q., Xu L. The influence of preparation procedures and tungsten loading on the metathesis activity of ethene and 2-butene over supported WO3 catalysts. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. - 2007. - V. 267. -N. 1-2. - P. 224-233.

Huang S., Liu S., Zhu Q., Zhu X., Xin W., Liu H., Feng Z., Li C., Xie S., Wang Q., Xu L. The effect of calcination time on the activity of

WO3/Al2O3/HY catalysts for the metathesis reaction between ethene and 2-butene. // Applied Catalysis A: General. - 2007. - V. 323. - P. 94-103.

175. Dalian Inst. of Chem. Phys. Патент CN 101112685, 2008.

176. Dalian Inst. of Chem. Phys. Патент CN 100586910, 2010.

177. Zhu X., Li X., Xie S., Liu S., Xu G., Xin W., Huang S., Xu L. Two New On-Purpose Processes Enhancing Propene Production: Catalytic Cracking of C4 Alkenes to Propene and Metathesis of Ethene and 2-Butene to Propene. // Catalysis Surveys from Asia. - 2009. - V. 13. - N. 1. - P. 1-8.

178. Liu S., Huang S., Xin W., Bai J., Xie S., Xu L. Metathesis of ethylene and butylene-2 to propylene with Mo on H^-Al2O3 catalysts. // Catalysis Today. - 2004. - V. 93-95. - P. 471-476.

179. Li X., Zhang W., Liu S., Xie S., Zhu X., Bao X., Xu L. Promoting effect of Mg in supported Mo/HBeta-Al2O3 catalyst for cross-metathesis of ethene and butene-2 to propene. // Journal of Molecular Catalysis A: Chemical. -2009. - V. 313. - N. 1-2. - P. 38-43.

180. Liu S., Li X., Xin W., Xie S., Zeng P., Zhang L., Xu L. Cross metathesis of butene-2 and ethene to propene over Mo/MCM-22-Al2O3 catalysts with different Al2O3 contents. // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2010. - V. 19. - N. 5. - P. 482-486.

181. Dalian Inst. of Chem. Phys. Патент CN 101254470, 2008.

182. ООО «Объединённый центр исследований и разработок». Патент 2292951 (RU), 2007.

183. ABB Lummus Global Inc. Patent 7214841 (US), 2007.

184. ABB Lummus Global Inc. Patent 6777582 (US), 2004.

185. Sasol Technology Ltd. Patent 6586649 (US), 2003.

186. UOP LLC. Patent 8389788 (US), 2013.

187. UOP LLC. Patent 2011/0245570 (US), 2011.

188

189

190

191

192

193

194

195

196

197

198

199

200

201

China Petrochemical Co. Ltd. Патент CN 101190867, 2008.

China Petrochemical Corp. Патент CN 1590354, 2005.

Liu H., Zhang L., Li X., Huang S., Liu S., Xin W., Xie S., Xu L. Production of propene from 1 -butene metathesis reaction on tungsten based heterogeneous catalysts. // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2009. - V. 18. - N. 3. - P. 331-336.

Liu H., Huang S., Zhang L., Liu S., Wang W., Xin W., Xie S., Xu L. 1-butene metathesis over a MoO3/H-mordenite-alumina catalyst. // Chinese Journal of Catalysis. - 2008. - V. 29. - N. 6. - P. 513-518. АББ Луммус Глобал Инк. Патент 2383522 (RU), 2010. Equistar Chemicals, LP; Lyondell Chemical Technology L.P. Патент 8395005 (US), 2013.

Linde AG. Патент DE 102006039906, 2008.

IFP Energies Nouvelles. Патент 7868216 (US), 2011.

Mitsui Chemicals, Inc. Патент 2011/0124938 (US), 2011.

Phillips Petroleum Company. Патент 3431316 (US), 1969.

Suzuki T., Hirai T., Hayashi S. Enhancement of the ethylene conversion to propylene on reduced molybdena silica catalyst in the presence of hydrogen. // International Journal of Hydrogen Energy. - 1991. - V. 16. -N. 5. - P. 345-348.

O'Neill P.P., Rooney J.J. Direct transformation of ethylene to propylene on an olefin metathesis catalyst. // Journal of the American Chemical Society. - 1972. - V. 94. - N. 12. - P. 383-4384.

Yamaguchi T., Tanaka Y., Tanabe K. Isomerization and disproportionation of olefins over tungsten oxides supported on various oxides. // Journal of Catalysis. - 1980. - V. 65. - N. 2. - P. 2442-447.

ООО «Объединённый центр исследований и разработок». Патент 2292951 (RU), 2007.

202. ИОХ РАН. Патент 2457900 (RU), 2012.

203. Taoufik M., Le Roux E., Thivolle-Cazat J., Basset J.-M. Direct Transformation of Ethylene into Propylene Catalyzed by a Tungsten Hydride Supported on Alumina: Trifunctional Single-Site Catalysis. // Angewandte Chemie. - 2007. - V. 46. - N. 38. - P. 7202-7205.

204. CPE Lyon FCR. Патент 7638672 (US), 2009.

205. BP Oil International Ltd.; CPE Lyon FCR. Патент 2010/0197482 (US), 2010.

206. Phillips Petroleum Company. Патент 3689589 (US), 1972.

207. ООО «Объединённый центр исследований и разработок». Патент 2370314 (RU), 2009.

208. ИППУ СО РАН. Патент 2427421 (RU), 2011.

209. Лавренов А.В., Булучевский Е.А., Карпова Т.Р., Моисеенко М.А., Михайлова М.С., Чумаченко Ю.А., Скорплюк А.А., Гуляева Т.И., Арбузов А.Б., Леонтьева Н.Н., Дроздов В.А. Синтез, строение и свойства боратсодержащих оксидных катализаторов для процессов нефтехимии и синтеза компонентов моторных топлив. // Химия в интересах устойчивого развития. - 2011. - Т. 19. - N. 1. - С. 87-95.

210. Булучевский Е.А., Михайлова М.С., Лавренов А.В. Одностадийный синтез пропилена из этилена на катализаторе Pd-Re2O7/B2O3-Al2O3. // Химия в интересах устойчивого развития. - 2013. - Т. 21. - N. 1. - С. 55-59.

211. Koyama T., Hayashi Y., Horie H., Kawauchi S., Matsumoto A., Iwase Y., Sakamoto Y., Miyaji A., Motokura K., Baba T. Key role of the pore volume of zeolite for selective production of propylene from olefins. // Physical Chemistry Chemical Physics. - 2010. - Т. 12. - N. 11. - P. 2541-2554.

212. Union Carbide Corporation. Патент 4527001 (US), 1985.

213. Oikawa H., Shibata Y., Inazu K., Iwase Y., Murai K., Hyodo S., Kobayashi G., Baba T. Highly selective conversion of ethene to propene over SAPO-34 as a solid acid catalyst. // Applied Catalysis A: General. - 2006. - Т. 312. - P. 181-185.

214. Asahi Chemical Corp. Патент 8450551 (US), 2013.

215. Asahi Chemical Corp. Патент 2010/0204532 (US), 2010.

216. Asahi Chemical Corp. Патент 2010/0197986 (US), 2010.

217. Lin B., Zhang Q., Wang Y. Catalytic Conversion of Ethylene to Propylene and Butenes over H-ZSM-5. // Industrial & Engineering Chemistry Research. - 2009. - V. 48. - N. 24 - P. 1078-1079.

218. Ding X., Li C., Yang C. Study on the Oligomerization of Ethylene in Fluidized Catalytic Cracking (FCC) Dry Gas over Metal-Loaded HZSM-5 Catalysts. // Energy & Fuels. - 2010. - V. 24. - N. 7. - P. 3760-3763.

219. Iwamoto M. One Step Formation of Propene from Ethene or Ethanol through Metathesis on Nickel Ion-loaded Silica. // Molecules. - 2011. - V. 16. - N. 9. - P. 7844-7863.

220. Iwamoto M. Conversion of Ethene to Propene on Nickel Ion-loaded Mesoporous Silica Prepared by the Template Ion Exchange Method. // Catalysis Surveys from Asia. - 2008. - V. 12. - N. 1. - P. 28-37.

221. Ikeda K., Kawamura Y., Yamamoto T., Iwamoto M. Effectiveness of the template-ion exchange method for appearance of catalytic activity of Ni-MCM-41 for the ethene to propene reaction. // Catalysis Communications. -2008. - V. 9. - N. 1. - P. 106-110.

222. Iwamoto M., Kosugi Y. Highly Selective Conversion of Ethene to Propene and Butenes on Nickel Ion-Loaded Mesoporous Silica Catalysts. // The Journal of Physical Chemistry C. - 2007. - V. 111. - N. 1. - P. 13-15.

223. Circle Promotion Science & Eng. Патент WO 2004/022228, 2004.

224. Alvarado Perea L., Wolff T., Lehmann T., Hamel C., Seidel-Morgenstern A. Paper presented at Jahrestreffen Deutscher Katalytiker mit Jahrestreffen Reaktionstechnik. AP3. 27. - Weimar, Germany. - March 2011.

225. Lehmann T., Wolff T., Zahn V.M., Veit P., Hamel C., Seidel-Morgenstern A. Preparation of Ni-MCM-41 by equilibrium adsorption — Catalytic evaluation for the direct conversion of ethene to propene. // Catalysis Communications. - 2011. - V. 12. - N. 5. - P. 368-374.

226. Frey A., Hinrichsen O. Abstract of Papers, Proc. European Graduate School on Sustainable Energy - The Molecular Approach Autumn School & Start Meeting. - Heeze, The Netherlands. - 2009.

227. Frey A.S., Hinrichsen O. Comparison of differently synthesized Ni(Al)MCM-48 catalysts in the ethene to propene reaction. // Microporous and Mesoporous Materials. - 2012. - V. 164. - P. 164-171.

228. Wang C., Xu L., Wang Q. Review of directly producing light olefins via CO hydrogenation. // Journal of Natural Gas Chemistry. - 2003. - V. 12. -N. 1. - P. 10-16.

229. Хаджиев С.Н., Колесниченко Н.В., Ежова Н.Н. Получение низших олефинов из природного газа через метанол и его производные (Обзор). // Нефтехимия. - 2008. - Т. 48. - N. 5. - С. 323-333.

230. ЮОП ЛЛК. Патент ЕА 016088, 2012.

231. Sardesai A., Lee S. Alternative Source of Propylene. // Energy Sources. -2005. - V. 27. - N. 6. - P. 489-500.

232. Eng C.N., Kellogg Brown & Root LLC. Патент 2012/0165584 (US), 2012.

233. Дау Глобал Текнолождиз Инк. Патент 2286329 (RU), 2006.

234. Baba T. Conversion of Methane over Ag+-exchanged Zeolite in the Presence of Ethene. // Catalysis Surveys from Asia. - 2005. - V. 9. - N. 3. -P. 147-154.

235

236

237

238

239

240

241

242

243

244

245

246

247

248

Barger P.T., Vora B.V., Pujado P.R., Chen Q. 16 Converting natural gas to ethylene and propylene using the UOP/HYDRO MTO process. // Studies in Surface Science and Catalysis. - 2003. - V. 145. - P. 109-114. Kompel H., Liebner W. Lurgi's Methanol To Propylene (MTP®) Report on a successful commercialisation. // Studies in Surface Science and Catalysis.

- 2007. - V. 167. - P. 261-267.

Mitsui Chemicals, Inc. Патент 8389784 (US), 2013. Gevo Inc. Патент 2011/0172475 (US), 2011.

Total Petrochemicals Research Feluy. Патент 190. EP 2374780, 2011.

Total Petrochemicals Research Feluy. Патент 2011/0105815 (US), 2011.

Total Petrochemicals Research Feluy. Патент 2011/0137096 (US), 2011.

Dow Global Technologies LLC. Патент 2012/0330080 (US), 2012.

Braskem SA; Unicamp. Патент EP 2464735, 2012.

Braskem S.A. Патент 2010/0069691 (US), 2010.

Gay M., Pope B., Warton J. Propylene from Biomass. - University of Pennsylvania. - Senior Design Reports (CBE). - 2011. [В Интернете]. Available: http://repository.upenn.edu/cbe_sdr/23/. [Дата обращения: 3 Февраль 2023].

БП Кемикалз Лимитед. Патент 2415832 (RU), 2011.

Gong F., Yang Z., Hong C., Huang W., Ning S., Zhang Z., Xu Y., Li Q. Selective conversion of bio-oil to light olefins: Controlling catalytic cracking for maximum olefins. // Bioresource Technology. - 2011. - V. 102. - N. 19. - P. 9247-9254.

Hong C., Gong F., Fan M., Zhai Q., Huang W., Wang T., Li Q. Selective production of green light olefins by catalytic conversion of bio-oil with Mg/HZSM-5 catalyst. // Journal of Chemical Technology & Biotechnology.

- 2012. - V. 88. - N. 1. - P. 109-118.

249. Pyl S.P., van Geem K.M., Dijkmans T., Anthonykutty J.M., Reyniers M.-F., Rasanen J., Penttinen T., Harlin A., Marin G.B. 22th International Symposium on Chemical Reaction Engineering (ISCRE-22). - Maastricht, The Netherlands. - 2012.

250. Доронин В.П., Потапенко О.В., Липин П.В., Сорокина Т.П., Булучевская Л.А. Каталитический крекинг растительных масел для получения высокооктанового бензина и сырья для нефтехимии. // Нефтехимия. - 2012. - Т. 52. - N. 6. - С. 422-431.

251. Nippon Oil Corp. Патент 2011/0113675 (US), 2011.

252. China Petroleum University. Патент CN 101113364, 2008.

253. Tian H., Li C., Yang C., Shan H., Alternative Processing Technology for Converting Vegetable Oils and Animal Fats to Clean Fuels and Light Olefins. // Chinese Journal of Chemical Engineering. - 2008. - V. 16. - N. 3. - p. 394-400.

254. Total Petrochemicals Research Feluy. Патент 2012/0142982 (US), 2012.

255. Total Petrochemicals Research Feluy. Патент 2012/0142983 (US), 2012.

256. Quattor Petroquimica S.A.; University of Rio de Janeiro. Патент 2011/0184216 (US), 2011.

257. Biofuel Solution AB. Патент 2011/0224470 (US), 2011.

258. Corma A., Huber G.W., Sauvanaud A., O'Connor P. Processing biomass-derived oxygenates in the oil refinery: Catalytic cracking (FCC) reaction pathways and role of catalyst. // Journal of Catalysis. - 2007. - V. 247. - N. 2. - P. 307-327.

259. KiORInc. Патент 8207385 (US), 2012.

260. Тотал Петрокемикалз Рисерч Фелю. Патент 2320704 (RU), 2008.

261. Баувен К., Харрис П. Технологии производства олефинов. Интеграция технологических процесов НПЗ. // Мир нефтепродуктов. Вестник нефтяных компаний. - 2008. - N. 1. - С. 22-26.

262

263

264

265

266

267

268

269

270

271

272

273

274

275

276

277

Verstraete J., Coupard V., Thomazeau C. , Etienne P. Study of direct and

indirect naphtha recycling to a resid FCC unit for maximum propylene

production. // Catalysis Today. - 2005. - V. 106. - N. 1-4. - P. 62-71.

Institut Français du Pétrole. Патент 7589244 (US), 2009.

Institut Français du Pétrole. Патент 2010/0036182 (US), 2010.

Arco Chemical Technology, Inc. Патент 5026936 (US), 1991.

UOP LLC. Патент 2010/0331589 (US), 2010.

UOP LLC. Патент 7687671 (US), 2010.

ЮОП ЛЛК. Патент EA 015645, 2011.

UOP LLC. Патент 2010/0087693 (US), 2010.

Chen J. Q., Bozzano A., Glover B., Fuglerud T., Kvisle S. Recent advancements in ethylene and propylene production using the UOP/Hydro MTO process. // Catalysis Today. - 2005. - V. 106. - N. 1-4. - P. 103-107. UOP LLC. Патент 7732650 (US), 2010. ЮОП ЛЛК. Патент 2420503 (RU), 2011.

China Petroleum & Chemical Co.; SINOPEC Shanghai Research Institute of Petrochemical Technology. Патент CN 102190549, 2011.

American Chemistry Council, Butadiene Product Steqardship Guidance Manual. - 2019. [В Интернете]. Available:

file:///Users/alexey.fedotov/Downloads/Butadiene-Product-Stewardship-Guidance-Manual.pdf. [Дата обращения: 6 Февраль 2023]. Loh B. Butadiene - A Review. - Argus, Seoul, South Korea. - 2015. Tyrell J.A. Fundamentals of industrial chemistry: pharmaceuticals, polymers, and business. - Hoboken, New Jersey: John Wiley & Sons Inc. -2014. - P. 264.

Соколов Р.С. Химическая технология: Учеб, пособие для студ. высш. учеб, заведений: В 2 т., Металлургические процессы. Переработка

химического топлива. Производство органических веществ и полимерных материалов. - Москва: ВЛАДОС. - 2000. - Т. 2. - С. 448.

278. Платэ Н.А., Сливинский Е.В. Основы химии и технологии мономеров: Учеб. Пособие. - Москва: МАИК «Наука/Интерпериодика» - 2002. -C. 696.

279. Butadiene. Chemical Economics Handbook. S&P Global Commodity Insights - Август 2021. [В Интернете]. Available: https://www.spglobal.com/commodityinsights/en/ci/products/butadiene-chemical-economics-handbook.html. [Дата обращения: 6 Февраль 2023].

280. Nizamoff A.J. CHEMSYSTEMS. On-Purpose Butadiene. - 2013.

281. Ахмедьянова Р.А., Лиакумович А.Г. Химическая технология переработки газового сырья. Производство мономеров из газового сырья. - Казань: КНИТУ - 2015. - C. 181.

282. Тюряев И.Я. Физико-химические и технологические основы получения дивинила из бутана и бутилена. - Ленинград: Химия. -1966. - C. 180.

283. Имашев У.Б. Промышленная органическая химия на предприятиях Республики Башкортостан: Учеб, пособие. - Уфа: УГНТУ. - 2000. - C. 144.

284. Mayers R. Handbook of Petroleum Refining Processes, 4th ed. - New York: McGraw-Hill. - 2015. - P. 1200.

285. Исследовательская группа «ИнфоМайн», Обзор рынка промышленных катализаторов в России. 3-е изд., перераб. и доп. - Москва. - 2010, - C. 304.

286. Бочкарев В.В. Оптимизация технологических процессов органического синтеза. - Томск: Томский политехнический университет. - 2010. - C. 186.

287. Евдокимов А.Н., Курзин А.В. (2014). Основы химико-технологических расчетов процессов производства органических веществ: учеб. пособие. - Санкт-Петербург: СПбГТУРП. - 2014. - С. 106.

288. Белов П.С. Основы технологии нефтехимического синтеза. 2-е изд., перераб. - Москва: Химия. - 1982. - С. 280.

289. Speight J.G. Handbook of petrochemical Processes. - Boca Raton, Florida: CRC Press. - 2019. - P. 581.

290. Лебедев Н.Н. Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза: Учебник для вузов. 4-е изд., перераб. и доп. - Москва: Химия. - 1988. - С. 592.

291. Чёрный И.Р. Производство сырья для нефтехимических производств. -Москва: Химия. - 1983. - С. 336.

292. Speight J.G. Handbook of petroleum refining processes. - Boca Raton, Florida: CRS Press. - 2016. - P. 726.

293. Blackley D.C. Synthetic Rubbers: Their Chemistry and Technology: Their chemistry and technology. - New York: Springer Science & Business Media. - 2012. - P. 380.

294. Weissermel K., Arpe H.J. Industrial organic chemistry. - Weinheim: WILEY-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. - 2003. - P. 491.

295. Lloyd L. Handbook of industrial catalysts. - New York: Springer. - 2011. -P. 490.

296. Гольдштейн P. Химическая переработка нефти. - Москва: Иностранная литература. - 1952. - С. 400.

297. Крючков А.П. Общая технология синтетических каучуков. Издание 2-е. - Москва: Госхимиздат. - 1954. - P. 325.

298. Weitz H.M., Loser E. Isoprene. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, т. 20, Weinheim, Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA. -2000. - P. 83-101.

299. Asghar U. Economic analysis of isoprene production from good year scientific process. American Journal of Chemical Engineering. - 2020. - V. 7. - N. 1. - P. 1-6.

300. Narang R. IHS Chemical | PEP Review 2017-14 Isoprene by Isopentane Dehydrogenation. - 2017.